Quimic Informagtes de Tabela Periédica Elemento n|c|n | o | mg| ae a|« ca} Br | sa | 1 Massa Aamica (uy |b | 129] M0 | 160 | 240 | 270 353 | 390 400 | 800 | 119 | 127 Homer’ 1] 6] 7} 8 | 2] ia | i | 2] a | 3s | so] ss atémico Constantes: ‘Constante de Faraday: | F = 96500 C-mol-! ‘Constante Universal dos Gases = 0,082 atm:L:K-!:mol = 62,3 mmHg-L-K*-mol" = 8,314 Jemol-K dn 2=0,693 In3=1,1 e=2,72 Dados: Entalpia padrio de formagdo da ‘gua gasosa pura a 298 K: AH%:=~242 x 10! J+mol! Entalpia de fusto do gelo: AH = 330 kl-kg! Capacidade calorifica especifica média da agua; Cy = 4,2 Kh-kg'-K"! Equaciio de Nernst: E = E” - 02.0592 0 n ‘Conversao: T(K) = tC) + 273 A 0 oxigénio ¢ o hidrogénio combinam-se, em células de combustivel, produzindo Agua liquida e gerando corrente elétrica. O maximo trabalho elétrice util que essas células produzem ¢ dado- por AG = -237 x 10° Jmol, Com base nos dados fornecidos, calcule o ponto de ebuligio da dgua. Aproxime AH por AH? e AS por AS®. Dados termodindmicos: Oxg) Hale) H:0(0) H:0(g) $°= 206 J-mot!-K* $°= 131 Fmor-K+ $= 70,0 J-mol!-K"! $°= 189 -mol!-K* ‘AH=~242 x 10° Jemot! Resolugao: Para a reagiio H3(8)+50,8) > H,0(6), tem-se: AG*®=~237-10° Jmol 1 1 88" S49 -( Sino +450, ]=70-(131+4-206) «168 Jmol-K Portanto, AG*=AH*-T-AS* => AH°=-237-10° +298-(-164) AH®=—285,872-10° J/mol (entalpia padrao de formagiio da agua liquida) Assim, tem-se: H,0(¢) > H,O(g) AH yap = AH®, (H,O(g)) A HY, (H0(0) = (-242 + 285,872): 107 AHy 4p =+43,872-10° J/mol AS=S"1,0¢9) ~ Su,0(0 = 189-70 = L19 Jmol K. 43872 J/mol Ty = ™ , portant: [ T,, =368, 67K | ou | Ty, =95,67°C 119 Jimol-K = *2. Uma amostra de magnésio metilico reage completa ¢ estequiometricamente com uma mistura de oxigénio e nitrogénio em proporgiio molar 1:3, respectivamente, produzindo éxido de magnésio (sdlido) e nitreto de magnésio (sélido). Em seguida, adiciona-se égua em excesso aos produtos. Determine as massas de nitreto de magnésio ¢ de magnésio, necessarias para liberar 11,2 L de aménia nas CNTP, conforme o procedimento descrito. Resolugdo: Equacionando as reagdes na proporcao citada: 2Mg(s) + 10,(g) ——» 2MgO(s) Eq. 1 9 Mg(s) + 3N2(g) —> 3Mg,N.(s) Eq.2 Reagdes dos produtos obtidos com H20: MgO(s) + H;O0(¢) —> Mg(OH),(s) Eq. 3 1Mg,N,(s) + 6H,0(¢) —> 3 Mg(OH),(s) + 2NHZ(g) Eq. 4 Nas CNTP, tem-se que : 1 mol gas = 22,4 L de gas 1 mol Mg,N, : 2 mol NH;(g) Imol x 100 g/mol 2. mol x 22,4 Limol m 1L2L m=25 g de Mg m_ 25 ‘Mg;N,)= 22 => =0,25 mol n(Mas8a)=57 tpg mo Da Eq. 2, tem-se: n(N,)=n(Mg,N,)=0,25 mol n(Mg)=3 n(N,)=0,75 mol consumidos na Eq. 2 Como a proporgiio de Nz e Or € de 3:1, 0 mimero de mols de O2 consumidos na reagdo 1 ¢ de 0,25/3 mol. Logo: n(Mg) _ n(O3) "2 1 n(Mg)=2-n(0,)=2-°23 mat consumidos na Eq. 1. n(total) de Mg = n(Mg)g,, +1(Ma) 4.2 =". 