Filipe Duarte Santos

Filipe Duarte Santos
MECÂNICA QUÂNTICA II
Departamento de Fı́sica da Faculdade de Ciências de Lisboa

Copyright (C) 1999,2003 Filipe Duarte Santos and Jo~ ao Batista
Departamento de Fisica da Faculdade de Ciencias da Universidade de Lisboa,
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Tı́tulo: Mecânica Quântica II

Autor: Prof. Dr. Filipe Duarte Santos
e-mail: fdsantos@oal.ul.pt
Data: Ano lectivo 1999/2000 — 1.o semestre
Departamento de Fı́sica da Faculdade de Ciências de Lisboa

Texto composto em LATEX 2ε por João M. N. Batista (e-mail: jmnbpt@yahoo.com)
Data: Setembro de 2000.
Última revisão: 28 de Abril de 2003
Conteúdo
Bibliografia iii
1 Momento angular e grupos de simetria 1

1.1 Definição dos operadores de momento angular . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.2 Regras de comutação das componentes do momento angular . . . . . . . . . 3
1.3 Espectro dos operadores de momento angular . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.4 Spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.5 Adição de momentos angulares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.6 Representações do operador de rotação . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
1.7 Tensores irredutı́veis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
1.8 Teorema de Wigner–Eckart . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
1.9 Interacções dependentes do spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
1.10 Grupos e propriedades dos grupos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
1.11 Grupos de simetria do hamiltoniano . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
1.12 Grupo R3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
1.13 Isospin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
1.14 SU3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
2 Partı́culas idênticas 60
2.1 Grupo das permutações . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
2.2 Construção de vectores simétricos e antisimétricos . . . . . . . . . . . . . . 63
2.3 Relação entre o spin e a estatı́stica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
2.4 Modelo de partı́culas independentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
2.5 Acoplamentos LS e jj . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
2.6 Aproximação de Hartree–Fock . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
2.7 Segunda quantificação . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
2.8 Quantificação de um campo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88
2.9 Interacção da radiação electromagnética com a matéria . . . . . . . . . . . . 97
2.10 Emissão e absorção de fotões . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
2.11 Transições dipolares eléctricas (E1) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
3 Teoria das colisões 107

3.1 Secção eficaz de dispersão . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107
3.2 Secção eficaz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
3.3 Forma assimptótica das funções de onda dos estados estacionários de disper-
são . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
i
ii Mecânica Quântica II — Filipe Duarte Santos
3.4 Mudança do referencial do laboratório para o referencial do centro de massa 113

3.5 Relação entre a amplitude de dispersão e a secção eficaz diferencial . . . . . 115
3.6 Equação de Lippmann–Schwinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117
3.7 Operadores de Green . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120
3.8 Matriz T . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
3.9 Descrição temporal da dispersão . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124
3.10 Matriz S . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126
3.11 Inversão do tempo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128
3.12 Aproximação de Born . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 131
3.13 Método das ondas parciais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 134
3.14 Ressonâncias . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136
3.15 Dispersão de Coulomb . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 137
4 Mecânica quântica relativista 140

4.1 Transformações de Lorentz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 141
4.2 Equação de Klein–Gordan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 144
4.3 Equação de Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 148
4.4 Soluções da equação de Dirac para uma partı́cula livre . . . . . . . . . . . . 152
4.5 Estados de energia positiva e negativa. Electrões e positrões . . . . . . . . . 156
4.6 Covariância da equação de Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158
A Perturbações dependentes do tempo. Método variacional 164

A.1 Descrição intermédia. Série de Dyson . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 164
A.2 Probabilidades de transição . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 166
A.3 Perturbação constante. Regra de ouro de Fermi . . . . . . . . . . . . . . . . 168
A.4 Perturbação harmónica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 171
A.5 Método variacional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172
B Problemas 174
GNU Free Documentation License 186

PREAMBLE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 186
1 APPLICABILITY AND DEFINITIONS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 186
2 VERBATIM COPYING . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 188
3 COPYING IN QUANTITY . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 188
4 MODIFICATIONS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189
5 COMBINING DOCUMENTS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 190
6 COLLECTIONS OF DOCUMENTS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
7 AGGREGATION WITH INDEPENDENT WORKS . . . . . . . . . . . . . 191
8 TRANSLATION . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
9 TERMINATION . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 192
10 FUTURE REVISIONS OF THIS LICENSE . . . . . . . . . . . . . . . . . . 192
ADDENDUM: How to use this License for your documents . . . . . . . . . . . . 192
Índice 193
Bibliografia
[1] C. Cohen-Tanoudji, B. Diu, F. Laloe — Mécanique Quantique, Enseignements

des Sciences, 1977 (versão francesa).
[2] C. Cohen-Tanoudji, B. Diu, F. Laloe — Quantum Mechanics, John Willey, 1968

(versão inglesa).
[3] A. Messiah — Quantum Mechanics, John Willey, 1968 (versão inglesa).
[4] G. Baym — Lectures on Quantum Mechanics, 1969.
[5] D. M. Brink, G. R. Satchler — Angular Momentum, Clarendon Press, 1968.
[6] M. E. Rose — Elementary Theory of Angular Momentum, Oxford, 1968.
[7] A. R. Edmonds — Angular Momentum in Quantum Mechanics, Princeton University

Press, third printing, 1974.
[8] F. Halzen, A. D. Martin — Quarks and Leptons, Wiley, 1984.
[9] Noémio M. Marques — Mecânica Quântica I: Elementos de Apoio ao Estudo,

Dep. Fı́sica da FCUL, 1997/98.
[10] E. Wigner — Group Theory, Academic Press, New York, 1959.
[11] E. U. Condon, G. H. Shortley — The Theory of Atomic Spectra, Cambridge

Univ. Press, New York, 1953.
[12] Cohen — Tables of Clebsch–Gordan Coefficients, North American Rockwell Science

Center, Thousand Oaks, Calif., 1974.
[13] L. I. Schiff — Quantum Mechanics, McGraw–Hill, 3rd edition (1968).
[14] P. A. M. Dirac — Principles of Quantum Mechanics, Wiley.
iii
Capı́tulo 1
Momento angular e grupos de

simetria
1.1 Definição dos operadores de momento angular

O momento angular é uma grandeza que intervém com muita frequência nas aplicações da
mecânica quântica. Na teoria quântica o momento angular dum sistema está directamente
relacionado com as propriedades do sistema nas rotações. Por esta razão interessa começar
por fazer o estudo do operador de rotação e em seguida relacioná-lo com o momento angular.
Uma rotação no espaço tridimensional fica caracterizada pelo ângulo de rotação e pelo
eixo de rotação. Consideremos pois uma rotação de um ângulo a em torno de um eixo
definido pelo versor ~n . Esta rotação faz corresponder a cada ponto ~r do espaço um ponto
~r 0 tal que
~r 0 = R(a, ~n )~r . (1.1)
As propriedades das rotações R são bem conhecidas, pelo que não vamos fazer aqui o
seu estudo. Saliente-se apenas que o conjunto das rotações R constitui um grupo não
comutativo, designado por R3 , ao qual nos vamos referir mais detalhadamente nas secções
seguintes.
Consideremos agora um sistema quântico cujo estado num determinado instante é de-
scrito pelo vector |ψi. Ao efectuar sobre o sistema uma rotação geométrica R(a,~n) o estado
do sistema passa a ser descrito pelo vector |ψ 0 i dado por
|ψ 0 i = R(a, ~n )|ψi , (1.2)
onde R(a, ~n ) é o operador de rotação do sistema. É importante salientar a diferença que

existe entre a rotação geométrica R que actua no espaço a 3 dimensões e o correspondente
operador de rotação R que actua no espaço dos estados do sistema. Para exemplificar esta
diferença vamos considerar o caso particular de um sistema constituı́do por uma só partı́cula
e utilizar a representação de Schrödinger.
É natural admitir que o valor da função de onda inicial ψ(~r ) = h~r |ψi no ponto ~r é
função de onda final ψ 0 (~r 0 ) = h~r 0 |ψ 0 i, no ponto ~r 0 dado pela equação (1.1)
ψ 0 (~r 0 ) = ψ(~r ) = ψ(R−1 ~r 0 ) . (1.3)
1
2 Mecânica Quântica II — Filipe Duarte Santos
Como esta equação é válida para qualquer ponto do espaço podemos escrevê-la sob a forma
ψ 0 (~r ) = ψ(R−1 ~r ) (1.4)
ou ainda, utilizando a equação (1.2),
h~r |R|ψi = hR−1 ~r |ψi . (1.5)
Dado que esta relação se verifica para qualquer vector |ψi obtém-se
R† |~r i = |R−1 ~r i . (1.6)
Por outro lado, atendendo à definição dos vectores |~r i, tem-se
R|~r i = |R~r i . (1.7)
Combinando as equações (1.6) e (1.7) conclui-se que o operador R é unitário
RR† = R† R = 1 . (1.8)
É conveniente escrever o operador de rotação sob a forma exponencial
R(a, ~n ) = e−iS(a,~n ) . (1.9)
Como R é unitário, S é necessariamente um operador hermı́tico. Note-se ainda que

S(a, ~n ) deverá tender para zero quando a → 0. Como duas rotações de a1 e a2 em torno
do mesmo eixo ~n comutam, deverá ser
R(a1 + a2 , ~n ) = R(a1 , ~n )R(a2 , ~n ) . (1.10)
A relação implica que

S(a1 + a2 , ~n ) = S(a1 , ~n ) + S(a2 , ~n ) , (1.11)
e consequentemente S é uma função linear do ângulo de rotação a. Vamos pois escrever
S(a, ~n ) = −a~n · ~J (1.12)
onde as três observáveis Jx , Jy , Jz são, por definição, as componentes cartesianas do mo-

mento angular do sistema em unidades de ~. Substituindo (1.12) em (1.9) obtém-se a
equação que relaciona o operador de rotação como o momento angular
~
R(a, ~n ) = e−ia~n · J . (1.13)
O momento angular determina as propriedades de transformação do sistema nas rotações.

Inversamente o momento angular ~J pode obter-se a partir daqueças propriedades de trans-
formação, recorrendo à relação (1.13).
Capı́tulo 1. Momento angular e grupos de simetria 3
Figura 1.1: Esquema representativo da rotação de um vector ~r segundo um eixo definido

por ~n e de um ângulo (infinitésimo) da, para dar o vector ~r 0 (ver equação (1.15)).
1.2 Regras de comutação das componentes do momento an-

gular
Anteriormente [9] encontrou-se já um exemplo de um operador de momento angular, que
foi o momento angular orbital ~L. A determinação do espectro e dos vectores próprios deste
operador baseou-se essencialmente nas leis de comutação
~L × ~L = i~~L . (1.14)
Vamos mostrar na secção 1.3 que tal processo de determinação generaliza-se a qualquer
operador que satisfaça a idênticas leis de comutação. Este resultado é particularmente
significativo porque as leis de comutação (1.14) constituem, por si próprias, equações que
definem um operador de momento angular. A razão deste facto está em que é possı́vel
deduzir aquelas leis de comutação partindo apenas da equação (1.13) que define o momento
angular ~J .
Para provar esta afirmação vamos considerar duas rotações sucessivas com ângulos de
rotação infinitesimais e fazer o estudo das diferenças que resultam de as aplicar em ordem
inversa. Note-se que as propriedades dos operadores de momento angular são independentes
do valor do ângulo de rotação. Assim a utilização de rotações infinitesimais não introduz
nenhuma quebra de generalidade e tem a vantagem de simplificar consideravelmente a
análise. Do estudo das rotações sabe-se que numa rotação de um ângulo infinitesimal da
em torno de um eixo definido pelo versor ~n , a equação (1.1) toma a forma (ver figura 1.1)
~r 0 = R(da, ~n )~r = ~r + da~n × ~r . (1.15)
Vamos considerar duas rotações infinitesimais segundo eixos distintos que, para simplificar
a argumentação, se fazem coincidir com os eixos dos x e y. Por aplicação da equação (1.15)
obtém-se
R(dax , ~e x )~r = ~r + dax~e x × ~r , (1.16)

R(day , ~e y )~r = ~r + day~e y × ~r . (1.17)
Utilizando estas relações e após alguma álgebra1 , conclui-se que
(R(dax , ~e x )R(day , ~e y ) − R(day , ~e y )R(dax , ~e x )) ~r = dax day~e z × ~r . (1.18)
Esta equação mostra que o comutador das rotações infinitesimais em torno dos eixos dos x
e y é equivalente ao deslocamento provocado por uma rotação infinitesimal de um ângulo
dax day em torno do eixo ~e z . Tem-se pois que
[R(dax , ~e x ), R(day , ~e y )] = R(dax day , ~e z ) − 1 (1.19)
e consequentemente os correspondentes operadores de rotação satisfazem à relação

h i
e−idax Jx , e−iday Jy = e−idax day Jz − 1 . (1.20)
Fazendo o desenvolvimento das exponenciais até à segunda ordem nos ângulos infinites-
imais dax e day obtém-se
−dax day (Jx Jy − Jy Jx ) = −idax day Jz . (1.21)
Como esta equação é válida independentemente do valor dos ângulos dax e day conclui-se
que
[Jx , Jy ] = iJz . (1.22)
As restantes relações de comutação entre as componentes de ~J deduzem-se por um processo

idêntico a partir de rotações infinitesimais em torno dos eixos apropriados. Em conclusão
fica demonstrado que as relações de comutação
~J × ~J = i~J (1.23)
constituem uma consequência da equação de definição (1.13). A ausência do factor ~ no

segundo membro da equação (1.23) (comparem-se as equações (1.14) e (1.23)) resulta de
que, neste capı́tulo, ~J é o operador de momento angular em unidades de ~, conforme foi já
referido.
1.3 Espectro dos operadores de momento angular

Comecemos por observar que devido a (1.23)
[J2x , Jz ] = Jx [Jx , Jz ] + [Jx , Jz ]Jx = −i(Jx Jy + Jy Jx ) . (1.24)
A partir desta relação verifica-se facilmente que
~J 2 = J2 + J2 + J2 (1.25)
x y z
comuta com Jz
[~J 2 , Jz ] = 0 (1.26)
1
Lembrar que: ~a × (~b × ~c ) = (~a · ~c )~b − (~a · ~b )~c .
e também com Jx e Jy . Em conclusão,
[~J 2 , ~J ] = 0 , (1.27)
tal como se tinha já provado para o caso particular do momento angular orbital.
Como ~J 2 e Jz comutam vamos procurar determinar o espectro destes observáveis e os
seus vectores próprios comuns. Note-se que poderiamos ter escolhido os pares de observáveis
~J 2 , Jx ou ~J 2 , Jy em lugar de ~J 2 , Jz . Os resultados obtidos em qualquer destes casos são
análogos.
Vamos representar por |jmi os vectores próprios normalizados comuns a ~J 2 e Jz
(~J 2 − nj )|jmi = 0 , (1.28)

(~J 2 − m)|jmi = 0 . (1.29)
Nestas equações j é, por ora, apenas um ı́ndice que serve para distinguir os valores próprios
de ~J 2 . Como Jx é hermı́tico o valor médio de J2x é necessariamente positivo ou nulo.
Aplicando o mesmo raciocı́nio a J2y e J2z conclui-se que
hψ|~J 2 |ψi ≥ 0 (1.30)
e, por utilização da equação (1.28),

nj ≥ 0 . (1.31)
Os valores próprios de Jz estão também limitados. Com efeito fixado nj os valores possı́veis
de m satisfazem à relação
(J2x + J2y )|jmi = (~J 2 − J2z )|jmi = (nj − m2 )|jmi , (1.32)
donde se obtém
nj ≥ m2 . (1.33)
É agora útil introduzir os operadores
J+ = Jx + iJy , (1.34a)
J− = Jx − iJy . (1.34b)
Recorde-se que já nos referimos a operadores análogos no caso particular do momento
angular orbital [9]. Por aplicação das equações (1.23) e (1.27) obtém-se
[~J 2 , J± ] = 0 , (1.35)
[Jz , J± ] = ±J± , (1.36)
donde se conclui, por aplicação das equações (1.28) e (1.29), que

~J 2 J± |jmi = nj J± |jmi , (1.37)
Jz J± |jmi = (m ± 1)J± |jmi . (1.38)
Verifica-se assim que J± |jmi são vectores próprios comuns a ~J 2 e Jz pertencentes aos valores
próprios nj e m ± 1. Por outro lado, de acordo com a definição inicial dos vectores |jmi,
tem-se
J± |jmi = Γ± |jm ± 1i , (1.39)
onde Γ± é uma constante que, em certos casos, poderá ser nula. A equação (1.39) mostra que
a actuação com J+ e J− em |jmi tem por resultado aumentar ou diminuir de uma unidade
o número quântico m. Por esta razão os operadores J+ e J− designam-se operadores de
levantamento e abaixamento.
Dado que o conjunto de valores de m é limitado, como mostra a equação (1.33), existe
um valor máximo m2 e um valor mı́nimo m1 para os quais se verificam as equações
J+ |jm2 i = 0 , (1.40)
J− |jm1 i = 0 . (1.41)
Utilizando a relação
J∓ J± = ~J 2 − Jz (Jz ± 1) (1.42)
e aplicando os operadores J− e J+ , respectivamente às equações (1.40) e (1.41) obtém-se
(nj − m2 (m2 + 1))|jm2 i = 0 ,

