Textura e relações de orientação em camadas obtidas por

nitretação superficial de aços inoxidáveis em alta temperatura

A.P. Tschiptschin e C.M.Garzón
Departamento de Engenharia Metalúrgica e de Materiais, Escola Politécnica da Universidade de São Paulo,
CEP 05508-900, São Paulo - SP.

Resumo
A obtenção de componentes de elevada resistência mecânica e elevada tenacidade, associadas à
resistência ao desgaste e à corrosão constitui um desafio. A nitretação de aços inoxidáveis em alta
temperatura permite obter camadas austeníticas ou martensíticas com boa resistência ao desgaste e à
corrosão. A textura do material a ser nitretado é alterada, na superfície, pelo tratamento termoquímico.
Neste trabalho relata-se a mudança de textura durante tratamento termoquímico de nitretação em alta
temperatura. Discute-se a formação e o crescimento de camadas austeníticas sobre a estrutura dos aços
inoxidáveis bifásicos ferrítico-martensíticos e dúplex. São discutidos, também, os resultados obtidos por
Difração de Elétrons Retroespalhados – EBSD - referentes às texturas desenvolvidas durante nitretação
dos aços inoxidáveis dúplex. O crescimento da camada ocorre inicialmente através da formação de
agulhas de austenita que estabelece relações de orientação tipo KS com a ferrita pré-existente, gerando
textura {011}<122>. Para tempos maiores de tratamento, ocorre engrossamento da microestrutura que
adota as texturas reportadas para os aços dúplex laminados a quente ou solubilizados {011}<211>.

Palavras-chave: Aços inoxidáveis, nitretação gasosa, textura, difração de elétrons retroespalhados, EBSD.


