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Dissertao de Mestrado
Orientadores
Junho de 2009
SILVA, L. J.
Ficha catalogrfica
iv
SILVA, L. J.
Dedicatria
v
SILVA, L. J.
Albert Einstein
vi
SILVA, L. J.
AGRADECIMENTOS
Aos meus pais Luiz Carlos Baiense da Silva e Helena Maria Jordo Silva,
Gustavo fundamentos para tudo o mais na vida. Andrea Ribeiro pelos momentos de
compreenso e carinho.
a disponibilidade de infra-estrutura.
perseverana.
Aos amigos (Camila Gonzalez, Diogo Dias, Rafael Bittencourt, Ulrich, Jamile,
apoio financeiro.
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SILVA, L. J.
viii
SILVA, L. J.
Various activities of the oil industry such as, drilling, production, processing and
distribution generate significant volumes of solid waste, containing various classes of
hydrocarbons. Provision of such wastes in the environment may lead to serious
environmental problems. According to Resolution No. 001/86 of CONAMA,
environmental impact is defined as the change of physico-chemical and biological
characteristics of the area. Therefore, treatment of wastes is essential to promote
sustainable management of exploration and exploitation of mineral resources.
Alternatives of treatment are varied processes including physical, chemical and
biological agents in order to remove organic pollutants at concentrations that are
undetectable or, if detectable, the concentrations below the limits established as well as
acceptable by the laws. Among biotechnologies, process of landfarming presents a
considerable emphasis on the basis of the low operational cost, and availability of
treatment of large volumes of oily wastes. Landfarming is based on the potential of
organisms and/or their products to assist in the removal of hydrocarbons, reactive layer
in the prepared soil. This work aims the treatment of oily wastes at an area of 1,000 m2.
Methodologies were used for this operational biostimulation through humidification,
fertilization and aeration. Along side was an isolated area known as ground control. To
evaluate the performance of the bioprocess were monitored relevant parameters such as
pH, humidity, levels of total organic carbon, phosphorus, nitrogen, chemical elements
(Sb, As, Ba, Be, Cd, Pb, Cu, Cr, Fe, Mn, Hg, Ni, Ag, Se, V e Zn), total petroleum
hydrocarbons (TPH), polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH), heterotrophic aerobic
bacteria (BAE), filamentous fungi and heterotrophic anaerobic bacteria (BAN) during
225 days. Results of work were promising by considering the time and initial
concentration of contaminants. Content of TPH decreased 89.6% (25,8 mg.Kg-1.dia-1 of
degradation) in the treated soil, while the control soil was negligible degradation of the
order of 22.4% (6,5 mg.Kg-1.dia-1). The concentration of PAH decreased 88.7%
(0,13mg.Kg-1.dia-1) in the treated soil and control the degradation reached 25.8%
(0,04mg.Kg-1.dia-1). Thus, the techniques of biostimulation, i.e. humidification,
fertilization and aeration were essential for increasing biodegradation of hydrocarbons.
Population of BAE, fungi and BAN showed the average value of 1.4x107CFU.g-1,
2.6x105 CFU.g-1 and 2.2x106 Cels.g-1, respectively. The test of ecotoxicity in treated soil
was an indication of efficiency of the process can be proved by the degradation of
polycyclic aromatic. Thus it was possible of treated about 387 tonnes of solid waste in 7
months.
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SILVA, L. J.
NDICE DE FIGURAS
x
SILVA, L. J.
xi
SILVA, L. J.
NDICE DE TABELAS
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SILVA, L. J.
LISTA DE SIGLAS
xiii
SILVA, L. J.
SUMRIO
xiv
SILVA, L. J.
xv
SILVA, L. J.
xvi
SILVA, L. J. Introduo
CAPTULO 1: INTRODUO
al., 2005). Portanto, a busca por solues que apresentem alto desempenho tcnico, bem
como custos compatveis com a sua escala de aplicao uma necessidade urgente
al., 2001).
processo ocorre com baixo consumo de energia e que causa poucas mudanas nas
1998).
1
SILVA, L. J. Introduo
2004).