(nj − m1 (m1 − 1))|jm1 i = 0 ,
e portanto
nj = m2 (m2 + 1) = m1 (m1 − 1) . (1.43)
Desta relação obtém-se
(m2 + m1 )(m2 − m1 + 1) = 0 , (1.44)
e porque m2 ≥ m1 , conclui-se que
m2 = −m1 . (1.45)
Como os valores sucessivos de m diferem de um número inteiro não negativo, m2 − m1
é um número inteiro não negativo que representamos por 2j:
m2 − m1 = 2j . (1.46)
Os valores possı́veis de j são pois

1 3 5
j = 0, , 1, , 2, , . . . (1.47)
2 2 2
Das equações (1.45), (1.46) e (1.43) obtém-se m2 = j, m1 = −j e ainda m = −j, −j + 1,
. . . , j − 1, j, nj = j(j + 1). Em conclusão as equações aos valores próprios de ~J 2 e Jz são
~J 2 |jmi = j(j + 1)|jmi , 1 3

j = 0, , 1, , . . . , (1.48)
2 2
Jz |jmi = m|jmi , m = −j, −j + 1, . . . , j − 1, j . (1.49)
Estes resultados para j inteiro são coincidentes com os que se obtiveram para o momento
angular orbital. Os valores semi-inteiros de j correspondem a um outro tipo de momento
angular a que se dá o nome de spin. Em qualquer caso o número quântico j é o momento
angular do sistema. Se um sistema fı́sico com momento angular total J~ se encontra num
estado próprio de ~J 2 , pertencente ao valor próprio j(j +1), diz-se que tem momento angular
j. Ao conjunto dos 2j + 1 estados descritos pelos vectores |jmi, todos com o mesmo j,
dá-se o nome de multipleto.
Para determinar as constantes Γ± na equação (1.39) comecemos por observar que

J†± = J∓ . Utilizando as equações (1.39), (1.42), (1.48) e (1.49) obtém-se
hjm|J†± J± |jmi = hjm|J∓ J± |jmi = |Γ± |2 = j(j + 1) − m(m ± 1) . (1.50)
Esta equação determina Γ± a menos de um factor de fase. A convenção usual, devida a

Condon e Shortley [11], é escolher o factor de fase em Γ± de tal modo que
p
J± |jmi = j(j + 1) − m(m ± 1) |jm ± 1i . (1.51)
O conjunto das equações (1.49) e (1.51) permite determinar os elementos de matriz dos
operadores de momento angular. Em particular tem-se
hjm|Jz |j 0 m0 i = δjj 0 δmm0 , (1.52)

hjm|J± |j 0 m0 i = j(j + 1) − m(m ± 1) δjj 0 δm,m0 ±1 .
p
(1.53)
A representação que diagonaliza ~J 2 e Jz e cujos vectores de base são os vectores |jmi,

escolhidos de acordo com a convenção de fase traduzida pela equação (1.51), designa-se
frequentemente por representação normal. Porém, no caso geral, os observáveis ~J 2 e Jz não
constituem um conjunto completo de observáveis para determinado sistema fı́sico. Há que
juntar a ~J 2 e Jz outros observáveis de modo a formar um conjunto completo de observáveis.
Os vectores próprios comuns deste conjunto completo de observáveis podem escolher-se de
modo a constituirem os vectores de base de uma representação normal. Para identificar
estes vectores é obviamente necessário utilizar outros números quânticos, além de j e m.
Contudo, no contexto presente, não é necessário considerá-los explicitamente na notação
dado que não se alteram por acção dos operadores de momento angular. Por exemplo, no
caso do átomo de hidrogénio [9] vimos que ao juntar o hamiltoniano H a L2 , Lz se obtém um
conjunto completo de observáveis. O conjunto de vectores |nlmi constituem os vectores de
base de uma representação normal.
1.4 Spin
A descoberta do spin das partı́culas elementares foi um passo muito importante no conhec-
imento da estrutura da matéria. O spin é um momento angular intrı́nseco e constitui um
fenómeno puramente quântico, sem analogia em mecânica clássica. No caso particular do
electrão o spin é um observável cuja origem encontra justificação na equação relativista de
Dirac. Porém, a origem do spin não está igualmente elucidada para outras partı́culas ele-
mentares. Aqui vamos apenas fazer o estudo do spin de um ponto de vista fenomenológico.
Voltaremos a este assunto na secção 1.9.
Enquanto o momento angular orbital só pode ter valores inteiros o spin pode ser inteiro
ou semi-inteiro. Muitas das mais importantes partı́culas, como por exemplo, os electrões,
nucleões e muões têm spin 21 . O fotão tem spin 1 enquanto que, por exemplo, as partı́culas
∆++ , ∆+ , ∆0 e ∆− têm spin 23 . Do ponto de vista histórico o conceito de spin foi ini-
cialmente proposto para o electrão por Uhlenbeck e Goudsmith em 1925, como meio de
interpretação do espectro de energia de átomos alcalinos.
Quando se trata de spin é usual designar o operador de momento angular (~J) pela letra
~S e o momento angular (j) pela correspondente letra s. Comecemos pelo caso particular
em que s = 21 . É útil introduzir o operador
~σ = 2~S (1.54)
cujas componentes σx , σy , σz têm valores próprios ±1. Consequentemente
σx2 = σy2 = σz2 = 1 . (1.55)
As leis de comutação do momento angular implicam para ~σ a relação
~σ × ~σ = 2i~σ . (1.56)
Combinando as equações (1.55) e (1.56) conclui-se que as componentes de ~σ anticomutam:
σi σj + σj σi = 2δij (1.57)
e
σj σk = iσl . (1.58)
Nestas relações cada um dos ı́ndices i, j, k designa x, y, z. Tendo presente o espectro de σi
obtém-se
Tr σi = 0 , (1.59)
det σi = −1 , (1.60)
qualquer que seja a representação usadas para os operadores σi . Na representação normal,

definida na secção 1.3 e cujos vectores de base são |smi, a utilização das equações (1.52) e
(1.53) permite concluir que os operadores σi são representados pelas matrizes
! ! !
0 1 0 −i 1 0
σx = , σy = , σz = , (1.61)
1 0 i 0 0 −1
chamadas matrizes de Pauli.

Consideremos a matriz
!
b + az ax − iay
A = ~a · ~σ + b = . (1.62)
ax + iay b − az
Como qualquer matriz bidimensional pode escrever-se sob esta forma as matrizes de Pauli
e a matriz identidade constituem um conjunto completo de matrizes 2 × 2. Utilizando as
equações (1.59) e (1.60) obtém-se
1 1
b = Tr A , ~a = Tr (~σ A) . (1.63)
2 2
Falou-se apenas dos operadores de spin de uma partı́cula. Interessa agora consid-
erar as funções de onda desta partı́cula. Se, por exemplo, utilizarmos a representação
de Schrödinger há que especificar a posição da partı́cula e também o seu estado de spin. O
espaço vectorial dos estados da partı́cula, E, é o produto tensorial do espaço Es relativo às
variáveis dinâmicas de spin, pelo espaço de configuração Er , relativo às restantes variáveis
dinâmicas, por vezes designadas de variáveis orbitais:
E = Er ⊗ Es . (1.64)
O vector que descreve uma partı́cula de spin s localizada na posição ~r e com projecção do
spin m segundo o eixo dos z é
|~r mi = |~r i|smi . (1.65)
Enquanto que ~r , nesta equação, corresponde a um conjunto de três variáveis contı́nuas, m
é uma variável discreta que toma 2s + 1 valores.
Os vectores (1.65) constituem os vectores de base da representação de Schrödinger
normal para uma partı́cula de spin s. Expressa nestes vectores a partição da identidade é
XZ
|~r mih~r m|d~r = 1 . (1.66)
m
Na representação de Schrödinger a função de onda de um vector |ψi,
h~r m|ψi = ψm (~r ) , (1.67)
é constituı́da por um conjunto de 2s+1 funções ψm (~r). Utilizando a equação (1.66) obtém-se
para a norma de |ψi
s
X Z
hψ|ψi = |ψm (~r )|2 d~r . (1.68)
m=−s
|ψm (~r)|2
é a densidade de probabilidade de posição relativa à projecção m do spin segundo
o eixo dos z.
Desenvolvendo |ψi na base de vectores |smi obtém-se
s
X
|ψi = |ψm i|smi , (1.69)
m=−s
e, por multiplicação escalar de |~r i por |ψi vem

s
X
h~r |ψi = ψm (~r )|smi , (1.70)
m=−s
onde, de acordo com a equação de definição (1.67),
h~r |ψm i = ψm (~r ) . (1.71)
A equação (1.70) pode escrever-se sob a seguinte forma matricial

 

ψs (~r )
   0  
1 0
1
 
 ..  0    .. 
 .    .
h~r |ψi =  0
 ..  = ψs (~r )  + ψs−1 (~r ) 
  + . . . + ψ−s (~r )   , (1.72)
 
 .. 
 .   .   ..  0
.
ψ−s (~r ) 0 1
0
na qual os vectores |smi, para os diferentes valores de m, se representam pelos sucessivos

vectores coluna do terceiro membro da equação.
O vector coluna definido pela equação (1.72), que descreve o estado de uma partı́cula
de spin s, é chamado spinor. Os spinores são entidades matemáticas que se caracterizam
pelas suas propriedades de transformação nas rotações. No caso de spin 12 os spinores têm
duas dimensões " # " #
1 1 1 1 1 0
2 2 = 0
, − = (1.73)
2 2 1
e a equação (1.72) toma a forma
" # " #
1 0
h~r |ψi = ψ+ (~r ) + ψ− (~r ) . (1.74)
0 1
Por vezes é conveniente utilizar uma notação em que os vectores | 21 1

2i e | 12 − 12 i ficam
designados por letras, seja, por exemplo, χ+ e χ− . Nesta notação é
h~r |ψi = ψ+ (~r )χ+ + ψ− (~r )χ− . (1.75)
A normalização do vector |ψi exprime-se pela relação

Z
|ψ+ (~r )|2 + |ψ− (~r )|2 d~r = 1 .

(1.76)
1.4.1 Momento magnético dipolar de spin

Uma partı́cula com spin e sensı́vel às interacções electromagnéticas possui um momento
~ . Isto significa que se comporta como um pequeno magnete quando
magnético dipolar M
colocada num campo magnético. Para estabelecer a relação entre M ~ e o operador de spin
~S vamos primeiro considerar o caso do momento angular orbital L ~ . A relação entre M
~ e
~ para uma partı́cula de massa m e com carga eléctrica Q é (ver secção 1.9)
L
~ = Q L
M ~ . (1.77)
2m
Recorde-se que esta relação é a mesma que existe em mecânica clássica para uma partı́cula
numa órbita circular e com momento angular orbital L ~.
Para um electrão é usual escrever a equação (1.77) sob a forma
~ = −µB L
M ~ , (1.78)
~
onde, em conformidade com a convenção adoptada neste capı́tulo, o momento angular L
está expresso em unidades de ~. Na relação (1.78)
q~
µB = = 9.27 × 10−24 JT−1 (1.79)
2me
é o magnetão de Bohr sendo q a carga eléctrica elementar positiva.
O momento magnético dipolar do electrão associado ao spin é
~ e = −ge µB S
M ~ , (1.80)
e a constante ge designa-se por razão giromagnética. A teoria de Dirac do electrão prevê que
seja ge = 2. Num modelo mais realista que resulta de efectuar a quantificação do campo
electromagnético obtém-se α
ge = 2 1 + = 2.00232 , (1.81)
2π
sendo α a constante de estrutura fina.
No caso do protão a relação (1.80) escreve-se usualmente sob a forma
~ p = gp µN S
M ~ (1.82)
onde
q~
µN = ' 5.05 × 10−27 JT−1 (1.83)
2mp
é o magnetão nuclear e mp é a massa do protão. A medição do momento magnético dipolar
do protão dá gp = 5.59 em lugar do valor gp = 2 previsto pela teoria de Dirac. Para o
neutrão obtém-se gn = −3.83 em lugar do valor nulo previsto pela mesma teoria. Estes
resultados indicam que o protão e o neutrão têm uma estrutura interna, em contraste com
o electrão que aparentemente é uma partı́cula pontual.
Se compararmos os momentos magnéticos do electrão e do protão verifica-se que, essen-
cialmente devido à diferença de massa, o momento magnético do protão é cerca de 103
vezes menor que o do electrão. Este facto tem especial importância no estudo dos efeitos
de campos magnéticos sobre átomos e também como fundamento de métodos para obter
feixes de núcleos polarizados em aceleradores de partı́culas. Na secção 1.9 voltaremos a
falar sobre o momento magnético dipolar a propósito da interacção entre o spin de uma
partı́cula e um campo magnético exterior.
1.5 Adição de momentos angulares

Em mecânica clássica a adição de dois momentos angulares faz-se por simples aplicação
das leis elementares da álgebra vectorial. O problema análogo em mecânica quântica é
consideravelmente mais complicado.
Consideremos dois operadores de momento angular, ~J 1 e ~J 2 , dinamicamente indepen-
dentes, portanto compatı́veis. O operador vectorial soma
~J = ~J 1 + ~J 2 (1.84)
é também um operador de momento angular pois que satisfaz às regras de comutação (1.23).
Efectivamente tem-se
~J × ~J = (~J 1 + ~J 2 ) × (~J 1 + ~J 2 ) = i(~J 1 + ~J 2 ) = i~J . (1.85)
Vamos designar por |j1 m1 i e |j2 m2 i os vectores de base de representações normais

definidas respectivamente nos espaços vectoriais E1 e E2 , relativos aos momentos angulares
~J1 e ~J2 . O conjunto de observáveis ~J2 , J1z , ~J2 , J2z é completo no espaço E, produto tensorial
1 2
de E1 por E2 . Os vectores próprios comuns daquele conjunto de observáveis são
|j1 m1 j2 m2 i = |j1 m1 i|j2 m2 i .

Como ~J é um momento angular, ~J 2 e ~Jz são observáveis compatı́veis. É fácil verificar que
~J 2 , Jz comutam também com ~J 2 e ~J 2 , embora não comutem com J1z e J2z . Em conclusão
1 2
temos dois conjuntos completos de observáveis em E:
a) o conjunto ~J 21 , J1z , ~J 22 , J2z a que já nos referimos; e
b) o conjunto ~J 21 , ~J 22 , ~J 2 , Jz .
Vamos designar os vectores próprios comuns do conjunto b), normalizados, por |j1 j2 jmi,
onde, de acordo com a anterior notação, j(j + 1) e m são os valores próprios de ~J 2 e Jz .
O sub-espaço vectorial E(j1 , j2 ) do espaço E relativo aos valores próprios j1 e j2 de ~J 21
e ~J 22 tem dimensão (2j1 + 1)(2j2 + 1). Tanto o conjunto dos vectores |j1 m1 j2 m2 i como o
conjunto dos vectores |j1 j2 jmi constituem uma base no espaço E(j1 , j2 ). Consequentemente
a partição da identidade pode escrever-se sob as duas seguintes formas
X
|j1 m1 j2 m2 ihj1 m1 j2 m2 | = 1 , (1.86)
m1 ,m2
X
|j1 j2 jmihj1 j2 jm| = 1 . (1.87)
j,m
Multiplicando ambos os membros da equação (1.86) por |j1 j2 jmi obtém-se uma relação
entre os vectores de base das duas representações
X
|j1 j2 jmi = |j1 m1 j2 m2 ihj1 m1 j2 m2 |j1 j2 jmi . (1.88)
m1 ,m2
Os coeficientes desta transformação unitária são chamados coeficientes de Clebsch–Gordan

ou coeficientes de adição vectorial. Vamos abreviar a sua designação para coeficientes C.
A convenção de fase usual para estes coeficientes é escolhê-los de modo que sejam reais.
Assim tem-se
(j1 m1 j2 m2 |jm) = hj1 m1 j2 m2 |j1 j2 jmi = hj1 j2 jm|j1 m1 j2 m2 i (1.89)
onde (j1 j1 j2 m2 |jm) se adopta como notação abreviada para os coeficientes C.