Contato: e-mail: aptschip@usp.br

205
1. Introdução
O nitrogênio foi considerado, por muito tempo,
uma impureza deletéria às propriedades dos aços.
Esse elemento, abundante na atmosfera, era
normalmente encontrado na composição química
dos aços em decorrência dos processos utilizados
na sua fabricação.
Nos aços estruturais a presença de nitrogênio,
elemento intersticial que interage fortemente
com as discordâncias, torna o material suscetível
ao envelhecimento e diminui a ductilidade. Em
aços de baixa-liga, sua presença promove
diferentes tipos de fragilização. Quando
associado ao Al forma nitretos AlN que atuam
como refinadores de grão, melhorando as
propriedades mecânicas dos aços estruturais e
dos de construção mecânica.
Novas técnicas de fabricação permitiram, a partir
do final da década de 70 e início da década de
80, obter aços livres de intersticiais IF
(“Interstitial Free”), os quais, por possuírem
teores muito baixos de elementos intersticiais em
solução, apresentam alta plasticidade, textura
conveniente, excelentes propriedades de
conformação e alta estampabilidade.
Basicamente esses aços vêm sendo obtidos pela
desgaseificação a vácuo com circulação, em
reator RH-KTB, no qual o sopro de oxigênio é
feito durante uma fase do tratamento a vácuo,
com intensa descarburação e eliminação de
nitrogênio carreado nas bolhas de CO que
evoluem durante o tratamento.
Se, por um lado, as técnicas de refino evoluíram
no sentido de reduzir drasticamente o teor de
nitrogênio nos aços estruturais, por outro, uma
linha de pesquisa se estabeleceu no sentido de
aumentar o teor de nitrogênio de certos tipos de
aços ligados. Aços resistentes à fluência, aços
inoxidáveis e aços-ferramenta ligados
apresentam melhora sensível de propriedades
mecânicas, de resistências ao desgaste e à
corrosão, quando o nitrogênio faz parte de sua
constituição.
O estudo dos aços de alto nitrogênio foi iniciado
durante a Segunda Guerra Mundial, com o
objetivo de substituir o níquel nos aços
inoxidáveis austeníticos, por razões estratégicas.
No final da guerra, a escassez desse elemento
nos Estados Unidos impulsionou o martensíticos, a estrutura da solução sólida é tal
desenvolvimento dos aços 201 e 202. Parte do
níquel dos aços da série 17/7 e 18/8 foi
substituída por Mn e N, elementos de liga que
garantiam a estabilidade da estrutura austenítica
na temperatura ambiente. Posteriormente,
descobriu-se que esses aços apresentavam
propriedades mecânicas mais elevadas que os
aços austeníticos com níquel e maior estabilidade
da austenita em relação à transformação
martensítica induzida por deformação.
Somente em meados dos anos 80 foram
formulados e estudados os novos aços
martensíticos (às vezes chamados de ferríticos)
com 9 a 12% Cr e alto teor de nitrogênio para
aplicações de alta temperatura[1], usados em
discos de turbinas a gás entre 400 e 500C.
São considerados aços de alto nitrogênio os aços
ferríticos, martensíticos e dúplex com teores de
nitrogênio maiores que 0,08% em peso e os aços
austeníticos com teores maiores que 0,4% de N
em peso[2]. Já Gavriljuk[3] define como “alto”
um teor de nitrogênio em torno de 0,1% em aços
resistentes à fluência, 0,9% em peso em aços
inoxidáveis austeníticos e 2% em peso em aços-
ferramenta. Comenta, entretanto, que a melhor
definição para “alto” talvez seja um teor de
nitrogênio intencionalmente aumentado com a
finalidade de melhorar as propriedades.
Feichtinger[4] define “aço de alto nitrogênio”
como um material que possui um teor de
nitrogênio superior ao limite de solubilidade a
1.600C ou na temperatura solidus. Para cada
família de aços, portanto, o termo tem um
significado diferente: para os aços martensíticos,
teores abaixo de 0,2% podem ser considerados
“altos” enquanto os austeníticos podem ser
denominados de “alto nitrogênio” caso possuam
teores maiores que 0,4%.
O nitrogênio em solução sólida melhora as
propriedades mecânicas e de resistência à
corrosão dos aços ferríticos, martensíticos,
austeníticos e dúplex.
A melhoria de propriedades se deve ao aumento
do caráter metálico das ligações químicas,
conferido pelo nitrogênio quando em solução
sólida na austenita[3]. Nos aços inoxidáveis
austeníticos, o nitrogênio diminui a energia de
defeito de empilhamento com conseqüente
melhora de propriedades mecânicas e de
resistência à corrosão. Já nos aços inoxidáveis
que a formação de pares Cr-N é favorecida em
relação à formação de pares Cr-C. Em
conseqüência, ocorre precipitação fina e
coerente de Cr2N e CrN que promovem forte
endurecimento com preservação da resistência à
corrosão.
Cálculos teóricos da estrutura de bandas
eletrônicas para austenita de ferro puro e para
austenita em ligas Fe-C e Fe-N permitem prever
uma redistribuição da densidade eletrônica do
ferro devido à presença de carbono ou nitrogênio
em solução. Esses cálculos mostram que em ligas
Fe-C os átomos de carbono podem ocupar
posições intersticiais vizinhas no reticulado, com
uma distribuição eletrônica contendo menos
elétrons livres na estrutura, o que favorece um
caráter mais covalente das ligações químicas
nessas soluções. Nas ligas Fe-N, a distribuição
dos átomos de nitrogênio na austenita é típica de
estruturas com ordem de curto alcance. Os
átomos de N têm dificuldade em ocupar sítios
intersticiais vizinhos, a estrutura fica ordenada,
há mais elétrons livres e é maior o caráter
metálico da ligação[5]. Essas previsões foram
confirmadas por espectroscopia Mössbauer[6].
Os elementos substitucionais também afetam a
distribuição eletrônica da austenita[7]. O Ni
aumenta muito a concentração de elétrons livres
assim como o caráter metálico da ligação,
enquanto o Mn, Cr e Mo atuam de maneira
oposta. Mn, Cr e Mo favorecem a formação de
aglomerados de átomos de mesma espécie na
solução, enquanto Ni, Si e Al favorecem a
ordenação. De forma geral, os elementos
situados à esquerda do ferro na tabela periódica
