Teorias de ligação

1. G. N. Lewis

2 . Repulsão dos pares de elétrons do nível de valência (RPENV)

3. Teoria de ligação de valência (TLV)

4. Teoria do orbital molecular (TOM)

 Introdução à Ligações químicas_

Ligação Covalente
 Lewis propôs que uma ligação covalente consiste em
um par de elétrons compartilhado por dois átomos.
 Quando átomos similares se ligam eles compartilham
pares de elétrons para que cada um atinja o octeto.
 Cada par de elétrons compartilhado constitui uma
ligação química.
 Introdução à Ligações químicas_

Ligação Covalente
 Introdução à Ligações químicas_

Ligação Covalente
Estruturas de Lewis
Representa um ligação – um par de
elétrons compartilhado – ligação simples

Pares de elétrons isolados

 Ligação Covalente

Estruturas de Lewis
Os átomos de não metais compartilham
elétrons até que cada uma deles complete o
octeto (ou o dubleto).
A estrutura de Lewis mostra o arranjo dos
elétrons como linhas (pares ligados) ou pontos
(pares isolados).
 Introdução à Ligações químicas_

Ligação Covalente
Estruturas de Lewis – Ligações múltiplas
 Em muitas moléculas, os átomos atingem os octetos pelo
compartilhamento de mais de um par de elétrons entre eles.

Ligação tripla

Ligação dupla

 Em geral, à distância entre os átomos ligados diminui à

medida que o número de pares de elétrons compartilhados
aumenta.
 Introdução à Ligações químicas_

Ligação Covalente
Estruturas de Lewis
Como fazer a estrutura de Lewis para PCl3?

1. Some os elétrons de valência de todos os átomos.

2. Escreva os símbolos para os átomos afim de mostrar quais

átomos estão ligados entre si e una-os com uma ligação simples.

3. Complete o octeto (ou dubleto) dos átomos ligados ao átomo

central.

4. Coloque os elétrons que sobrarem no átomo central.

5. Se não existem elétrons suficientes para dar ao átomo central o

octeto, tente ligações múltiplas.
 Para exercitar!
Como fazer a estrutura de Lewis para:

a) PO43-

b) CH2Cl2

c) CO2
 Introdução à Ligações químicas_

Ambas estruturas satisfazem a regra

do octeto.
Mas......
Qual estrutura mais razoável?
 Introdução à Ligações químicas_

Ligação Covalente
Carga Formal
- É a carga que um átomo teria se as ligações fossem
perfeitamente covalentes e o átomo tivesse exatamente
metade dos elétrons compartilhados das ligações.

- Como calcular:

No de e- de valência no átomo isolado –

No de e- atribuídos ao átomo na estrutura de Lewis

(metade dos elétrons ligantes é atribuída a cada ligação no átomo)

 Ligação Covalente

Determine a carga formal para o CO2.

Qual o arranjo mais correto?

 Ligação Covalente
Carga Formal
- A soma das Cargas formais em uma estrutura de Lewis
é igual à carga total da espécie.

- A estrutura de Lewis com menor energia é:

(1) Os átomos ostentam carga formal muito próxima de

zero;

(2) Qualquer carga negativa esteja localizada no mais

eletronegativo.
 Para exercitar!
Faça a estrutura de Lewis para CNS-
 Introdução à Ligações químicas_

Ligação Covalente
Faça a estrutura de Lewis para O3

148 pm 121 pm

Segundo a estrutura de Lewis uma ligação dupla é

diferente de outra.......

- Evidência experimental nos diz que as ligações do íon

nitrato são todas iguais (128 pm).

Estruturas de ressonância
 Ligação Covalente

Estruturas de ressonância
A estrutura verdadeira da molécula é considerada
como sendo uma superposição, ou média de todas as
outras estruturas de Lewis possíveis para um dado
arranjo atômico

Uma mistura de estruturas e não uma alternância

entre elas.
 Introdução à Ligações químicas_

Ligação Covalente

Estruturas de ressonância

 Melhor modelo: Fusão das três estruturas de Lewis

(Ressonância).

 Ressonância é indicada por setas de ressonância.

 Introdução à Ligações químicas_

Ligação Covalente
Estruturas de ressonância
Ressonância no Benzeno
1,54 Å 1,34 Å
Experimentalmente

6 ligações - comprimentos iguais

O arranjo de ligações no benzeno lhe confere estabilidade

especial
 Introdução à Ligações químicas_

Ligação Covalente
Exceções da Regra do Octeto
 Existem três classes de exceções à regra do octeto:
1. Número ímpar de elétrons: Geralmente
moléculas como ClO2, NO e NO2.

