SL Os Metais

Os Metais: Origem e Principais Processos
de Obteno

Eduardo de Albuquerque Brocchi
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OsMetais:OrigemePrincipaisProcessosdeObteno
Os Metais: Origem e Principais Processos de Obteno
1. Introduo
A procura de novos materiais por parte do homem, de tal forma que torne a sua existncia mais
cmoda e segura, tem sido constante ao longo dos sculos. O uso de madeiras, rochas e ossos em
instrumentos agrcolas e armas foram algumas das primeiras iniciativas neste sentido. provvel que o
ouro e o cobre, por serem encontrados na natureza sob a forma metlica, tenham sido os primeiros
metais a serem utilizados pelo homem. E, possivelmente, a primeira obteno de um material metlico
ocorreu por acidente, quando pedras que circundavam as fogueiras contendo xido de cobre foram
reduzidas a metal pelo contato com a madeira carbonizada e a ao do calor. Assim teria sido o comeo
da metalurgia extrativa, com base essencialmente no empirismo e na transferncia direta e pessoal do
conhecimento.
Sabe-se que h muito tempo atrs o homem percebeu a existncia dos metais e comeou a aproveit-
los na elaborao de objetos e ferramentas de uso geral. Mas, como dito, as suas obtenes devem ter
ocorrido por acaso. Isso porque, quando determinados materiais encontrados na natureza (que,
posteriormente, vieram a ser chamados de minerais) entram em contato com a madeira (que tem muito
carbono), em temperaturas elevadas (uma fogueira, por exemplo), ocorre uma reao qumica que tem
como produto outro material (que veio a ser chamado de metal), com aspecto brilhoso, resistente para
certos usos e capaz de ser moldado, tanto por desbaste manual como por fuso. Ento, tornou-se
razoavelmente fcil a utilizao dos metais na fabricao de peas de decorao e utenslios, tais como
recipientes, facas, lanas e flechas. Com o passar do tempo, o homem procurou entender por que as
reaes ocorriam, quais materiais poderiam ser utilizados e como otimizar este processo. Metais cada
vez mais puros e diferentes foram sendo obtidos. Eles se tornaram uma moeda de troca e de
importncia crescente, a ponto de nomearem uma das fases da evoluo da humanidade: a idade do
bronze, que uma liga metlica constituda de cobre e estanho, dois metais de fcil extrao a partir de
certos minerais.
Fica a pergunta: como se d a extrao desses metais e como se daria a de outros, dentre eles, por
exemplo, o ferro, o zinco, o alumnio, o nquel e o titnio? Pois , o estudo relacionado com a obteno
dos metais muito rico e diversificado, permitindo que diversos conceitos da qumica sejam abordados
de uma forma bastante prtica e, assim, motivando e facilitando o aprendizado.
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Dessa forma, iremos, inicialmente, apresentar uma breve noo sobre a formao dos minerais, matria-
prima de onde a maioria dos metais obtida. Em seguida, abordaremos os conceitos da qumica que
explicam por que possvel a obteno de alguns metais a partir de determinadas reaes com
minerais oxidados e, ao mesmo tempo, no possvel a obteno de outros. Nesses casos, torna-se
necessria a utilizao de processo alternativo que est associado, por exemplo, com a eletroqumica e
seus princpios. Os mtodos que permitem a obteno de certos metais a partir de minerais sulfetados
so, tambm, brevemente apresentados.
2. Os Minerais
Os minerais so os principais constituintes das rochas e solos, que, basicamente, so os formadores da

crosta terrestre. a partir deles que os metais so inicialmente extrados.
Em linhas gerais, os minerais se formam em decorrncia de determinadas afinidades entre os elementos

