Universidade Federal de Ouro Preto

Termodinâmica e Cinética de reações

orgânicas

Aula 6

Flaviane Francisco Hilário

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 Paula Bruice vol.1 p. 125

1 – Termodinâmica e Cinética de reação

reagentes produtos

• Termodinâmica – quantidades de produtos e reagentes

quando a reação alcançar o equilíbrio (depende das
estabilidades relativas).

• Cinética – rapidez com que reagentes são transformados

em produtos.

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 Diagrama de coordenada de reação
• Mostra as mudanças de energia durante a reação.

reagentes produtos

Estado de
transição: estado
Energia livre

Energia de energia
livre dos máxima
reagentes
Energia
livre dos
produtos

Progresso da reação
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 2 - Termodinâmica

• A concentração dos reagentes e produtos no equilíbrio

pode ser expressa numericamente:

[produtos]
[reagentes]

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• A concentração da substância no equilíbrio depende de sua
estabilidade.

• Quanto mais estável a substância, menor sua energia e

maior sua concentração relativa no equilíbrio.

[produtos]
[reagentes]

Se os produtos forem mais estáveis Keq maior que 1.

Se os reagentes forem mais estáveis, Keq menor que 1.
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• A diferença da energia livre dos produtos e a energia livre
dos reagentes é chamada energia livre de Gibbs.

• Em condições normais (1 mol/L, temp. 250 C e 1 atm).

DG0 = energia livre dos produtos – energia livre dos reagentes

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Reação exergônica e reação endergônica

Reação exergônica Reação endergônica

DG0 negativo DG0 positivo
Keq > 1 Keq < 1

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 DG0 = (energia livre dos produtos) – (energia livre dos reagentes)

DH0 = (energia das ligações quebradas) – (energia das ligações formadas)

 
absorve energia libera energia

DS0 = (liberdade de movimentação dos produtos) – (liberdade de

movimentação dos reagentes)

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DH0 = (energia das ligações quebradas) – (energia das ligações formadas)

 
absorve energia libera energia

Se DH é negativo  a reação é exotérmica

Se DH é positivo  a reação é endotérmica

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 3 - Cinética
DG‡ = (energia livre do estado de transição) – (energia livre dos
reagentes)

DH‡ = (energia das ligações do estado de transição) – (energia das

ligações dos reagentes)

DS‡ = (liberdade de movimentação do estado de transição) – (liberdade

de movimentação dos reagentes)

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• A cinética estuda a velocidade da reação química e os
fatores que afetam essa velocidade.

Velocidade de uma reação =

Número de colisões Fração com Fração com
por unidade de tempo
x energia suficiente
x orientação
adequada

• A etapa limitante da velocidade controla a velocidade total

da reação.
• Solvatação: a interação entre um solvente e uma molécula
(ou íon) em solução.

A solvatação pode afetar DH° e/ou DS°, o qual finalmente

afeta DG°.
• Velocidades e Constantes de Velocidades

Reação de primeira Reação de segunda

ordem ordem

A B A+B C+D

velocidade = k[A] velocidade = k[A][B]

Reação exergônica rápida

Reação exergônica lenta

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Reação endergônica rápida

Reação endergônica lenta

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 4 - Estado de transição

• Estado de energia máximo da reação;

• Estrutura intermediária entre a estrutura do reagente e a

estrutura do produto;

• Linhas pontilhadas para representar ligações que estão se

quebrando e ligações que estão se formando.

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 5 – Estado de transição x Intermediário de reação

• Estados de transição têm cargas parcialmente formadas.

• Intermediários têm cargas completamente formadas.

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