Termo 04

DISCIPLINA: AMB30093
TERMODINMICA
Prof. Robson Alves de Oliveira

robson.aoliveira@gmail.com
Ji-Paran 2014
AMB30093 TERMODINMICA Aula 05 - Comportamento P-V-T dos gases e Trabalho e Calor
COMPORTAMENTO P-V-T DOS GASES NA REGIO EM QUE

AS MASSAS ESPECFICAS SO PEQUENAS OU MODERADAS
Equao de estado: qualquer relao matemtica
que correlaciona presso, temperatura e volume
especfico para um sistema em equilbrio
termodinmico: (, , ) = .
A equao de estado mais conhecida a que

relaciona a presso, o volume especfico e a
temperatura absoluta do gs ideal, sendo chamada
equao de estado do gs ideal.
2
O conceito de gs ideal tais gases obedecem a trs leis

bsicas: lei de Boyle (ou lei de Boyle-Mariotte), a lei de Gay-
Lussac e a lei de Charles.
Com essa equao possvel prever o comportamento P-
V-T de um gs com bastante preciso quando a massa
especfica baixa (distncia entre as molculas grande).
Em 1834 o engenheiro francs mile Clapeyron, com

base nos estudos anteriormente mencionados deduziu a
chamada "equao de Clapeyron".
Ele desenvolveu os estudos do engenheiro Nicolas
Lonard Sadi Carnot, que apresentou os fundamentos da
segunda lei da termodinmica.
3
v o volume especfico molar, ou seja, volume por unidade de mol

(m3/kmol).
M a massa molar (massa de um mol) de uma substncia em gramas.
n o nmero de moles.
Lembrar que a temperatura que deve ser utilizada na equao
a absoluta, dada em Kelvins, T(K) = T() + 273,15.
4

= (kJ/kg.K ou kPa.m3/kg.K) uma constante diferente para cada

gs.
5
A partir da equao de Clapeyron, podemos estabelecer a

seguinte relao:
.
. = . . = .

Como n e R so constantes:
.
= .

Ou seja, se variarmos a presso, o volume e a
temperatura do gs com massa constante, a relao acima
sempre dar o mesmo resultado.
6
Supondo um gs ideal em 2 estados diferentes:

.
= .

.
= .

Como n e R so constantes, podemos escrever:
. .
=

Essa relao conhecida como a equao geral dos gases
ideais.
7
Um gs ideal uma substncia imaginria que obedece a

relao PV= RT.
Foi observado experimentalmente que a relao do gs

ideal aproxima-se bastante do comportamento dos gases
reais a baixas massas especficas (alto volume especfico).
Assim, a baixas presses (e altas temperaturas), a massa

especfica de uma gs diminui e o gs se comporta como um
gs ideal.
Em faixas de interesse prtico, muitos gases, como o ar,

nitrognio, oxignio, hidrognio, hlio, argnio, nenio,
criptnio, podem ser tratados como gases ideais com um erro
desprezvel ( 1%).
8
Fator de compressibilidade
O modelo de gs ideal conveniente pela sua simplicidade.
Mas algumas questes que podem ser levantadas:
Qual a faixa de massa especfica que a equao de

gases ideal pode ser usada?
Qual o desvio entre o comportamento de um gs

real e o de um gs ideal numa mesma temperatura e
presso?
O que baixa massa especfica?

9
O vapor d'gua um gs ideal?
Diagrama temperatura volume especfico da gua

10
Essa pergunta no pode ser respondida simplesmente com

um sim ou no.
Os erros podem atingir mais de 100% para baixos
volumes especficos (0,001 a 0,01 m3/kg)
Os erros so menores que 1% quando o volume
especfico mais elevado (1 a 100 m3/kg)
Para presses abaixo de 10 kPa, o vapor d'gua

pode ser tratado como um gs ideal,
independentemente da temperatura, com um erro
desprezvel (menor que 0,1%).
11
ENTRETANTO, GASES DENSOS DE INTERESSE DA

