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TEMAS ABORDADOS

Balano de Massa

Balano Trmico

Tratamento Qumico

Conceitos Principais
Tipos de Tratamento
Parmetros de Controle e Monitoramentos
Quantificao de Benefcios

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OBJETIVOS DA CALDEIRA

A caldeira um equipamento para produo de vapor


sob presso, a partir da gua, por aplicao de calor
elevadas temperaturas.

O combustvel ( principalmente leo combustvel e gs


natural ) queimado e o calor libertado pela
combusto transferido para gerar vapor.
O vapor, ento gerado, utilizado no trabalho
mecnico de uma mquina a vapor, numa reao
qumica (como fonte de calor), na gerao de
eletricidade atravs de turbina, etc.
O controle adequado da gua imprescindvel para a
operao com segurana de uma caldeira
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BALANO DE MASSA

Onde: QA: Vazo de alimentao de gua (m3/h)


QA = P + B P: Produo nominal de vapor (ton/h)
B: Blow-Down (descarga) (m3/h)- de fundo ou de nvel
QR: Vazo de Reposio de gua (m3/h)
QA = QR + Qc Qc: Vazo de retorno de condensado (m3/h)
[Cl ]BW: Concentrao de cloreto na gua da caldeira (ppm)
[Cl ]A: Concentrao de cloreto na gua de alimentao (ppm)
N = [ Cl- ] BW N: Ciclo de Concentraoda caldeira
[ Cl- ]A
Obs.: Descarga de fundo: geralmente descontnua
Descarga de nvel : geralmente contnua

O estabelecimento do ciclo de concentrao timo funo da qualidade da gua


de alimentao, do nvel de presso de operao da caldeira e do regime de operao
da mesma

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TIPOS DE CALDEIRA

Fogotubular

Aquatubular

Eltrica

Recuperao de Calor

nica Passagem

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TIPOS DE CALDEIRA

Fogotubular .... caldeiras de baixa presso (< 20 kgf/cm2) Tubos: Fogo

Aquatubular ..... caldeiras de baixa (< 20 kgf/cm2) Mdia (20 ~ 75 kgf/cm2) e alta presso (> 75 kgf/cm2)
Tubos: gua

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QUAIS OS PRINCIPAIS OBJETIVOS DO TRATAMENTO DE
SISTEMAS DE GERAO DE VAPOR ?

Promover a integridade e a seguridade


operacional da caldeira e dos processos
envolvidos.

Viabilizar a maximizao da vida til do


sistema, atravs do adequado controle de
corroso.

Reduzir o custo com leo combustvel,


mediante a reduo da espessura de
incrustao.

Reduo dos custos de produo e


manuteno.
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COMO PRATICALIZAR A OPERAO SEGURA E
EFICAZ DE UMA CALDEIRA ?

Remoo das impurezas da gua de alimentao que


originam a corroso e incrustao, por meios qumico e
equipamentos especficos.

Controlar e especificar o tipo de gua de alimentao,


conforme a presso de operao da caldeira.

Conhecimento profundo das condies operacionais do


sistema de caldeira e do utilizao de vapor.

Aplicar a Tecnologia adequada e Servios de Assistncia


Tcnica com filosofia preventiva.

Controlar rigorosamente a qualidade da gua da caldeira


e o ciclo de concentrao, de acordo com o nvel de presso
da mesma e o tipo de gua de alimentao utilizada.

Controlar o processo de corroso das linhas de retorno de


condensado.

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TRATAMENTO DE GUA DE CALDEIRAS

TRATAMENTO OBJETIVOS
Remover as impurezas da gua bruta para condicionar a gua de alimen-
Primrio tao da caldeira.
O tratamento realizado basicamente por meios mecnicos (decantador,
filtro, aerador, abrandador, desmineralizador, osmose reversa, polidor de
condensado, desaerador, etc).
Remover e controlar as impurezas da gua mediante a aplicao de
produtos qumicos na caldeira e retorno de condensado.
Principais produtos: Sequestrantes de oxignio, agentes controladores de
Secundrio pH, eliminadores de dureza, dispersantes, etc.
(Interno) Especificar a qualidade da gua da caldeira, condensado e ciclo de concen-
trao.
Limpeza regular da caldeira.
Tercirio
Hibernao da caldeira.