diminuem a concentração de elétrons livres na
estrutura e os da direita aumentam sua
concentração.
Comparando a distribuição eletrônica de
soluções sólidas substitucionais e intersticiais,
pode-se dizer que as ligas Fe-N são semelhantes
às ligas de ferro com elementos substitucionais
situados à direita do ferro na tabela periódica. A
componente metálica da ligação química é mais
forte e há mais elétrons livres na estrutura. Nas
ligas Fe-C, a distribuição eletrônica é mais
parecida com as ligas de ferro com elementos
substitucionais situados à esquerda do ferro na
tabela periódica. O caráter covalente da ligação é
mais forte e há menor número de elétrons livres
na estrutura[3].
Nas soluções sólidas ternárias contendo
elementos substitucionais X e intersticiais I, os
átomos de nitrogênio apresentam forte tendência
a formar pares com os átomos substitucionais
que se situam à esquerda do ferro na tabela
periódica. Cálculos termodinâmicos[6] mostraram
que a interação entre átomos de nitrogênio e
elementos substitucionais situados à esquerda do
ferro é mais forte do que a interação do carbono
com esses mesmos elementos. Ni e Si, ao
contrário, repelem os intersticiais carbono e
nitrogênio.
Essas diferenças de estrutura e distribuição
eletrônica resultam em diferenças pronunciadas
entre as propriedades termodinâmicas das ligas
Fe-X-N e Fe-X-C. Desde o trabalho pioneiro de
Turkdogan[8], que estudou a solubilidade do
nitrogênio em ligas Fe-Cr em temperaturas entre
900 e 1.400 ºC, sabe-se que o grau de ordenação
dos átomos de cromo e nitrogênio em solução
sólida no ferro é muito mais pronunciado do que
de átomos de cromo e carbono em solução. Em
seu trabalho, mostra-se como o cromo aumenta a
solubilidade do nitrogênio nas fases alfa, gama e
líquido, como conseqüência dessa configuração.
As propriedades mecânicas também são
influenciadas pela distribuição dos átomos e
elétrons na solução sólida. Quanto maior for o
caráter metálico da ligação, maior é a
plasticidade do material. A maior concentração
de elétrons livres na estrutura facilita a
movimentação de discordâncias, tornando a liga
mais tenaz. São conhecidas as propriedades
criogênicas dos aços de elevado teor de níquel,
explicadas pelo maior número de elétrons livres
na estrutura. De forma semelhante, as ligas Fe-
Cr-Ni-N e Fe-Cr-Mn-N apresentam boas
propriedades mecânicas em baixa temperatura
em virtude do tipo de ligação química que se
estabelece. Speidel[2] mostrou os efeitos opostos
que carbono e nitrogênio têm sobre as
propriedades mecânicas de aços austeníticos
18%Cr 18%Mn: os aços contendo nitrogênio
mantêm alta tenacidade à fratura, acompanhada
de valores elevados de limite de escoamento
mesmo em temperaturas criogênicas. Nos aços
com carbono, a tenacidade fica seriamente
comprometida.
Embora os efeitos benéficos do nitrogênio sobre
as propriedades dos aços tenham sido
reconhecidos, sua introdução em teores elevados
nos aços foi um dos grandes desafios
tecnológicos, que freqüentemente inviabilizaram
a obtenção destes materiais.
O nitrogênio apresenta baixa solubilidade no Fe
líquido e sua solubilidade diminui ainda mais na
ferrita delta. Na passagem do estado líquido para
o sólido, o nitrogênio é liberado na forma de
bolhas, impedindo sua incorporação. Duas
maneiras têm sido utilizadas para aumentar a
solubilidade do nitrogênio no aço: aumentando a
pressão sob a qual o aço é processado ou
adicionando elementos de liga que atuam
positivamente sobre a solubilidade desse
elemento.
Os aços de elevado teor de nitrogênio fabricados
por rotas que envolvem a fusão e a solidificação
do material somente podem ser obtidos sob
pressões elevadas que garantem a retenção
daquele elemento no banho líquido. Esses aços
têm custo elevado e o ganho de propriedades
pode, em muitos casos, não apresentar uma
relação custo-benefício favorável.
Processos alternativos de introdução de
nitrogênio no estado sólido têm sido
desenvolvidos, como uma forma de contornar o
problema da baixa solubilidade no aço líquido.
São processos em que o nitrogênio é introduzido
por meio de nitretação em alta temperatura, em
que moléculas do gás N2 sofrem dissociação, o
que possibilita a entrada de nitrogênio no estado
atômico na liga.
2. Nitretação gasosa em alta temperatura
A nitretação em alta temperatura é possível
porque a solubilidade do nitrogênio na austenita
é bem mais elevada que no aço líquido. Em tais
processos, podem ser obtidas peças com camadas
superficiais de elevadas dureza, resistência ao
desgaste e resistência à corrosão. Pós de aço
podem, também, ser nitretados em alta
temperatura, no campo austenítico, obtendo-se
partículas de composição química homogênea,
com elevado teor de nitrogênio, que após
sinterização resultam em peças com propriedades
físicas e mecânicas características de aços de alto
teor de nitrogênio.
Essas rotas de obtenção envolvem etapas na
seqüência de fabricação onde o controle de
textura pode ser de grande importância.
Os aços inoxidáveis ferríticos, martensíticos,
austeníticos e dúplex podem ser nitretados
superficialmente em alta temperatura sendo
possível obter teores de nitrogênio na superfície
desde 0,3 até 1,3% em peso até profundidades de
1 mm. A obtenção destas camadas de alto teor de
nitrogênio, semelhantes às camadas cementadas
formadas em aços para cementação, ocorre por
crescimento de grãos austeníticos sobre a matriz
ferrítica, dúplex ou austenítica de baixo teor de
nitrogênio. O resultado deste tratamento é uma
camada superficial com boas propriedades
mecânicas e de resistência à corrosão.
A nitretação de aços em alta temperatura foi
utilizada pela primeira vez na década de 50 por
Turkdogan[8], que estudou a solubilidade do
nitrogênio em ligas Fe-Cr em temperaturas
entre 900 a 1.400ºC Para estabelecer o equilíbrio
entre as amostras com diferentes teores de cromo