TERMODINMICA COMO O PRPRIO VAPOR D'GUA DAS
USINAS DE POTNCIA A VAPOR E O VAPOR REFRIGERANTE
DOS REFRIGERADORES NO DEVEM SER TRATADOS COMO
GASES IDEAIS.
A presses mais altas a hiptese de gs ideal resulta em

erros inaceitveis (na vizinhana do ponto crtico e da linha
de vapor saturado - acima de 100%).
Assim, apenas a baixas presses (elevado volume

especfico), o vapor d'gua pode ser tratado como um gs
ideal.
12
Mas o que fazer com os gases que se desviam

significativamente do comportamento de gs ideal?
Fator de compressibilidade: visa adequar o modelo

de gs ideal para um gs real:
Para um gs ideal Z = 1, o afastamento de Z em relao

unidade mede o desvio de comportamento do gs real em
relao a um gs ideal.
13
Ele tambm pode ser expresso por:

=

Em que Videal = R.T/P.
Para gases reais Z pode ser maior ou menor que uma
unidade. Quanto mais distante Z estiver da unidade, mais o
gs se desvia do comportamento de gs ideal.
Foi dito que os gases obedecem equao do gs ideal
a presses baixas e temperaturas altas.
Mas o que exatamente constitui presso baixa e
temperatura alta? -100oC uma temperatura baixa?
14
Certamente para a maioria das substncias, mas no

para o ar. O ar (ou o nitrognio) pode ser tratado como um
gs ideal a essa temperatura, presso atmosfrica, com um
erro menor que 1%.
Isso acontece porque o nitrognio est bem acima de sua

temperatura crtica (-146,9oC), abaixo da presso crtica (33
atm) e longe da regio de saturao (-195,8oC a 1 atm).
Nessa temperatura e presso (-195,8oC a 1 atm), porm,

a maioria das substncias existiria na fase slida.
Assim, a presso ou a temperatura de uma substncia ser

alta ou baixa um fato que depende de sua temperatura e
presses crticas.
15
Fator de compressibilidade do nitrognio:

Z tende a 1,00 quando P tende a 0,00.
16
Para Temperaturas de 300K e superiores o fator de

compressibilidade igual a 1 at presses da ordem de 10 Mpa.
17
Se a temperatura for reduzida abaixo de 300 K e P = 4 MPa, a

massa especfica cresce (distncia entre as molculas pequena)
e Z<1.
A massa especfica real maior do que a que seria obtida

aplicando a equao dos gases ideais. Nessa faixa de temperatura
e presso as molculas se atraem.
18
Z > 1 quando a o valor da massa especfica muito elevado e a

presso superior a 30 MPa (as distncias intermoleculares so
muito pequenas e existe fora de repulso entre as molculas).
Isso tende a fazer com que a massa especfica seja menor que o
previsto pela lei dos gases ideais.
19
Diagramas de compressibilidade de outras substncias

so semelhantes ao do nitrognio.
Assim pode-se construir um diagrama de

compressibilidade que descreva de forma adequada o
comportamento de cada substncia pura.
Os gases se comportam de modo diferente a uma

determinada temperatura e presso.
Entretanto, eles se comportam de modo muito

parecido quando as temperaturas e presses so
normalizadas em relao s temperaturas e presses
crticas.
20
Para isso sero definidas a presso reduzida e a temperatura

reduzida.
O fator Z para todos os gases aproximadamente igual

mesma presso e temperatura reduzida. A esse fator d-se o
nome de princpio dos estados correspondentes.
A figura seguinte apresenta os valores de Z = f (Pr) para vrios
gases determinados de forma experimental para vrios valores
de Tr.
21
Ajustando-se os dados obtido um diagrama geral de

compressibilidade (Diagrama de Lee-Kesler).
22
As seguintes observaes podem ser feitas a partir do

diagrama geral de compressibilidade:
1. As presses reduzidas muito baixas (Pr << 1), os gases
se comportam como gases ideais independentemente da
temperatura.
23
2. A temperaturas altas (Tr > 2), o comportamento de gs

ideal pode ser admitido com boa exatido,
independentemente da presso (exceto quando Pr >> 1).
24
3. O desvio de comportamento de gs ideal maior na

vizinhana do ponto crtico.
25
Gases se desviam do comportamento de gs ideal medida

se aproximam da vizinhana do ponto crtico.
26
Outras equaes de estado

Equao de Van der Waals (1873): foi apresentada como
uma melhoria da equao de gases ideais e valeu o prmio
Nobel de 1910 para Johannes Diderik Van der Waals.
Van der Waals pretendia aperfeioar a equao de

estado do gs ideal, incluindo dois efeitos no considerados
no modelo de gs ideal.