qumicos que esto presentes no magma (fase lquida localizada no interior da terra). Ou seja,
dependendo das condies (temperatura, presso, atmosfera reinante, velocidade de resfriamento etc.)
de solidificao do magma, alguns dos elementos qumicos ali presentes se associam
preferencialmente, segregando outros e formando compostos slidos especficos: os minerais. O
mineral pode ento ser constitudo por um elemento nico quando este no tem afinidade por
nenhum outro elemento ou quando , gradualmente, expelido de um mineral em decomposio. So
casos raros, e os exemplos tpicos so o ouro e o enxofre. Este fato permite que possamos entender por
que o ouro, assim como a prata, a platina e o paldio so chamados de metais nobres. Em outras
palavras, so estes os elementos que menos gostam de se combinar, ou reagir, com os demais e se
assemelham aos gases nobres, tambm presentes na Tabela Peridica dos Elementos.
claro ento que, na maioria dos casos, os minerais so compostos e podem ser formados por dois,
trs, quatro ou at mais elementos. A solidificao se d com os tomos assumindo posies definidas
dentro de um sistema cristalino, o qual especfico do mineral. Existem sete formatos de sistemas
cristalinos e dezesseis arranjos possveis de os tomos se posicionarem dentro desses sistemas (Figura
1). Quando esta solidificao ocorre muito lentamente, o mineral pode crescer em uma mesma direo
e o formato de um arranjo cristalino pode ser identificado macroscopicamente, ou seja, a olho n. As
Figuras 2, 3 e 4 e 5 ilustram este fato.
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Figura 1: 7 Sistemas Cristalinos e 14 redes de Bravais
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Figura 2: Anastsio
A imagem digital est disponvel para uso pblico segundo licena Creative Commons 2.5, em
http://www.dicionario.pro.br/dicionario/index.php/Imagem:Anat%C3%A1sio.jpeg. Foto: Tom Epaminondas e
Eurico Zimbres. Dados dos autores da imagem encontram-se em
http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Anat%C3%A1sio.jpeg
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Figura 3: Quartzo
A imagem digital est disponvel para uso pblico segundo licena Creative Commons atribuio compartilhada
2.0 Brasil, em
http://images.google.com.br/imgres?imgurl=http://www.dicionario.pro.br/dicionario/images/thumb/c/cd/Quartz
oincolorEZ.jpg.jpg/300px-QuartzoincolorEZ.jpg.jpg&imgrefurl
http://www.dicionario.pro.br/dicionario/index.php/Quartzo&usg=__Ts9Cz5ewKFCzsUBpjUDqZWQFwCI=&h=285&
w=300&sz=25&hl=pt-BR&start=5&itbs=1&tbnid=Nwrroz3gz-
AvqM:&tbnh=110&tbnw=116&prev=/images%3Fq%3DQuartzo%252Bautor%26hl%3Dpt-
BR%26gbv%3D2%26tbs%3Disch:1.
Foto: Eurico Zimbres. Dado do autor da imagem encontra-se no endereo acima.
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Figura 4: Calcopirita
A imagem digital est disponvel para uso pblico segundo licena GNU Free Documentation License, verso 1.2
ou toda verso anterior publicada por Free Software Foundation, em
http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Mineral_Calcopirita_GDFL118.jpg.
Foto: Luis Miguel Bugallo Snchez. Dados do autor da imagem encontra-se em
http://commons.wikimedia.org/wiki/User:Lmbuga
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Figura 5: Pirita
Rochas de pirita, ouro de tolo, do acervo do Museu de Valores do Banco Central do Brasil.
Fonte: Cortesia do Museu de Valores do Banco Central do Brasil. (http: //www.bcb.gov.br/?MUSEU)
Todavia, na maioria das ocorrncias naturais, o arranjo cristalino dos minerais, embora presente
internamente em todas as partculas, s identificado por equipamentos e mtodos analticos, tais
como a microscopia eletrnica e a difrao de raios-X. interessante mencionar, tambm, que nessas
ocorrncias os minerais apresentam, normalmente, pequenas propores de elementos
impurificadores, decorrentes da permanncia desses elementos dentro da estrutura cristalina do
mineral durante o processo de solidificao, ou seja, da sua formao. Tal fato pode, inclusive, alterar a
colorao do mineral, embora no necessariamente modifique as suas outras principais propriedades
(densidade, sensibilidade magntica, tipo de fratura (clivagem) etc).
Assim sendo, os minerais so geralmente reconhecidos como compostos inorgnicos que se

constituem por uma combinao qumica definida de um ou mais elementos, os quais se arranjam
dentro de uma estrutura cristalina prpria e possuem propriedades especficas. Dentro desse contexto
existem, ento, as famlias dos minerais, sendo bastante comuns aqueles que so constitudos por um
ou mais metais e o oxignio (os xidos) e por um ou mais metais e o enxofre (os sulfetos). So a partir
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desses minerais que a maioria dos metais so obtidos. A Tabela 1 ilustra algumas famlias de minerais,
incluindo as composies qumicas tericas e os respectivos nomes.
MineraisOxidados
Mineral ComposioQumica
Hematita Fe2O3
Magnetita Fe3O4
Bauxita Al2O3
Rutilo TiO2
Cassiterita SnO2
MineraisSulfetados
Pirita FeS2
Calcopirita CuFeS2
Galena PbS
Molibdenita MoS2
Esfarelita ZnS
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MineraisSilicatados
Quartzo SiO2
Anortita CaAl2Si2O8
Topzio Al2[(F,OH)2SiO4
Berilo Be3Al2(SiO3)6
Caulinita Al2Si2O5(OH)4
Tabela 1. Minerais oxidados, sulfetados e silicatados.
3. Obteno dos Materiais
O processo de formao de diferentes minerais evolui de forma simultnea, fazendo com que eles
ocorram juntos e, assim, constituindo as rochas, as areias (ocorrncia mais fina) e as argilas (ocorrncia
mais fina ainda). Ou seja, as rochas so agregados de minerais, e, quando um destes apresenta valor
econmico, ela passa a ser chamada de minrio. Ento, para a obteno do metal importante separar
o mineral de interesse (aquele em que o metal est presente) dos demais minerais que formam o
minrio. Esta iniciativa importante por duas razes: a primeira, de motivao mais econmica, est
associada com a bvia vantagem de se transportar, do local da ocorrncia mineral, apenas o material
que ser utilizado posteriormente, ou seja, o mineral de interesse. At porque, muitas vezes, o
percentual de mineral de interesse contido no minrio relativamente pequeno (por exemplo, 5%). A
segunda , nitidamente, mais tcnica e est vinculada ao fato de ser muito mais fcil extrair o metal do
mineral de interesse (por exemplo, de um xido ou de um sulfeto, mesmo que impurificados) do que
retir-lo do minrio como um todo.
Aqui interessante chamar a ateno para o fato de que esta etapa de separao do mineral de
interesse dos demais minerais, conhecida como processos de concentrao, implementada a partir
de procedimentos industriais de carter fsico. Exemplos so as operaes de fragmentao,
peneiramento e moagem. A separao propriamente dita levada a efeito a partir de processos que se
utilizam das diferentes propriedades dos minerais, tais como a densidade (utilizam-se os mtodos
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gravimtricos), a susceptibilidade magntica (utilizam-se os mtodos magnticos) e a molhabilidade