e o nitrogênio, elas foram colocadas em contato
com a atmosfera por tempos prolongados,
ocorrendo a incorporação de nitrogênio no aço.
Os teores de nitrogênio na austenita e na ferrita
delta em equilíbrio com o gás, nas respectivas
temperaturas, a uma pressão de 0,1 MPa, foram
medidos, resultando em curvas de solubilidade
de N em ligas Fe-Cr.
Bell e colaboradores[9] foram os primeiros a
propor e realizar tratamentos termoquímicos de
aços inoxidáveis ferríticos e ferrítico-austeníticos
em atmosferas contendo nitrogênio, em
temperaturas entre 1.100 a 1.300ºC, com a
finalidade de obter aços de alto teor de
nitrogênio. Conseguiram, por meio desses
tratamentos, obter aços com estruturas totalmente
martensítica ou totalmente austenítica,
dependendo da composição química inicial do
material. Trabalharam com aço martensítico
contendo 18%Cr e 0,04%C. Obtiveram uma
camada nitretada com espessura de 0,8 mm e
teor de nitrogênio de aproximadamente 0,45%N
após tratamento a 1.200ºC por 4 horas e
potencial de nitrogênio na atmosfera de 0,1
MPa . Foram pioneiros em vislumbrar a
possibilidade de obter aços inoxidáveis
endurecidos superficialmente com nitrogênio
com boas propriedades de dureza e resistência ao
desgaste. Não tiveram, entretanto, a preocupação
de proteger, por meio de patentes, o resultado de
suas investigações.
O tratamento termoquímico de nitretação em alta
temperatura foi patenteado por Zoch e Berns[10],
com a denominação de endurecimento
superficial com nitrogênio1 (“case hardening
with nitrogen/gasnitrieren”) e posteriormente por
Berns[11], tendo sido chamado de nitrogenação
(“solution nitriding/aufstickung”).
Durante o tratamento, estabelece-se o equilíbrio
entre a superfície do aço e o nitrogênio gasoso. O
teor de nitrogênio absorvido na superfície do aço
depende da temperatura, da pressão e da
composição química do aço. Aços ligados ao
cromo e ao manganês absorvem mais nitrogênio
que aços não ligados, e exigem pressões de
nitretação menores. Temperaturas mais elevadas
limitam o teor de nitrogênio absorvido em razão
da diminuição de solubilidade do nitrogênio na
austenita com o aumento da temperatura.
Maiores teores de nitrogênio exigem
temperaturas de nitretação menores para as quais
a difusividade do nitrogênio é também menor,
prejudicando a entrada desse elemento no
interior do material. Gavriljuk[3] cita alguns
valores de tratamento resultantes da otimização
do processo: teores de cromo maiores que 13%,
temperaturas entre 1.100 e 1.150ºC, pressões de
nitrogênio entre 0,01 MPa e 0,3 MPa, tempos
menores que 24 horas e espessuras de camada
menores que 3 mm.
O enriquecimento superficial de nitrogênio pode,
dependendo da composição química do aço,
resultar em uma camada totalmente austenítica
com alta resistência mecânica, e alta resistência à
corrosão, porém ainda dúctil, ou uma camada
totalmente martensítica de alta dureza e alta
resistência ao desgaste. Neste último caso, o
processo é denominado tratamento de
endurecimento superficial com nitrogênio.
As Figuras 1 e 2 mostram a microestrutura de um
aço inoxidável bifásico, ferrítico-martensítico,
AISI 410S nitretado superficialmente a 1050ºC
sob 0,20 MPa por 24 h.
Esse processo, entretanto, apresenta uma forte
limitação decorrente das temperaturas (1100 a
1200ºC) em que é feito: ocorre crescimento
exagerado de grão com formação de grãos
colunares de diâmetro médio de 0,2 a 1 mm.
1
Tratamento semelhante à cementação dos aços,
em que há formação de camadas espessas, sem
transição brusca de microestrutura e de
propriedades entre a região da camada e o núcleo
do material.
Uma forma de promover refino de grão
superficial é submeter os aços nitretados a
ciclagem térmica[12]. O tratamento consiste no
resfriamento lento do material após
austenitização, momento em que ocorre
precipitação descontínua de Cr2N + austenita,
formando “falsa perlita”. Em seguida, durante a
re-austenitização, ocorrem sucessivos eventos de
nucleação em contornos de grão de alto ângulo,
com promoção de refino de grão, de forma
análoga à proposta por Grange para os aços baixa
liga e alta resistência[13].
O controle da textura dos grãos austeníticos
superficiais após a nitretação e sua evolução
durante o tratamento de refino de grão podem
resultar, por um lado, em informações valiosas
sobre os mecanismos de nucleação de novos
grãos austeníticos a partir de estruturas contendo
precipitação descontínua. Por outro, pode vir a
possibilitar um melhor controle das propriedades
de superfície destes materiais.
A resistência à corrosão intergranular e à
corrosão sob tensão de aços inoxidáveis é
dependente da estrutura e da orientação dos
contornos de grão[14]. Nem todos os contornos de
grão sofrem ataque por igual, no caso de
corrosão intergranular. Isto se deve,
provavelmente, a diferentes intensidades de
precipitação de M23C6 em contornos de grão com
diferentes estruturas e diferentes relações de
orientação. Vale a pena mencionar que contornos
de grão de pequeno ângulo não são sensitizados
por tratamentos feitos a 650ºC por 3 horas. Pode-
se dizer o mesmo sobre a propagação de trincas
de corrosão sob tensão, que é dependente das
orientações dos grãos nos quais estão se
propagando.
O desenvolvimento de uma Engenharia de
Contornos de Grão através de um efetivo
controle da textura da camada nitretada, após
tratamentos de refino de grão por ciclagem
térmica, é uma ferramenta importante para
conseguir um bom controle de propriedades
relacionadas com a textura de recristalização.
Um dos problemas encontrados nesse tipo de
tratamento é o exagerado crescimento de grão
austenítico na superfície enriquecida em
nitrogênio. Enquanto o núcleo se mantém com
uma microestrutura bifásica constituída de ferrita
e austenita, na superfície totalmente austenítica,
não há impedimento para o crescimento de grão,
atingindo valores de até 300 m[15]. Padilha e
colaboradores[16] também observaram