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NECESSIDADE DE TRATAMENTO DE GUA PARA CALDEIRA

A gua de alimentao de uma caldeira contm substncias que acarretam


incrustao, como clcio, magnsio e slica, bem como materiais que
induzem corroso, como oxignio dissolvido e dixido de carbono.
Portanto, necessrio um tratamento apropriado da gua para proteger os
tubos/bales das caldeiras destas substncias.

Geralmente, os mtodos de tratamento so classificados em 02 sistemas:

Sistema de alimentao/sistema de condensado

Sistema da caldeira

SISTEMAS OBJETIVOS
Enviar gua a mais pura possvel para o sistema da caldeira. Em outras
palavras, tem a finalidade de remover o fator causador de corroso
gua de (oxignio dissolvido) por desaerao e elevar o pH no sistema com amina
Alimentao/Condensado voltil, a fim de diminuir a corroso pelo oxignio dissolvido e dixido de
carbono no condensado.
Remover dureza e slidos em suspenso com o uso de dispersantes e
gua da Caldeira posterior eliminao de resduos pela purga

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NECESSIDADE DE TRATAMENTO DE GUA PARA CALDEIRA

A tabela 01 apresenta as substncias


contnuas na gua bruta, os respectivos
problemas e a metodologia de tratamento
utilizada.

A tabela 02 apresenta os problemas


originados pela gua e as respectivas
conseqncias. Os problemas podem ser
resumidos em:

- Problemas de Incrustao
- Problemas de Corroso
- Problemas de Arraste

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NECESSIDADE DE TRATAMENTO DE GUA PARA CALDEIRA

TABELA 01

IMPUREZAS PROBLEMAS MTODO DE TRATAMENTO


Depsitos no interior dos bales ou nas superfcies de gua abrandada.
Dureza-Clcio troca trmica. Aplicar produtos qumicos na caldeira.
Pode causar expanso e rompimento dos tubos. Controlar qualidade da gua da caldeira.
Depsitos no interior dos bales ou nas superfcies de Desmineralizao.
Slica (SiO2) troca trmica. Aplicar produtos qumicos na caldeira.
Pode causar expanso e rompimento dos tubos de Controle da qualidade da gua de caldeira.
evaporao.
Decomposio pela ao do calor na caldeira tornando Aplicar produtos qumicos na caldeira.
a gua excessivamente alcalina. Controle da qualidade da gua da caldeira.
Alcalinidade O CO2 gerado pela decomposio trmica provoca o Uso de amina voltil.
abaixamento do pH na linha do condensado com Abrandamento por um tratamento de alcalini-
corroso progressiva. zao.
Perda da eficincia de troca dos ons pela resina. Oxidao e filtrao.
Ferro Corroso secundria na caldeira. Coagulao e sedimentao.
Desmineralizao.
Uso de inibidor de corroso.

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NECESSIDADE DE TRATAMENTO DE GUA PARA CALDEIRA

Causa problemas de arraste Controle de qualidade da gua da caldeira.

Slidos Totais Contaminao das resinas. Filtrao.

Causa entupimento nas tubulaes e precipitao na Desmineralizao

caldeira. Coagulao.

leos Causa espuma na gua da caldeira com problemas de Filtrao com carvo ativado.

arraste. Tratamento de separao por flotao.

Incrustao na rea de troca trmica.

Gases Dissolvidos Corroso do sistema de alimentao, da caldeira e do Desaerao.