2
SILVA, L. J. Introduo
1.2 OBJETIVOS
biorremediao conforme norma tcnica ABNT NBR ISO 13894 (Tratamento no Solo
Landfarming).
elementos qumicos (Sb, As, Ba, Be, Cd, Pb, Cu, Cr, Fe, Mn, Hg, Ni, Ag, Se, V
aromticos (HPA);
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SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
2.1 O PETROLEO
Era Crist onde este era obtido de exudaes naturais. A explorao comercial do
Pensilvnia, Estados Unidos, por Edwin L. Drake. Ao longo do sculo XIX surgiu o
motor a combusto interna, que foi utilizado em larga escala e promoveu forte impulso
2001).
2.1). Somando com carvo mineral, as principais fontes fsseis representam 80,9%,
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SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
OUTRAS
RENOVVEIS
BIOMASSA 0,6%
HIDRULICA 10,1%
2,2% PETRLEO
34,4%
NUCLEAR
6,2%
CARVO
MINERAL
26,0%
GS
20,5%
explorao at a distribuio dos produtos comercializveis. Por esta razo, o setor tem
custos relacionados com a imagem negativa e com o pagamento de multas pela indstria
substncia oleosa, inflamvel, menos densa que a gua, com cheiro caracterstico e cor
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SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
6
SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
fraes que podem ser obtidas, assim como sua possvel composio e propriedades
(MARIANO, 2005).
lamas, borras, efluentes lquidos, gasosos, etc. (OLLIVIER & MAGOT, 2005).
fluidos de perfurao; leo cru; produtos qumicos; filtros usados; areia produzida; gua
2009).
7
SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
(MARIANO, 2005).
Os resduos gerados nas refinarias, de acordo com a ABNT NBR ISO 10.004,
policclicos aromticos (HPA), geram outros compostos txicos tais como cdmio,
forma gua aps combinar-se com oxignio durante as etapas da reao. Os fragmentos
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SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
ricos em carbono combinam-se para formar os HPA, que so molculas mais estveis
recursos naturais.
ROBERT, 1998).
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SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
OLEOSOS
De acordo com Ollivier & Magot (2005) existem alguns mtodos aplicados
eltrons;
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SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
uma reduo substancial no tempo de tratamento. Neste artigo foi obtido, atravs da
bioaumentao. Isto demonstra que a introduo de uma cultura exgena tambm pode
realizadas nos locais contaminados, ou seja, sem que haja a remoo do material.
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SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
crescimento de microrganismos aerbios que utilizam este elemento como aceptor final
diferena entre as duas tcnicas est relacionada com o local onde o ar injetado; na
(BOOPATHY, 2000).
crescimento das razes e sua penetrao no solo favorecem a aerao, podendo ocorrer a
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SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
2.3.2.1 Landfarming
Alm disso, podem ser feitas outras adequaes no solo que incluem a adio de
gua para aumentar a umidade, e a adio de xidos de clcio e/ou magnsio para
processo de landfarming, o mesmo ser descrito com mais detalhes no item 2.4.
2.3.2.2 Biopilhas
disposio de material feita em forma de pilha, havendo sistemas para coleta da lixvia
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SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
passe, sob elas, um duto perfurado com a finalidade de recolher o material lixiviado e
succionar o ar das colunas do solo promovendo vcuo, que fora, por sua vez, a
2001).
2.3.2.3 Compostagem
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SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
2.3.2.4 Biorreatores
sendo usados para resduos slidos (URURAHY, 1998). Os custos so mais altos do
formas distintas: livres ou imobilizados. No entanto, somente a primeira forma tem sido
suspenso, podendo crescer livremente no seio do meio lquido ou aderidos ao solo que
est em suspenso. Estes biorreatores podem ser agitados mecanicamente ou por injeo
que operam em fase semi-slida, com uma porcentagem de gua variando entre 40 e
do sculo XIX com a tcnica de irrigao de reas cultivadas com guas residurias
sanitrias. No incio dos anos 50, o processo de tratamento no solo despertou interesse
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SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
desenvolver e praticar o tratamento no solo para seus resduos e, para este processo de
Outro pas que desenvolveu o tratamento no solo foi a Alemanha, sendo que no
ano de 1987 esse processo ocupava uma rea de 20.000 hectares (LINE et al., 1996).
tratar 500 m3 de resduo contaminado com HPA e leo mineral. Nesse pas a legislao
subsolo, lenol fretico e guas superficiais (MARIJKE & van VLERKEN, 1998).
ataques blicos, resultando em perdas de seus poos de petrleo, o que levou formao
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SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
biodegradao de hidrocarbonetos.
de aerao foi a reduo de 90% de HTP em 700 dias. Ressaltam ainda que compostos
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SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
processo.