( + ) ( ) =

em que a e b so constantes.
27
O objetivo da constante "b" na equao corrigir o

volume ocupado pelas molculas.
O termo "a/v2" uma uma correlao que leva em conta
as foras intermoleculares de atrao das molculas.
Os valores das constantes "a" e "b" so determinados em
funo das propriedades da presso crtica PC, e temperatura
crtica TC, para cada gs:
. . .
= , =
. .
Se estes parmetros forem nulos, a equao de Van der

Waals se reduz equao de Clapeyron.
28
Equao de Beattie-Bridgeman (1928): baseada em 5

constantes determinadas experimentalmente, sendo proposta
na forma:
em que:
29
Equao de Benedict-Webb-Rubin (1940):
30
Equao de Redlich-Kwong (1949): considerada mais precisa

que a equao de Van der Waals.
.
=
(
+ ).
em que v o volume especfico molar.

31
As constantes a e b podem ser calculadas a partir das

propriedades crticas:

.
.
= , . , = , .

Lei das presses parciais ou Lei de Dalton

A lei de Dalton estabelece que a presso total exercida por uma
mistura gasosa a soma das presses parciais de seus componentes.
A presso parcial de um gs a presso que exerceria

se somente ele ocupasse o recipiente mesma
temperatura da mistura.
32
= PT = presso total dos gases

Pi = presso di gs ndice i
Na atmosfera, o nitrognio tem uma presso parcial de 0,781

atm; o oxignio de 0,209 atm; o argnio de 0,0093 atm; o
dixido de carbono de 0,00033 atm.
Pela Lei dos gases pode-se determinar a composio do ar

em volume:
Componente Volume (%)
Nitrognio 78,09
Oxignio 20,95
Argnio 0,93
Dixido de carbono 0,03
33
Efuso
A efuso o escape de um gs de um recipiente atravs
de um orifcio.
O nmero de molculas de um gs que passa por um
orifcio na unidade de tempo depende de sua velocidade
mdia.
Pela teoria cintica dos gases, sendo constantes a
presso, o volume e a temperatura, a energia cintica deve
ser a mesma para todo gs.
Sabendo que igual volume de gases tem o mesmo
nmero de molculas n, para dois gases 1 e 2, temos:
34

. . . = . . .

ou
Essa a expresso da Lei de Graham, a qual

estabelece que as velocidades de efuso de dois gases
esto relacionadas entre si na razo inversa da raiz
quadrada de suas massas.
35
Cavitao
Na interface entre um lquido e um gs (a gua e a
atmosfera), h um intercmbio entre molculas do lquido
que saem para o gs e que retornam para o lquido.
A evaporao o fenmeno que ocorre na superfcie
lquida quando o nmero de molculas que sai maior que
o que retorna.
No fenmeno oposto - a condensao - o nmero de
molculas que retorna maior que o que sai.
Imagine um recipiente fechado onde se fez vcuo e
coloca-se uma quantidade de gua (ou outro lquido).
36
A gua imediatamente evapora at que o nmero de

molculas que saem da fase lquida iguale o das que
retornam.
37
Como j vimos, a uma determinada temperatura, essa

condio de equilbrio determina uma presso de vapor do
lquido (chamada tambm de tenso de vapor).
38
Em condies normais, a gua ferve a 100oC. presso

maior que a atmosfera, gua ferve a uma temperatura
maior que 100oC.
A uma presso menor, resulta em menor temperatura.
Esse o princpio de funcionamento da panela de
presso.
Nela gua ferve a uma temperatura de
aproximadamente 120 oC. Assim os alimentos cozinham
muito mais depressa.
Voltando a falar da presso de vapor....

