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c : # de componentes
r=c-e
e : # de elementos
Condição de equilíbrio c
1 P 1 dn
S para um sistema de uma fase:dS ' = dU '+ dV '− ∑ k k
T T T k 1
1 P 1
dS ' = T dU '+ T dV '− T CO dnCO + O dnO + CO dnCO
2 2 2 2
T 2
1
A ≡
Se define a afinidade da reação: CO2 − CO + O2
A = produtos − reagentes
⇒ 1
dS
iso = −AdnCO
T
2
⇒ A = r R + s S − l L + m M
k = k0 + RT ln ak = Gk0 + RT ln ak
0 aRr aSs
A= G + RT ln = G 0 + RT ln Q
aLl aMm
aR r aSs
Proper quotient of activities: Q≡
a Ll aMm
Constante de equilíbrio da reação:
lL mM rR sS
aras
K ≡ Qequil = lR mS
a L aM
equil
⇒ A = 0 = G 0 + RT ln K
lL mM rR sS
r s
Q ≡ aR aS a
l
L aMm
Q
A RT ln
K
Exemplo 1: Mistura gasosa a 1 atm Componente H2 O2 H2O
Fração molar X 0.01 0.03 0.96
Considerar a reação: 2H 2 O2 2H 2 O
A mistura gasosa pode ser considerada uma solução ideal. Neste caso,
as atividades das componentes são dada pelas frações molares:
a H2 2O X H 2 2O 0.962 5
Q= = = = 3.1× 10
a H2 aO X H2 X O 0.01 2 0.03
2 2 2 2
⇒ Q −16
= 2.4 × 10 << 1 Há uma forte tendência à formação do produto
K
Exemplo 3: Mistura gasosa: Componente H2 O2 H2O CO CO2 CH4
Fração molar 0.05 0.05 0.15 0.25 0.40 0.10
X
Frações molares: CO X CO 2 X CH 4 0.75
2 X O X H O X CO 2 X CO 1.3
2 2 2