Carbonato de Sódio

O carbonato de sódio, Na2CO3, é um sal branco e translúcido, de sabpr alcalino, também conhecido como barrilha ou soda.

Usos

O carbonato de sódio é usado em fotografia, em limpezas, no controle do pH da água em estações de tratamento, no tratamento têxtil, como
aditivo alimentar, na fabricação de tintas, papel, corantes, no tratamento da água de piscinas, mas é usado principalmente na produção
de vidro, sabões e detergentes

Processos de Produção

Pode ser obtido na natureza em depósitos de minérios de trona ou artificialmente pelo Processo Solvay. Inicialmente, era produzido pelo
Processo Leblanc, mas este caiu em desuso com o surgimento do processo Solvay.

 Extração Minério de Trona

Trona é um mineral composto de carbonato e bicarbonato de sódio hidratado (Na 3HCO3CO3·2H2O). É extraido como
fonte primária para a obtenção do carbonato de sódio nos Estados Unidos, substituindo Processo Solvay usado no
resto do mundo para a produção do carbonato de sódio.

 Processo Leblanc

Nicolas Leblanc patenteou o método em 1791 e construiu, ainda no mesmo ano, uma usina em Saint-denis com produção de 320

toneladas por ano.

Este método baseava-se na calcinação do sulfato de sódio com carvão e calcário num forno rotatório, seguido pela

lixiviação do produto pela água. Ocorria a hidrólise dos sulfetos, que eram convertidos a carbonato pelo tratamento

com dióxido de carbono dos fornos de calcinação.

No processo LeBlanc ocorrem as seguintes reações químicas:

Reação do sal comum com o ácido sulfúrico:

2NaCl + H2SO4 ® Na2SO4 + 2 HCl

Reação de calcinação do Na2SO4 com calcário e carvão:

Na2SO4 + CaCO3 + 2C ® Na2CO3 + CaS + 2CO2

Vantagem

Produz HCl como subproduto que tem valor comercial

Desvantagem

Alto custo

Causava problemas sérios de poluição ambiental: para cada 8 toneladas de carbonato de sódio produzido, eram produzidos

7 toneladas de sulfeto de cálcio e liberados 5,5 toneladas de ácido clorídrico. O sulfeto de cálcio vinha na forma de um sólido

preto, insolúvel e de forte odor, que era depositado em aterros, onde ia gradualmente liberando gás sulfídrico.
 Por causa destas emissões nocivas, o processo Leblanc tornou-se alvo de pressões por parte da população e de legislação
específica. Em 1863 foi publicado pelo parlamento inglês o Alkali Act, considerado a primeira legislação moderna sobre
poluição do ar, que, entre outras atribuições, limitava a 5% a quantidade do ácido clorídrico produzido que poderia ser
liberado na atmosfera. Para atender a esta legislação as indústrias adicionaram a torre de carvão, mas, uma vez que o ácido
clorídrio ainda não tinha valor comercial, a solução produzida era simplesmente descartada em corpos d'água, matando as
formas de vida aquáticas.

Na década de 1880 ainda foram descobertos métodos para recuperar o enxofre do resíduo de sulfeto de cálcio e para a
transformação do ácido clorídrico em gás cloro, mas ainda assim o Processo Leblanc continuou sendo poluente e
desvantajoso em relação ao Processo Solvay, já desenvolvido à época, e aos métodos eletrolíticos para a produçao de gás
cloro.

Fluxograma Simplificado do Processo Leblanc

Inicialmente o cloreto de sódio é dissolvido numa solução de ácido sulfúrico e aquecido brandamente. No processo original, neste

etapa era perdido praticamente todo o ácido clorídrico produzido, liberado na atmosfera uma vez que tinha escasso valor comercial.

Mais tardiamente, devido a valorização do ácido clorídrico e pressões contra a poluição, adaptou-se ao processo uma coluna de carvão

vegetal, que absorve o ácido solubilizando-o em água, o que permite o seu aproveitamento.

Na etapa seguinte, da calcinação do sulfato de sódio, devem ser observadas algumas características dos insumos. O coque utilizado

deve ter baixa percentagem de nitrogenio, que pode ocasionar a formação de cianetos, e o carbonato de cálcio deve ter pouco

magnésio ou silíca. Uma vez misturados na proporção de 2:2:1 de sulfato de sódio, carbonato de cálcio e coque respectivamente,

inicia-se a combustão a cerca de 1000 ºC.

A mistura negra resultante deve sofrer o processo de lavagem (lixiviação) imediatamente, para que o sulfeto não seja oxidado

novamente a sulfato. São feitas então lavagens sucessivas, visando a máxima obtenção do produto.

A solução final é tratada então com borbulhamento de CO2, que precipita cálcio dissolvido e outras impurezas e volatiliza o sulfeto,

liberado na forma de H2S. Por fim, seca-se a solução e se submete o sólido a recristalização, aumentando assim seu grau de pureza.