39
Quando a presso do vapor se iguala a presso

atmosfrica, a evaporao aumenta rapidamente,
ocorrendo a ebulio do lquido.
Tem-se a passagem do estado lquido ao de vapor em
toda massa lquida, e no somente na superfcie como a
evaporao.
Dai vem um fenmeno hidrulico muito importante
envolvendo a presso de vapor da gua: a cavitao.
Ocorre cavitao quando, no transporte de um lquido
em um conduto fechado, a presso cai a valores iguais ou
inferiores a presso de vapor do lquido.
40
Devido s baixas presses, parte do lquido vaporiza

formando cavidades de vapor "cavitao".
Essas cavidades, arrastadas pela corrente e com sbito
aumento de presso a jusante implodem violentamente em
pontos de elevadssimas presses,
A constante formao e imploso de cavidades de vapor
se repete em intervalos de alta frequncia, podendo
provocar fadiga ou corroso do metal.
41
Captulo 4 Trabalho e calor.
42
DEFINIO DE TRABALHO
Trabalho (e tambm o calor) so formas de transferncia
de energia de um sistema para outro.
Conceito de Trabalho em Mecnica: trabalho (W) a

energia transferida para um objeto ou de um objeto atravs
de uma fora que age sobre o objeto.
Quando a energia transferida para o objeto, o trabalho

positivo; quando a energia transferida do objeto, o trabalho
negativo.
Realizar trabalho o ato de transferir energia.
43
O trabalho realizado por uma fora agindo atravs de um

deslocamento = . , isto , o produto do vetor
fora pelo vetor deslocamento.
Assim, o trabalho realizado dado por:
2
= .
1
A unidade do trabalho a mesma da energia (SI):

1 = 1 = 1 . = 1 . 2 / 2
Esta definio permite calcular o trabalho envolvido em
vrios processos.
44
Entretanto ela no faz meno ao conceito de sistema,

fundamental para a Termodinmica.
Conceito de trabalho em Termodinmica mais amplo:

inclui processos nos quais no h foras ou deslocamentos
atuando.
Na Termodinmica queremos relacionar a definio

de trabalho com o conceito de sistemas, propriedades e
processos.
Trabalho em Termodinmica uma interao entre um

sistema e seu meio ( um fenmeno de fronteira).
45
Trabalho um tipo de fluxo de energia atravs da fronteira que

separa o sistema do seu meio.
Consequncia: a escolha do sistema e de sua fronteira influi

diretamente sobre o clculo do trabalho.
No h sentido em perguntar qual o trabalho realizado em um

processo termodinmico sem especificar com exatido o sistema,
sua fronteira e o meio.
A fronteira de um sistema no precisa ser fixa, desde que

delimite uma mesma poro de matria (o sistema).
46
Adota-se a seguinte conveno para o sinal do trabalho:

Trabalho realizado por um sistema positivo.
Ex.: um gs em expanso contra um mbolo.
Trabalho realizado sobre um sistema negativo.
Ex.:um mbolo ao comprimir um gs.
A soma algbrica do trabalho realizado pelo sistema e pelo

meio sempre nula.
O trabalho no uma propriedade termodinmica

47
Qualquer caracterstica macroscpica observvel de um

sistema chama-se propriedade.
Um sistema no possui trabalho.
Trabalho um fenmeno transitrio, um fluxo de energia

entre sistema e meio.
Um sistema no pode possuir um fluxo; o fluxo ocorre

entre o sistema e o meio (atravs da fronteira do sistema).
48
Em termos matemticos as propriedades so funes de

ponto.
Uma propriedade uma funo de ponto quando em um

estado definido do sistema assume sempre o mesmo valor,
independentemente do processo utilizado para atingir
esse estado.
So as propriedades que definem um estado, em um

determinado instante.
Sua representao em um diagrama de um ponto.