(utiliza-se um mtodo chamado de flotao).
Uma vez obtido o mineral de interesse, podemos partir para a obteno do metal que deve ser retirado
da estrutura cristalina do mineral. Esta operao impossvel de ser realizada por meios fsicos e,
portanto, implementam-se, obrigatoriamente, mtodos qumicos. Esses mtodos so conduzidos por
meio de trs vias principais: dissolues atravs de solues aquosas, reaes em altas temperaturas, ou
ainda, atravs de reaes eletroqumicas. Podem ser implementados em uma etapa (quando a extrao
do metal do mineral quimicamente vivel e econmica) ou atravs de vrias etapas consecutivas,
inclusive de caractersticas diferentes (exemplo: reao em alta temperatura seguida de operaes em
sistema aquoso e, finalmente, uma eletrlise). Este conjunto de etapas conhecido como fluxograma
de processo.
3.1 - Obteno de Metais a partir de Minerais Oxidados
3.1.1 - Reao com Carbono (slido) ou com CO(gs)
EXEMPLOS DE METAIS EXTRAIDOS DESTA FORMA: ESTANHO (Sn) e
FERRO GUSA (Fe impurificado) do qual se produz o AO (liga de Fe com C)
Trata-se de um mtodo bastante utilizado e relativamente fcil de ser entendido. Por exemplo, como
visto na Tabela 1, um mineral portador do estanho (Sn) a cassiterita (SnO2). Ento, para se obter o
estanho metlico, devemos fazer este xido reagir com algum elemento ou composto que seja mais
vido pelo oxignio do que o estanho, de forma que ele roube o oxignio ali contido atravs de uma
reao do tipo:
SnO2+X=Sn+XO2
Um elemento vido pelo oxignio o carbono, C(s), assim como o composto CO(g). Ento, podemos
ter:
SnO2 (s) + C (s) = Sn (l) + CO2 (g) ou SnO2 (s) + 2CO (g) = Sn (l) + 2CO2 (g)
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Da mesma forma, a obteno do ferro gusa no alto forno das indstrias siderrgicas ocorre a partir
de reaes semelhantes com a hematita (Fe2O3):
Fe2O3 (s) + 3 CO(g) = 2 Fe(l)+ 3 CO2(g) e Fe2O3 + 1,5 C = 2 Fe(l) + 1,5 CO2(g)
Nos dois casos a temperatura do reator est acima da temperatura de fuso dos metais e, ento, os
metais (tanto o estanho como o ferro) so obtidos na forma lquida e, em seguida, submetidos a uma
etapa de refino e ajuste composicional, em que, no caso do ferro gusa, o ao (que , de fato, uma liga
de ferro com pequenas quantidades de carbono) efetivamente produzido.
Industrialmente, o CO(g) gerado no interior do prprio alto forno atravs da queima do coque, que
nada mais do que o carbono (C), gerado a partir da destilao do carvo mineral em alta temperatura:
C + O2(g) = CO(g)
Como estas so as reaes que permitem a obteno industrial do estanho e do ferro gusa, cabe a
pergunta: essas reaes acontecem sempre, para qualquer xido?
A resposta NO, e a explicao simples. No acontecem sempre, basicamente por duas razes
principais: a primeira, porque a ocorrncia da reao depende da temperatura em que realizada.
Normalmente, temperaturas elevadas so necessrias para que ocorra a remoo do oxignio dos
xidos metlicos. Ou seja, a afinidade dos metais com o oxignio diminui com o aumento da
temperatura. A segunda razo porque essas afinidades entre os metais e o oxignio so diferentes e
alguns metais possuem uma afinidade pelo oxignio maior do que a do C ou do CO(g) e, nesses casos,
as reaes citadas do tipo MO2 + C (s) = M + CO2(g) ou MO2 + CO(g) = M + CO2(g) no ocorrem.
Este fato, inclusive, permite que ocorra, durante o procedimento industrial, a formao de duas fases
distintas no interior dos fornos reatores. A fase metlica, constituda pelos metais, e a fase escria,
formada pelos xidos mais estveis (que no cedem o oxignio). Exemplos destes e que, normalmente,
esto presente nas escrias so o CaO, MgO, Al2O3 e SiO2. Industrialmente, a relao em massa entre
estas fases tambm importante e aquela constituda pelos metais deve ser majoritria.
Essas afinidades so identificadas, quantitativamente, atravs da conhecida variao de energia livre

padro de Gibbs de uma reao (Go = -RT ln Keq). dito que, quando esta variao negativa (Go
menor que zero), a reao tende a ocorrer. Por outro lado, sempre que a reao apresentar uma
variao de energia livre positiva (Go > 0), ela no ser espontnea. Tal fato pode ser associado com o
conceito fsico que diz que a ida para um estado de menor energia espontneo, ao passo que o
inverso no o . Ou seja, interpretando a variao de energia livre de Gibbs como sendo a diferena
entre os estados (contedos) energticos dos reagentes e dos produtos, percebe-se o porqu da
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reao apresentar uma tendncia de ocorrer quando Go negativo, e vice-versa. Por sua vez, tais
contedos energticos esto associados com os conceitos de entalpia (H) e entropia (S) dos
reagentes e produtos, os quais tambm podem ser aqui utilizados, visto que Go = Ho - TSo.
Lembrando que, conceitualmente, Go , Ho e So representam a variao entre os estados padro
(inicial) e de equilbrio (final) da energia livre, da entalpia e da entropia, respectivamente.
Conforme pode ser observado pela frmula que expressa Go, esta variao depende do calor
envolvido na reao (Ho, ou seja, quando a reao depreende calor, este valor negativo, e, quando
necessita de calor para ocorrer, positivo), da variao entrpica (grau de desordem) do sistema (So,
ou seja, se o produto da reao um slido oriundo de um ou dois reagentes gasosos, o grau de
desordem da reao aumenta, e vice-versa) e da temperatura. Por outro lado, tambm possvel
perceber que esta variao de energia livre est diretamente relacionada com a constante de
equilbrio da reao que, em uma primeira aproximao, pode ser definida como sendo a razo entre
as concentraes (ou presses parciais para o caso de gases) dos produtos e reagentes. Em suma, a
constante de equilbrio de uma reao funo da temperatura, e, de posse do valor de Go de uma
reao a uma determinada temperatura, possvel calcular a constante de equilbrio da reao para
esta temperatura.
NocasodasreaesdeoxidaodosmetaisdotipoM(s)+ O2(g)=MO2 (s)(normalmenteutilizase