Figura 1- Microestrutura da seção transversal de um aço inoxidável bifásico, ferrítico-martensítico, AISI

410S, nitretado a 1050oC por 24h sob 0,20 MPa. Montagem de duas microfotografias obtidas em
superfícies opostas. 50X. Ataque: Villela.

crescimento de grão em aços inoxidáveis dúplex
submetidos a nitretação em alta temperatura,
tendo obtido na superfície grãos austeníticos com
tamanho médio de 100 m.
3. Textura de aços inoxidáveis
A textura de deformação a frio dos aços
inoxidáveis austeníticos pode ser descrita como
sendo do tipo do latão pois há predominância da
componente {110}<112> em detrimento de
outras menos intensas {110}<001>, {135}<211>
e {211}<011>. A textura de recristalização pode
ser descrita como sendo {113}<211>,
característica dos metais CFC de baixa energia
de falha de empilhamento[17]. Dickson[18] mostrou
que a textura de recristalização {113}<211> é
decorrente de um mecanismo de crescimento de
grãos seletivo e orientado que pode ser obtida
por meio de uma rotação de 40 da componente
{110}<112> em relação à direção <111>.
Nos aços inoxidáveis ferríticos, são freqüentes as
texturas {111}<112> para pequenas
deformações, passando para {111}<110> e
{112}<110> com o aumento da deformação e
{100}<110> para as maiores deformações (~95
%)[19]. Davison[20], por outro lado, relata aumento
da componente de textura {111}<211> com o
aumento da deformação. A textura de
recristalização é constituída predominantemente
pelas componentes {111}<011> e {111}<112>.
As texturas de recristalização dependem dos
locais em que ocorre a nucleação. A nucleação
em contornos de grão pré-existentes favorece
textura to tipo {100}<001>, enquanto a
nucleação em bandas de deformação gera textura
do tipo {110}<001> e a nucleação em partículas
de segunda fase, textura do tipo {111}<112>[16].
Hutchinson[21] estudou a textura de
recristalização de um aço inoxidável dúplex DIN
1.4462 encontrando {100}<011> para a ferrita e
{110}<112> para a austenita.
Ul-Haq[22] relata para o mesmo aço, laminado a
quente, textura da ferrita constituída de uma fibra
<110>//DN com intensidade máxima 19,5 maior
que a média para a orientação {001}<110>. Uma
segunda fibra com direção <110> a 30 à DN
contém as componentes {111}<112> + 5 e
{211}<011>. Para a austenita, o autor relata uma
textura situada entre a textura do latão e a textura
do cobre {112}<111>+5 ou {4 4 11}<11 11 8>.