0,75 8 mol Calculo da massa do Mg: 24eMg : | mol 2,75 : == mol 3Quimic 3. Com base nos potenciais-padrao de redugio (E%u) disponiveis abaixo, determine a constante de equilibrio para a oxidagaio do ion Fe** por oxigénio, a 25°C, em meio acido, de acordo com a reagiio: Oxg) + 4H"(aq) + 4Fe**(aq) > 4Fe*(aq) + 2H20(4) Dados: 0,(g) + 4H"(ag) + 4e” > 2H,O(6) Ey = 41,23 V Fe?*(ag) + 2e” —» Fe(s) E°,.4 =—0,430 V Fe** (ag) + 3e” > Fe(s) E° qi =—0,0430 V Resolugdo: © potencial de redugo nas condigdes padrio que se deseja pode ser calculado a partir da seguinte soma: Fe™*(aq) + 2e7 — Fe®(s); E°.y.1=-0,45 V Fe*'(ag) + e° -> Fe?*(aq); Eva, Fe™*(aq) + 3e7 — Fe®(s); E°g 1 =—0,0430 V Para as trés meias-reagdes, tem-se: AGy =AG, +AG, Nyy FAB) = —ny FAE?| —ngFAE%y Sendo AE*, (x=I, Hell) a forga eletromotriz das reagdes globais entre cada uma das meias reagdes ¢ 0 EPH, tem-se: 3+ Ered, a= 2° Ered, 1 +1 Ere 3-(-0,0430) = 2-(—-0,45)+ Brea, 1 Eg n= 40,771 ¥ A reagio global dada vem das seguintes meias-reagées: O,(g)+4H" (aq) +4e"” — > 2H,0(0); Ey =+1,23 V 4Fe™ (aq) —— > 4Fe** (aq)+4e-; E*,. =-0,771 V O,(g) + 4H" (aq) + 4Fe”* (aq) —+ 4Fe** (aq) +2H,0,,); AE* = +0,459 V Pela equaciio de Nernst, tem-se: ann age 00592 199 5 Q No equilibrio: 0= 40,459 SS joe k, portantoelie 4 As chamadas reagdes de substituigio nucleofilica estao entre as mais importantes da Quimica Organica. Elas podem ser unimoleculares (reagdes SN) ou bimoleculares (reagdes SN2). Os esquemas abaixo, nos quais Nu representa 0 nucledfilo e X o grupo de saida, ilustram de forma simplificada os mecanismos destas reagdes. Reagdes SN: 1) R — X ——-R' +X _ Btapalenta 2) RY + Nu H R — NY —H 3 R Nut —— H+ 1,0 R — Nu + H,0° Reagdes SNz ie Ba, N if Nu + c—x Nu & + xX R, R, Considere a reagdio de substituigao nucleofilica entre o (S)-3-bromo-3-metil-hexano e a dgua (em acetona). a) Esta rea¢do se processa por um mecanismo SN) ou SN3? Justifique sua resposta. b) Identifique, pela nomenclatura IUPAC, o(s) principal(is) produto(s) organico(s) desta reacao, Resolugao: a) Na presenea de acetona (solvente polar aprético), minimizamos a ionizagao da agua e nao temos a formagao do nucleéfilo (OH™), que também esta impedido de atacar o carbono do bromo pelo impedimento estérico. Por outro lado, a saida do bromo forma um carbocation tercidrio relativamente estavel. Como nesse caso a reagdio depende apenas da concentragaio do reagente R-X, ela é do tipo SN; € ocorre conforme ilustrado a seguir. ~ oes —- 8 + HO—cH—cC_ HD BPE Hy CH, s Br CH, cH, (Plano e aquiral) (S}3-bromo-3-metil-hexano OH fo, | CRSE.Ga, 2 HC — cH, — Cc + 76H, BBE c. Hy cH, \ HI, nce ® CH, ,ccH, CH, Sica 7 cu.ch,cH, 9 CHCH,CH, CCH, : CH, ne — cu, — 6" + ion, HB “ar * | ea OH b) Os produtos sti (R)-3-metil-hexan-3-ol e (S)-3-metil-hexan-3-ol.5. A celulose € um polimero natural constituido por milhares de meros originados da glicose ligados