ummoldeO2 paraefeitodecomparao) a constante de equilbrio (Kpeq) da reao igual a 1/pO2
no equilbrio, j que o M e MO2 so slidos e considerados puros, tanto no estado padro como no
estado de equilbrio. Assim sendo, quanto menor for a presso de oxignio necessria para um metal se
oxidar (ou seja, pequena pO2 no equilbrio), maior ser a constante de equilbrio e,
consequentemente, mais fcil a sua oxidao (reao para a direita). Quando o valor da constante de
equilbrio igual a 1, a reao no apresenta nenhuma tendncia de deslocamento para qualquer um
dos lados. Em outras palavras, significa dizer que os estados-padro e de equilbrio, para reagentes e
produtos, so os mesmos e, consequentemente, Go deve ser igual a zero. Por outro lado, uma
constante de equilbrio maior do que 1 est associada com valores baixos (menores do que 1) de
presso de oxignio no equilbrio (que pode ser vista como a presso de oxignio mnima necessria
para a oxidao na temperatura considerada). Isso implica em Go negativo, indicando que a reao
tem tendncia de ocorrer para a direita, e vice-versa. Ento, quanto menor for a presso de oxignio no
equilbrio, maior ser a constante de equilbrio e, consequentemente, mais negativa ser a variao de
energia livre padro da reao de oxidao (Go = -RT ln Keq = -RT ln 1/ pO2 ).
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Por sua vez, esta variao tambm depende da temperatura, permitindo que se estabelea uma escala,
na forma de tabela, mostrando a tendncia de oxidao dos metais atravs de todos esses dados (Go,
Keq, pO2) para reaes do tipo M (s) + O2 (g) = MO2 (s).
A Tabela 2 ilustra este fato para um grupo de metais reagindo a 1000oC. Pode-se dizer, ento, que, para
esse grupo de metais e nessa temperatura, o Cu (cobre) o metal de menor afinidade com o oxignio
(variao de energia livre padro menos negativa e, consequentemente, menor constante de equilbrio
e maior presso parcial de O2) e o alumnio o de maior afinidade (a sua reao com o oxignio tem o
valor de variao de energia livre padro mais negativo e, consequentemente, maior constante de
equilbrio e menor presso parcial de O2 da Tabela 2).
Ento, percebe-se que quanto menor for a presso de oxignio necessria para oxidar o metal
(qualquer presso maior do que aquela estabelecida [pO2 na Tabela] para o equilbrio da reao), maior
ser a estabilidade do xido e menor a do metal (Go mais negativo). Portanto, o xido de cobre
muito fcil de ser reduzido. Por exemplo, a 1000oC, a reao 2Cu2O + 2C = 4Cu + 2CO apresenta Go
negativo (-296,12 kJ/mol). Essa constatao pode ser observada atravs da soma das seguintes reaes:
2 Cu2O = 4 Cu + O2, Go = +152,27 kJ/mol
2 C + O2 = 2 CO , Go = - 448,39 kJ/mol
Por sua vez, como a constante de equilbrio da soma de duas reaes igual ao produto das respectivas
constantes de equilbrio, tem-se: Keq = 1,41 E12
Por outro lado, o xido de alumnio apresenta muito mais dificuldade, sendo at invivel por alguns
mtodos (ex: a 1000oC, a reao Al2O3 + 3C = 2Al + 3CO tem Go positivo e Keq bem menor do que 1).
Em funo dessa caracterstica (grande afinidade pelo oxignio) o alumnio pode ser utilizado como
ladro de oxignio dos outros xidos.
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Reao Keq pO2(atm) G(kJ/mol)
4Cu+O2(g)=2Cu2O 1769000 5,65E07 152,27
2Pb+O2(g)=2PbO 65010000 1,54E08 190,41
2Co+O2(g)=2CoO 7,29E+11 1,37E12 289,12
Sn+O2(g)=SnO2 5,74E+15 1,74E16 310,95
2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) 1,29E+14 7,75E15 343,86
2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) 3,68E+14 2,71E15 355,01
Mo+O2(g)=MoO2 6,61E+17 1,51E18 361,19
2Fe+O2(g)=2FeO 7,03E+17 1,42E18 361,84
2C+O2(g)=2CO(g) 2,5E+18 4,00E19 448,39
2Zn+O2(g)=2ZnO 8,11E+20 1,23E21 436,47
0,8Nb+O2(g)=0,4Nb2O5 1,39E+22 7,17E23 539.71
Si+O2(g)=SiO2 1,08E+31 9,29E32 683,20
Ti+O2(g)=TiO2 2,02E+32 4,95E33 714,23
1,33Al+O2(g)=0,67Al2O3 1,35E+55 7,40E56 847,01
Tabela 2: Constante de equilbrio, presso parcial de O2 no equilbrio e variao de energia livre padro (por mol de
O2) para as reaes de oxidao indicadas (T = 1000C).
3.1.2- Reduo com Aluminio (Al)
EXEMPLOS DE METAIS EXTRADOS DESTA FORMA: NIBIO (Nb),
MOLIBDNIO e LIGAS (FeNb, FeMo, FeCr e FeW).
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A Tabela 2 foi montada para a temperatura de 1000C, de tal forma que se possa perceber, em ordem
crescente de cima para baixo, a afinidade de alguns elementos pelo oxignio. Nota-se, ento, que
dentre aqueles, o cobre (Cu) e o alumnio (Al) so o menos e o mais vido pelo oxignio,
respectivamente. Na regio intermediria encontram-se as reaes do C(s) e do CO(g), indicando que,
nessa temperatura (1000oC), os xidos que esto situados acima dessas reaes podero ser reduzidos
por esses reagentes, enquanto que os que esto abaixo no cedero o oxignio contido. O alumnio
metlico (Al), por ser o elemento mais vido pelo oxignio e, assim, gerar o xido mais estvel da tabela,
pode, teoricamente, retirar o oxignio de todos os demais xidos inclusos na mesma, atravs de reaes
do tipo:
3MO+2Al=3M+Al2O3
Para alguns xidos, mesmo em temperaturas da ordem de 1500C, a remoo de oxignio no ocorre
pelo C (s) ou pelo CO(g). Nesses casos, os minerais que so constitudos por ou que apresentam tais
xidos em suas estruturas, tais como o de nibio (Nb2O5 ocorre na estrutura do mineral pirocloro),
titnio (TiO2 constitui o mineral rutilo) e zircnio (ZrO2 constitui o mineral zircnia e apresenta-se no
mineral zirconita), no produziro os respectivos metais atravs da reao de reduo com C(s) ou CO
(g), e outro mtodo deve ser implementado. Dentre esses mtodos, encontra-se, exatamente, a
aluminotermia, que nada mais do que a reao de um xido com o alumnio metlico, conforme
indicado acima. Todavia, como se gasta muito alumnio nessa reao, este processo s utilizado, como
uma alternativa industrial, quando o metal a ser produzido tem um alto valor econmico, como no caso
do nibio (Nb). Ento, tem-se:
0,6Nb2O5+2Al1,2Nb+Al2O3+567,72kJ/mol(calorliberadopelareao)
interessante apontar para o fato de que a maioria das reaes aluminotrmicas libera muito calor e,
assim, aumentam a temperatura do reator. Dessa forma, os produtos so obtidos na fase lquida. Por
sinal, esse calor liberado importante e, se no for suficientemente alto, pode inviabilizar o processo
industrial.
Por exemplo, enquanto, para a reao apontada, o calor liberado de 567,72 kJ/mol, tem-se que, para a
mesma reao com TiO2, a variao de entalpia de 278,43 kJ/mol (Vide Tabela 3), insuficiente para que
o processo seja implementado em larga escala.
Por outro lado, esse mtodo largamente utilizado para a produo de ligas metlicas, que nada mais
so do que uma mistura homognea entre metais diferentes. Isso porque, ao se colocar dois ou mais
xidos para reagir com o alumnio metlico, a tendncia a de que todos sejam reduzidos e, ao se
misturarem na fase lquida, formem as ligas. Exemplos tpicos so as ferro-ligas do tipo FeNb, FeMo,
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FeCr e FeW, todas obtidas a partir da reao simultnea do alumnio com os seus respectivos xidos:
Fe2O3, Nb2O5, MoO3, Cr2O3 e WO3. Essas ferro-ligas so importantes insumos na produo dos aos
especiais, como, por exemplo, o ao inoxidvel.
Reao H(kJ/mol)
1.5ZrO2+2Al=1.5Zr+Al2O3 46,95
1.5TiO2+2Al=1.5Ti+Al2O3 278,43
1.5SiO2+2Al=1.5Si+Al2O3 339,50
0,6Ta2O5+2Al=1,2Ta+Al2O3 480,79
0,6Nb2O5+2Al=1,2Nb+Al2O3 567,72
Cr2O3+2Al=2Cr+Al2O3 570,35
MoO3+2Al=Mo+Al2O3 570,35
0,6V2O5+2Al=1,2V+Al2O3 815,94
WO3+2Al=W+Al2O3 867,00
Fe2O3+2Al=2Fe+Al2O3 882,36
3NiO+2Al=3Ni+Al2O3 988,06
0,750Co3O4+2Al=2,25Co+Al2O3 1020,19
Tabela 3: Calor liberado por algumas reaes de xidos com o alumnio (H)(kJ/mol)
3.1.3- Clorao seguida de reduo com MAGNSIO (Mg)
METAIS EXTRADOS DESTA FORMA: TITNIO (Ti) E ZIRCNIO (Zr)
Ento, alm do custo com o alumnio, alguns compostos oxidados no se adaptam, perfeitamente,
aluminotermia e, portanto, os metais ali contidos devem ser extrados por outro mtodo. Dentre estes
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se encontra, por exemplo, o titnio (Ti). Este metal obtido a partir do mineral rutilo (TiO2), atravs de
uma outra rota tecnolgica clssica, baseada em duas etapas. Inicialmente, tem-se a transformao do
xido de titnio em cloreto de titnio, atravs da reao de clorao indicada abaixo (etapa 1),
conduzida em uma temperatura em torno de 1000C.
TiO2 (s) + 2C (s) + 2Cl2(g) = TiCl4(g) + 2CO(g)
Em seguida o cloreto de titnio (TiCl4) purificado e condensado para, no estado lquido, reagir com
magnsio (Mg), em que o Ti obtido, atravs da reao abaixo (etapa 2).
TiCl4 (l) + 2Mg (s) = Ti (s) + 2MgCl2 (l)
O cloreto de magnsio (MgCl2) dissociado em cloro (Cl2) e magnsio (Mg), que so reutilizados nas
etapas 1 e 2, respectivamente.
Uma metodologia idntica utilizada para produzir o metal zircnio (Zr) a partir da zircnia (ZrO2),
embora, em funo da alta volatilidade do ZrCl4, os reatores utilizados na segunda etapa tenham que
ser diferentes.
3.1.4- Eletrlise
EXEMPLO DE METAL EXTRADO DESTA FORMA: ALUMNIO
O metal alumnio tambm produzido a partir de duas etapas. Inicialmente ocorre a transformao da
bauxita (mineral contendo o metal e impurezas tal como o ferro) em xido de alumnio (Al2O3),
identificado como alumina. Esta etapa, conhecida como processo Bayer, levada a efeito atravs da
dissoluo do mineral em soda custica, NaOH, seguida da obteno do xido (Al2O3). A soda custica
dissolve parcialmente o mineral, gerando uma parte slida rica em xido de ferro, conhecida como
lama vermelha, e uma parte lquida, contendo o on Al(OH)4-. As reaes, a seguir, ilustram a diferena
de comportamento entre o ferro e o alumnio no sistema, justificando a possibilidade de separao do
ferro, precipitado como hidrxido na fase slida, e o alumnio, dissolvido na fase lquida.
Fe2O3.nH2O (s) + 3 H2O (l) = 2 Fe(OH)3 (s) + n H2O (l)
Al2O3.nH2O (s) + 2 OH-(aq) + 3 H2O(l) = 2 Al(OH)4-(aq) + n H2O (l)
.17.