(a) (b) (c)

Figura 2- Microestrutura em diferentes regiões da seção transversal de um aço inoxidável bifásico,
ferrítico-martensítico, AISI 410S, nitretado a 1.050 oC por 24h sob 0,20 MPa. (a) Superfície: martensita; (b)
transição entre a superfície e o núcleo não nitretado: martensita e grãos de ferrita e (c) núcleo não nitretado:
estrutura dúplex de martensita + ferrita. 100X. Ataque: Villela.

De Lima[23] relatou as componentes de textura de devido às condições de laminação e recozimento

um aço dúplex da mesma classe, após
recozimento, encontrando {011}<110> e
{112}<110> para a ferrita e {110}<112> e
{011}<100> para a austenita.
Padilha[16] observou que as componentes de
textura relatadas por De Lima para a ferrita e a
austenita são texturas de deformação típicas de
aços inoxidáveis ferríticos e austeníticos
monofásicos.
utilizadas em cada um dos trabalhos
mencionados.
A textura de um aço dúplex depende de um
grande número de variáveis. Pode-se observar na
Figura 3 (diagrama de equilíbrio 74% Fe-Cr-Ni)
que a seqüência de solidificação de ligas com
baixos teores de níquel é
L  L  

Padilha[16] mediu a textura do mesmo tipo de aço
inoxidável dúplex, tendo encontrado as
componentes de textura (100)[0 1 1], (110)[ 1
11] e (110)[111] para a ferrita e (001)[ 1 10],
(110)[ 1 11] e (110)[112] para a austenita.
Seus resultados concordam em parte com os de
Hutchinson e De Lima, no que diz respeito às
componentes de textura encontradas na austenita
{110}<112>, como pode ser visto na Tabela 1. Já
para a ferrita, os resultados são diferentes dos
obtidos pelos dois pesquisadores, provavelmente
A seqüência de solidificação de ligas com teores
de níquel mais altos é
L  L   
Para as ligas com teores de níquel entre 7% e
12%, a sequência de solidificação não é tão clara.
Suutala[24], estudando soldas de aços austeníticos
da série 300, chegou à conclusão que somente
aços com relação 1,48  Ceq/Neq  1,95 com Creq
e Nieq dados pelo diagrama de Schaeffler,
apresentam modo de solidificação totalmente
austenítico.

Tabela 1- Texturas de laminação e recristalização de aços inoxidáveis ferríticos, austeníticos e dúplex.

Ferrita Austenita

{111}<112> , {111}<110>
FERRITA (LAMINAÇÃO)
{112}<110> , {100}<110>

{111}<011> , {111}<112>
FERRITA (RECRISTALIZAÇÃO)
{100}<001>

AUSTENITA {110}<112> , {110}<001>

(LAMINAÇÃO) {211}<011>

AUSTENITA
{113}<211>
(RECRISTALIZAÇÃO)

AÇOS [HUTCHINSON,
{100}<011> {110}<112>
DÚPLEX 1985]