(O2 e CO2) condensado. Uso de eliminador de oxignio

Uso de Amina Voltil

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QUAIS OS PRINCIPAIS PROBLEMAS ADVINDOS DA APLICAO DE
TRATAMENTO DE GUA INADEQUADO ?

TABELA 02

PROBLEMAS CONSEQUNCIA CAUSAS


Incrustao por dureza da gua ou slica (so Mau funcionamento ou dificuldade no
os principais componentes que aderem no controle da qualidade da gua de ali-
interior dos tubos e na rea de troca trmica). mentao.
Causa expanso e exploso dos tubos de Pouco e ineficiente controle da gua da
Incrustao evaporao. caldeira.
Mtodo de adio de produto qumico
incorreto.
Tecnologia inadequada.
Gases dissolvidos corroem a linha de Tratamento incompleto na remoo de
alimentao, de condensado e rea de troca oxignio ou neutralizao com amina
Corroso trmica. (condensado).
Corroso por xidos metlicos que aderem Reutilizao do dreno que contm muitos
rea de troca trmica. componentes causadores de corroso.
Caldeira parada.
Deteriorao da pureza do vapor. Abrupto aumento da carga
Arraste Diminuio da eficincia da caldeira. Reduzido controle da qualidade de gua
da caldeira.
Deficincia no separador de arraste.

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CORROSO NA CALDEIRA

3 Fe (OH)2 Fe3O4 + 2H2O + H2

Magnetita (protetor)

Corroso originada pelo O2 dissolvido


na gua de alimentao

Quebra do filme de magnetita

Formao de clula local


Fe Fe2+ + 2e- (anodo)

Fe2+ + 2OH- Fe(OH)2

Fe(OH)2 S/O2 Fe3O4


pH Alto

Fe(OH)2 C/O2 Formao de tubrculos

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CONTROLE DE CORROSO

Problemas de Corroso: - gua de alimentao


- Caldeira
- Sistema de Condensado

Caldeira Cilndrica Caldeira Aquatubular

Linha de Condensado

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Corroso causada pela entrada de produtos de corroso

Se produtos de corroso, tais como xidos de cobre, se formarem nas linhas


de alimentao ou condensado, estes sero arrastados para dentro da
caldeira, depositar-se-o no fundo dos bales e tambm nas curvas dos tubos
e ainda, se houver oxignio dissolvido, haver uma clula de aerao
diferencial e consequente processo corrosivo.

Exemplos de acidente originado por


superaquecimento

Corroso Alcalina
Se existir um superaquecimento localizado, a gua da caldeira vai
concentrar-se extremamente e a alcalinidade ir aumentar.
Com a elevao do pH, o hidrxido de ferro formar o ferrito de sdio que
tem alta solubilidade na gua.

Fe(OH)2 + 2NaOH Na2FeO2 + 2H2O

Portanto, pode-se concluir que para controlar a corroso na caldeira deve-se


controlar o pH, eliminar o exignio dissolvido da gua de alimentao, evitar
a presena de xidos metlicos e controlar o teor de slidos dissolvidos.

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CONTROLE DE CORROSO

Sistema de gua de Alimentao

Reao Eletroqumica Mecanismo (Meio Neutro)

Anodo: Fe Fe2+ + 2e-


Catodo: H2O + O2 + 2e- 2 OH-

1) Fe + H2O Fe (OH)2 + H2

Fatores que promovem o deslocamento


do equilbrio da reao

Oxignio dissolvido Reduo do pH

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SOLUES

Reduo do pH ...................................................Dosagem de NaOH ou Na2CO3


Remoo de oxignio dissolvido

Produto Qumico Desaerador mecnico

Hidrazina

Sulfito de sdio

DEHA

Hidroquinona

Outros

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AGENTES SEQUESTRANTES DE OXIGNIO