Multiplicando ambos os membros da equação (1.87) por |j1 m1 j2 m2 i e utilizando a
equação (1.89) obtém-se a relação inversa de (1.88)
X
|j1 m1 j2 m2 i = (j1 m1 j2 m2 |jm)|j1 j2 jmi . (1.90)
j,m
As relações (1.86) e (1.87) podem escrever-se sob a forma matricial, obtendo-se

X
(j1 m1 j2 m2 |jm)(j1 m1 j2 m2 |j 0 m0 ) = δjj 0 δmm0 , (1.91)
m1 ,m2
X
(j1 m1 j2 m2 |jm)(j1 m01 j2 m02 |jm) = δm1 m01 δm2 m02 . (1.92)
j,m
Estas equações exprimem o facto de os coeficientes C consitituı́rem os elementos de uma

matriz unitária.
Procuremos agora determinar o espectro de ~J 2 e Jz uma vez fixados os valores de j1 e

j2 . Ao actuar com Jz = J1z + J2z na equação (1.88) obtém-se
X
(m − m1 − m2 )(j1 m1 j2 m2 |jm)|j1 m1 j2 m2 i = 0 . (1.93)
m1 ,m2
Como os vectores |j1 m1 j2 m2 i são linearmente independentes,
(m − m1 − m2 )(j1 m1 j2 m2 |jm) = 0 , (1.94)
e portanto o coeficiente (j1 m1 j2 m2 |jm) anula-se excepto se fôr
m = m1 + m2 . (1.95)
Em consequência desta relação o valor máximo de m é igual ao valor máximo de m1 + m2

que é j1 + j2 . Conclui-se assim que j1 + j2 é o valor máximo de j. Qual é o valor mı́nimo
de j?
O valor de m imediatamente inferior a j1 + j2 é j1 + j2 − 1. Estados com m = j1 + j2 − 1
resultam obviamente de combinações lineares de estados |j1 m1 j2 m2 i em que m1 + m2 =
j1 + j2 − 1. Há dois estados |j1 m1 j2 m2 i nestas condições. Duas combinações lineares
independentes destes estados vão gerar dois estados |j1 j2 jmi em que j = j1 + j2 , m =
j1 + j2 − 1 e j = j1 + j2 − 1, m = j1 + j2 − 1. Por este processo podemos construir
sucessivamente todos os estados |j1 j2 jmi a partir dos estados |j1 m1 j2 m2 i. Porque o número
de estados independentes nas duas representações é necessariamente o mesmo tem-se
jX
1 +j2
(2j + 1) = (j1 + j2 + 1)2 − jmin

2
= (2j1 + 1)(2j2 + 2) . (1.96)
j=jmin
Finalmente como jmin ≥ 0 conclui-se desta equação que
jmin = |j1 − j2 | . (1.97)
Em conclusão o espectro de ~J 2 é
j = j1 + j2 , j1 + j2 − 1, . . . , |j1 − j2 | . (1.98)
Diz-se que os três números j1 , j2 , j satisfazem a uma relação triangular. Para que o co-
eficiente (j1 m1 j2 m2 |jm) não seja necessariamente nulo deverão ser satisfeitas as relações
(1.95), (1.98) e ainda j1 ≥ |m1 | e j2 ≥ |m2 |. Note-se porém que a verificação destas relações
não é condição suficiente para o não anulamento do coeficiente C.
Resta-nos agora abordar o problema do cálculo dos coeficientes C. Aplicando o operador
J± à equação (1.88) obtém-se
p X
J± |jmi = j(j + 1) − m(m ± 1) (j1 m1 j2 m2 |jm ± 1)|m1 m2 i =
m1 ,m2
X hp
= (j1 m1 j2 m2 |jm) j1 (j1 + 1) − m1 (m1 ± 1) |m1 ± 1 m2 i+ (1.99)
m1 ,m2
p i
+ j2 (j2 + 1) − m2 (m2 ± 1) |m1 m2 ± 1i .
Suprimiram-se dos vectores os números quânticos j1 , j2 para simplificar a notação. A

equação (1.99) implica que
p
j(j + 1) − m(m ∓ 1) (j1 m1 j2 m2 |jm ∓ 1) =
p
= j1 (j1 + 1) − m1 (m1 ± 1) (j1 m1 ± 1 j2 m2 |jm)+ (1.100)
p
+ j2 (j2 + 1) − m2 (m2 ± 1) (j1 m1 j2 m2 ± 1|jm) .
Esta relação de recorrência, juntamente com as equações de ortonormalização (1.91) e (1.92)
são suficientes para determinar os coeficientes C a menos de um factor de fase. Deixa-se ao
cuidado do leitor verificar esta afirmação. A demonstração pode fazer-se por meio de um
método de recorrência começando pelos valores mais baixos dos argumentos.
Na tabela 1.1 apresenta-se uma lista de coeficientes C para os primeiros valores dos
números quânticos j1 , j2 , j. Importa ainda chamar a atenção para o facto de que os coefi-
cientes C são funções com muitas propriedades de simetria. Algumas das mais importantes
são
(j1 m1 j2 m2 |jm) = (−1)j1 +j2 −j (j1 − m1 j2 − m2 |j − m) , (1.101)
j1 +j2 −j
(j1 m1 j2 m2 |jm) = (−1) (j2 m2 j1 m1 |jm) , (1.102)
s
2j + 1
(j1 m1 j2 m2 |jm) = (−1)j1 −m1 (j1 m1 j − m|j2 − m2 ) , (1.103)
2j2 + 1
(j1 m1 0 0|jm) = δj1 j δm1 m . (1.104)
Estas propriedades de simetria evidenciam-se com particular simplicidade nos coeficientes
de Wigner ou sı́mbolos 3-j cuja definição é dada por
!
j1 j2 j (−1)j1 −j2 −m
= √ (j1 m1 j2 m2 |j − m) . (1.105)
m1 m2 m 2j + 1
Para concretizar alguns dos conceitos introduzidos nesta secção vamos considerar a soma
de dois momentos angulares 12 . Este tipo de situação encontra-se por exemplo no átomo de
hélio quando se pretende obter a soma dos spins dos dois electrões. Se representarmos por
~S i o operador vectorial do spin do electrão i (i = 1, 2) o operador de spin total dos dois
electrões é
~S = ~S 1 + ~S 2 . (1.106)
1
Dado que s1 = s2 = 2 e de acordo com a relação triangular (1.98) o spin total s pode tomar
dois valores,
s = 0, 1 . (1.107)
~ 2
Os vectores próprios de S , Sz satisfazem à relação

X 1 1

|smi = m1 m2 sm |m1 m2 i . (1.108)
m1 ,m2
2 2
Existe apenas um vector próprio independente para s = 0. Por aplicação da equação

(1.108), utilizando a tabela dos coeficientes C e a notação definida na equação (1.75),
obtém-se
1
|00i = √ (χ+ (2)χ− (1) − χ− (2)χ+ (1)) . (1.109)
2
Tabela 1.1: Coeficientes de Clebsch–Gordan (ou coeficientes C) para os primeiros valores

dos números quânticos j1 , j2 , j, primeiras harmónicas esféricas Ylm e sı́mbolos djm0 ,m . A
convenção de sinais é a de Wigner [10], Condon e Shortley [11], Rose [6] e Cohen [12].
Os coeficientes foram calculados usando programas de computador escritos independente-
mente por Cohen e no LBNL. Nota: Emptodos os coeficientes deve subentender-se uma
raı́z quadrada, isto é, −8/15 deve ler-se − 8/15.
Para s = 1 há três vectores independentes,
|11i = χ+ (1)χ+ (2) , (1.110a)

1
|10i = √ (χ+ (1)χ− (2) + χ− (1)χ+ (2)) , (1.110b)
2
|1 − 1i = χ− (1)χ− (2) . (1.110c)
Por esta razão diz-se que o estado com s = 0 constitui um singleto e os estados com s = 1
constituem um tripleto.
1.5.1 Adição de três momentos angulares

São frequentes as situações na fı́sica atómica e nuclear em que é necessário somar três
momentos angulares. É o caso, por exemplo, do momento angular total do deuterão igual
à soma dos spins do protão e neutrão e do momento angular orbital do momento relativo.
Vamos fazer apenas uma breve referência a este assunto.
Consideremos a soma de três momentos angulares
~J = ~J 1 + ~J 2 + ~J 3 . (1.111)
As funções de onda de ~J 2 , Jz podem construir-se de vários modos. Podemos, por exemplo,

começar por adicionar ~J 1 com ~J 2 para dar ~J 12 e depois adicionar ~J 3 . Neste caso o vector
|jmi é dado por
X
|j1 j2 (j12 )j3 jmi = |j1 j2 j12 m12 j3 m3 i(j12 m12 j3 m3 |jm) =
m12 ,m3
X (1.112)
= |j1 m1 j2 m2 j3 m3 i(j1 m1 j2 m2 |j12 m12 )(j12 m12 j3 m3 |jm) .
m1 ,m2 ,
m12 ,m3
Porém se adicionarmos primeiro ~J 2 com ~J 3 para obter ~J 23 e depois adicionarmos ~J 23 com

~J 1 tem-se
X
|j1 j2 j3 (j23 )jmi = |j1 m1 j2 m2 j3 m3 i(j2 m2 j3 m3 |j23 m23 )(j1 m1 j23 m23 |jm) . (1.113)
m1 ,m2 ,
m3 ,m23
Os vectores (1.112) obtêm-se a partir dos vectores (1.113) por meio de uma transformação
unitária que é usual escrever sob a forma
Xp
|j1 j2 (j12 )j3 jmi = (2j23 + 1)(2j12 + 1)W (j1 j2 jj3 ; j12 j23 )|j1 j2 j3 (j23 )jmi . (1.114)
j23
Utilizando as equações (1.112)–(1.114) e após alguma álgebra conclui-se que

p
(2j23 + 1)(2j12 + 1)W (j1 j2 jj3 ; j12 j23 ) =
X
= (j1 m1 j2 m2 |j12 m12 )(j12 m12 j3 m3 |jm)(j2 m2 j3 m3 |j23 m23 )(j1 m1 j23 m23 |jm) .
m1 ,m2 ,m3
(1.115)
Aos W (j1 j2 jj3 ; j12 j23 ) dá-se o nome de coeficientes de Racah. Devido à equação (1.114)
só poderão ser diferentes de zero se forem satisfeitas quatro relações triangulares envolvendo
os seis argumentos, designadamente: (j1 , j2 , j12 ), (j12 , j3 , j), (j2 , j3 , j23 ) e (j1 , j23 , j). Como
a transformação (1.114) é unitária fácil é concluir que os coeficientes de Racah satisfazem
à relação de ortonormalidade
X
(2j23 + 1)(2j12 + 1)W (j1 j2 jj3 ; j12 j23 )W (j1 j2 jj3 ; j12 j23 ) = δj12 j12
0 . (1.116)
j23
Por vezes em lugar dos coeficientes de Racah utilizam-se os sı́mbolos 6-j de Wigner, definidos
por ( )
j1 j2 j12
= (−1)j1 +j2 j3 +j W (j1 j2 jj3 ; j12 j23 ) . (1.117)
j3 j j23
Existe um número considerável de relações de simetria e de identidades que são satisfeitas
pelos coeficientes de Racah. Porém não vamos apresentá-las aqui, sendo fácil encontrá-las
em livros especializados sobre a teoria do momento angular.
A adição de quatro ou mais momentos angulares faz-se essencialmente por um processo
análogo ao que se acabou de descrever para três momentos angulares.
Antes de terminar esta secção sobre adição de momentos angulares importa salientar
que a palavra spin utiliza-se, não só para designar o spin de uma partı́cula elementar ou
pontual (por exemplo, o electrão), mas também para designar o momento angular total
de uma partı́cula composta por outras partı́culas. É o caso dos núcleos atómicos, cujo
momento angular total se chama por vezes spin, embora seja soma do spin e do momento
angular orbital de cada um dos nucleões constituintes. Pode pois dizer-se que o deuterão
tem spin 1 ou, alternativamente, momento angular total 1.
1.6 Representações do operador de rotação

O nosso objectivo consiste agora em obter as matrizes que representam o operador de
rotação R na representação cujos vectores de base são |jmi. A determinação destas matrizes
vai permitir obter o desenvolvimento na base de vectores |jmi do vector que se obtém por
rotação de outro vector qualquer.
Devido às relações de comutação (1.27) o operador de rotação R comuta com ~J 2 . Em
consequência, nas representações cujos vectores de base são |jmi o operador R é repre-
sentado por um conjunto de matrizes Dj , cada uma dependente de j e com elementos de
matriz
Djmm0 (R) = hjm|R|jm0 i . (1.118)
Como não é possı́vel proceder a uma nova diagonalização de R nos números quânticos
magnéticos, pois que, em geral, R não comuta com Jz , as matrizes Dj de dimensão 2j + 1
dizem-se constituir representações irredutı́veis do grupo de rotação. Nas secções seguintes
voltaremos a falar sobre este assunto.
Por aplicação da equação (1.118) conclui-se que o vector rodado de |jmi, por uma
rotação descrita pelo operador R, tem o desenvolvimento
X j
R|jmi = Dm0 m (R)|jm0 i . (1.119)
m0
Figura 1.2: Rotações de um sistema de coordenadas segundo os ângulos de Euler α, β, γ.
A interpretação fı́sica dos elementos das matrizes Dj é muito simples: Djm0 m (R) é a ampli-
tude de probabilidade de obter, numa medição de Jz , o valor próprio m0 quando o sistema
se encontra no estado “rodado” descrito pelo vector R|jmi.
Há agora que caracterizar a rotação por meio de determinados parâmetros e obter
os elementos da matriz Dj em função destes parâmetros. Vamos utilizar os ângulos de
Euler para parametrizar as rotações. Estes ângulos definem-se por meio de três rotações
sucessivas. Primeiro, uma rotação de um ângulo α em torno do eixo dos z, pela qual se
obtém um sistema de coordenadas x1 , y1 , z1 . Em seguida, uma rotação de um ângulo β
em torno do eixo dos y1 que define um sistema de coordenadas x2 , y2 , z2 . Finalmente, uma
rotação de um ângulo γ em torno do eixo z2 através da qual se obtém um sistema de
coordenadas x3 , y3 , z3 . Estas sucessivas rotações são esquematizadas na figura 1.2. Note-
-se que as rotações se efectuam no sentido directo (sentido contrário ao movimento dos
ponteiros de um relógio para um observador colocado ao longo do eixo de rotação com
os pés na origem) e que os domı́nios de variação dos ângulos de Euler são 0 ≤ α < 2π,
0 ≤ β ≤ π, 0 ≤ γ < 2π.
O operador de rotação que descreve a transformação do sistema de coordenadas x, y, z
para x3 , y3 , z3 é
R = e−iγJz2 e−iβJy1 e−iαJz . (1.120)
Esta expressão tem o inconveniente de que nela intervêm diferentes sistemas de coordenadas.
O operador Jy1 , por exemplo, é o operador transformado de Jy pela transformação unitária
exp(−iαJz ) correspondente à primeira rotação. Assim, utilizando a equação
R(n, ~n 0 ) = R(m, m
~ )R(n, ~n )R(−m, m
~) (1.121)
obtém-se
e−iβJy1 = e−iαJz e−iβJy eiαJz . (1.122)
Analogamente o operador exp(−iγJz2 ) é dado por
e−iγJz2 = e−iβJy1 e−iγJz1 eiβJy1 . (1.123)

Por repetida aplicação destas transformações e sua substituição em (1.120) obtém-se
R = e−iαJz e−iβJy e−iγJz . (1.124)
Este resultado mostra que a rotação descrita pela equação (1.120) é equivalente a aplicar
três rotações sucessivas cujos ângulos de rotação se ordenam por ordem inversa de (1.120)
mas sempre em torno de eixos de rotação do sistema de coordenadas inicial. Substituindo
a equação (1.124) em (1.18) e recorrendo a (1.49) obtém-se
0
Djmm0 (α, β, γ) = e−iαm djmm0 (β)e−iγm (1.125)
onde se utilizou a notação

djmm0 (β) = hjm|e−iβJy |jm0 i . (1.126)
O passo seguinte consiste em determinar estes elementos de matriz em função de β. Con-
sideremos o caso mais simples em que j = 12 .
Utilizando as matrizes de Pauli e efectuando o desenvolvimento da exponencial a relação
(1.55) permite concluir que
∞
β n n X 1 β n X 1 β n

−i β2 σy
X 1
e = −i σy = −i + σy −i =
n! 2 n par
n! 2 n! 2
n=0 n impar (1.127)
β β
= cos − iσy sin .
2 2
Por substituição das equações (1.127) e (1.126) em (1.125) obtém-se
" i #
− 2 (α+γ) β − 2i (α−γ) β
1 e cos 2 −e sin 2
D 2 (α, β, γ) = i i (1.128)
e 2 (α−γ) sin β2 e 2 (α+γ) cos β2
Note-se o facto curioso de uma rotação de um ângulo de 2π em torno de um eixo qualquer

não produzir a matriz identidade. Se, por exemplo, escolhermos o eixo dos z como eixo de
rotação tem-se " #
1 −1 0
D 2 (2π, 0, 0) = = −1 . (1.129)
0 −1
1
Isto significa que a representação D 2 é bivalente. Por efeito de uma rotação de 2π qualquer
vector de estado muda de fase. Contudo esta situação é aceitável do ponto de vista fı́sico
dado que ambos vectores — o inicial e o “rodado” de 2π — pertencem ao mesmo raio. Dum
modo geral verifica-se que as representações Dj com j semi-inteiro são bivalentes enquanto
que as representações Dj com j inteiro são univalentes.
Voltemos de novo ao problema de determinar as matrizes Dj (α, β, γ) para qualquer
j. As representações de maior dimensionalidade podem obter-se a partir das de menos
dimensionalidade por meio de uma fórmula de recorrência que se baseia essencialmente na
equação (1.88), relativa à adição de dois momentos angulares. Por aplicação do operador de
rotação R a ambos os membros da equação (1.88) e recorrendo à equação (1.119) obtém-se
X j
(j1 m1 j2 m2 |jm)Djm1 0 m (R)Djm2 0 m (R)|j1 m01 j2 m02 i .
X
Dm0 m (R)|j1 j2 jm0 i =
1 1 2 2
m0 m1 ,m2 ,m01 ,m02
(1.130)
Substituindo (1.90) em (1.130) e tendo em atenção que os vectores |j1 j2 jmi são linearmente
independentes obtém-se a chamada série de Clebsch–Gordan,
Djmm0 (R) = (j1 m1 j2 m2 |jm)(j1 m01 j2 m02 |jm0 )Djm1 1 m0 (R)Djm2 2 m0 (R) . (1.131)
X
1 2
m1 ,m2 ,m01 ,m02
Por um método análogo, partindo da equação (1.90), obtém-se a seguinte relação inversa
de (1.131):
Djm1 1 m0 (R)Djm2 2 m0 (R) = (j1 m1 j2 m2 |jm)(j1 m01 j2 m2 |jm0 )Djmm0 (R) .