49
O trabalho uma funo de linha, (um diferencial

inexato) denotada por e no por dW.
Uma grandeza fsica uma funo de linha quando o
valor atribudo a ela depende de um caminho (trajetria)
percorrido pelo sistema.
As funes de linha esto relacionadas diretamente com
uma determinada transformao sofrida pelo sistema.
50
Em um diagrama sua representao de uma linha unindo

os dois estados entre os quais a transformao est
ocorrendo.
Diferentes linhas unindo dois estados correspondem a
transformaes diferentes.
As duas linhas que unem os estados 1 e 2 na figura
seguinte so duas das infinitas transformaes possveis entre
eles.
51
O trabalho realizado em um dado processo depende

dos detalhes do processo (depende do caminho
percorrido) e no apenas dos estados inicial e final do
sistema.
Os limites da integral na equao seguinte indicam desde
o estado 1 at o estado 2" e no podem ser interpretados
como os valores do trabalho nesses estados.
2
= .
1
Esta caracterstica da expresso sub-integral indicam que

o diferencial de trabalho e um diferencial inexato.
52
Para os diferenciais inexatos utiliza-se a notao:

2
1 = 1W2
Como no usaremos o termo trabalho no estado 1 ou no

estado 2, nunca escreveremos W2-W1.
Em contraste, o diferencial de uma propriedade exato,

para esses casos utiliza-se a notao, por exemplo:
2
= 2 1
1
53
Imaginemos um processo qualquer tal que os estados

inicial e final do sistema so Ei e Ef.
A variao de uma propriedade qualquer p entre os dois

estados p = p(Ef) - p(Ei), que perfeitamente bem definida,
uma vez que p depende apenas dos estados inicial e final
do sistema.
Qual o trabalho realizado pelo sistema neste processo?
54
impossvel responder sem conhecer os detalhes do

processo.
Precisamos conhecer o fluxo de trabalho ao longo de todo

o processo para poder calcular o trabalho realizado.
O trabalho desprovido de sentido: no h sentido em

dizer que o trabalho no estado Ei ou Ef W(Ei) ou W(Ef).
O trabalho no funo do estado.

55
Potncia o trabalho realizado por unidade de tempo

designada pelo smbolo :

=

A unidade de potncia no SI o joule por segundo que
chamada de watt (W):

1 = 1

Muitas vezes conveniente falar de trabalho por unidade de
massa de um sistema, designado por trabalho especfico:
56
TRABALHO REALIZADO NUM SISTEMA COMPRESSVEL

SIMPLES DEVIDO AO MOVIMENTO DE FRONTEIRA
Considere o gs contido num cilindro com mbolo, como
um sistema.
Se um dos pesos for retirado, provocaremos uma subida do

mbolo. O sistema pode ser considerado quase esttico e
pode-se calcular o trabalho W realizado pelo sistema:
57
= .
= . .
Como A.dL = dV representa a variao de volume do gs,
tem-se:
= .
O trabalho realizado pelo sistema, devido ao
movimento de fronteira, durante um processo quase
esttico pode ser determinado integrando a equao
acima.
Essa integrao somente pode ser efetuada se
conhecermos a relao entre P e V durante o processo.
58
Considere o sistema em que o ar comprimido num

cilindro.
No incio do processo o mbolo est na posio 1 e a
presso baixa.
No fim do processo, o mbolo est na posio 2 e a presso
alta.
59
Admite-se que esta compresso seja um processo quase

esttico (cada ponto da linha 1-2 representa um estado definido).
Isso s ocorrer se o desvio do equilbrio for infinitesimal.
O trabalho entre os pontos de estado (1) e (2) pode ser calculado

por:
2 2
1W2 = 1 = 1 .
O trabalho entre os pontos de estado (1) e (2) pode ser
2
calculado por 1 . representado pela rea sob a curva 1-2
do diagrama P-V. Ou seja, a rea a-1-2-b-a.
60
Nesse exemplo o volume diminui e a rea representa realizado o

trabalho realizado sobre o sistema.
Se o processo tivesse ocorrido do estado 2 ao estado 1, pelo
mesmo caminho, a mesma rea representaria o trabalho realizado
pelo sistema.
possvel ir do estado 1 para o estado 2 por diferentes
caminhos (trajetrias) quase-estticos, tais como A, B ou C.
Isso significa que cada

caminho representa um
diferente valor de trabalho.
61
Ou seja, o trabalho no funo somente dos estados

inicial e final do processo, mas depende do caminho no
qual o estado final atingido.
Considere uma relao P-V para um processo chamado

politrpico, em que:
O expoente n pode tomar qualquer valor entre e +.
62
Esse resultado vlido para todo n, exceto para n=1