SaladeLeitura
Atravs do resfriamento da fase lquida, possvel precipitar o hidrxido de alumnio, Al(OH)3, que,
levado a um forno de calcinao, transforma-se em Al2O3, atravs da reao:
2 Al(OH)3 = Al2O3 (s) + H2O (g)
Como j vimos, este xido tem alta estabilidade e, portanto, a separao dos seus dois constituintes s
ocorre sob condies especficas e associadas com alto consumo de energia. Tais condicionantes so
atendidas atravs da dissoluo da alumina em sais fundidos (NaCl com KCl) seguida da reduo do on
alumnio (Al3+).
A dissoluo importante para que o alumnio se separe do oxignio e passe a existir na forma inica,
Al3+, no seio da massa lquida, o que ocorre atravs da reao:
2Al2O3=3AlO2+Al3+
Ento, para obt-lo na forma slida, necessrio a cesso de 3 eltrons, a qual concretizada atravs da
passagem de uma corrente eltrica (da o alto consumo energtico) pelo local onde ocorre a reao de
reduo (catodo) da clula eletroqumica industrial. Ou seja, tem-se na regio catdica do reator: Al3+ +
3e- = Alo
O consumo de eletricidade to grande (da ordem de 18000 kWh/tonelada) que algumas fbricas de
produo de alumnio no Brasil foram projetadas com a incluso de uma hidroeltrica para atender as
suas demandas energticas, com o excedente sendo vendido para utilizao comum. O alumnio
tambm produzido por reciclagem, na qual o consumo energtico bem menor (700 kWh/tonelada),
uma vez que a demanda energtica est relacionada apenas com a fuso. O Brasil est entre os pases
do mundo que apresentam os melhores ndices de reciclagem do alumnio metlico.
interessante apontar para o fato de que um reator eletroqumico pode ser utilizado tanto para a
obteno de alguns metais (exemplos: alumnio e zinco) como para o refino de outros (exemplos: cobre
e estanho). So procedimentos industriais baseados em princpios tericos semelhantes, mas que
apresentam objetivos diferentes. Na eletrlise, o metal , de fato, obtido a partir da sua forma inica,
ctions que se encontram disponveis no seio do eletrlito. Por outro lado, no eletro-refino, o metal
impuro j existente (exemplo: com 98% de pureza) constitui o anodo e, ao migrar para o catodo,
deposita-se neste de forma praticamente pura.
A base terica inicial das reaes eletroqumicas est associada com o entendimento de que algumas
espcies, metlicas, gasosas ou mesmo inicas, apresentam capacidade para trocar eltrons entre si. A
cesso de eltrons identificada como oxidao e o recebimento como reduo. Essas etapas
ocorrem, respectivamente, no anodo e no catodo, que so os eletrodos de uma clula
.18.