X
(1.132)
1 2
j
Se fizermos j1 = j2 = 21 , j pode tomar o valor 1 e portanto a matriz D1 (α, β, γ)

obtém-se combinando as equações (1.128) e (1.131). Por repetida aplicação da série de
1
Clebsch–Gordan podem determinar-se todas as matrizes Dj a partir de D 2 . Este método
de construção das matrizes Dj certamente que não é prático. Porém, a análise efectuada
mostra claramente que a representação com j = 12 constitui um elemento básico na teoria
do momento angular.
Na prática a determinação dos elementos de matriz Djmm0 (α, β, γ) faz-se por meio da uti-
lização de uma fórmula simples para as funções djmm0 (β). A dependência de Djmm0 (α, β, γ)
nos ângulos α e γ é já conhecida na equação (1.115). No que respeita às funções djmm0 (β),
Wigner obteve a seguinte fórmula que aqui se apresenta sem demonstração:
s
(j + m0 )!(j − m0 )!(j + m)!(j − m)!
djmm0 (β) = ×
(j + m − m0 )!
0 0
(−1)n β 2j+m −m β m−m +2n
X
× cos sin .
n
(j − m − n)!(j + m0 − n)!n! 2 2
(1.133)
Nesta relação o somatório em n estende-se a todos os valores que produzem argumentos

maiores ou iguais a zero nos factoriais.
No caso particular de ser β = π tem-se
0
djmm0 (π) = Djmm0 (0, π, 0) = (−1)j−m δm,−m0 . (1.134)
Por outro lado se j é inteiro existe uma relação simples entre as matrizes Dj e os harmónicos
esféricos r
4π
Dlm0 (α, β, 0) = Ylm ∗ (β, α) . (1.135)
2l + 1
A propósito de harmónicos esféricos note-se ainda que por aplicação directa da equação
(1.119) se obtém
0
X
Ylm (θ0 , φ0 ) = Dlm0 m (α, β, γ)Ylm (θ, φ) , (1.136)
m0
onde θ0 , φ0 são as coordenadas angulares no sistema de eixos “rodado” e θ, φ são as coorde-

nadas angulares no sistema de eixos inicial.
A fórmula (1.133) permite demonstrar que

0
djmm0 (β) = (−1)m−m dj−m−m0 (β) (1.137)
e portanto, tendo em atenção (1.125),

∗ 0
Djmm0 (α, β, γ) = (−1)m−m Dj−m−m0 (α, β, γ) . (1.138)
Como o operador R é unitário

∗
Djmm0 (R) = Djm0 m (R−1 ) (1.139)
e também
∗
Djmm0 (α, β, γ) = Djm0 m (−γ, −β, −α) . (1.140)
Finalmente, utilizando a equação (1.139) pode exprimir-se a unitariedade das matrizes Dj
pelas relações
X j ∗ ∗
Dmm00 (R)Djm0 m00 (R) =
X j
Dm00 m (R)Djm00 m0 (R) = δmm0 . (1.141)
m00 m00
1.7 Tensores irredutı́veis

Na secção anterior considerou-se o efeito das rotações sobre os vectores de estado. Aqui
vamos fazer o estudo das propriedades de transformação dos observáveis nas rotações. O
operador transformado de A por uma rotação R a que corresponde o operador de rotação
R é
AR = RAR−1 . (1.142)
Tendo presente a equação (1.13) conclui-se que A é invariante nas rotações se fôr
[A, ~J ] = 0 . (1.143)
Um operador que comuta com ~J diz-se um escalar nas rotações.

É útil proceder a uma classificação dos operadores por meio das suas propriedades de
transformação nas rotações. Vamos pois definir um tensor irredutı́vel de ordem k como um
conjunto de 2k + 1 operadores Tkq , com q = −k, −k + 1, . . . , k − 1, k, tal que
X
(Tkq )R = RTkq R−1 = Dkq0 q Tkq0 . (1.144)
q0
A designação de irredutı́vel traduz o facto de o conjunto de operadores Tkq ter as pro-

priedades de transformação dos vectores |kqi. Em particular a lei de transformação (1.144)
é identica à lei de transformação dos harmónicos esféricos nas rotações (equação (1.136)).
Nas variáveis dinâmicas quânticas apenas podem intervir tensores irredutı́veis em que
a ordem k é inteira. Esta restrição resulta de que os tensores irredutı́veis de ordem semi-
-inteira são bivalentes, tal como os vectores |jmi em que j é semi-inteiro. Esta bivalência
não é aceitável num operador que descreve uma variável dinâmica, embora o seja num
vector de estado, conforme foi referido na secção 1.6.
De um ponto de vista prático é por vezes difı́cil verificar por aplicação directa da equação
(1.144) se um determinado conjunto de operadores Tkq constituem ou não as componentes
de um tensor irredutı́vel. Esta verificação pode efectuar-se mais simplesmente determinando
as regras de comutação de Tkq com ~J . Para demonstrar que este processo é equivalente
vamos considerar uma rotação de um ângulo infinitesimal dα em torno de um eixo de
rotação definido pelo versor ~n . O correspondente operador de rotação é
~
R(dα, ~n ) = e−idα~n · J ∼
= 1 − idαJn , (1.145)
onde Jn = ~J · ~n . Utilizando as equações (1.118) e (1.144) obtém-se

X
(Tkq )R = (1 − idαJn )Tkq (1 + idαJn ) = hkq 0 |1 − idαJn |kqiTkq0 , (1.146)
q0
e portanto X
[Jn , Tkq ] = hkq 0 |Jn |kqiTkq0 . (1.147)
q0
Estas relações de comutação definem completamente um tensor irredutı́vel. Recorrendo

às equações (1.52) e (1.53) podemos escrevê-las em função dos operadores Jz , J±
[Jz , Tkq ] = qTkq , (1.148a)

p
[J± , Tkq ] = k(k + 1) − q(q ± 1) Tkq±1 . (1.148b)
Em conclusão um tensor irredutı́vel Tkq fica definido por meio da equação (1.144), que
descreve as propriedades de transformação nas rotações, ou pelas regras de comutação
(1.148).
Para concretizar estes conceitos consideremos um campo vectorial A ~ . Com as suas
componentes cartesianas Ax , Ay , Az é possı́vel construir um tensor irredutı́vel de primeira
ordem cujas componentes Alq se designam por componentes esféricas do vector A ~ . Para
exprimir as componentes esféricas em função das componentes cartesianas vamos efectuar
sobre A ~ uma rotação R.
De acordo com a lei de transformação das grandezas vectoriais a transformada pela
rotação R da componente Au = A ~ · ~u do vector A,
~ segundo o versor ~u, é (Au )R = A
~ · ~u0 , em
0
que ~u = R~u. Em particular numa rotação R(dα, ~n) de um ângulo de rotação infinitesimal
dα em torno de um eixo definido pelo versor ~n , tem-se
~e 0i = ~e i + dα~n × ~e i , i = x, y, z , (1.149)
~
onde ~e i são os versores segundo os eixos coordenados. Efectuando o produto interno de A
por ~e 0i conclui-se que o vector transformado A~ R se pode escrever sob a forma
~R = A
A ~ − dα~n × A
~ . (1.150)
Repare-se na mudança de sinal no segundo termo do segundo membro, relativamente à

equação (1.149), facto que é caracterı́stico da lei de transformação de um campo vectorial.
Por outro lado, de acordo com a equação (1.142) tem-se
A ~ R−1
~ R = RA (1.151)
onde R é o operador de rotação. No caso de uma rotação infinitésima R(dα, ~n) a utilização
da equação (1.145) permite concluir que
h i
~R=A
A ~ − idα Jn , A
~ , (1.152)
desprezando o termo quadrático em dα. Por comparação entre as equações (1.150) e (1.152)
obtém-se h i
~ = −i~n × A
Jn , A ~ . (1.153)
Escolhendo ~n segundo os três eixos coordenados obtêm-se as regras de comutação das
componentes de ~J com as componentes de A. ~ Em particular, escolhendo ~n segundo o eixo
dos x obtém-se
[Jx , Ax ] = 0 , [Jx , Ay ] = iAz , [Jx , Az ] = −iAy . (1.154)
Tal como seria de esperar as relações de comutação das componentes do momento angular
constituem um caso particular das equações (1.153).
Para identificar as componentes esféricas de A~ basta agora escrever as equações (1.153)
sob a forma das regras de comutação (1.148). Como a única componente de A ~ que comuta
com Jz é Az a equação (1.148a) permite concluir que A10 = Az . Substituindo esta relação
em (1.148b) e utilizando de novo a equação (1.153) obtém-se
√
A1±1 2 = [J± , Az ] = ∓(Ax ± iAy ) . (1.155)
~ são
Em conclusão as componentes esféricas do vector A
1
A1±1 = ∓ √ (Ax ± iAy ) , (1.156a)
2
A10 = Az . (1.156b)
Introduzindo os vectores de base esféricos

1
~e ±1 = ∓ √ (~e x ± i~e y ) , ~e 0 = ~e z , (1.157)
2
~ pode escrever-se sob a forma
o vector A
X
~ =
A (−1)µ A1µ~e −µ . (1.158)
µ=−1,0,1
No caso particular do vector de posição ~r é fácil verificar, utilizando a tabela 1.2, que as
suas componentes esféricas são proporcionais aos harmónicos esféricos Y1µ (θ, φ)
r
4π
rµ = r Y1µ (θ, φ) . (1.159)
3
Um tensor cartesiano, qualquer que seja a sua ordem, pode sempre decompôr-se numa
soma de tensores irredutı́veis. No caso de um vector vimos como se obtêm as componentes
esféricas a partir das componentes cartesianas. Um tensor cartesiano de segunda ordem é
decomponı́vel numa soma de três tensores irredutı́veis de ordem k = 0, 1, 2. Efectuada a
decomposição de um tensor nas suas componentes irredutı́veis torna-se imediato obter a
sua lei de transformação nas rotações por aplicação da equação (1.144).
s
(−1)l dl−m

2l + 1 (l + m)! imφ −m
Ylm (θ, φ) = l · e (sin θ) (sin θ)2l
2 l! 4π (l − m)! d(cos θ)l−m
Yl−m (θ, φ) = (−1)m Ylm ∗ (ver tabela 1.1)
r r
3 3
Y10 = cos θ Y11 =− sin θeiφ
4π 8π
r r r
1 5 15 1 15
Y20 = 2 1
(3 cos θ − 1) Y2 = − sin θ cos θe iφ 2
Y2 = sin2 θe2iφ
2 4π 8π 4 2π
r r
1 7 1 21
0
Y3 = 3
(5 cos θ − 3 cos θ) Y3 =1
sin θ(1 − 5 cos2 θ)e−iφ
4 π 8 π
r r
2 15 7 2 2iφ 3 5 7
Y3 = cos θ sin θe Y3 = − sin3 θe3iφ
4 30π 8 5π
Tabela 1.2: Primeiros harmónicos esféricos Ylm (θ, φ), para l = 1, 2, 3 e 0 ≤ m ≤ l, calcula-
dos em computador. A expressão genérica para Ylm , no topo, foi extraı́da dos apontamentos
da cadeira de Mecânica Quântica I do prof. Noémio Marques [9].
1.7.1 Operações com tensores irredutı́veis

A soma de dois tensores irredutı́veis de ordem k é também um tensor irredutı́vel de ordem
k. Este resultado é consequencia da transformação (1.144) ser linear. A lei de multiplicação
de tensores irredutı́veis é análoga à adição vectorial dos vectores |jmi, portanto distinta da
multiplicação usual de tensores cartesianos.
Admitamos que Uk1 q1 e Vk2 q2 constituem dois tensores irredutı́veis de ordem k1 e k2 . O
conjunto de operadores X
Tkq = (k1 q1 k2 q2 |kq)Uk1 q1 Vk2 q2 (1.160)
q1 ,q2
constituem as componentes de um tensor irredutı́vel de ordem k. Para provar esta afirmação
haveria que obter o operador transformado de Tkq por meio de uma rotação e verificar que
satisfaz à equação de transformação (1.144). A demonstração efectua-se utilizando a lei de
transformação dos tensores U e V nas rotações e a série de Clebsch–Gordan (1.131). Note-se
que a equação (1.160) define um tensor irredutı́vel Tkq tanto no caso em que os operadores
Uk1 q1 e Vk2 q2 são compatı́veis como no caso em que não comutam.
Um caso particular da equação (1.160) que tem especial interesse é aquele em que a
partir de dois tensores Uk1 q1 e Vk2 q2 da mesma ordem k1 = k2 = k se gera um escalar,
√ X
T00 (Uk , Vk ) = (−1)k 2k + 1 (kqk − q|00)Ukq Vk−q . (1.161)
q
Esta operação tem o nome de produto escalar dos tensores U e V. O factor que antecede o
somatório no segundo membro da equação (1.161) foi introduzido para que, ao substituir o
coeficiente C pelo seu valor, o produto escalar apresente a forma mais simples
X
T00 (Uk , Vk ) = (−1)q Ukq Vk−q . (1.162)
q
~ e V
Como aplicação desta definição note-se que o produto interno de dois vectores U ~
identifica-se com o produto escalar das suas componentes esféricas
X
~ 1, V
T00 ( U ~ 1) = ~ 1q V
(−1)q U ~ 1−q = U
~ ·V
~ . (1.163)
q
1.8 Teorema de Wigner–Eckart

A importância do teorema de Wigner–Eckart resulta de que ele simplifica consideravelmente
o cálculo dos elementos de matriz de operadores entre vectores com momento angular bem
definido |jmi. De acordo com este teorema os elementos de matriz de um tensor irredutı́vel
Tkq podem sempre escrever-se sob a forma
hj 0 m0 |Tkq |jmi = (jmkq|j 0 m0 )(j 0 kTk kj) (1.164)
onde (j 0 kTk kj) é uma quantidade designada por elemento reduzido de matriz que é ape-
nas função dos momentos angulares j e j 0 . Isto significa que a dependência nos números
quânticos magnéticos m0 , q, m está inteiramente contida no coeficiente (jmkq|j 0 m0 ). Este
facto implica a existência de fortes regras de selecção nos elementos de matriz do operador
Tkq . Recordando as propriedades dos coeficientes C conclui-se que
m0 = m + q , (1.165a)
0
|j − k| ≤ j ≤ j + k , (1.165b)
são condições necessárias para o não anulamento do elemento de matriz hj 0 m0 |Tkq |jmi.
Estas regras de selecção aplicam-se frequentemente tanto em espectroscopia atómica como
em espectroscopia nuclear e sub-nuclear.
Demonstração. Para demonstrar o teorema de Wigner–Eckart vamos começar por calcular

os elementos de matriz da equação (1.148a) entre |jmi e |j 0 m0 i. Utilizando a equação (1.49)
obtém-se
(m0 − m)hj 0 m0 |Tkq |jmi = qhj 0 m0 |Tkq |jmi , (1.166)
o que demonstra a relação (1.165a). Apenas os elementos de matriz com m0 = m + q
não são necessariamente nulos. A segunda equação (1.148) vai permitir obter uma relação
de recorrência para os elementos de matriz de Tkq entre |jmi e |j 0 m0 i. Por aplicação da
equação (1.51) tem-se
j 0 (j 0 + 1) − m0 (m0 ∓ 1)hj 0 m0 ∓ 1|Tkq |jmi = j(j + 1) − m(m ± 1)hj 0 m0 |Tkq |jm ± 1i+
p p
+ k(k + 1) − q(q ± 1)hj 0 m0 |Tkq±1 |jmi .