2. Deficiência de elétrons: As moléculas com menos de

um octeto são típicas para compostos dos Grupos IA,
IIA e IIIA, principalmente, B, Be e Al.

F mais eletronegativo
 Introdução à Ligações químicas_

Ligação Covalente
Exceções da Regra do Octeto
3. Expansão do octeto (hipervalência):

- Átomos do 3º período em diante podem acomodar

mais de um octeto;
- Além do terceiro período, os orbitais d são baixos o
suficiente em energia para participarem de ligações e
receberem a densidade eletrônica extra.

PCl5 SF6
 Atenção!
Expansão do octeto mesmo com estruturas possíveis
de ser escrita com um octeto

Menor carga formal

 Introdução à Ligações químicas_

Ligação Covalente
Estrutura e propriedade da ligação
1. Polaridade das Ligações
 Existem algumas ligações covalentes
nas quais os elétrons estão
localizados mais próximo a um átomo
do que a outro.

O compartilhamento desigual de elétrons resulta

em ligações polares.
 Ligação covalente polar: um dos átomos exerce
maior atração pelos elétrons ligantes que o outro.
 Ligação covalente apolar: elétrons estão igualmente
compartilhado entre dois átomos.
 Introdução à Ligações químicas_

Ligação Covalente
Estrutura e propriedade da ligação
2. Eletronegatividade
 É a habilidade de um átomo atrair elétrons para si em
certa molécula.

 Afinidade muito negativa e alta energia de ionização -

altamente eletronegativo.

 Pauling estabeleceu as eletronegatividades em uma escala

de 0,7-4,0.

Qual o elemento mais eletronegativo (4,0)?

 Introdução à Ligações químicas_

Ligação Covalente
Estrutura e propriedade da ligação

Eletronegatividade
 Introdução à Ligações químicas_

Ligação Covalente
Estrutura e propriedade da ligação

Eletronegatividade e polaridade de ligação

 A diferença na eletronegatividade entre dois átomos
é uma medida da polaridade da ligação.

 As diferenças de eletronegatividade próximas a 3

resultam em ligações iônicas.
 Introdução à Ligações químicas_

Ligação Covalente
Estrutura e propriedade da ligação
Eletronegatividade e polaridade de ligação

 No HF o flúor, mais eletronegativo, atrai a densidade eletrônica

afastando-a do átomo de hidrogênio, menos eletronegativo.

 Quanto maior a eletronegatividade entre os átomos, mais polares

serão suas ligações.
 Introdução à Ligações químicas_

Ligação
Força das Covalente
ligações covalentes
Estrutura e propriedade da ligação
3. Força da ligação
 A força de uma ligação é medida através de sua entalpia
de dissociação, a energia para separar átomos ligados.

 A energia de ligação é a variação de entalpia, ΔH, para a

quebra de uma ligação em particular em um mol de
substância gasosa.
 Introdução à Ligações químicas_

Ligação Covalente
Estrutura e propriedade da ligação
3. Força da ligação
Como definir a entalpia de ligação para C-H

 Para moléculas poliatômicas: Devemos usar as energias

médias de ligação.

 A variação de entalpia para o seguinte processo

(atomização) pode ser usada para definir a entalpia da
ligação para a ligação C—H.
 Introdução à Ligações químicas_

Ligação Covalente
Estrutura e propriedade da ligação
3. Força da ligação
 Como existem 4 ligações C-H equivalentes no metano, o
calor de atomização é igual à soma das energias das quatro
ligações.

 Portanto a entalpia média da ligação C-H é E(C-H) =

1660/4 = 415 KJ/mol.

 Entalpia de ligação sempre positiva: É necessário fornecer

energia para romper as ligações químicas.

 Quando uma ligação é formada a energia é negativa.

 Quanto maior a entalpia de ligação, mais forte é a

ligação.
 Introdução à Ligações químicas_

Entalpias médias de ligação (KJ/mol)

 Introdução à Ligações químicas_

Entalpias de ligação e comprimento de

ligação
 O comprimento de ligação é definido como a distância
entre os núcleos dos átomos envolvidos em uma ligação.

Exemplo

C-C C=C C C
1,54 Ӑ 1,34 Ӑ 1,20Ӑ
348 KJ/mol 614KJ/mol 839KJ/mol