SaladeLeitura
eletroqumica, que, por sua vez, possuem ainda o eletrlito como um meio depositrio de ons
(ctions e nions) que garante a condutividade eltrica entre os eletrodos e, assim, a ocorrncia da
reao global de oxi-reduo (redox). Naturalmente algumas espcies possuem maior tendncia em
ceder eltrons (se oxidar, exemplo: Al), enquanto outras preferem receber eltrons (se reduzir, exemplo:
Au). Logo, dependendo do par formado, pode se estabelecer uma pilha, ou seja, a transferncia
espontnea (exemplos: Al/Au) de eltrons atravs do eletrlito. Essa tendncia de ceder ou receber
eltrons identificada, quantitativamente, atravs da comparao de qualquer espcie em relao ao
H2, chamado, ento, de eletrodo padro de referncia. Os valores encontrados constituem a tabela
Potenciais de Oxidao/Reduo, ilustrada abaixo para algumas espcies (Tabela 4). Percebe-se que o
Al, ao ceder eltrons atravs da reao Al 3e = Al3+, tem um potencial de oxidao positivo igual a 1,66
V, enquanto o Au, atravs da reao Au 3e= Au3+, tem um potencial de oxidao negativo e igual a -
1,50 V, ou seja, uma preferncia por receber eltrons. Ento, uma pilha formada pelos dois elementos
seria conduzida pela reao global e espontnea
Al + Au3+ = Al3+ + Au , que tem um potencial total igual 1,66V (-1,50V) = 3,16 V.
Outro exemplo bastante citado nos livros o par Zn/Cu,
Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu, que tem um potencial de pilha igual a 0,76V (-0,34V)= 1,10V.
Dessa forma, pode-se identificar se um par de espcies transforma, atravs de uma espontnea reao
redox, energia qumica em eletricidade e, assim sendo, qual o potencial gerado por este para que, junto
com o eletrlito, formem, ento, uma pilha.
A eletroqumica um campo especfico e muito rico do estudo da Qumica, e seus princpios so

utilizados, como vimos acima, na implementao de processos industriais.
.19.

SaladeLeitura
Tabela 4. Potenciais de Oxidao/Reduo
3.2. Obteno de Metais a partir de Minerais Sulfetados
Pode-se dizer que os minerais sulfetados constituem a segunda espcie mineral mais utilizada para a
produo de metais. E da mesma forma que estanho, ferro gusa, nibio, titnio e alumnio, so
.20.