A escolha do agente sequestrante deve ser efetuada com base na


Presso da Caldeira e na anlise tcnica e econmica do tratamento

AGENTE SEQUESTRANTE
(MECANISMOS) APLICAO DOSAGEM DESVANTAGENS LIMITAO

Sulfito de sdio (Na2SO3) Caldeiras com presso mxima de 8 g para 1 ppm Limitao de tem- Decomposio para
Na2SO3 + O2 Na2SO4 65 kgf/cm2 O2 dissolvido peratura. SO2- e S2- em tem-
Recomendada a aplicao de Gerao de slidos. peratura superior a
agente estabilizador para evitar-se 285oC.
decrscimo da concentrao de
sulfito na soluo do produto.
Hidrazina Caldeiras de baixa, mdia e alta 1 ppm N2H4 Utilizao em hos- Decomposio para
N2H4 + O2 N2 + H2O presso. para 1 ppm O2 pitais, indstrias NH3 em tempera-tura
N2H4 + 6 Fe2O3 4 Fe3O4 + (Recomenda-se farmacuticas, etc. superior a 220oC.
N2 + H2O a dosagem em Na presena de liga de
excesso de cobre a dosagem em
Magnetita = pelcula protetora N2H4). excesso deve ser evi-
Fe3O4 + O2 6 Fe2O3 tada.

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CORROSO NA LINHA DE CONDENSADO

A ao tampo do pH do condensado reduzida porque as substncias


dissolvidas so diminutas. O valor do pH se tornar rapidamente menor se
o dixido de carbono (CO2) estiver presente, causando assim corroso
progressiva no sistema.

NaHCO3 Na2 CO3 + CO2 + H2O


Na2CO3 + H2O 2NaOH + CO2

CO2 + H2O H+ + HCO3-

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CORROSO NA LINHA DE CONDENSADO

Aplicao de produto para neutralizar o CO2


gerado pela decomposio trmica da alca-
linidade.
Solues

Controlar adequadamente o pH do condensado;


A faixa de controle do pH funo da quali-
dade da gua de alimentao e da metalurgia do
sistema.

Fe + 2H2CO3 Fe(HCO3)2 + H2
2 Fe(HCO3)2 + O2 Fe2O3 + 4CO2 + 2H2O

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CARACTERSTICAS DAS PRINCIPAIS AMINAS VOLTEIS

AMINAS VOLTEIS RAZO DE DISTRIBUIO mg/l REQUERIDA PARA


NEUTRALIZAR 1 mg/l CO2
Amnia 7 10 0,4
Ciclohexilamina 24 2,3
Alkanol 23 2,7
Morfolina 0,4 0,6 2,0
NH3 + CO2 + H2O NH4+ + HCO3-
C6H11 NH2 + CO2 + H2O C6H11 NH3 + HCO3-

concentrao no vapor
Razo de distribuio:
concentrao no condensado (zona de condensao)

A escolha da amina funo da razo de distribuio necessria,


metalurgia do sistema e da extenso da linha de condensado

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MECANISMO DE ADSORO DE AMINAS

Condensado
O2

O2 CO2 CO2

O2
CO2
Grupo R- hidrofbico

Film Adsoro do grupo NH2

Metal

Adsoro de aminas flmicas na superfcie metlica

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CONTROLE DE INCRUSTAO

Mecanismo:
Reduo da solubilidade de sais na superfcie de troca trmica da caldeira.

Problemas:
Reduo da eficincia da caldeira

Aumento de consumo de leo combustvel

Ruptura ou exploso dos tubos (superaquecimento).

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PRINCIPAIS SUBSTNCIAS GERADORES
DE INCRUSTAO

Ca(HCO3)2 CaCO3 + CO2 + H2O

CaSO4

Silicatos de magnsio, de clcio

xidos de ferro

INCRUSTAO CONDUTIVIDADE TRMICA (kcal/hmoC)


Carbonato 0,4 0,6
Silicato 0,2 0,4
Sulfato 0,5 2,0
Fosfato 0,5 0,7
Magnetita 1
Ao Carbono 40 60
Cobre 320 360

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SOLUES PARA O CONTROLE DE INCRUSTAO

Adequao da qualidade das guas de alimentao e caldeira com base


na presso de operao da caldeira.