entre si. Um segmento desse polimero ¢ representado por: LEA EAE, CHOH CH,OH Produz-se o trinitrato de celulose fazendo-se reagir celulose com dcido nitrico, na presenga de Acido sulfiirico. Assim sendo, calcule o mimero de unidades monoméricas necessdrias para gerar a cadeia polimérica de uma amostra padrdo de trinitrato de celulose, cuja massa molar é 3,861 x 105 g/mol, Resolugao: Da figura da questi, a celulose pode ser representada por {CFON,O,3, Trinitrocelulose M da unidade monomérica (CéH7N3O11) = 6 x 12 +7 x 1 +3 x 14+ 11 x 16 =297 g/mol M da cadeia polimérica = 3,861 - 10° g/mol Como M da cadeia = n M da unidade monomérica 3,861 10°=n- 297 Assim, 1 mol do polimero possui 1.300 mols de unidades monoméricas.ol inlte) Uma solucaio aquosa A, preparada a partir de acido bromidrico, é diluida com agua destilada até que sua concentragdo seja reduzida 4 metade. Em titulagdo, 50 mL da solugdo diluida consomem 40 mL de uma solugao hidroxido de potassio 0,25 mol/L. Determine a concentragao da solugdo A, em g/L Resolucao: Da titulagdo acido-base, tem-se: I mol HBr : 1 mol KOH Portanto, no ponto final da titulacao: oc gs Be ,.-50 mL=0,25 mol/L-40 mL = 2,. 2 mol /L Dado que a solugio A’ foi obtida pela diluigio da solugio A e 2%, =290,., tem-se: 20, =0,4 mol/L. Como C=25-M, = C=0,4 mol/L-81 g/mol, portanto | C 4 g/LQuimic Dé as formulas estruturais planas dos compostos orgdnicos eletronicamente neutros, oriundos do etanal, em cada uma das reagdes abaixo: a) oxidagdo com dcido crémico; b) adig20 de cianeto de hidrogénio; ¢) adigdo de bissulfito de sodio; d) redugao com boroidreto de sédio e) reagdo Tollens (solugdo de nitrato de prata amoniacal). Resolucao: 2 Etsnal H,C— Cy H oo 2 a) Hoc” S. ne— \. SO, \ H oH oH 2 HCN » He— ce H,C— C—cN H H ou o 9) He— ce NeHSO, _ C—C—SONa H H 2° _ webu, a we ce ac — cH, — on H 0 o 2° agtvey: 4 e) Ho—c” aL H— \ OH \ oH Arreacao forma o fon acetato: o HC—Cc NX oO A forma neutra do carboxilato é 0 dcido correspondente. Opcionalmente, o aluno poderia mostrar o sal de aménio: oO o HCCC O-NH;8. Determine, utilizando as informagdes abaixo, as possiveis funges quimicas de uma substincia orginica composta por carbono, hidrogénio ¢ oxigénio, sabendo que: 1) a massa molar da substancia é representada pela expressdo 14n + 18; 2) as fragdes massicas de carbono, hidrogénio e oxigénio s4o representadas respectivamente pelas expressdes: 6n/(7n+9), (n+1)\(7n+9) ¢ 8(7n+9); 3) n é 0 mimero de 4tomos de carbono da sua férmula minima; 4) na substancia, 0 nimero de mols de oxigénio é 1/4 (um quarto) de numero de mols de carbono. Resolugdo: Para uma amostra de massa m da substancia, tem-se: me 1 6n n fg = n= Mc 12 749 2(7n+9) my, n+l ny =—t=——.