SaladeLeitura
exemplos de extrao metlica a partir dos xidos; os metais chumbo, molibdnio, zinco, cobre e nquel
so exemplos daqueles obtidos a partir dos sulfetos, atravs de diferentes rotas tecnolgicas.
3.2.1- Ustulao Oxidante seguida por reduo com C / CO ou
ALUMNIO. EXEMPLOS DE METAIS EXTRADOS DESTA FORMA:
CHUMBO (Pb) E MOLIBDNIO (Mo)
Alguns minerais sulfetados so, simplesmente, transformados em xidos atravs de uma operao
chamada de ustulao oxidante, que se baseia na seguinte reao:
MS (s) + 3/2 O2 (g) = MO (s) + SO2 (g)
O xido obtido, dependendo das suas caractersticas, , ento, processado quimicamente por um dos
mtodos citados anteriormente. Exemplos so o chumbo (Pb) e o molibdnio (Mo), que, por razes
tambm j citadas, so obtidos por diferente mtodos, ou seja:
PbS (s) + 3/2 O2 (g) = PbO (s) + SO2 (g) (etapa 1)
PbO (s)+ CO (g) = Pb (l) + CO2 (g) (etapa 2)
MoS2 (s) + 7/2 O2 (g) = MoO3 (s)+ 2 SO2 (g) (etapa 1)
MoO3 (s)+ 2 Al (s) = Mo(l) + Al2O3 (l) (etapa 2)
OBS: O zinco, cujo principal mineral a esfarelita (sulfeto de zinco), tambm pode ser obtido atravs
deste mtodo, ustulao oxidante, seguida por uma reduo com carbono ou CO. Todavia, esta reao
deve ser realizada em temperaturas elevadas, em que o zinco (Zn) evolui para a forma gasosa e,
portanto, deve ser condensado em retortas especiais. Este mtodo chamado de retortagem, mas,
devido facilidade que o zinco gasoso apresenta para se reoxidar, o que exige cuidados operacionais
especiais, tem sido preterido em favor de uma outra rota industrial que contempla trs etapas:
ustulao, dissoluo, eletrlise.
.21.

SaladeLeitura
3.2.2- Ustulao Oxidantes seguida de Dissoluo e Eletrlise.
EXEMPLO DE METAL EXTRADO DESTA FORMA: ZINCO (Zn)
Este processo est baseado na transformao do mineral sulfetado portador de zinco (esfarelita) em
xido (ZnS + 3/2 O2 = ZnO + SO2), que, por sua vez, solubilizado em uma soluo de cido sulfrico.
Esta etapa implementada porque o sulfeto de zinco apresenta baixa solubilidade nesta soluo. Em
seguida, como o licor obtido contm outros elementos solubilizados, se faz necessria uma segunda
etapa, dedicada sua purificao. Esta realizada atravs de sucessivas precipitaes seletivas de
compostos contendo as espcies impurificadoras. Assim, aps as respectivas filtragens, obtm-se uma
soluo rica em zinco, a qual submetida a uma eletrlise, em que, de forma semelhante ao alumnio, o
metal obtido no catodo atravs de uma reao do tipo:
Zn2++2e=Zno
3.2.3 - Ustulao Seletiva seguida de Fuso Matica, Coverso e Eletrolise.
METAIS EXTRADOS DESTA FORMA: COBRE (Cu) E NQUEL (Ni)
Minerais sulfetados contendo cobre e outros metais impurificadores tm sido processados atravs
desta rota que inclui, essencialmente, trs etapas bsicas.
A primeira, chamada de ustulao seletiva, contempla a reao da matria-prima (sulfetos de Cu e

outros elementos) com o oxignio. Esta reao, quando implementada sob condies operacionais
especficas do reator, transforma a maior parte dos sulfetos presentes na matria-prima em xidos, mas,
ao mesmo tempo, mantendo a maior parte do sulfeto de cobre como tal. Essas reaes de oxidao
liberam muito calor e, em alta temperatura, as fases formadas pelos xidos e sulfetos so lquidas,
imiscveis e chamadas de mate e escria, respectivamente.
A segunda etapa separa a fase mate da fase escria, que contm a maior parte das impurezas,
utilizando-se da completa imiscibilidade e diferena de densidade entre essas duas fases. Esta etapa
conhecida como fuso mtica.
.22.

SaladeLeitura
Uma vez obtido o mate (rico em sulfeto de cobre), tem-se, em seguida, a chamada converso deste
sulfeto em cobre metlico (com aproximadamente 98% de pureza), atravs da reao:
Cu2S(l)+O2(g)=Cu(l)+SO2(g)
Finalmente, o cobre obtido transformado em placas que serviro como anodo no refino eletroltico
(eletrorefino), em que o cobre depositado no catodo com uma pureza mnima de 99,9% .
fundamental observar que a transformao de sulfeto em metal uma reao que ocorre apenas com
certos sulfetos metlicos. Novamente, tal fundamentao pode ser aprofundada no detalhamento dos
conceitos termodinmicos e no entendimento dos mecanismos cinticos que acompanham cada
reao. Por exemplo, normalmente, a reao de um sulfeto com oxignio conduz obteno do
respectivo xido. Todavia, no caso do cobre, sob certas condies, estas espcies reagem entre si em
uma segunda etapa, produzindo o metal. Ou seja:
Cu2S (l) + O2 (g) = Cu2O (l) + SO2 (g) etapa 1
2 Cu2O (l) + Cu2S (l) = 6 Cu (l) + SO2 (g) etapa 2
Para a maioria dos sulfetos metlicos, a ocorrncia da etapa 2 no se concretiza, inviabilizando a

reao de transformao do sulfeto diretamente em metal.
Todavia, como tal reao tambm acontece para o sulfeto de nquel, em linhas gerais os minerais
sulfetados de nquel podem ser processados de forma semelhante, viabilizando a obteno industrial
do nquel metlico.
Finalmente, cabe comentar que o cobre e o nquel tambm so encontrados em minerais oxidados e
silicatados, respectivamente, os quais so processados, quimicamente, atravs de rotas industriais
baseadas em trs etapas, semelhantes quelas utilizadas na obteno do zinco: solubilizao das
espciesmetlicas,purificaodasoluoeeletrlise.
.23.