Especificao adequada do ciclo de concentrao.

Aplicao de redutor de dureza (a base de fosfato)

Aplicao de dispersante

Controle, analtico rigoroso da qualidade das guas

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MECANISMO PARA A REDUO DA DUREZA

2HCO3- H2O + CO32- + CO2

Ca2+ + CO32- CaCO3

10 Ca2+ + 6PO43- + 2OH- [ Ca3 (PO4)2]3 Ca(OH)2]


Hidroxiapatita

Mg2+ + 20H- Mg (OH)2

H2SiO3 + 2 NaOH Na2 SiO3 + H2O

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PRODUTOS QUMICOS PARA O TRATAMENTO DE CALDEIRA

FUNO PRODUTO QUMICO


NOME MOLECULAR FRMULA
Controle de pH e alcalinidade. Controle da alcalinidade da gua de alimentao Hidrxido de sdio NaOH
para prevenir incrustao e corroso. Carbonato de sdio Na2CO3
Fosfato Trissdico Na3PO4
Fosfato monosdico NaH2PO4
Hexametafosfato de sdio (NaPO3)6
cido fosfrico H3PO4
Tripolifosfato de sdio Na5P3O10
Redutor de dureza (preveno de formao de incrustao mediante a converso Hidrxido de sdio NaOH
de dureza em precipitado insolvel). Fosfato de sdio Na3PO4
Fosfato de potssio K3PO4
Polifosfato de sdio
Dispersante de lama. Polmero sinttico
Facilitar o descarte pelo blow down, para prevenir incrustao. Tanino
Lignina
Removedor de oxignio. Sulfito de sdio Na2SO3
Prevenir corroso Hidrazina N2H4
Sacarose
DEHA
Prevenir a formao de espuma. Surfactante
Neutralizao e formao de filme (prevenir corroso causada pelo CO2 na linha Amnia NH3
de condensado. Morfolina C4H8ONH
Ciclohexilamina C6H11NH2
Alquilamina RNH2
(R=C10 ~ C22)

Baixa presso, para tratamento custico


Base
fosfato Alta e mdia presso (tratamento fosfato coordenado)
Base polmero
Baixa presso (tratamento custico)
Base Agente Quelante
no fosfato Alta presso (tratamento voltil)

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CONTROLE DO FENMENO DE ARRASTE

Arraste o fenmeno que ocorre quando slidos dissolvidos e suspensos na


gua da caldeira entram para a linha de vapor juntamente com o vapor. Se
existe arraste, a pureza do vapor decresce, e algumas vezes pode-se ter expanso
ou exploso do superaquecedor. Os seguintes itens abaixo so considerados
como causadores de arraste:

Excesso de concentrao de sais na gua de caldeira;

Condio inadequada do separador de vapor (fatores mecnicos


estruturais);

Alta variao do nvel da gua ou variao de carga trmica.

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PREVENO DE ARRASTE

Os arrastes de natureza mecnica podero ser evitados por uma das seguintes
maneiras ou pela associao de algumas delas:

Demanda de vapor igual ou inferior capacidade de


gerao da caldeira.

Limpeza qumica conduzida corretamente quando a


capacidade de gerao de vapor da caldeira for
sensivelmente diminuda pela incrustao.

Disciplina no uso de vapor, evitando aberturas


instantneas de diferentes pontos de consumo.

Aumento da cmara de vapor, quando a mesma


encontra-se subdimensionada, com o abaixamento
do nvel de gua e diminuio da carga de trabalho
da caldeira.

Uso de purificadores de vapor, tais como ciclones,


chicanas, etc...