p
(1.167)
Comparando as equações (1.100) e (1.167) e procedendo às substituições jm → j 0 m0 ,

j2 m2 → kq e j1 m1 → jm conclui-se que são idênticas. Isto significa que os elementos de ma-
triz hj 0 m0 |Tkq |jmi e os coeficientes (jmkq|j 0 m0 ) satisfazem à mesma relação de recorrência
para todos os valores de m, m0 e q. Como as relações de recorrência (1.100) são suficientes
para determinar os coeficientes C conclui-se que as referidas quantidades são proporcionais.
O factor de proporcionalidade depende apenas de j e j 0 e representa-se usualmente por
(j 0 kTk kj). Fica assim provada a relação (1.164) e portanto o teorema de Wigner–Eckart.
Consideremos alguns exemplos de aplicação deste importante teorema. Se T00 é um

escalar tem-se, de acordo com as equações (1.164) e (1.104),
hj 0 m0 |T00 |jmi = (jm00|j 0 m0 )(j 0 kT00 kj) = δjj 0 δmm0 (j 0 kT00 kj) . (1.168)
Esta relação mostra claramente que os elementos de matriz de um escalar são independentes
de m.
Como se sabe as componentes esféricas de um vector constituem um tensor irredutı́vel
de primeira ordem. Consideremos a aplicação deste resultado ao operador de momento
angular ~J . Se representarmos por Jµ as componentes esféricas deste operador, recorrendo
às equações (1.52), (1.53) e a uma tabela de coeficientes C obtém-se
hj 0 m0 |Jµ |jmi = (jm1µ|j 0 m0 )(j 0 kJkj) (1.169)
onde os elementos reduzidos de matriz ~J são
(j 0 kJkj) = δjj 0
p
j(j + 1) . (1.170)
Devido às suas propriedades de transformação nas rotações o harmónico esférico Ykq (θ, φ)
é um tensor irredutı́vel de ordem k. Os elementos de matriz entre estados próprios do
momento angular orbital |lmi são
Z
q 0∗
0 0
hl m |Yk (θ, φ)|lmi = Ylm0 (θ, φ)Ykq (θ, φ)Ylm (θ, φ)dΩ , (1.171)
e por aplicação do teorema de Wigner–Eckart tem-se
hl0 m0 |Ykq (θ, φ)|lmi = (lmkq|l0 m0 )(l0 kYk kl) . (1.172)
Efectuando o cálculo directo do integral (1.171) para valores fixos de m0 , q, m vem

s
(2l + 1)(2l0 + 1)
(l0 kYk kl) = (l0k0|l0 0) . (1.173)
4π(2k + 1)
Este elemento reduzido de matriz é nulo se l +l0 +k fôr impar. Com efeito a equação (1.101)
implica que (l0k0|l0 0) só não é necessariamente nulo para l + k + l0 = par.
Como último exemplo de aplicação vamos considerar o chamado teorema da projecção.
Por aplicação do teorema de Wigner–Eckart e recorrendo à relação (1.169) demonstra-se
que
~ |jmi = δjj 0 hjm0 |( T
hj 0 m0 | T ~ · ~J )~J |jmi , (1.174)
j(j + 1)
sendo T~ um operador vectorial arbitrário. Como o produto interno T ~ · ~J é um escalar os
seus elementos de matriz são independentes de m. Consequentemente a equação (1.174)
implica que
~ ~
~ |jmi = δjj 0 (jk T · J kj) hjm0 |~J |jmi .
hj 0 m0 | T (1.175)
j(j + 1)
Esta relação (teorema da projecção) mostra que os elementos de matriz de um tensor ar-
bitrário de primeira ordem são proporcionais aos do momento angular ~J .
1.9 Interacções dependentes do spin

Em fı́sica atómica e em fı́sica nuclear são frequentes os exemplos de interacções em que
intervém o spin das partı́culas. Embora sem pretender fazer uma enumeração e um estudo
cabal destas interacções vamos referir alguns casos que permitem concretizar os conceitos
introduzidos neste capı́tulo. Escolheram-se exemplos de interacções dependentes do spin
no átomo de hidrogénio. Por outro lado como as interacções que se vão considerar surgem
em outros sistemas a análise é também útil em vários domı́nios da fı́sica. Recomenda-se a
leitura prévia do apêndice A.
1.9.1 Interacção spin-órbita

A interacção spin-órbita que se manifesta no átomo de hidrogénio tem a sua origem no
movimento relativo entre o electrão e o protão. De acordo com a teoria da relatividade
restrita existe no referencial próprio do electrão um campo magnético originado pelo movi-
mento do protão. Se o movimento relativo fosse rectilı́neo e uniforme com velocidade ~v o
campo magnético seria, em primeira ordem de v/c,
~ = − 1 ~v × E
B ~ (1.176)
c2
onde
~ = 1 dV ~r
E (1.177)
q dr r
é o campo eléctrico produzido pelo potencial de Coulomb V , representando por q a carga
eléctrica do protão. Combinando estas equações obtém-se
~ = ~ dV ~
B l (1.178)
me qc2 r dr
com ~l em unidades de ~.
O campo magnético B~ interactua com o momento magnético dipolar de spin do electrão
por meio de uma força que deriva do potencial − M ~ e·B
~ . Recorrendo às equações (1.80) e
(1.178) tem-se
2
−M~ e·B~ = ~ 1 dV ~l · S ~ . (1.179)
me c2 r dr
2
Um potencial desta forma, proporcional a ~l · S~ tem o nome de potencial spin–órbita.

Porém, a expressão (1.179) não é inteiramente correcta. O facto da trajectória do
electrão em torno do protão ser curvilı́nea provoca a rotação, ou precessão, do spin do
electrão, fenómeno que foi pela primeira vez estudado por Thomas e ao qual se dá o nome
de precessão de Thomas. Este efeito previsto na teoria relativista do electrão, a que nos
referimos no capı́tulo 4, reduz o potencial (1.179) de um factor de 2. Assim, obtém-se para
o potencial spin-órbita do electrão no átomo de hidrogénio
~2 1 dV ~ ~
Vls = l · S = ξ(r)~l · S
~ (1.180a)
2m2e c2 r dr
onde
e2 ~2
ξ(r) = . (1.180b)
2m2e c2 r3
O potencial Vls é manifestamente mais pequeno do que o potencial de Coulomb. Para

obter uma estimativa da razão entre estes potenciais faça-se
−1
e2 ~2

Vls ' . (1.181)
r m2e c2 r2
Como r é da ordem de grandeza do raio de Bohr a0 , tem-se

−1 2
e2 e4

1
Vls ' 2 2 = α2 ' . (1.182)
r ~ c 137
Devido ao pequeno valor desta razão torna-se possı́vel determinar o efeito do potencial spin-
órbita no espectro de energia do átomo de hidrogénio por meio da teoria das perturbações.
De acordo com os resultados obtidos no apêndice A as variações de energia são dadas em
primeira ordem de aproximação pelos valores próprios da matriz que representa o operador
Vls numa base de vectores próprios do hamiltoniano não perturbado.
Interessa pois procurar uma base que diagonaliza Vls . Designando por
J~ = ~l + S
~ (1.183)
o momento angular total do electrão tem-se
~L · ~S = 1 (~J 2 − ~L 2 − ~S 2 ) . (1.184)
2
Este operador é manifestamente diagonal numa representação cujos vectores de base são
X 1

|nljmi = ms lml jm |nlml ms i (1.185)
m ,m
2
s l
onde
1
|nlml ms i = |nlml i ms . (1.186)
2
|nlml i são os vectores definidos por
h~r |nlml i = Rnl (r)Ylml (~r ) (1.187)
em que Rnl representa a parte radial das funções próprias do hamiltoniano do átomo de
m m
hidrogénio, definida a partir de (µ = mpp+mee é a massa reduzida do átomo de hidrogénio)
~2 1 d Ze2 l(l + 1)~2

2 dRnl (r)
− r − Rnl + Rnl (r) = En Rnl (r)
2µ r2 dr dr r 2µr2
e Ylml é um harmónico esférico como os apresentados na tabela 1.2. | 12 ms i são spinores que
descrevem o estado de spin do electrão. Utilizando as equações (1.180), (1.184) e (1.185)
obtém-se
e2 ~2
Z
3 2 1
hnljm|Vls |nljmi = 2 2
j(j + 1) − l(l + 1) − Rnl (r) dr (1.188)
4me c 4 r
onde o momento angular total pode tomar os valores j = l ± 12 .

Efectuando o cálculo do integral radial conclui-se que
(
1
me c2 α4 l para j = l + 2
hnljm|Vls |nljmi = 3 1
× . (1.189)
4n l l + 2 (l + 1) 1
−l − 1 para j = l − 2
Tal como se poderia prever logo no inı́cio, a partir da expressão do potencial Vls , há um
aumento de energia quando j = l + 21 , para ~l paralelo a S ~ , e uma diminuição de energia
quando j = l − 2 , isto é, para ~l antiparalelo a S.
1 ~ O potencial spin-órbita remove em parte a
degenerescência dos valores próprios da energia do átomo de hidrogénio. Por exemplo, para
n = 2 existem oito estados independentes, todos com a mesma energia E2 . Por acção do
potencial spin-órbita o nı́vel de energia E2 desdobra-se em três nı́veis a que correspondem
os estados |2p 23 mi, |2s 12 mi e |2p 12 mi conforme se representa na figura 1.3.
Ao desdobramento dos nı́veis de energia provocado pela força spin-órbita dá-se o nome
de estrutura fina. Para prosseguir no estudo do espectro de energia do átomo de hidrogénio
haveria agora que combinar os efeitos relativistas com os efeitos resultantes da interacção
spin-órbita. Porém, este estudo deve fazer-se no quadro da teoria relativista do electrão de
Dirac, que prevê tanto o spin do electrão como a força spin-órbita.
Para além da estrutura fina existe também no espectro de energia do átomo de hidrogénio
um desdobramento de nı́veis provocado pela interacção do spin do electrão com o momento
magnético dipolar M ~ p do protão, dado pela equação (1.82). O potencial desta interacção
é também da forma − M ~ e·B~ sendo agora B ~ o campo magnético provocado pelo momento
magnético dipolar M ~ p . Este tipo de interacção designa-se por interacção hiperfina nos
nı́veis do átomo de hidrogénio.
Considerámos aqui apenas o caso do hidrogénio. Porém, devido à sua natureza, as
interacções spin-órbita e hiperfina manifestam-se em todos os átomos, qualquer que seja
o seu número atómico. Note-se ainda que a interacção spin-órbita desempenha um papel
determinante na interpretação do espectro de energia dos núcleos atómicos.
1.9.2 Efeito de Zeeman

~ Como
Qual o comportamento do átomo de hidrogénio num campo magnético uniforme B?
~ ~ ~
B = ∇ × A é um vector constante podemos escolher um potencial vector da forma
~ = 1 (B
A ~ × ~r ) . (1.190)
2
~ no hamiltoniano
Substituindo A
1 2
H= (~ ~ )2 + V (r) = p~ + 2q A
p + qA ~ · p~ + 1 q 2 A
~ 2 + V (r) (1.191)
2me 2me 2me 2me
~ A
e notando que ∇ ~ = 0 obtém-se
p2 q~ ~ ~ q 2 ~ 2
H= + V (r) + B ·l+ B × ~r , (1.192)

2me 2me 8me
sendo V o potencial de Coulomb e q a carga do protão. O terceiro termo no segundo
~
membro desta equação, chamado termo paramagnético, resulta da interacção do campo B
com o momento magnético dipolar resultante do movimento orbital do electrão, dado pela
equação (1.78). O quarto termo, chamado termo diamagnético, é o potencial de interacção
entre o campo magnético B ~ e o campo magnético por ele induzido no átomo.
~
O campo magnético B interactua também com o momento magnético de spin do electrão
M~ e , por meio do potencial −M ~ e · B.
~ Finalmente há ainda que considerar o potencial spin-
-órbita ξ(r)~l · S.
~ Adicionando estes potenciais a (1.192) e fazendo ge ' 2 na equação (1.80)
obtém-se
p2 2
~ + q B
2
H= + V (r) + ξ(r)~l · S
~ + µB (~l + 2 S
~)· B ~ × ~r . (1.193)
2me 8me
Num campo magnético B ~ de fraca intensidade o quarto termo no segundo membro desta
equação é pequeno relativamente ao potencial spin-órbita e o último termo pode desprezar-
-se por ser quadrático em B ~ . Nestas condições podemos tomar
HB = µB (~l + 2 S
~)· B
~ (1.194)
como uma perturbação relativamente ao hamiltoniano não perturbado
p2
H0 = + V (r) + ξ(r)~l · S
~ . (1.195)
2me
Vamos pois calcular os elementos de matriz de HB entre vectores |nljmi, definidos pela
relação (1.185), dado que estes vectores diagonalizam H0 . Tendo presente o teorema de
projecção (equação (1.175)) conclui-se que a matriz hnlj 0 m0 |HB |nljmi é diagonal desde que
se escolha o eixo dos z segundo a direcção do campo aplicado B ~ . As variações de energia
são dadas por
m
jm = µB Bhnljm|Lz + 2Sz |nljmi = µB B j (~L + 2~S ) · ~J j . (1.196)

j(j + 1)
Reparando que
(~L + 2~S ) · ~J = (~J + ~S ) · ~J = ~J 2 + ~L · ~S + ~S 2 (1.197)
e utilizando a equação (1.184) obtém-se a fórmula do efeito de Zeeman,
jm = µB Bmgj . (1.198)
Nesta relação,

1 3 1
gj = 1 + j(j + 1) + − l(l + 1) = 1 ± (1.199)
2j(j + 1) 4 2l + 1
é o chamado factor de Landé. Toma-se o sinal ± conforme j = l ± 21 . A figura 1.3 representa

esquematicamente o desdobramento de dois nı́veis de energia p 23 e p 12 no efeito Zeeman.
A degenerescência dos nı́veis de energia é completamente removida por acção do campo
magnético. Como se poderia prever os estados mais estáveis, portanto de menor energia,
são aqueles em que o momento angular total do electrão é antiparalelo a B ~.
~
Se o campo magnético aplicado B é muito forte o termo HB no segundo membro da
equação (1.193) torna-se mais importante do que o potencial spin-órbita. Numa primeira
Figura 1.3: Representação esquemática do desdobramento de dois nı́veis de energia p 23

(j = 23 , l = 1) e p 12 (j = 32 , l = 0) no efeito de Zeeman.
aproximação podemos desprezar o potencial spin-órbita, considerando HB como uma per-

p2
turbação e 2m e
+ V como o hamiltoniano não perturbado. As variações de energia são
dadas, em primeira ordem de aproximação, por
hnlm0l m0s |HB |nlml ms i = µB B(ml + 2ms ) (1.200)
se escolhermos o eixo dos z segundo B ~ , tal como anteriormente. O campo magnético

provoca o desacoplamento dos momentos angulares ~L e ~S mas remove parcialmente a
degenerescência dos valores próprios da energia. Neste caso particular o efeito de Zeeman
é usualmente designado por efeito de Paschen–Back.
Na situação mais geral em que o potencial spin-órbita e o potencial HB são comparáveis
torna-se necessário diagonalizar a perturbação ξ(r)~L·~S+ HB . Como casos particulares deste
estudo, que não vamos aqui realizar, encontram-se as duas situações que consideramos
explicitamente, de um campo magnético fraco ou forte relativamente ao potencial spin-
-órbita.
1.10 Grupos e propriedades dos grupos

Devido à relação que existe entre o momento angular e as rotações, muitos aspectos da teoria
quântica do momento angular podem interpretar-se como aplicações da teoria dos grupos
ao caso particular do grupo das rotações em 3 dimensões. De um ponto de vista mais geral
verifica-se que a teoria dos grupos desempenha um papel importante em mecânica quântica
sempre que o hamiltoniano apresenta uma simetria que se traduz pela sua invariância em
determinado grupo de transformações. Estas observações justificam plenamente uma muito
breve digressão pela teoria dos grupos orientada no sentido das suas aplicações à mecânica
quântica. Nas próximas secções procura-se dar uma visão simplificada e unificada da teoria
do momento angular e também obter os elementos essenciais ao estudo das simetrias que
se manifestam nas interacções fundamentais entre partı́culas elementares. Vamos começar
por referir alguns conceitos e resultados importantes da teoria dos grupos.
1.10.1 Definição e exemplos de grupos