Se (n 1)
63
Para n=1 tem-se:
No se afirmou que o trabalho igual s equaes

indicadas pelas equaes acima.
Essas equaes fornecem apenas o valor de uma certa

integral. (um resultado matemtico).
64
Considerar ou no que essa integral corresponde ao

trabalho num dado processo depende do resultado de uma
anlise termodinmica do processo.
importante manter separado, o resultado matemtico

da anlise termodinmica do processo.
Existem muito casos em que o trabalho no dado

pelas equaes anteriores.
65
OUTRAS FORMAS DE REALIZAO

DE TRABALHO EMSISTEMAS
Um fio esticado sujeito a uma dada fora F
Quando o comprimento do fio varia de dL, o trabalho
realizado pelo sistema :
Sinal negativo: o trabalho realizado pelo sistema.

Integrando a equao anterior obtm-se:
66
Um sistema que consiste de uma pelcula lquida que

apresenta uma tenso superficial .
Quando a rea da pelcula alterada, deslocando-se o fio

mvel ao longo da armao, realizado trabalho sobre a
pelcula ou pela pelcula:
Integrando:
67
Fluxo de energia eltrica atravs da fronteira de um

sistema tambm trabalho (clula de combustvel).
Consideremos que seja a diferena de potencial e dZ a

quantidade de carga eltrica que flui no sistema.
68
O trabalho dado pela relao:
Como a corrente i igual a derivada da quantidade de

carga eltrica em relao ao tempo, pode-se escrever:
Pode-se escrever que a potncia :
69
OBSERVAES FINAIS RELATIVAS AOTRABALHO

O trabalho nos processos quase estticos analisados foi
obtido pela integral do produto de uma propriedade intensiva
(que independe da massa do sistema) pela variao de uma
propriedade extensiva (que varia com a massa do sistema).
70
OBSERVAES FINAIS RELATIVAS AOTRABALHO
Se o sistema apresenta mais de uma forma de

realizao de trabalho.
71
OBSERVAES FINAIS RELATIVAS AO TRABALHO

Exemplo de um sistema que apresenta um gs separado
do espao evacuado por uma membrana.
Se a membrana se romper o gs encher todo o volume

(desprezar qualquer trabalho gerado pela ruptura da
membrana).
Pode-se indagar, h trabalho envolvido no processo?

72
Se tomarmos como sistema o gs e o espao evacuado,

conclui-se que no h trabalho envolvido, pois nenhum
trabalho pode ser identificado na fronteira do sistema.
Temos uma variao de volume e podemos ser tentados a
calcular o trabalho pela integral:
Entretanto, esse um sistema de no-equilbrio e o

trabalho no pode ser calculado com essa relao.
73
OBSERVAES FINAIS RELATIVAS AO TRABALHO

Sistema (a) trabalho atravessa a fronteira e
Sistema (b) trabalho no atravessa a fronteira.
74
DEFINIO DE CALOR
Se um bloco de cobre quente for colocado num bquer com

gua fria, sabemos que o bloco de cobre esfria e a gua
aquece at que o cobre e gua atinjam a mesma temperatura.
O que provoca essa diminuio de temperatura do

cobre e o aumento de temperatura da gua?
75
Dizemos que isso um resultado da transferncia de

energia do bloco de cobre gua.
dessa transferncia de energia que chegamos a uma

definio de calor.
Calor a transferncia de energia atravs da fronteira

de um sistema, numa dada temperatura, a um outro
sistema (ou meio), que apresenta uma temperatura
inferior, em virtude da diferena de temperatura dos dois
sistemas.
76
Calor transferido do sistema com temperatura superior ao

sistema que apresenta temperatura inferior e a transferncia
de calor ocorre unicamente devido diferena entre as
temperaturas dos dois sistemas.
Um corpo no contm calor. Calor s identificado quando

atravessa a fronteira do sistema.
Unidade para expressar o calor no SI ( a unidade de

energia): joule (J).
77
Valor positivo, quando a quantidade de calor transferida

para o sistema.
Valor negativo, quando a quantidade de calor transferida

de um sistema.
Processos que no apresentam transferncia de calor

so chamados de adiabticos.
O calor representado pelo smbolo Q.