(USEPA).
18
SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
(MPHEKGO & CLOETE, 2004). A correo do pH do solo pode ser feita pela adio
instalao.
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teores de matria orgnica e oxignio (MOREIRA & SIQUEIRA, 2002). Essa tendncia
20
SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
(DELARCO & de FRANA, 1999). Atlas (1995) citou outros gneros de leveduras
benzo(a)antraceno e benzo(b)fluoretano).
21
SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
22
SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
de sua estrutura qumica, sendo influenciada tambm pelo estado fsico e pela
toxicidade dos compostos. O aumento das cadeias implica em uma maior complexidade
23
SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
DelArco (1999) ressalta que existem outras rotas menos importantes como a
+ +
AH2 A NAD NADH + H O
RCH2 CH2 CH3 RCH2 CH2 CH2 OH RCH2 CH2 CH2
NAD
+ H
O2 H2 O H2 O
+
AMP ATP NADH + H
FAD PPi CoA O
O FADH2 O
RCH2 CH2 CH2 RCH2 CH2 CH2
RCH2 CHCH OH
CoA CoA
H2 O
+
O NAD NADH + H+ O CoA O
RCH2 CCH2 RCH2 + H3 C CO_C oA
RCH2 CHCH2
CoA CoA CoA
OH O
24
SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
OH O O
COOH
O (CH2)4
COOH
Figura 2.5: Rota de biodegradao do ciclohexano por Pseudomonas sp. e Nocardia sp.
Fonte: OLLIVIER & MAGOT, 2005
A), que ser percurso para as vias metablicas do ciclo de Krebs e fosforilao
25
SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
26
SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
bsicas. Essas so, ento, clivadas por um segundo grupo de enzimas e, posteriormente,
27
SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
ou meta. O mecanismo mais comum o que envolve a posio orto, seguido por uma
srie de reaes enzimticas at chegar aos produtos finais: cidos orgnicos de baixo
(PEREIRA, 2008).
degradabilidade dada por: Alcanos lineares (C10 a C19); Gases (C2 a C4); Alcanos (C5 a
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SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
lcoois e fenis podem ser explicados pela interao desses compostos com os
solo arenoso contaminado com leo cru ao uso de cultivo microbiano que havia sido
adaptado por um perodo de cinco anos ao leo. Os autores reportaram que a adaptao
microbiana foi capaz de selecionar linhagens mais resistentes ao leo e que podiam
29
SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
al., 2002). Na Tabela 2.5, verifica-se que O2/H2O o mais eletropositivo; mais energia
empregado.
30
SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
A umidade do solo essencial para a biodegradao uma vez que a maioria dos
SIQUEIRA, 2002). Ademais, a gua serve como meio de transporte para alguns
solo est completamente preenchida com gua, a difuso dos gases severamente
2.6.4 Temperatura
31
SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
et al., 2003), e isto se deve a presena de microrganismos autctones que atuam nas
2.6.5 pH
32
SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
2.6.6 Nutrientes
requeridos para crescimento varia muito, sendo carbono, hidrognio, enxofre, nitrognio
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SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
destacam que as fontes de nutrientes devem ser usadas em concentraes limitadas para
hidrocarbonoclsticos (PAUDYN et al., 2007). Existe uma relao direta entre a taxa de
34
SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
al., 2005).
pode estar relacionada tanto s propriedades qumicas dos compostos orgnicos quanto
35
SILVA, L. J. Reviso Bibliogrfica
partculas do solo e/ou na fase lquida. Essa taxa pode ser aumentada pela produo de
sua origem natural, baixa toxicidade e fcil biodegradabilidade. Estes fatos propiciaram
36
SILVA, L. J. Materiais & Mtodos
Landfarming, 1997).
petrleo para tratamento atravs do processo landfarming. A Figura 3.1 apresenta a foto
37
SILVA, L. J. Materiais & Mtodos
por 20 m de comprimento, perfazendo uma rea de 200 m2. Foram escolhidas 5 clulas,
Z P O F E
X Q N G D
W R M H C
V S L I B
U T K J A
Para viabilizar o bioprocesso, todo material presente nestas clulas foi removido
para a lateral do galpo com auxlio de p-carregadeira. A remoo material foi feita at
de concreto, material cermico diverso, material metlico, etc.). Aps essa seleo e
38
SILVA, L. J. Materiais & Mtodos
ocorreu a bioestimulao.