Um conjunto G de elementos ga , gb , . . . constitui um grupo quando nele se estabelece uma
lei de multiplicação satisfazendo às seguintes propriedades:
1. O produto ga gb de dois elementos de G é também um elemento de G;
ga gb = gc . (1.201a)
2. O produto é associativo para todos os elementos de G;
ga (gb gc ) = (ga gb )gc . (1.201b)
3. O conjunto G contém um único elemento E, chamado identidade, tal que
Ega = ga E = ga (1.201c)
para qualquer ga de G.
4. A cada elemento ga de G corresponde um outro elemento de G, que se representa por

ga −1 , se designa por inverso de ga e satisfaz às relações
ga ga −1 = ga −1 ga = E . (1.202)
Um grupo diz-se finito ou infinito conforme seja finito ou infinito o número dos seus
elementos. Em mecânica quântica têm especial interesse os grupos contı́nuos. Estes são
grupos infinitos cujos elementos se identificam por meio de um conjunto de parâmetros
contı́nuos. Um grupo diz-se abeliano se a multiplicação fôr comutativa.
As translacções no espaço, ~r 0 = ~r + d~ , constituem um exemplo de um grupo contı́nuo
em que os elementos dependem de três parâmetros, designadamente, as componentes do
vector de translacção d~ .
As rotações no espaço tridimensional constituem também um grupo contı́nuo com três
parâmetros, que se designa por R3 .
Os grupos de simetria molecular ou grupos pontuais constituem outro exemplo do con-
ceito de grupo com grande importância em fı́sica quântica. Estes grupos consistem em
determinadas transformações ortogonais no espaço que descrevem a simetria das moléculas
e de um modo mais geral a simetria de figuras geométricas, tais como sólidos regulares.
Se num grupo G existe um subconjunto de elementos que constitui um grupo G0 diz-
-se que G0 é um subgrupo de G. A identidade é necessariamente um dos elementos de G0
porque a sua presença é essencial para garantir os postulados de definição de um grupo. É
fácil encontrar exemplos de subgrupos no grupo das rotações R3 . O conjunto das rotações
em torno do mesmo eixo constitui um grupo contı́nuo e abeliano designado por R2 . Os
elementos de R2 ficam caracterizados apenas por um parâmetro que é o ângulo de rotação.
1.10.2 Representação de um grupo

Admitamos que existe um conjunto A de operadores lineares, definidos num espaço vectorial
E, tal que a cada elemento ga de um grupo G corresponde um elemento A(ga ) de A. Se esta
correspondência preserva a lei de multiplicação dos elementos do grupo, isto é, se
A(ga )A(gb ) = A(ga gb ) (1.203)

A(E) = 1 (1.204)
diz-se que o conjunto A constitui uma representação do grupo G no espaço E. Ao espaço

vectorial E dá-se o nome de espaço de representação de A e a sua dimensão é a dimensão
da representação. A representação diz-se fiel se a correspondência entre os elementos ga e
A(ga ) é biunı́voca. Neste caso diz-se que existe um isomorfismo entre os grupos G e A. A
representação diz-se unitária se os operadores A(ga ) forem unitários.
Na prática os operadores A(ga ) podem definir-se por meio da sua acção sobre os vectores
|ii de uma base ortonormada de vectores no espaço de representação E
X
A(ga )|ii = Aji (ga )|ji . (1.205)
j
O conjunto das matrizes Aji (ga ) constitui uma representação matricial do grupo G.
Em mecânica quântica estamos especialmente interessados nas representações cujo espaço
de representação é o espaço vectorial dos estados do sistema fı́sico que nos interessa ou um
seu subespaço. Consideremos pois que o espaço de representação E é um espaço de funções
de onda ψ(~r ) com norma finita. O espaço E diz-se invariante para um grupo G de trans-
formações das coordenadas ~r se, pertencendo ψ(~r) a E, a função ψ(ga −1~r) pertence também
a E, para todos os elementos ga de G. Nestas condições podemos definir uma representação
A do grupo G no espaço E por meio da relação
A(ga )ψ(~r ) = ψ(ga −1 ~r ) = ψ 0 (~r ) . (1.206)
É imediato verificar que esta relação satisfaz à condição (1.203). Com efeito tem-se
A(ga )A(gb )ψ(~r ) = A(ga )ψ(gb −1 ~r ) = A(ga )ψ 0 (~r ) = ψ 0 (ga −1 ~r ) =
(1.207)
= ψ(gb −1 ga −1 ~r ) = ψ (ga gb )−1 ~r = A(ga gb )ψ(~r ) .

Quanto à relação (1.204) ela é evidente em face da definição (1.206). A utilização da função
ψ 0 (~r ) nas equações (1.206) e (1.207) serviu para salientar que a operação de A numa função
ψ(~r ) está definida apenas quando os argumentos de ψ são as coordenadas não transformadas
~r .
Introduzindo uma base ortonormada de funções {ψi (~r )} no espaço E obtém-se uma
representação matricial para o grupo G por meio da relação
X
A(ga )ψi (~r ) = ψi (ga −1 ~r ) = ψi0 (~r ) = Aji (ga )ψj (~r ) . (1.208)
j
Esta equação constitui manifestamente um caso particular da equação (1.205). Aliás, as

equações anteriores podem ser reformuladas utilizando a notação de Dirac na qual em lugar
de ψ(~r ) se utiliza o vector ket |ψi.
Se o espaço E tem dimensão s podemos formar um subespaço E1 escolhendo um sub-
conjunto dos ψi (~r ), seja, por exemplo, ψk (~r ) com k = 1, 2, . . . , s1 < s, para constituir
uma nova base. As restantes funções ψj (~r ) com j = s1 + 1, s1 + 2, . . . , s, constituem outro
subespaço E2 de E chamado complemento ortogonal de E1 .
1.10.3 Representações irredutı́veis

O estudo das representações de um grupo simplifica-se consideravelmente por meio da iden-
tificação das suas representações irredutı́veis. Para introduzir este conceito vamos definir
um subespaço invariante de um espaço de representação.
Se um subespaço E1 de E tiver a propriedade de que para ψ( ~r ) pertencente a E1 ,

A(ga )ψ(~r ) pertence também a E1 , qualquer que seja o elemento ga de G, o subespaço E1
diz-se invariante para o grupo G. Note-se que sendo E1 invariante para o grupo G alguns dos
subespaços poderão possuir a mesma propriedade. Claro que a representação matricial do
grupo G num destes subespaços de menor dimensão do que E1 é relativamente mais simples.
A construção de um subespaço de E, invariante para determinado grupo G, faz-se facil-
mente a partir de uma função arbitrária ψ(~r ) de E considerando as funções
ψa (~r ) = A(ga )ψ(~r ) (1.209)
para todos os elementos ga de G. É fácil verificar que o conjunto das funções ψa (~r ) define
um subespaço invariante para o grupo G. Embora as funções ψa (~r ) não sejam em geral
linearmente independentes é sempre possı́vel construir com elas uma base ortonormada.
Temos agora os elementos suficientes para definir as representações redutı́veis e irre-
dutı́veis. Se um subespaço E1 de E é invariante e o seu complemento ortogonal E2 é também
invariante, para o mesmo grupo G, a representação A de G, no espaço E, diz-se redutı́vel.
Se, porém, não é possı́vel encontrar um subespaço E1 de E com esta propriedade, a repre-
sentação A e o espaço E dizem-se irredutı́veis. É importante chamar a atenção para o facto
de ser essencial na definição de redutibilidade que tanto o subespaço E1 como o subespaço
E2 sejam invariantes. No caso particular da representação ser unitária a invariância de E1
implica necessariamente a invariância do seu complemento ortogonal E2 .
Demonstração. A demonstração deste teorema é muito simples. Designemos por ψi os ele-

mentos de uma base ortonormada em E1 e por φj os elementos de uma base ortonormada
em E2 . Como E1 é invariante tem-se, na notação de Dirac, hφj |A(ga )|ψi i = 0. Conse-
quentemente os vectores A(ga )|φj i pertencem a E2 e portanto este subespaço é também
invariante.
É sempre possı́vel reduzir o espaço E a uma soma de subespaços Eα , com α = 1, 2, . . .,

cada um dos quais é invariante e irredutı́vel nas transformações A(ga )
E = E1 + E 2 + E3 + . . . , (1.210)
embora esta redução não seja necessariamente única. No que respeita aos operadores A(ga )
a redução da representação A de G pode escrever-se simbolicamente sob a forma
A(ga ) = A(1) (ga ) + A(2) (ga ) + A(3) (ga ) + . . . (1.211)
onde A(α) (ga ) é a representação irredutı́vel do grupo G no espaço Eα . Note-se que o segundo
membro da equação (1.211) não é propriamente uma soma porque os operadores A(α) (ga )
operam em espaços vectoriais distintos Eα . A redução da representação matricial de A(ga ),
correspondente à equação (1.211), traduz-se pela matriz
 
A(1) 0 0 ··· 0
 0 A(2) 0 · · · 0
 
A(3) · · · 0  ,
 
A= 0 0 (1.212)
 .. .. ..
 
 . . .


0 0 0 0
onde A(α) (ga ) é uma matriz quadrada com a dimensão do subespaço Eα . Na construção da
matriz (1.212) escreveram-se os elementos de uma base {ψi } em E sob a seguinte ordem;
primeiro os elementos pertencentes a E1 , depois os elementos pertencentes a E2 e assim
sucessivamente. Cada uma das matrizes A(α) (ga ) constitui uma representação matricial
irredutı́vel do grupo G. Demonstra-se que no caso particular em que o grupo G é abeliano
as representações irredutı́veis são unidimensionais.
(α)
Se {ψi } constituir uma base em Eα tem-se, por aplicação da equação (1.208),
(α)
X (α) (α)
A(ga )ψi = Aji (ga )ψj . (1.213)
j
Um conjunto de funções {ψ (α) } que satisfaz à relação (1.213) diz-se que se transforma como
uma representação irredutı́vel A(α) do grupo G.
(α)
De igual modo um conjunto de operadores Oi cujo transformado por A(ga ) satisfaz à
relação
(α)
X (α) (α)
A(ga )Oi A(ga )−1 = Aji (ga )Oj (1.214)
j
diz-se que se transforma como a representação irredutı́vel A(α) do grupo G.

Um outro conceito relevante na teoria das representações dos grupos é o de repre-
sentações equivalentes. Duas representações A e A0 do grupo G dizem-se equivalentes se
estão definidas em espaços vectoriais E e E0 com a mesma dimensão e satisfazem à relação
A0 (ga ) = TA(ga )T−1 (1.215)
para todo o elemento ga de G, sendo T um operador linear. Inversamente, duas repre-

sentações dizem-se não equivalentes no caso de não existir um operador T que satisfaça às
relações (1.215) para todos os elementos do grupo G. As representações equivalentes têm
em comum importantes propriedades.
O estudo das representações de um grupo pode reduzir-se essencialmente ao estudo
das suas representações irredutı́veis e não equivalentes. Mais ainda, podemos restringir a
nossa atenção às representações unitárias. Com efeito, toda a representação de um grupo
finito é equivalente a uma representação unitária. Este teorema é também verdadeiro para
muitos dos grupos infinitos com interesse em fı́sica. Há métodos matemáticos especı́ficos
que permitem determinar e fazer o estudo das representações irredutı́veis e unitárias de
determinado grupo, cuja discussão, porém, sai fora do âmbito do presente trabalho.
Para finalizar vamos apenas referir um resultado importante que utilizaremos na secção
(α) (β)
seguinte. Se as funções normalizadas ψi e ψi se transformam como as representações
irredutı́veis e unitárias A(α) e A(β) de um grupo G, elas satisfazem à relação de ortogonal-
ização D E
(α) (β)
ψi ψ j = δij δαβ cα , (1.216)
onde cα é independente do ı́ndice i.
1.10.4 Produto tensorial de duas representações

Consideremos duas representações matriciais A(α) e A(β) de um grupo G cujos espaços de
representação são Eα e Eβ , respectivamente. Efectuando o produto tensorial das matrizes
A(α) e A(β) de dimensão sα e sβ obtém-se uma nova matriz de dimensão sα sβ . Os elementos

de matriz do produto tensorial
A(α×β) = A(α) × A(β) (1.217)
são dados pela relação

(α×β) (α) (β)
Aik,jl = Aij Akl . (1.218)
(α×β)
Cada fila da matriz Aik,jl é identificada pelos dois indices ik e cada coluna pelos dois
ı́ndices jl. O espaço de representação de A(α×β)
Eα×β = Eα ⊗ Eβ (1.219)
é o produto tensorial dos espaços de representação de A(α) e A(β) . Utilizando a equação

(1.218) verifica-se facilmente que as matrizes de A(α×β) satisfazem à lei de multiplicação
(1.203) e portanto constituem uma nova representação do grupo G.
Se as representações A(α) e A(β) são irredutı́veis, a representação A(α×β) não é em
geral irredutı́vel. Contudo, é sempre possı́vel reduzir A(α×β) a uma soma de componentes
irredutı́veis X
A(α×β) = bγ A(γ) (1.220)
γ
onde bγ é o número de vezes que a representação irredutı́vel A(γ) ocorre no processo de

redução.
Um exemplo frequente do produto tensorial de duas representações é o produto de
(α)
funções que se transformam como as representações irredutı́veis de um grupo. Seja ψk
um conjunto de sα funções que se transforma como a representação irredutı́vel A(α) de G e
(β)
φl um conjunto de sβ funções que se transforma como a representação irredutı́vel de A(β)
(α) (β)
de G. O conjunto de sα sβ funções produto ψj φl transforma-se como a representação
A(α×β) de G. Com efeito utilizando as equações (1.213) e (1.218) tem-se
(α) (β)
X X (α) (β) (α) (β)
X X (α×β) (α) (β)
A(α×β) (ga )(ψj φl ) = Aij (ga )Akl (ga )ψi φk = Aik,jl (ga )ψi φk .
i k i k
(1.221)
(α)
De igual modo demonstra-se que sendo Ok
um conjunto de operadores que se transforma
(α) (β)
como a representação irredutı́vel A(α) de G os produtos Ok φl transformam-se como a
representação A (α×β) de G.
Como a representação A(α×β) se pode reduzir de acordo com a relação (1.220) torna-
-se possı́vel construir no espaço de representação Eγ , por meio de combinações lineares
(α) (β)
dos produtos ψk φl , um conjunto de funções que se transformam como a representação
(γ)
irredutı́vel A(γ) de G. Designando estas novas funções por ξni tem-se
(γ) (α) (β)
X
ξni = Cn (αkβl|γi)ψk φl . (1.222)
k,l
(γ)
Para γ e n fixos, o conjunto de funções ξni constitui uma base no espaço de representação
(γ)
Eγ . O ı́ndice n serve para distinguir as diferentes bases de vectores ξni que é possı́vel
construir em Eγ por meio das combinações lineares (1.222). Esta situação dá-se apenas no
caso de o coeficiente bγ na equação (1.220) ser maior do que 1. Se os bγ forem todos iguais
a 1, o ı́ndice n torna-se desnecessário.
Os coeficientes Cn (αkβl|γi) definidos pela equação (1.222) desempenham um papel
perfeitamente análogo aos coeficientes de Clebsch–Gordan na equação (1.88). Por esta
razão são usualmente designados por coeficientes de Clebsch–Gordan do grupo G.
No caso de representações irredutı́veis e unitárias, e de acordo com a equação (1.216),
(α) (β)
as funções normalizadas ψk e φl satisfazem às relações de ortonormalização
D 0
(α ) (β 0 ) (α) (β)
E
ψk0 φl0 ψk φl = δα0 α δβ 0 β δk0 k δl0 l cαβ . (1.223)
(γ)
De igual modo as funções ξni , definidas pelas equações (1.222), satisfazem a relações
análogas de ortonormalização. Isto significa que a transformação (1.222) é unitária e con-
sequentemente os coeficientes de Clebsch–Gordan do grupo G satisfazem a
X
Cn∗ (αkβl|γi)Cn0 (αkβl|γ 0 i0 ) = δnn0 δγγ 0 δii0 , (1.224a)
k,l
X
Cn∗ (αkβl|γi)Cn (αk 0 βl0 |γi) = δkk0 δll0 . (1.224b)
n,γ,i
Utilizando estas equações obtém-se a relação inversa de (1.222),

(α) (β) (γ)
X
ψk φl = Cn∗ (αkβl|γi)ξni . (1.225)
n,γ,i
(α)
Os elementos de matriz de operadores Ok , que se transformam como a representação
irredutı́vel A(α) de um grupo G, têm propriedades notáveis. Consideremos os elementos
(γ) (α) (β) (β) (γ)
de matriz hψi |Ok |ψl i entre vectores |ψl i e |ψi i que se transformam comoE a rep-
(α) (β)
resentação irredutı́vel A e A do grupo G. Ao aplicar ao produto Ok ψl
(β) (γ) a lei de
transformação (1.225) obtém-se
E X
(α) (β) (γ)
Ok ψ l = Cn∗ (αkβl|γi)|Ωni i . (1.226)
n,γ,i
(γ)
Por meio do produto escalar por hψi | e recorrendo de novo à relação de ortogonalização
(1.216) conclui-se que
D E X D E
(γ) (α) (β)
ψ i Ok ψ l = Cn∗ (αkβl|γi) ψ (γ) O(α) ψ (β) (1.227)

n
n
onde hψ (γ) kO(α) kψ (β) in são quantidades independentes de k, l, i, designadas por elementos
(α)
reduzidos de matriz dos operadores Ok .
A relação (1.227) traduz o chamado teorema de Wigner–Eckart dada a sua manifesta
semelhança com a equação (1.164). Um dos aspectos mais interessantes deste importante
teorema é mostrar que as leis de transformação a que os vectores e operadores obedecem são
suficientes para prever muitas das propriedades dos elementos de matriz. Em particular,
torna-se possı́vel prever as regras de selecção a que estão sujeitos, isto é, as relações a que os
argumentos dos elementos de matriz devem satisfazer para que não sejam necessariamente
nulos.
1.10.5 Grupos de Lie