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Os Metais: Origem e Principais Processos

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Os Metais: Origem e Principais Processos de Obteno

Os minerais so os principais constituintes das rochas e solos, que, basicamente, so os formadores da

Em linhas gerais, os minerais se formam em decorrncia de determinadas afinidades entre os elementos

Assim sendo, os minerais so geralmente reconhecidos como compostos inorgnicos que se

Tabela 1. Minerais oxidados, sulfetados e silicatados.

3. Obteno dos Materiais

gravimtricos), a susceptibilidade magntica (utilizam-se os mtodos magnticos) e a molhabilidade

3.1 - Obteno de Metais a partir de Minerais Oxidados

3.1.1 - Reao com Carbono (slido) ou com CO(gs)

EXEMPLOS DE METAIS EXTRAIDOS DESTA FORMA: ESTANHO (Sn) e

FERRO GUSA (Fe impurificado) do qual se produz o AO (liga de Fe com C)

Essas afinidades so identificadas, quantitativamente, atravs da conhecida variao de energia livre

NocasodasreaesdeoxidaodosmetaisdotipoM(s)+ O2(g)=MO2 (s)(normalmenteutilizase

2 Cu2O = 4 Cu + O2, Go = +152,27 kJ/mol

Reao Keq pO2(atm) G(kJ/mol)

4Cu+O2(g)=2Cu2O 1769000 5,65E07 152,27

2Pb+O2(g)=2PbO 65010000 1,54E08 190,41

2Co+O2(g)=2CoO 7,29E+11 1,37E12 289,12

Sn+O2(g)=SnO2 5,74E+15 1,74E16 310,95

2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) 1,29E+14 7,75E15 343,86

2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) 3,68E+14 2,71E15 355,01

Mo+O2(g)=MoO2 6,61E+17 1,51E18 361,19

2Fe+O2(g)=2FeO 7,03E+17 1,42E18 361,84

2C+O2(g)=2CO(g) 2,5E+18 4,00E19 448,39

2Zn+O2(g)=2ZnO 8,11E+20 1,23E21 436,47

0,8Nb+O2(g)=0,4Nb2O5 1,39E+22 7,17E23 539.71

Si+O2(g)=SiO2 1,08E+31 9,29E32 683,20

Ti+O2(g)=TiO2 2,02E+32 4,95E33 714,23

1,33Al+O2(g)=0,67Al2O3 1,35E+55 7,40E56 847,01

3.1.2- Reduo com Aluminio (Al)

EXEMPLOS DE METAIS EXTRADOS DESTA FORMA: NIBIO (Nb),

MOLIBDNIO e LIGAS (FeNb, FeMo, FeCr e FeW).

3.1.3- Clorao seguida de reduo com MAGNSIO (Mg)

METAIS EXTRADOS DESTA FORMA: TITNIO (Ti) E ZIRCNIO (Zr)

TiO2 (s) + 2C (s) + 2Cl2(g) = TiCl4(g) + 2CO(g)

TiCl4 (l) + 2Mg (s) = Ti (s) + 2MgCl2 (l)

EXEMPLO DE METAL EXTRADO DESTA FORMA: ALUMNIO

Fe2O3.nH2O (s) + 3 H2O (l) = 2 Fe(OH)3 (s) + n H2O (l)

Al2O3.nH2O (s) + 2 OH-(aq) + 3 H2O(l) = 2 Al(OH)4-(aq) + n H2O (l)

2 Al(OH)3 = Al2O3 (s) + H2O (g)

Outro exemplo bastante citado nos livros o par Zn/Cu,

A eletroqumica um campo especfico e muito rico do estudo da Qumica, e seus princpios so

Tabela 4. Potenciais de Oxidao/Reduo

3.2. Obteno de Metais a partir de Minerais Sulfetados

3.2.1- Ustulao Oxidante seguida por reduo com C / CO ou

ALUMNIO. EXEMPLOS DE METAIS EXTRADOS DESTA FORMA:

CHUMBO (Pb) E MOLIBDNIO (Mo)

MS (s) + 3/2 O2 (g) = MO (s) + SO2 (g)

PbS (s) + 3/2 O2 (g) = PbO (s) + SO2 (g) (etapa 1)

PbO (s)+ CO (g) = Pb (l) + CO2 (g) (etapa 2)

MoS2 (s) + 7/2 O2 (g) = MoO3 (s)+ 2 SO2 (g) (etapa 1)

MoO3 (s)+ 2 Al (s) = Mo(l) + Al2O3 (l) (etapa 2)

3.2.2- Ustulao Oxidantes seguida de Dissoluo e Eletrlise.

EXEMPLO DE METAL EXTRADO DESTA FORMA: ZINCO (Zn)

3.2.3 - Ustulao Seletiva seguida de Fuso Matica, Coverso e Eletrolise.

METAIS EXTRADOS DESTA FORMA: COBRE (Cu) E NQUEL (Ni)

A primeira, chamada de ustulao seletiva, contempla a reao da matria-prima (sulfetos de Cu e

Cu2S (l) + O2 (g) = Cu2O (l) + SO2 (g) etapa 1

2 Cu2O (l) + Cu2S (l) = 6 Cu (l) + SO2 (g) etapa 2

Para a maioria dos sulfetos metlicos, a ocorrncia da etapa 2 no se concretiza, inviabilizando a

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