[UL-HAQ, 1994] {001}<110> , {211}<011> {112}<111> + 5

[DE LIMA, 1994] {011}<110> , {112}<110> {110}<112> , {011}<100>


[PADILHA, 1999] {100}<011> , {110}<111>
Figura 3- Corte vertical do diagrama Fe-Cr-Ni para 74% Fe.
Nos aços dúplex e austeníticos que solidificam
formando ferrita, a precipitação de austenita
ocorre durante o resfriamento com nucleação e
crescimento dessa fase nos contornos de grão da
ferrita delta.
Ray[25] discute as relações de orientação entre  e
 nos aços ressaltando as relações de Bain,
Kurdjumov-Sachs e Nishiyama-Wasserman
como indicado na Tabela 2, onde é possível
observar 24 variantes da relação de orientação de
Kurdjumov-Sachs.
Segundo Ameyama[26], a austenita nucleia e
cresce com relações de orientação do tipo
Kurdjumov-Sachs com a ferrita, com (011)//
(111)e <111>//<110>. Mostrou, ainda, que
podem ocorrer duas variantes com relação de
maclação entre si que exercem uma função de
auto-acomodação. A Figura 4 mostra a projeção
estereográfica com a análise das direções de
Tabela 2- Relações de orientação entre  e  em transformações de fase nos aços[25].
Relação de Relação de correspondência
orientação do reticulado
{001}||{001}
Bain (B)
<110>||<110>
Kurdjumov- {111}||{011}
Sachs <011>||<111>
(K-S) (variantes com relação de
{001}<110>, {110}<111>
{110}<112>
crescimento de  sobre , as relações de
orientação entre  e  e as seis variantes de
Kurdjumov–Sachs existentes nessas condições.
No processo de deformação plástica a quente
desses materiais ocorre recristalização dinâmica
com formação de textura de deformação e
textura de recristalização. De Lima[23] discute as
texturas resultantes da laminação a frio e da
recristalização desses materiais concluindo que
para altas taxas de deformação a frio, o material
praticamente não apresenta mais textura após
recristalização.
4. Textura resultante de nitretação em
alta temperatura com formação de
camada de grãos austeníticos
A análise feita anteriormente permite concluir
que o histórico termomecânico do material gera
grandes variações de textura em função do grau
de deformação, da recristalização e das
Número de Número total de
alternativas variantes
3
3
1
4 24
3
 macla) 2
Nishiyama- {111}||{011} 4
Wasserman 12
(N-W) <012>||<011> 3
 (e)

Figura 4- Relações de orientação entre  e  para austenita precipitada a partir de ferrita  durante
resfriamento[26]. (a), (b), (c) e (d) são variantes macladas. Em (e) podem ser vistas as seis variantes K-S
existentes.
transformações de fase que ocorrem no material.
Isso sugere que deva haver mudança de textura
durante tratamentos de nitretação superficial de
aços inoxidáveis bifásicos (ferrítico-
martensíticos) e dúplex (ferrítico-austeníticos).
De fato, Padilha[16] mediu a textura de uma
camada austenítica produzida por nitretação
superficial em alta temperatura de um aço dúplex
DIN 1.4462, relatando fortalecimento das
componentes (110)[1 1 1] e (110)[ 1 11] e
enfraquecimento da componente (001)[110].
Argumentou que a seletividade de textura
poderia ser oriunda do crescimento anormal de
grãos iniciado com a dissolução da ferrita em
decorrência do avanço da frente de nitretação. O
crescimento anormal de grãos ocorreria devido à
dissolução de parte da ferrita existente e
ancoramento de somente alguns contornos de
grão.
Tschiptschin e Garzón[27], trabalhando com aços
inoxidáveis dúplex 1.4462 nitretados
superficialmente a 1.150ºC sob 0,065 MPa,
concluíram que o tratamento de nitretação gera
forte textura que varia com o tempo de
tratamento. A Figura 5 mostra a microestrutura
da chapa solubilizada a 1.150ºC.
A Figura 6 mostra a variação microestrutural da
superfície para o núcleo após nitretação a
1.150ºC sob 0,065 MPa por 45 min, 3 horas e 8
horas.
As evidências encontradas em amostras
nitretadas por tempos curtos (Figura 6 – 45 min)
sugerem que, nos estágios iniciais da nitretação,
a precipitação de grãos de austenita ocorre a
partir da superfície, principalmente na forma de
agulhas, de maneira muito semelhante à
formação de austenita a partir de ferrita delta
durante resfriamento de aços dúplex após a
solidificação.
O crescimento de grãos de austenita sobre a
estrutura dúplex se daria de maneira análoga ao
crescimento de grãos colunares a partir da
superfície de lingotes: somente grãos com
relações de orientação favoráveis cresceriam
sobre a estrutura ferrítica no sentido do núcleo
não nitretado, em decorrência do gradiente de
composição química.
Tempos mais longos de tratamento causam uma
mudança na morfologia da austenita precipitada,
com engrossamento de agulhas já para 3 horas de
tratamento, resultando numa estrutura de grãos
de austenita eqüiaxiais com formação de uma
interface plana austenita/austenita + ferrita.
Nessa condição, o teor de nitrogênio na
superfície tende a um valor de equilíbrio de 1,1
% em peso, segundo simulação termodinâmica
feita com o Thermocalc.®
Medidas realizadas no material solubilizado e
após nitretação por 45 minutos, 3 horas e 8 horas
mostram uma variação de textura, como pode ser
vista nas Figuras 7, 8, 9 e 10, a seguir.
A Tabela 3 mostra a evolução das componentes
de textura com o tempo de nitretação. Os dados
correspondentes ao aço laminado a quente foram
relatados por Herrera e colaboradores [28]. Nesta
tabela, nota-se que o tratamento de nitretação
gera fortes mudanças de textura, a qual varia
com o tempo de tratamento. A relação de
orientação entre a austenita precipitada e a ferrita
pré-existente foi calculada a partir das texturas
encontradas para a ferrita da amostra solubilizada
e para a austenita formada nos primeiros estágios
de nitretação.
Figura 5- Microestrutura do aço dúplex 1.4462 solubilizado a 1.150ºC. Ferrita e austenita. Ataque: Água
régia.
Obteve-se {111} formando 15º com {110},
relativamente próxima à relação de Kurdjumov-
Sachs. Essa relação de orientação ocorre com
formação de interfaces semi-coerentes de baixa
energia e baixa mobilidade, que necessitam altos
potenciais termodinâmicos para se movimentar.
Nos estágios iniciais da nitretação, o potencial
químico para a reação  é muito alto
(pronunciados gradientes de concentração de
nitrogênio), o que possibilita ocorrência de
N2
precipitação com relações de orientação tipo K-
S.
O aumento do tempo de tratamento promove
engrossamento da microestrutura com mudanças
na textura dos grãos. A textura final medida no
aço nitretado por 8 h {011}<211> é a mesma
observada no aço laminado a quente, bem como
no aço solubilizado, e corresponde à textura
relatada por vários autores referenciados neste
trabalho[21],[23] e[16] para a austenita de aços dúplex
solubilizados.
(45 min)
(3 h)
 (8 h)