a concentrao de 0,125Kg.m-2.
aproximadamente 3.500 litros de gua, por aplicao, para a rea em estudo (1.000 m2),
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SILVA, L. J. Materiais & Mtodos
ABNT NBR ISO 10.007 (Amostragem de Resduos, 2004). Em cada clula foram
ponto, seguida de mistura das amostras para homogeneizao e quarteamento para obter
proteo individual (EPIs), tais como: mscara de vapores orgnicos; capacete; jaleco
40
SILVA, L. J. Materiais & Mtodos
3.3.1 Umidade
aps a pesagem, o conjunto foi levado para estufa (Biomatic, modelo 1451) a 801C,
slica gel ativa e ento determinou-se o peso do solo seco. O contedo da umidade foi
calculado pela relao da perda de massa com a massa inicial da amostra (base mida),
3.3.2 pH
minutos, para separao das fases, e o decantado foi transferido para um becher com
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SILVA, L. J. Materiais & Mtodos
3.3.3 Granulometria
se a norma ABNT NBR ISO 7181 (Solo Anlise granulomtrica, 1984), a qual
(Antimnio, Arsnio, Brio, Berlio, Cdmio, Chumbo, Cobre, Cromo Total, Ferro
quantificaes foram realizadas pelo Laboratrio Analytical Solutions SA com base nas
referncia internacional.
42
SILVA, L. J. Materiais & Mtodos
gasosa acoplada ao detector por ionizao de chamas. Os compostos alvos para anlise
Dibenzo[a,h]antraceno e Benzo[ghi]perileno.
Cdmio, Chumbo, Cobre, Cromo Total, Ferro Total, Mangans, Nquel, Prata, Selnio,
elemento qumico Mercrio foi quantificado usando a tcnica analtica de vapor frio,
da UFRJ.
feita pela tcnica pour plate (APHA, 1992). Uma amostra inicial de solo (10 g) foi
adicionada a 100 mL de uma soluo salina (0,85% NaCl), e colocada sob agitao em
NaCl) variando de 10-1 a 10-8 e de cada diluio alquotas de 1mL foram transferidas
foram incubadas a 371C durante 48 horas, e aps este perodo, as colnias foram
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SILVA, L. J. Materiais & Mtodos
3.5.1.1). Entretanto foi utilizado o meio de cultura Sabouraud (Tabela 3.2) acrescido de
45
SILVA, L. J. Materiais & Mtodos
obter diluies de 10-1 a 10-10. Logo aps, uma alquota de 1 mL de cada diluio foi
46
SILVA, L. J. Materiais & Mtodos
que tem sido amplamente empregada para avaliar a toxicidade de vrios contaminantes
para Testes Qumicos n. 207 da OECD (Organization for Economic Cooperation and
Development). Sisinno et al. (2006) ressaltam que este mtodo est relacionado com as
toxicity using artificial soil substrate e ISO 11268-2 (Soil quality Effects of pollutants
organismos vivos no stimo e dcimo quarto dia de experimento. Para tal, foram
proporcionar 35% de umidade. Todos os frascos foram revestidos com papel, a fim de
luminosidade direta.
47
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
til do local e facilitou nas etapas de aerao do solo. A implantao da camada reativa
com profundidade de 0,450,05 m foi uma etapa fundamental. Essa espessura permitiu
norma ABNT NBR ISO 13.894 (Tratamento no Solo Landfarming). A Figura 4.1
48
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
49
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
Bernardes) para o tratamento de resduo slido contido numa rea de 24.000 m2 atravs
aes corretivas.
fertilizao por um perodo de 225 dias. Nesse tempo, o sistema no sofreu acentuadas
solo pode ser utilizado para tcnicas de fitorremediao a fim de promover uma
crescido pode ser usado como fonte de matria-prima para produo de biodiesel
50
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
AREIA PEDREGULHO
ABNT ARGILA SILTE
FINA MDIA GROSSA FINO MDIO GROSSO
10
90
Porcent agem ul trapassada
20
80
50 60
40 70
80
30
90
20
100
10
0
0,001 0,01 0,1 1 10
da NRCS (Natural Resourses Conservation Services) o solo foi classificado como solo
franco-argilo-arenoso.
que solos arenosos apresentam poros com dimetro maior do que 0,1mm,
51
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
interface hidrocarboneto-gua.