 Processo Solvay
Em 1861, Ernest Solvay, químico belga, desenvolveu o processo amônia-soda. O processo Solvay só substituiu
completamente o processo LeBlanc por volta de 1915.
Utilizou como matérias primas, o cloreto de sódio (sal comum) , o amoníaco e o carbonato de cálcio (pedra calcária),
conseguindo tornar mais barata a obtenção do sal e eliminar alguns dos problemas que apresentava o método
Leblanc.
O Process Solvay utiliza como insumos salmoura e carbonato de cálcio, também há a utilização de amônia, mas esta é reciclada
durante o processo.

A reação global do processo é a seguinte:

2NaCl + CaCO3 --> Na2CO3 + CaCl2

Tal qual, esta reação é impossível. Em efeito, considerando as solubilidades, se colocamos junto , na água, o cloreto
de cálcio e o carbonato de sódio, irão se formar um precipitado de carbonato de cálcio e uma solução de cloreto de
sódio.

O processo Solvay contorna este problema.

***Na primeira reação, o anidrido carbônico borbulha numa solução amoniacal de cloreto de sódio obtendo
bicarbonato de sódio e cloreto de amônio:

NaCl+ CO2 + NH3 +H2O --> NaHCO3 + NH4Cl

Sem amônia , iria se formar HCl que impederia a formação e a precipitação de NaHCO3.

***O anidrido carbônico é obtido pela calcinação do calcário. Obtém se também cal virgem.

CaCO3 --> CaO + CO2

***O cal virgem reage com o cloreto de amônio obtido, regenera o amônio e produz o cloreto de cálcio.

CaO + 2NH4Cl --> 2NH3 + CaCl2 + H2O

***O bicarbonato de sódio calcinado fornece carbonato de sódio e o anidrido carbônico que é reutilizado no processo.

2NaHCO3 --> Na2CO3 +CO2 +H2O

Industrialmente, além do processo principal, que converte o NaCl da salmoura em Na 2CO3, são realizadas alguns outros

procedimentos, a fim de viabilizar o processo, são eles:

 Produção de CO2, que provém da queima do CaCO3 em forno de grelha giratória, que funciona queimando coque,

combustão essa que fornece o calor necessário a decomposição do CaCO3:

 O CO2 obtido no processo é então conduzido à torre de carbonatação.

 Regeneração do NH3, que se dá primeiro pela transformação do CaO obtido no processo anterior em Ca(OH)2,

através de tratamento com água:

Esta solução é entao combinada à solução de NH4Cl, de forma a regenerar o NH3 segundo a reação:

Vantagens

As mateiras primas do processo são facilmente disponiveis e baratas: o sal e o calcário.

Desvantagens

O principal resíduo do proceso é a solução de CaCL2 que resta após o NH3 ser regenerado. Além desta, são gerados ainda alguns

resíduos da purificação da salmoura e de sobras de CaCO3 que não sofreu queima perfeita no forno.

Quando estes resíduos são depositados em aterros tendem a se infiltrar no solo e contaminar corpos d'água, o que aumenta

substancialmente a sua salinidade e leva a sérios danos ao ecossistema aquático. Em contra-partida, não se conhece nenhum dano

causado pelo descarte no oceano.

Fluxograma do Processo Solvay

De início é necessário purificar a salmoura, fim de retirar os contaminantes que acompanham o NaCl, como MgCl 2, CaCl2, CaSO4 e

outros, isso se dá por precipitação e subsequente filtragem.

Uma vez purificada, a solução é conduzida então a uma torre de saturação de amônia, onde a solução entra pelo topo e recebe a

amônia em baixas temperaturas por contra-corrente, sendo esta injetada na base da coluna de forma que suba, borbulhando através

da solução de NaCl, podendo então ser absorvida.

Em seguida, a solução, ainda resfriada pela ação da amônia, é conduzida a uma torre semelhante, onde ao invés de amônia é injetado

CO2, produzindo uma solução com um precipitado suspenso de NaHCO3. Essa solução é levada então a um filtro tambor, onde os

cristais de NaHCO3 são filtrados e lavados, a fim de livrá-los completamente do cloreto de amônio, que comprometeria a continuidade

do processo.

Por fim, os cristais de NaHCO3 são levados a um forno rotativo onde ficam até a calcinação, que produz Na2CO3 com um bom grau de

pureza. Observe que o CO2 obtido nesta etapa é retornado ao processo.

http://pt.wikipedia.org/wiki/Carbonato_de_s%C3%B3dio

http://pt.wikipedia.org/wiki/Processo_Solvay

http://pt.wikipedia.org/wiki/Processo_Leblanc

http://www.solvay.pt/solvayinportugal/plantofpovoa/productline/processodefabricacaocarbonato/0,,1657-
5-0,00.htm

http://umpoucodequimica.jimdo.com/processo-solvay/

http://www.scielo.br/pdf/qn/v21n1/3478.pdf

http://translate.google.com.br/translate?hl=pt-BR&langpair=en|
pt&u=http://www.citycollegiate.com/sblock2.htm

http://translate.google.com.br/translate?hl=pt-BR&langpair=en|
pt&u=http://www.ausetute.com.au/solvay.html

http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Leblanc_process_fluxogram.JPG