78
Calor uma funo de linha e por isso apresenta diferencial

inexata.
Isto , o calor transferido quando se passa de um
estado (1) para um estado (2) depende do caminho que o
sistema percorre durante o processo.
2
1 = 1Q2
Calor transferido por unidade de tempo:

=

Calor transferido por unidade de massa:

=

79
Exerccios
selecionados
captulo 4: 4.28; 4.29;
4.30; 4.31; 4.32; 4.33;
4.34; 4.35; 4.64; 4.67;
4.72 80

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COMPORTAMENTO P-V-T DOS GASES NA REGIO EM QUE

A equao de estado mais conhecida a que

O conceito de gs ideal tais gases obedecem a trs leis

Em 1834 o engenheiro francs mile Clapeyron, com

v o volume especfico molar, ou seja, volume por unidade de mol

A partir da equao de Clapeyron, podemos estabelecer a

Supondo um gs ideal em 2 estados diferentes:

Um gs ideal uma substncia imaginria que obedece a

Foi observado experimentalmente que a relao do gs

Assim, a baixas presses (e altas temperaturas), a massa

Em faixas de interesse prtico, muitos gases, como o ar,

Mas algumas questes que podem ser levantadas:

Qual a faixa de massa especfica que a equao de

Qual o desvio entre o comportamento de um gs

O que baixa massa especfica?

O vapor d'gua um gs ideal?

Diagrama temperatura volume especfico da gua

Essa pergunta no pode ser respondida simplesmente com

Para presses abaixo de 10 kPa, o vapor d'gua

ENTRETANTO, GASES DENSOS DE INTERESSE DA

A presses mais altas a hiptese de gs ideal resulta em

Assim, apenas a baixas presses (elevado volume

Mas o que fazer com os gases que se desviam

Fator de compressibilidade: visa adequar o modelo

Para um gs ideal Z = 1, o afastamento de Z em relao

Ele tambm pode ser expresso por:

Certamente para a maioria das substncias, mas no

Isso acontece porque o nitrognio est bem acima de sua

Nessa temperatura e presso (-195,8oC a 1 atm), porm,

Assim, a presso ou a temperatura de uma substncia ser

Fator de compressibilidade do nitrognio:

Para Temperaturas de 300K e superiores o fator de

Se a temperatura for reduzida abaixo de 300 K e P = 4 MPa, a

A massa especfica real maior do que a que seria obtida

Z > 1 quando a o valor da massa especfica muito elevado e a

Diagramas de compressibilidade de outras substncias

Assim pode-se construir um diagrama de

Os gases se comportam de modo diferente a uma

Entretanto, eles se comportam de modo muito

Para isso sero definidas a presso reduzida e a temperatura

O fator Z para todos os gases aproximadamente igual

Ajustando-se os dados obtido um diagrama geral de

As seguintes observaes podem ser feitas a partir do

2. A temperaturas altas (Tr > 2), o comportamento de gs

3. O desvio de comportamento de gs ideal maior na

Gases se desviam do comportamento de gs ideal medida

Outras equaes de estado

Van der Waals pretendia aperfeioar a equao de

O objetivo da constante "b" na equao corrigir o

Se estes parmetros forem nulos, a equao de Van der

Equao de Beattie-Bridgeman (1928): baseada em 5

Equao de Benedict-Webb-Rubin (1940):

Equao de Redlich-Kwong (1949): considerada mais precisa

em que v o volume especfico molar.

As constantes a e b podem ser calculadas a partir das

Lei das presses parciais ou Lei de Dalton

A presso parcial de um gs a presso que exerceria

= PT = presso total dos gases

Na atmosfera, o nitrognio tem uma presso parcial de 0,781

Pela Lei dos gases pode-se determinar a composio do ar

Essa a expresso da Lei de Graham, a qual