- My 7n+9 _m 1 8 1 Ao se dividir todos os nimeros de mols por obtém-se a formula minima do composto: — St 2(7n+9)" Cp rn 217+) 2(7n+9) m we BAD gy (7 +9) Im+9 1 2(7n+9) : oy A 2(7n +9) m =2n+#2 =>C,H),,.0 (Formula minima) Logo, a formula molecular pode ser representada por: CmHan + 2.Ox- 4 1 Do enunciado: x = a= =n=4 Assim, a massa molar ¢ dada por: 12-4-x4(2-442)x+16x =14-44 18 74x = 74> x=1 Logo, a substancia organica em questéo é: C4H 00. Portanto, as possiveis fungdes quimicas do composto sao: Léter | [alcool |.Quimic 9, Um primeiro estudo da cinética da reagao SO2(g) + Ox(g) + SO3(@) + O2(g) foi feito a 250 K, fornecendo os dados da tabela abaixo: [SOQ2], mol/L [03], mol/L Taxa, mol/(L.s) 0,25 0,40 O118 0,25 0,20 0,118 0,75 0,20 1,062 ‘Um segundo estudo foi entdo realizado a 400 K, fornecendo: [SOz], mol/L. [03], mol/L. Taxa, mol/(L.s) 0,50 1,425 Com base nesses dados, estime a energia de ativagao da referida reagao. Resolugao: Transcrevendo a 1® tabela para calcular as ordens dos reagentes, tem-se; [sOnP 0,25 0,25 7 oe [os 0.40, 0, ne 3? 0) 0,20 xo 6 1,062 Taxa 118 x 118 Assim, a lei de velocidade ¢ dada por v=K{SO,]° Para 0 2° experimento a 250K, tem-se: 0,11 8mol/L =k (0,25 mol/L)" => k59 = 1,888 L/mol-s Para 400K, tem-se: 1,425 mol/L+s = kg (0,5mol/L)" => kyo = 5,7 Limol-s E, 1 fn,888= fn A-—A..—_ oO m1 888 = fn A —— A ay Pela equagio de Arrhenius, tem-se: (nk = én A Bs a dp-(): én = 3,7, Como —— Aside Ex ( 150 8,314 JmolK E, = 6,097 kJ/mol wx)ol inlte:) W. A técnica de Osmometria de Pressio de Vapor (OPY) permite determinar a massa molar de uma substineia desconhecida através da quantificagaio da diferenga de temperatura (AT) entre uma gota de solugdo diluida da substincia desconhecida e uma gota do solvente puro utilizado nesta diluigdo, em cimara saturada com o mesmo solvente, conforme o dispositivo abaixo. Seringa Seringa de injegio de injegiio de solvente de solugao- Bloco de Aquecimento }—— Termistores Bloco de (Camara saturada Aquecimento . com vapor do solvente A diferenca de temperatura (AT) tem relagao direta com o abaixamento da pressiio de vapor (AP), conforme a expressao: Rig FoAH op AT= AP em que R = constante universal dos gases ideais, Ty = temperatura de ebulicdo do solvente puro, Po = pressio de vapor do solvente puro e AHyap = entalpia de vaporizagaio do solvente puro. Demonstre que, segundo a técnica de OPV, a massa molar Mi de uma substancia desconhecida pode ser quantificada por: ki} ity AH, aT wap M,= em que Mo = massa molar do solvente e Wi = frago missica do soluto desconhecido na solugao diluida, Resolugao: Dada a Lei de Raoult para o efeito tonoscépico: ‘Como a solugio da substancia desconhecida ¢ diluida, consideram-se: Ny +Np ¥ Np; M, +My ¥ My AP M, Logo, de (1): —= Prensa Ty “e a Do M, mo rae Aplicando (2) na relagio dada no enunciado, tem-se: 2 @ 2 ar=Rlo_ AP 2 apo Blew, Mo AH yap Po “Hy, — M; 2 Portanto,M, _ Rt ie conforme se queria demonstrar. AH, AT va