Antes de terminar esta brevı́ssima digressão pela teoria dos grupos interessa dizer alguma
coisa sobre os grupos contı́nuos.
Designemos os elementos de um grupo contı́nuo G por g(a1 , a2 , . . . , as ), onde os parâme-
tros do grupo, an , com n = 1, 2, . . . , s, são reais e contı́nuos. De acordo com a lei de
multiplicação (1.201a)
g(a1 , a2 , . . . , as )g(b1 , b2 , . . . , bs ) = g(c1 , c2 , . . . , cs ) (1.228)
onde o segundo membro é também um elemento do grupo G. Isto significa que os cn são
funções dos an e dos bn
cn = fn (a1 , a2 , . . . , as ; b1 , b2 , . . . , bs ) . (1.229)
Vamos admitir que as funções fn são diferenciaveis relativamente a todos os argumentos

an , bn além de, evidentemente, satisfazerem às condições impostas pelos postulados gerais
de um grupo. Os grupos contı́nuos que satisfazem a estas propriedadess são chamados
grupos de Lie.
Consideremos agora uma representação A (g(a1 , a2 , . . . , as )) do grupo G num espaço
vectorial E. É conveniente passar a designar o conjunto de parâmetros a1 , a2 , . . . , as por
meio do sı́mbolo vectorial ~a e adoptar a notação abreviada
A (g(a1 , a2 , . . . , as )) = A(~a ) . (1.230)
Vamos admitir que os parâmetros do grupo são escolhidos de tal modo que a identidade
corresponde a ter an ≡ 0
A(0, 0, . . . , 0) = 1 . (1.231)
Quando os parâmetros an têm valores próximos de zero e considerando apenas os termos
lineares em an do desenvolvimento de A(~a ) tem-se
X
A(~a ) ' 1 + an Xn . (1.232)
n=1
Os operadores lineares Xn , independentes dos parâmetros do grupo, são chamados geradores

ou operadores infinitesimais da representação A. Da equação de definição (1.232) obtém-se

1 ∂A(~a )
Xn = lim (A(0, 0, . . . , an , . . . , 0) − 1) = . (1.233)
an →0 an ∂an ~a =0
Se a representação A(~a) é unitária os geradores Xn são hemihermı́ticos. Com efeito, por

utilização da equação (1.232) vem
! !
X X †
X
†
1 = A(~a )A (~a ) ' 1 + an Xn 1+ an0 Xn0 ' 1 + an Xn + X†n . (1.234)
n n0 n
Desta igualdade conclui-se que

X†n = −Xn . (1.235)
√
Multiplicando os operadores Xn por i = −1 obtêm-se geradores hermı́ticos
Zn = iXn . (1.236)
Os geradores desempenham um papel fundamental nas representações do grupo contı́nuo

G. As suas propriedades mais importantes sintetizam-se em três teoremas que se apresentam
sem demonstração:
Teorema 1.1. Se duas representações de um grupo G têm os mesmos geradores, elas con-
stituem a mesma representação do grupo G.
Teorema 1.2. Em qualquer representação A do grupo G o conjunto de geradores Xn satisfaz
a relação de comutação X
[Xn , Xp ] = cqnp Xq . (1.237)
q
Os números cqnp , chamados constantes de estrutura do grupo G, são os mesmos para todas
as representações do grupo.
Teorema 1.3. Qualquer conjunto de operadores Xn , definidos num espaço vectorial E,
constituem os geradores de uma representação A de G em E, se satisfazem às relações de
comutação (1.237).
Para dar um exemplo de aplicação do teorema 1.1 consideremos o caso particular de
um grupo G, abeliano, com um único parâmetro que satisfaz à lei de multiplicação
g(a)g(b) = g(c) , (1.238)
sendo c = a + b. Como o parâmetro a é aditivo tem-se

a n
A(a) = A . (1.239)
n
Para valores elevados do número inteiro n podemos utilizar a relação (1.232) e portanto
concluir que, no limite n → ∞,
a n
A(a) = lim 1 + X = eaX . (1.240)
n→∞ n
Verifica-se assim que o gerador X determina completamente o operador A(a), em con-
formidade com o teorema 1.1. Estes geradores designam-se por operadores de Casimir e
desempenham um papel importante no estudo das representações irredutı́veis do grupo.
(α)
De acordo com a definição dada na secção 1.10.3, um conjunto de funções ψi transfor-
ma-se como a representação irredutı́vel A(α) (~a ) do grupo G se
(α)
X (α) (α)
A(~a )ψi = Aji (~a )ψj . (1.241)
j
(α)
As propriedades de transformação das funções ψi podem também caracterizar-se através
das relações X
(α) (α)
Xn ψi = X(α)
n ψj (1.242)
ji
j
que, devido à equação (1.232), são equivalentes a (1.241). Nesta lei de transformação,
(α)
(Xn )ji é a matriz que representa o operador Xn no espaço de representação de A(α) (~a ).
Isto significa que no caso de um grupo contı́nuo, para conhecer as propriedades de trans-
formação de um conjunto de funções basta verificar se uma transformação induzida por
valores infinitesimais dos parâmetros do grupo é determinada pelos operadores infinitesi-
mais de acordo com a equação (1.242).
(α)
Um conjunto de operadores Oi transforma-se como a representação irredutı́vel A(α) (~a)
do grupo G se
(α)
X (α) (α)
A(~a )Oi A−1 (~a ) = Aji (~a )ψj . (1.243)
j
(α)
Tal como no caso anterior a lei de transformação dos operadores Oi pode caracterizar-se
por meio de relações onde apenas intervêm os operadores infinitesimais do grupo. Efecti-
vamente, substituindo a equação (1.232) e (1.243), obtém-se
h i X
(α) (α)
Xn , Oi = X(α)
n Oj . (1.244)
ji
j
1.11 Grupos de simetria do hamiltoniano

Vamos considerar um sistema fı́sico conservativo de hamiltoniano H e, para fazer o seu
estudo, utilizar uma representação com funções de onda ψ(~r ). Nestas funções, ~r não é
necessariamente o vector de posição de uma só partı́cula, mas simboliza o conjunto das
coordenadas que descrevem os graus de liberdade do sistema fı́sico naquela representação.
Se o espaço dos estados do sistema E é invariante para um grupo G de transformação
de coordenadas ~r 0 = ga ~r , a relação
A(ga )ψ(~r ) = ψ(ga−1 ~r ) = ψ 0 (~r ) , (1.245)
onde ψ(~r ) é uma função de onda do sistema, define uma representação A do grupo G no
espaço E. Importa salientar que, sendo ~r uma notação simbólica, a transformação ~r 0 = ga~r
efectua-se no espaço das coordenadas que descrevem os graus de liberdade do sistema fı́sico
e não forçosamente no espaço relativo aos vectores de posição.
O operador H0 transformado do hamiltoniano H por A(ga ) é, como se sabe, H0 =
A(ga )HA−1 (ga ). Se H é invariante nas transformações A(ga ), isto é, se
H = A(ga )HA−1 (ga ) (1.246)
para todo o elemento ga de G diz-se que G é um grupo de simetria do hamiltoniano H. Os

elementos ga do grupo de simetria G são chamados elementos de simetria ou operadores de
simetria.
Da existência de grupos de simetria do hamiltoniano pode inferir-se um conjunto, por
vezes muito rico, de propriedades para o espectro e os vectores próprios da energia. Em
certos sistemas fı́sicos em que não se conhece completamente o hamiltoniano é por vezes útil
postular para o hamiltoniano modelos que obedecem a determinados grupos de simetria e
depois comparar as consequências dessa simetria com os factos experimentais. Nas secções
seguintes, para além de considerar o grupo das rotações e a sua relação com a teoria do
momento angular, vamos dar outros exemplos de grupos de simetria que são importantes
no estudo da interacção nuclear.
A verificação da equação (1.246) significa que H comuta com os operadores A(ga ). Estes
não são todos necessariamente constantes do movimento pois podem não ser hermı́ticos.
Contudo, se A(ga ) não depende explicitamente do tempo conclui-se, por aplicação das
equações do movimento de Heisenberg, que o valor médio de A(ga ) é constante. Como
consequência das relações existentes entre elementos de simetria, os operadores A(ga ) não
são independentes. Para cada grupo G existe um número mı́nimo de operadores A(ga )
com os quais é possı́vel gerar, por meio da operação de multiplicação, os restantes oper-
adores da representação A. Por redução da representação A de G no espaço E obtêm-se as
representações irredutı́veis de G, que vamos designar por A(α) .
Quais as conclusões que se tiram sobre o espectro e as funções da energia quando existe
um grupo de simetria do hamiltoniano? Comecemos por observar que os valores próprios da
energia E (α) podem ser classificados ou etiquetados por meio de um ı́ndice α que caracteriza
a representação irredutı́vel A(α) de G (em certos casos é necessário utilizar dois ou mais
ı́ndices α, β, . . ., correspondentes às representações A(α) , A(β) , . . . para classificar os valores
próprios). Conclui-se também que a energia E (α) tem uma degenerescência de ordem igual
ou superior à dimensão da representação A(α) .
Estas duas propriedades resultam de o subespaço EE relativo a um valor próprio E de H
ser invariante para o grupo G. Se ψ é uma função própria de H pertencente ao valor próprio
E, a função ψ 0 = A(ga )ψ é também uma função própria de H pertencente ao mesmo valor
próprio. Com efeito utilizando a equação (1.246) tem-se
Hψ 0 = HA(ga )ψ = A(ga )Hψ = Eψ 0 . (1.247)
A operação com A(ga ) nas funções próprias ψ define uma representação de A do grupo G no
espaço EE . Se fôr irredutı́vel nesta representação identifica-se com uma das representações
A(α) . Neste caso a dimensão da representação é igual à ordem de degenerescência do valor
próprio E que, por essa razão, podemos passar a designar por E (α) . Se a representação
de A no espaço EE fôr redutı́vel há que decompô-la nas suas representações irredutı́veis
A(α) + A(β) + . . .. Neste caso, menos frequente, a ordem de degenerescência do valor próprio
da energia E é superior à dimensão de qualquer uma das representações A(α) , A(β) , . . . e
torna-se necessário usar a notação E (α,β,...) .
No primeiro caso, em que a ordem de degenerescência de E (α) é igual à dimensão da
representação irredutı́vel A(α) , a degenerescência diz-se essencial. No segundo caso, em
que duas ou mais representações irredutı́veis do grupo de simetria ocorrem para a mesma
energia, a degenerescência diz-se acidental ou dinâmica. Esta situação resulta em geral da
existência de um grupo maior de simetria relativamente ao qual o espaço EE é irredutı́vel.
Encontrámos já exemplos deste tipo de degenerescência acidental no átomo de hidrogénio
e no oscilador harmónico.
Tal como os valores próprios de H, as correspondentes funções próprias ψ (α,β,...) classifi-
cam-se usando um ou mais ı́ndices α, β, . . . (relativos às representações A(α) , A(β) , . . .) con-
forme o subespaço EE é ou não irredutı́vel. Em cada um dos subespaços irredutı́veis Eα
de EE podemos construir, com as funções próprias pertencentes ao valor próprio E, uma
(α)
base ortonormada ψi que se transforma como a representação irredutı́vel A(α) de G. Ao
(α)
conjunto de funções ψi dá-se o nome de multipleto.
Dado que as funções próprias de H podem classificar-se por meio das representações ir-
redutı́veis do grupo de simetria G, os elementos de matriz de operadores que se transformam
como uma representação irredutı́vel do mesmo grupo satisfazem às regras de selecção decor-
rentes do teorema de Wigner–Eckart (secção 1.10.4). Estas regras de selecção têm grande
importância para analisar as propriedades fı́sicas do sistema que se pretende descrever com
o hamiltoniano H.
1.12 Grupo R3
O estudo breve e esquemático que se realizou fornece os elementos essenciais para considerar
a aplicação da teoria dos grupos ao caso do grupo R3 . Como se sabe, uma rotação em 3
dimensões fica caracterizada por 3 parâmetros que podem ser o ângulo de rotação a e
dois dos ângulos polares que definem a posição do eixo de rotação ~n . Alternativamente,
podemos escolher os três parâmetros ax = anx , ay = any , az = anz onde nx , ny , nz são
as componentes cartesianas do vector ~n . Com esta parametrização a equação (1.15), que
traduz a operação geométrica de rotação de um ângulo infinitesimal da em torno do eixo
de rotação ~n , escreve-se sob a forma
X
R(da, ~n )~r = ~r + daj (~e j × ~r ) , (1.248)
j=x,y,z
onde daj = nj da e ~e j são os versores segundo os três eixos coordenados.

Iremos agora determinar as relações de comutação dos geradores daquele grupo de Lie.
Por comparação entre as equações (1.248) e (1.232) conclui-se que os geradores das rotações
geométricas R, associados aos parâmetros ai , são
Xj = ~e j × . (1.249)
Na base de vectores ~e j estes operadores infinitesimais são representados pelas matrizes

     
0 0 0 0 0 1 0 −1 0
Xx = 0 0 −1 , Xy =  0 0 0 , Xz = 1 0 0 (1.250)
     
0 1 0 −1 0 0 0 0 0
cujas regras de comutação são
[Xx , Xy ] = Xz , [Xy , Xz ] = Xx , [Xz , Xx ] = Xy . (1.251)
De acordo com o teorema 1.2 as relações de comutação (1.251) são as mesmas para todas
as representações de R3 .
Consideremos agora a representação de R3 no espaço E dos vectores de estado de um de-
terminado sistema fı́sico. Neste caso uma rotação é representada pela relação (1.13). Vamos
utilizar a equação (1.13) e considerar uma rotação de um ângulo infinitesimal da em torno
de um eixo de rotação ~n . Mantendo apenas os termos lineares em da no desenvolvimento
de R obtém-se
~ X
R(da, ~n ) = e−ida~n · J ' 1 − i daj Jj . (1.252)
j=x,y,z
A comparação entre as equações (1.232) e (1.252) permite deduzir que os operadores in-
finitesimais são −iJj , onde Jj são as componentes do momento angular total do sistema.
Substituindo Xj por −iJj nas equações (1.251) obtêm-se de novo as relações de comutação
(1.22) das componentes do momento angular. Em conclusão, as componentes Ji do mo-
mento angular são proporcionais aos operadores infinitesimais do grupo R3 .2 Por vezes, para
o grupo das rotações R3 utiliza-se o sı́mbolo O+ 3 que designa o grupo das transformações
ortogonais em 3 dimensões com determinante igual a +1. O3 é o grupo das transformações
ortogonais em 3 dimensões e inclui as inversões do espaço.
O estudo das representações de R3 foi já realizado na secção 1.6. As representações
irredutı́veis, designadas por Dj , dependem de um único ı́ndice j, cujos valores são j =
0, 21 , 1, . . ., e têm dimensão 2j + 1. Os vectores de base no espaço de representação de Dj
podem escolher-se de tal modo que se transformam como as representações do subgrupo
R2 das rotações em torno do eixo dos z. Efectivamente estes vectores, designados por |jmi,
satisfazem à relação
e−iaJz |jmi = e−ima |jmi , (1.253)
onde as funções e−ima , com m = 0, ±1, ±2, . . . constituem representações irredutı́veis e

unitárias de R2 , conforme se deduz da equação (1.240) e da condição de continuidade no
ângulo a. As matrizes da representação Dj para os vectores de base |jmi têm elementos
Djmm0 que foram estudados na secção 1.6.
Se um sistema é isolado, o seu momento angular total J é uma constante do movimento.
De acordo com os resultados anteriores isso significa que o grupo R3 é um grupo de simetria
do hamiltoniano H. Os valores próprios e os vectores próprios de H podem pois classificar-se
por meio do momento angular j que caracteriza a representação irredutı́vel Dj de R3 . A
degenerescência de um valor próprio E (j) de H, correspondente ao momento angular j, é
igual a 2j + 1 se não houver degenerescência acidental. Se existir degenerescência acidental
há dois ou mais valores de j, para a mesma energia como se verifica, por exemplo, no átomo
de hidrogénio. Em qualquer caso os estados próprios de H organizam-se em multipletos de
2j + 1 estados, todos com a mesma energia. Cada um destes estados correponde a uma
orientação diferente de J no espaço e pode caracterizar-se pelo valor próprio da projecção
de J segundo o eixo dos z.
O produto tensorial de duas representações irredutı́veis Dj1 e Dj2 constitui também uma
representação de R3 que se reduz em representações irredutı́veis de acordo com a relação
geral
X
Dj1 × Dj2 = bj Dj . (1.254)
j
A determinação do domı́nio de valores de j e dos correspondentes coeficientes bj pode fazer-