Figura 6- Aço dúplex 1.4462 nitretado a 1.150ºC sob 0,065 MPa, por 45 min, 3 h e 8 h. Ataque: Água régia.
 Ferrita

Austenita

Figura 7- ODFs da ferrita e da austenita no aço dúplex 1.4462 solubilizado a 1.150ºC.

Figura 8- ODF da superfície do aço dúplex 1.4462 nitretado a 1.150ºC sob 0,065 MPa por 45 min.

Figura 9- ODF da superfície do aço dúplex 1.4462 nitretado a 1.150ºC sob 0,065 MPa por 3 h.
Figura 10– ODF da superfície do aço dúplex 1.4462 nitretado a 1.150ºC sob 0,065 MPa por 8 h.

Tabela 3- Texturas encontradas nos aços dúplex com e sem nitretação.

Condição Textura forte Textura fraca

 {100}<110> {332}<131>
Laminado a quente
 {011}<211>

{001}<110> (muito forte)


Solubilizado a 1150oC {112}<111>

 {110}<112> {312}<112>

Nitretado a 1150oC
{011}<122> (001)<120>
0,065 MPa por 45 min

Nitretado a 1150oC {001}<110>

0,065MPa por 3 h {221}<114>

Nitretado a 1150oC {016}<100>

0,065MPa por 8 h {011}<211>
5. Conclusões
1. O uso da técnica EBSD associada ao
Microscópio Eletrônico de Varredura é adequada
ao estudo das texturas desenvolvidas durante o
tratamento termoquímico de nitretação de aços
inoxidáveis em alta temperatura;
2. A nitretação superficial em alta temperatura
de aços inoxidáveis dúplex gera forte textura que
varia com o tempo de tratamento. A textura
desenvolvida para tempos curtos de tratamento é
determinada pela formação de agulhas de
austenita com relações de orientação com a
ferrita pré-existente, próximas de Kurdjumov-
Sachs. Para tempos maiores de tratamento,
ocorre engrossamento da microestrutura que
adota as texturas relatadas para os aços dúplex
laminados a quente ou solubilizados.
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