4.2.2 Umidade e pH
30
Tratado
Controle
25
20
Um i da de (%)
15
10
0
0 30 60 90 120 150 180 210 240
Perodo (dias)
tratadas ficou no nvel de 20% a 23%, enquanto na clula controle esteve entre 13% a
52
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
19%, sendo menos expressivo porque o solo no foi umidificado. Neste processo
indicado que a umidade fique na faixa de 20 a 26%, pois este ndice apresenta o melhor
mido, sendo resultante de uma combinao de vrios fatores, dos quais o mais
26,6C, umidade relativa do ar entre 75-86% e precipitao anual variando entre 1750 a
citando vrios autores, destacando valores entre 20% a 80% de capacidade de reteno
em campo.
a necessidade deste sistema ter cobertura para evitar forte incidncia de chuva, e
Figura 4.5.
53
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
10
Tratado
Controle
9
8
pH
4
0 30 60 90 120 150 180 210 240
Perodo (dias)
desta grandeza no sistema. O pH nas clulas tratadas iniciou com 7,3 e atingiu 6,2.
54
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
Nas clulas tratadas, com 160 dias, o pH do solo ficou ligeiramente abaixo de
55
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
A Tabela 4.1 mostra que todos os metais apresentaram teores menores do que
estiveram acima dos valores de referncia de qualidade que definem um solo natural
classificao de acordo com a norma ABNT NBR ISO 10.004 (Resduos Slidos
Classificao, 2004), ABNT NBR ISO 10.005 (Procedimento para Obteno de Extrato
Lixiviado de Resduos Slidos, 2004) e ABNT NBR ISO 10.006 (Procedimento para
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SILVA, L. J. Resultados & Discusso
ligeiramente acima do limite mximo permitido segundo a norma ABNT NBR ISO
relao a este limite. Por este motivo o solo foi classificado como Classe IIA (No
Inerte).
Hejazi et al. (2003) destacam que os metais presentes nos resduos de refinarias
metais como Arsnio, Cromo, Chumbo e Nquel podem ser txicos para a microbiota,
Baird (2002) descreve que Hg, Pb, Cd e As so perigosos nas suas formas
mecanismo de sua ao txica deriva da forte afinidade dos ctions pelo enxofre dos
de HTP em 108 dias. Nota-se que este solo apresentou concentraes de metais maiores
do que o solo tratado atravs de nossos experimentos (Tabela 4.1), com exceo dos
57
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
4.2.4 Nutrientes: Fsforo (P), Nitrognio (N) e Carbono Orgnico Total (COT)
220
COT - Tratado
200
180
x 103 COT (mg / Kg )
160
140
120
100
80
60
0 30 60 90 120 150 180 210 240
Perodo (dias)
Figura 4.6: Perfil de Carbono Orgnico Total (COT) nas clulas tratadas
total esteve na faixa de 180.000-80.000 mg.Kg-1 no solo tratado. O solo controle teve
58
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
2400
2200
2000
1800 N - Tratado
P - Tratado
N; P (mg / Kg )
1600
P - Controle
1400 N - Controle
1200
1000
800
600
400
200
0
0 30 60 90 120 150 180 210 240
Perodo (dias)
Figura 4.7: Perfil de Fsforo (P) e Nitrognio (N) nas clulas tratadas e controle
Pela Figura 4.7 observa-se que a concentrao de fsforo esteve na faixa de 506-
(NH4+), nitrato (NO3-) e raramente nitrito (NO2-). A assimilao de NO3- e NO2- pelos
envolvendo as enzimas nitrato redutase e nitrito redutase. Nas demais rotas bioqumicas
59
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
qual importante por fazer parte de molculas como DNA (Deoxyribonucleic Acid),
medidas importantes para estimar a atividade microbiana, assim como avaliar o grau de
A Figura 4.8 apresenta o comportamento das relaes C:N e C:P dos solos
tratado e controle.
180 600
160
500
140
120 400
100
C: N
300
C: P
80
60 200
40
100
20
0 0
0 75 125 160 185 222
Perodo (dias)
60
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
Pela Figura 4.8 nota-se que a relao C:N variou de 108 a 35 (reduo de
respectivamente. Enquanto a relao C:P variou de 355 a76 (reduo de 78,57%) e 466
amnio e superfosfato para atingir as razes 28:1 (C:N) e 200:1 (C:P) obtendo reduo
adio de metileno de uria teve melhores resultados por permitir melhor absoro de
61
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
nitrognio.