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OS ARRASTES DE NATUREZA QUMICA PODERO SER
EVITADOS POR UM DOS SEGUITES PROCEDIMENTOS

Evitar contaminao de leo saponificvel;

Evitar contaminao de matria orgnica;

Limitar a salinidade da gua, conforme o tipo e presso


da caldeira;

Diminuir os valores de alcalinidade e fosfatos

Diminuir a concentrao dos slidos em suspenso,


principalmente os decorrentes do tratamento com
fosfato, com um programa de descargas de fundo
adequado, a fim de eliminar a maior parte da lama;

Evitar a utilizao de polieletrlitos sintticos de peso


molecular elevado, que funcionam como agentes de
flotao;

Limitar os valores de slica na gua da caldeira, em


conformidade com a sua presso de trabalho.

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MTODOS PARA A ECONOMIA DE ENERGIA EM CIRCUITOS DE
GERAO DE VAPOR COM A APLICAO DE ENGENHARIA
PARA TRATAMENTO DE GUA

1) Preveno contra incrustaes pela gua

2) Incremento do ciclo

3) Recuperao de Condensado

4) Aproveitamento do calor do blow down contnuo

5) Eliminao de vazamentos nas linhas de vapor/condensado

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CONDICIONAMENTO DE CALDEIRAS PARADAS

O que Ocorre?

P e T reduzem tanto quanto a presso atmosfrica (vapor residual condensado)

Penetrao de oxignio atravs de todas as brechas existentes (vlvulas de vapor, bocas de visita etc.).
A corroso se inicia na seo de vapor ou vapor-gua, e se perpetua por toda a superfcie da caldeira,
quanto maior a velocidade de difuso do ar na gua da caldeira.

Como estabelecer as contra-medidas?

Relao com o perodo que o equipamento vier a permanecer parado, suas caractersticas construtivas e
temperatura ambiente.

Preservao mida: Indicada para os casos onde h dificuldade em drenar-se completamente a


gua da caldeira, ou h imprevisibilidade para a partida da caldeira, ou h possibilidade da gua
vir a congelar-se;

Preservao seca: Adequada para regies com temperaturas reduzidas ou para longos perodos
de conservao.

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CUIDADOS PARA A PARTIDA DE CALDEIRAS

Caldeiras paradas geralmente apresentam maior


concentrao de xido de ferro (mill scale),
principalmente s preservadas a seco.

pr-lavagem com gua e N2H4 ~ 1,0 ppm


(inibidor acmulo de lama e S.S.)

Na partida, a possibilidade de entrada de ar no


sistema elevada.

dosagem elevada de N2H4 (+ 20% que o valor


mximo indicado)

mximo controle da gua de alimentao

Em turbinas, possvel a redissoluo das


incrustaes de slica, consequentemente aumentando
a slica no condensado.

drenagem do condensado contaminado + controle


da slica na caldeira (slica purge).

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DOSAGEM DE PRODUTOS QUMICOS

As dosagens de manuteno so efetuadas com base na vazo


de alimentao da caldeira.

Recomenda-se a dosagem do agente seqestrante de


oxignio antes do desaerador, visando o controle corrosivo
do mesmo.

As dosagens devem ser contnuas e via bombas dosadoras.

Alternativas de automao do tratamento qumico,


incluindo o controle do ciclo de concentrao e dosagem
dos produtos qumicos so disponveis.

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MONITORAMENTOS

A realizao de anlises das guas de caldeira, alimentao e retorno de


condensado fundamental para o sucesso do tratamento qumico. A
frequncia funo do nvel de presso e qualidade da gua de
alimentao.

A inspeo criteriosa, quando da abertura de uma caldeira,


extremamente importante para a avaliao do tratamento e a
implementao de contra-medidas se necessrias.

Recomenda-se a anlise qumica dos depsitos e verificao da espessura


dos tubos.

Os mtodos das anlises devem ser criteriosamente estudados, eliminando-


se as possveis interferncias. Anlise de hidrazina deve ser processada no
campo (evitar a volatilizao da mesma).

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