8.000
Tratado
7.000 Controle
6.000
HT P (mg / Kg )
5.000
4.000
3.000
2.000
1.000
0
0 30 60 90 120 150 180 210 240
Perodo (dias)
Pela Figura 4.9 nota-se que no solo tratado a concentrao de HTP iniciou com
62
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
Nos dois sistemas a degradao de HTP foi caracterizada por fenmenos fsico-
tratadas esses fatores foram mais intensos devido s adequadas fontes nutricionais,
aerao e umidificao.
teor de HTP exceder a 5.000 mg.Kg-1. Com base na Figura 4.9, no solo tratado a
contrapartida o solo controle permaneceu fora dos padres mesmo aps 225 dias.
microrganismos.
40
Controle
35 Tratado
Pr od u t ivi da de (mg / Kg . di a)
30
25
20
15
10
0
0 30 60 90 120 150 180 210 240
Perodo (dias)
63
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
foi maior no solo tratado em relao ao solo controle. A velocidade de degradao foi
no perodo de 120 a 190 dias, embora aps 190 dias tendo apresentado ligeiro
mg.Kg-1.dia-1. Por outro lado, Paudyn et al. (2007) trabalhando em regio de clima
rtico (localizado no Canad) observaram uma reduo de HTP de 2.800 ppm para
o perodo de tratamento.
Segundo Hejazi et al. (2003), o teor de HTP no pode ser empregado como
resposta para quantificar o risco sade humana e ao meio ambiente, visto que engloba
64
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
45
Tratado
40 Controle
35
HP A (mg / Kg )
30
25
20
15
10
0
0 30 60 90 120 150 180 210 240
Perodo (dias)
Pela Figura 4.11 nota-se que no solo tratado o somatrio dos 16 HPA prioritrios
segundo a USEPA iniciou com 34,173,25 mg.Kg-1 e atingiu 3,871,13 mg.Kg-1 aps
biodegradao foi mais acentuada entre 75 e 130 dias. No solo controle a concentrao
65
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
de HPA iniciou com 40,17 mg.Kg-1 e alcanou 29,79 mg.Kg-1 perfazendo 25,8% de
degradao.
compostos (HARSEM et al., 2007). Hejazi et al. (2003) destacam que a intoxicao
pode ocorrer pelas vias drmicas e areas, e os efeitos mais comuns so: alteraes no
do DNA. Segundo Baird (2002), o mecanismo carcingeno dos HPA envolve reaes
mutaes e cncer.
nesse trabalho: 1,0 mg.Kg-1 como referncia de qualidade; 20,5 mg.Kg-1 para alerta; e
apresentados na Figura 4.11, nota-se que os solos tratados e controle estiveram abaixo
controle pode ser classificado como rea de alerta, decorrente da concentrao de HPA
remanescente ser maior do que 20,5 mg.Kg-1, o que implica no estabelecimento de pelo
66
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
0,20
Controle
0,15
0,10
0,05
0,00
0 30 60 90 120 150 180 210 240
Perodo (dias)
Figura 4.12: Produtividade de degradao de hidrocarbonetos policclicos aromticos
HPA foi maior no solo tratado em relao ao solo controle. A velocidade de degradao
foi mais expressiva no perodo de 75 a 120 dias, e se manteve estvel em 0,14 mg.Kg-
1
.dia-1 no perodo de 150 a 225 dias. A produtividade mdia no solo tratado foi de 0,13
mg.Kg-1.dia-1, enquanto o controle teve apenas 0,04 mg.Kg-1.dia-1, trs vezes menor, o
piloto. A concentrao de HPA total variou de 2.800 mg.Kg-1 (incio) para 1.160
meses observou a reduo de HPA para 92,4 mg.Kg-1, equivalente a uma produtividade
mdia de 3,79 mg.Kg-1.dia-1, sendo mais acentuada para HPA contendo 2 e 3 anis
Naftaleno (2)
Acenaftileno (2)
Acenafteno (2)
Fluoreno (2)
Fenantreno (3)
Antraceno (3)
Fluoranteno (3)
Pireno (4)
Benzo[a]antraceno (4)
Criseno (4)
Benzo[b]fluoranteno (4)
Benzo[k]fluoranteno (4)
Benzo[a]pireno (5)
Indeno[1,2,3-cd]pireno (5)
Dibenzo[a,h]antraceno (5)
Benzo[g,h,i]perileno (6)
SOMA 16 HPA
0 20 40 60 80 100
68
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
4.13) indica que houve maior degradao desses compostos no solo tratado, embora
de degradao.
indicando que HPA com menor complexidade estrutural tende a ser mais facilmente
biodegradado.
HPA pelo processo de landfarming e obtiveram 59% de remoo de HPA totais, mas
somente 26% de degradao da classe dos HPA carcinognicos, que tendem a ser mais
recalcitrantes.
69
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
reduzir esta concentrao para valores abaixo desse limite, entretanto o solo controle
A Tabela 4.3 apresenta a degradao das diferentes classes de HPA para os solos
de controle e tratado.
Tabela 4.3: Relao entre nmero de anis benznicos do HPA e respectiva degradao
N de Anis Benznicos
Solo 2 3 4 5 6
Degradao (%)
Tratado 93,84 5,23 91,88 1,20 87,42 1,98 79,92 2,18 74,34
Controle 29,50 7,47 24,72 1,53 23,37 2,96 21,57 2,77 21,61
Pela Tabela 4.3 nota-se que quanto menor o nmero de anis benznicos na
HPA.
70
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
de 200mg.Kg-1, e aps 120 dias de tratamento obtiveram 96%, 72%, 49% e 38% de
degradao de ANT e PYR em apenas 30 dias, mas B[a]P reduziu de 1.000 mg.Kg-1
nmero de anis benznicos, sendo maior para o ANT e PYR, que possuem 3 e 4 anis
respectivamente, e mais lenta para o B[a]P, que pode estar relacionada com a forte
interao dos 5 anis benznicos com a matriz slida, resultando em baixa transferncia
tratado no foi detectado este composto. A ABNT NBR ISO 10.004 estabelece o valor
71
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
controle.
1,E+09
1,E+08
1,E+07
UFC/ g; Cel s/ g
1,E+06
1,E+05
BAE - Tratado
1,E+01
1,E+00
0 75 125 160 185 225
Dias
Pela Figura 4.14, observa-se que no solo tratado as populaes de BAE, Fungos
72
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
so:
Ruminococcus e Thermoanaerobacter.
Thermonospora e Xanthomonas.
73
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
classes de hidrocarbonetos.
74
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
relao aos demais grupos microbianos se deve a maior disperso das hifas, resultando
75
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
(HOLT et al., 1994), foram levantadas algumas das caractersticas principais dos
gneros identificados.
casos o nitrato pode assumir essa funcionalidade; oxidase positiva ou negativa, catalase
76
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
este gnero ocorrem naturalmente nos solos, guas e efluentes. Essas linhagens
entre 33-35C.
obrigatria utilizando oxignio como aceptor final de eltrons, mas algumas linhagens
0,5 a 1,0 m e comprimento de 0,5 a 2,6 m; mveis com 1-8 flagelos peritrquios. As
77
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
rRNA 16S.
facultativa tendo ambos tipos de respirao; oxidase negativa, catalase positiva; clulas
pertencentes a este gnero podem usar citrato e glicose como fonte de carbono, gerando
1,2 a 3,0 m; mveis por flagelos peritrquios. Fermentam glicose produzindo cidos e
gases. Citrato e maleato so geralmente usados como fonte de carbono e energia com
78
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
Navcula Bacillariophyta).
FREITAS, 2007).
orgnica e do pH.
deletria especfica em uma dada populao de organismos e deve ser parte integrante
79
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
descontaminao de um ambiente.
Avena sativa e Lactuca sativa; e ensaio Microtox em fase slida usando espcies de
Vibrio fischeri. Esses ensaios avaliam as respostas agudas, crnicas e letais dos
organismos quando submetidos aos contaminantes que podem causar efeitos deletrios
Tratado 10 ; 10 10 ; 9
80
SILVA, L. J. Resultados & Discusso
Pela Tabela 4.4 nota-se que o ndice mdio de letalidade nos testes do solo
19% e 88% de letalidade para os organismos submetidos aos solos controle, tratados em
semelhantes.
contaminantes ainda no sejam txicas para os organismos do solo ou mesmo que o uso
equilbrio ecolgico.
81
SILVA, L. J. Concluses
CAPTULO 5: CONCLUSES
ocorre biodegradao;
82
SILVA, L. J. Concluses
bioprocesso que pode ser comprovado pela alta taxa de remoo de policclicos
aromticos;
5.1 SUGESTES
como:
autctones;
e hidrolases.
83
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