-se recorrendo exclusivamente às propriedades do grupo das rotações. Em lugar de seguir
este caminho repare-se que a redução (1.254) se aplica também ao produto tensorial de vec-
tores |j1 m1 i|j2 m2 i onde |j1 m1 i e |j2 m2 i são vectores de base nos espaços de representação
de Dj1 e Dj2 . Segundo este ponto de vista j é o momento angular soma de j1 com j2 e toma
portanto os valores dados pela equação (1.98). Como existe apenas uma base de vectores
|jmi no espaço de representação de Dj , o coeficiente bj na equação (1.254) é igual a 1 e
2
O único operador de Casimir deste grupo é J2x + J2y + J2z .
portanto
jX
1 +j2
D ×D
j1 j2
= Dj . (1.255)
j=|j1 −j2 |
A partir desta equação deduz-se facilmente uma relação entre os elementos de matriz
das três representações Dj que nela intervêm. Tendo presente que, de acordo com a equação
(1.88), os coeficientes C transformam a base constituı́da pelo produto tensorial de vectores
|j1 m1 i|j2 m2 i na base de vectores |jmi obtém-se
(j1 m1 j2 m2 |jm)(j1 m01 j2 m02 |jm0 )Djm1 1 m0 Djm2 2 m0 = Djmm0 ,
X
(1.256)
1 2
m1 ,m2
m01 ,m02
que é afinal a série de Clebsch–Gordan que tinhamos já deduzido por outra via na secção
1.6.
Um conjunto de 2k + 1 operadores Tkq que se transforma como a representação irre-
dutı́vel Dk do grupo R3 constitui, como se sabe, um tensor irredutı́vel de ordem k. A
equação (1.144), que descreve a lei de transformação dos Tkq , é um caso particular da
relação (1.243). Alternativamente um tensor irredutı́vel Tkq pode caracterizar-se pelas
suas relações de comutação com as componentes Ji do momento angular, dado que estas
são proporcionais aos operadores infinitésimais de R3 . Consequentemente, as relações de
comutação (1.147) constituem um caso particular das equações (1.244).
Finalmente, reconsideremos o teorema de Wigner–Eckart. A aplicação da relação geral
(1.227) ao grupo R3 conduz imediatamente à equação (1.164). Neste caso não existe so-
matório em n porque, conforme foi já salientado, cada representação Dj aparece apenas
uma única vez na redução do produto tensorial de representações irredutı́veis.
1.13 Isospin
Na secção anterior considerou-se a simetria do hamiltoniano associada à operação de rotação.
Esta simetria é uma simetria externa porque, em última análise, diz respeito à posição das
partı́culas constituintes do sistema fı́sico no espaço a 3 dimensões. Além das simetrias
externas as partı́culas manifestam também simetrias internas que dizem respeito às suas
propriedades intrı́nsecas. O estudo das propriedades das simetrias internas permite apro-
fundar o conhecimento das interacções fundamentais da natureza.
Pensa-se que as forças da natureza se podem classificar em quatro tipos fundamen-
tais: gravitacional, electromagnética, nuclear fraca e nuclear forte. Estas interacções fun-
damentais distinguem-se em especial por terem intensidades e alcances muito diferentes.
Convencionando o valor 1 para a intensidade da força nuclear forte, as intensidades das
forças nuclear fraca, electromagnética e gravitacional têm, respectivamente, uma ordem de
grandeza aproximada de 10−3 , 10−6 e 10−37 . No que respeita ao alcance, as interacções
electromagnética e gravitacional têm longo alcance enquanto que o alcance das interacções
nucleares forte e fraca é apenas cerca de 10−15 m e 10−16 m.
Na interacção nuclear forte manifesta-se uma simetria com o nome de isospin que, de
certo modo, constitui uma generalização do tipo de simetria associada às rotações. O estudo
breve do isospin a que vamos proceder, para além do seu interesse no contexto da teoria da
interacção nuclear forte, permite também exemplificar e concretizar alguns dos conceitos
introduzidos nas secções anteriores.
Porém, antes de iniciar este estudo, importa fazer algumas considerações preliminares
sobre o conceito de partı́cula. A observação essencial é a de que em fı́sica, uma partı́cula
considerada como um objecto sem estrutura interna, não é necessariamente um conceito
com significado universal. Um determinado sistema fı́sico poderá comportar-se como uma
partı́cula para uma determinada gama de energias e não para outras energias mais elevadas.
Por exemplo, um átomo de 4 He constitui uma partı́cula de spin zero se apenas estamos a
considerar fenómenos no hélio lı́quido que envolvam energias inferiores à energia de excitação
do átomo de hélio. Se houver excitação electrónica o modelo de partı́cula para o hélio já
não é aplicável. Somos forçados a reconhecer que o átomo de 4 He é constituı́do por uma
partı́cula α e por dois electrões. Porém, ao provocar a colisão de raios γ com o 4 He, o
modelo de partı́cula para o núcleo 4 He deixa, por sua vez, de ser válido: o núcleo torna-se
dissociável, revelando assim a sua estrutura interna. Finalmente, em colisões de energia
ainda mais elevada, os protões e neutrões constituintes do núcleo de 4 He apresentam sinais
de estrutura interna e estados excitados. De novo, o modelo de partı́cula, agora ao nı́vel
dos protões e neutrões, deixa de ter pleno fundamento.
Consideremos agora a interacção nuclear forte ou simplesmente interacção forte. Con-
forme foi já referido, as partı́culas susceptı́veis de interactuarem por meio da interacção
forte chamam-se hadrões. O protão e o neutrão são hadrões dado que a interacção forte
se manifesta entre dois protões, entre dois neutrões e entre um protão e um neutrão. É
curioso observar que o protão e o neutrão, que passaremos a designar, respectivamente,
pelas letras p e n, são partı́culas com bastantes semelhanças. Ambas têm o mesmo spin 12
e as massas mp = 938.28MeV/c2 e mn = 939.57MeV/c2 são muito próximas. Sob o ponto
de vista da interacção electromagnética o protão tem uma carga eléctrica positiva simétrica
da carga eléctrica do electrão enquanto que o neutrão é uma partı́cula neutra. Porém, o
resultado de experiências realizadas com protões e neutrões mostra que, excluindo o efeito
da interacção electromagnética, as forças que se exercem entre os pares pp, pn e nn são
iguais até uma aproximação da ordem de 2%. Isto significa que, com boa aproximação,
a interacção nuclear forte entre protões e neutrões é independente da carga eléctrica das
partı́culas.
Estes factos levam-nos a admitir que o protão e o neutrão constituem dois estados
distintos de uma mesma partı́cula a que se dá o nome de nucleão. Com estes dois estados
podemos construir um espaço vectorial através da correspondência
" # " #
1 0
|pi ≡ , |ni ≡ . (1.257)
0 1
O facto de a interacção forte ser independente da carga eléctica passa agora a traduzir-se
pela sua invariância em transformações que, por exemplo, transformam o vector |pi no
vector |ni. Como, devido aos postulados básicos da mecânica quântica, apenas estamos
interessados nas transformações de vectores que preservam a norma, vamos considerar o
conjunto das matrizes unitárias de duas dimensões.
Este conjunto de matrizes constitui um grupo que se designa por U2 . Um elemento
genérico de U2 pode escrever-se sob a forma geral
" #
iγ α β
A=e , (1.258)
−β ∗ α∗
onde α, β, γ são parâmetros complexos e |α|2 + |β|2 = 1. Se considerarmos apenas matrizes

com determinante igual a 1 obtém-se um subgrupo de U2 que se designa por SU2 . Do ponto
de vista fı́sico esta restrição é inconsequente, pois apenas impede uma mudança simultânea
na fase dos vectores |pi e |ni. Um elemento genérico de SU2 obtém-se fazendo γ = 0 na
equação (1.258) e pode sempre escrever-se sob a forma dum operador de rotação
" #
~ θ 1 0 θ
A = e−iθ I ·~n = cos + 2i sin ~I · ~n (1.259a)
2 0 1 2
onde " # " # " #
1 0 1 1 0 −i 1 1 0
Ix = , Iy = , Iz = . (1.259b)
2 1 0 2 i 0 2 0 −1
Como as matrizes (1.259), proporcionais às matrizes de Pauli, são as matrizes que represen-
tam as componentes do momento angular para um spin s = 12 , elas satisfazem às relações
de comutação (1.23). Isto significa, de acordo com o teorema 1.3 da secção 1.10.5, que SU2
constitui uma representação de R3 . Note-se, porém, que esta representação de R3 não é fiel
porque cada elemento do grupo das rotações está associado a um par de elementos de SU2 ,
conforme se mostrou na secção 1.6.
As representações irredutı́veis de SU2 são as mesmas de R3 . Vamos designá-las, no
contexto presente do estudo do isospin, por DI , onde I = 0, 21 , 1, . . .. O número quântico
I é chamado isospin (por vezes designa-se também por spin isotópico ou spin isobárico) e
constitui uma das propriedades intrı́nsecas dos hadrões.
A hipótese de conservação do isospin nas interacções fortes exprime-se pela relação
[HF , Ij ] = 0 , j = x, y, z (1.260)
onde HF é a parte do hamiltoniano que descreve a interacção forte. A verificação da equação
(1.260) significa que o grupo SU2 ou, por outras palavras, o grupo das rotações no espaço de
isospin, é um grupo de simetria para o hamiltoniano HF . Como consequência desta simetria,
os hadrões deverão aparecer em multipletos de dimensionalidade 2I + 1, formados portanto
por 2I + 1 partı́culas com massas aproximadamente iguais. As partı́culas pertencentes
ao mesmo multipleto de isospin distinguem-se por terem cargas eléctricas diferentes e as
diferenças de massas são atribuı́das a efeitos de natureza electromagnética.
Em particular, os dois estados |pi e |ni do nucleão constituem um dubleto com I =
1
2 . Usualmente convenciona-se que os estados |pi e |ni correspondem respectivamente aos
valores próprios + 12 e − 12 de Iz . Esta é a convenção implı́cita nas equações (1.257) e (1.259).
Os três mesões π + , π 0 , π − constituem um tripleto com I = 1 em que Iz toma os valores
1, 0, −1, respectivamente. Mencionemos ainda os conjuntos de partı́culas Σ+ , Σ0 , Σ− e
∆++ , ∆+ , ∆0 , ∆− que constituem mais dois exemplos de multipletos em que I = 1 e I = 32 .
A conservação do isospin nas interacções fortes tem importantes consequências na inter-
pretação da estrutura do núcleo atómico e permite proceder a uma classificação dos nı́veis
de energia. Com efeito, os estados próprios da energia de núcleos atómicos isóbaros, isto
é, com igual número de massa A, classificam-se em multipletos de estados com o mesmo
isospin. Estados pertencentes ao mesmo multipleto têm funções de onda com profundas
semelhanças, sendo por isso designados estados análogos . A diferença de energia entre
estados análogos é essencialmente devida à interacção electromagnética.
Para concretizar ideias tome-se o caso de um sistema formado por dois nucleões. O
isospin deste sistema é I = 0 ou I = 1 pois resulta da adição de duas partı́culas com isospin
1
2 . Assim, os estados de dois nucleões constituem um singleto e um tripleto descritos por
vectores análogos aos vectores (1.109) e (1.110)
1
|00i = √ (|p1 i|n2 i − |n1 i|p2 i) (1.261)
2
|11i = |p1 i|p2 i , (1.262)
1
|10i = √ (|p1 i|n2 i + |n1 i|p2 i) , (1.263)
2
|1 − 1i = |n1 i|n2 i . (1.264)
Massa Spin Número Carga Isospin Hipercarga Representação Vida Principal
Partı́cula Sı́mbolo (MeV/c2 ) JP bariónico Q I Iz Y SU3 média tipo de
B (s) declı́nio
48
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Bosões . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Fotão γ — 1− — — — — — — Estável —
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Leptões . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Electrão e∓ 0.511 1/2 0 ∓1 — — — — Estável —
Muão µ∓ 105.66 1/2 0 ∓1 2.20 × 10−6 eνν
Tau τ 1784.1 1/2 0 ∓1 — — — — 3.1 × 10−13 µνν, eνν,
hadrões
Neutrino e νe 0 (< 0.2keV) 1/2 0 — — — — — Estável —
Neutrino µ νµ 0 (< 2.1) 1/2 0 — — — — — Estável —
Neutrino τ ντ 0 (< 35) 1/2 0 — — — — — Estável —
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Mesões ..............................................................
M π0 135.0 0− 0 0 1 0 0 8 0.9 × 10−16 γγ
e π∓ 139.6 0− 0 ∓1 1 ∓1 0 8 2.6 × 10−8 µ+ν
s K∓ 493.7 0− 0 ∓1 1/2 ∓1/2 ∓1 8 1.2 × 10−8 µν, 2π, 3π
õ K0 497.7 0− 0 0 1 0 0 8 9 × 10−10 π + π − , 2π 0
0
e K 497.7 0− 0 0 1 0 0 8 5.2 × 10−8 3π, πeν, πµν
s η0 549 0− 0 0 0 0 0 8 3 × 10−19 2γ, 3π, 2πγ
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Bariões . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Protão p 938.28 1/2+ 1 1 1/2 1/2 1 8 > 6 × 1037
Neutrão n 939.57 1/2+ 1 0 1/2 −1/2 1 8 9.18 × 102 pe− ν e
H Σ+ 1189.4 1/2+ 1 1 1 1 0 8 0.80 × 10−10 pπ 0 , nπ +
Σ0 1192.5 1/2+ 1 0 1 0 0 8 < 10−14 Λγ
i Σ− 1197.4 1/2+ 1 −1 1 −1 0 8 1.48 × 10−10 nπ −
Λ 1115.6 1/2+ 1 0 0 0 0 8 2.58 × 10−10 pπ − , nπ 0
p Ξ0 1315 1/2+ 1 0 1/2 1/2 −1 8 2.96 × 10−10 Λπ 0 , Λγ
Ξ− 1321 1/2+ 1 −1 1/2 −1/2 −1 8 1.65 × 10−10 Λπ −
e ∆++ 3/2+ 1 2 3/2 3/2 1 10 pπ +
∆+ 3/2+ 1 1 3/2 1/2 1 10 pπ 0 , nπ +
1231 5 × 10−24
0 +
r ∆ 3/2 1 0 3/2 −1/2 1 10 pπ − , nπ 0
∆− 3/2+ 1 −1 3/2 −3/2 1 10 nπ −
õ Σ+∗ 3/2+ 1 1 1 1 0 10 Λπ + , Σπ
Σ0∗ 1385 3/2+ 1 0 1 0 0 10 1 × 10−23 Λπ 0 , Σπ
e Σ−∗ 3/2+ 1 −1 1 −1 0 10 Λπ − , Σπ
Mecânica Quântica II — Filipe Duarte Santos
Ξ0∗ 1532 3/2+ 1 −1 1/2 1/2 −1 10 Ξ0 π 0 , Ξ − π

10−22
s Ξ0∗ 1535 3/2+ 1 −1 1/2 −1/2 −1 10 Ξ 0 π − , Ξ− π
Ω− 1672 3/2+ 1 −1 0 0 −2 10 1.1 × 10−10 Ξ0 π − , Ξ − π 0
Tabela 1.3: Algumas propriedades das partı́culas mais estáveis.

O deuterão, formado por um neutrão e um protão, não tem estados análogos dado que é
o único núcleo estável com A = 2. Isto significa que o deuterão se identifica com o estado
singleto e tem portanto I = 0.
Estados análogos pertencentes a tripletos de isospin foram identificados em muitos
núcleos, por exemplo, no conjunto de três núcleos 18 O (Iz = −1), 18 F (Iz = 0), 18 Ne
(Iz = 1). A invariância da interacção nuclear forte nas transformações de isospin tem
também importantes consequências nas colisões entre núcleos atómicos e, de uma forma
geral, nas colisões entre hadrões.
1.14 SU3
Experiências realizadas em aceleradores de partı́culas que permitem atingir energias ele-
vadas conduziram à descoberta, nos últimos trinta anos, de um grande número de novas
partı́culas. Se numa colisão de protões com protões a energia do feixe incidente excede
cerca de 300MeV a energia no referencial do centro de massa é suficiente para materializar
mesões π. Com feixes de mesões π, produzidos daquele modo, pode em seguida provocar-se
a colisão com outras partı́culas. Gera-se assim uma imensa variedade de novas partı́culas
que lentamente vão sendo organizadas em esquemas classificativos baseados nas suas pro-
priedades intrı́nsecas e nos tipos de interacções a que estão sujeitas. Na tabela 1.3 (página
48) indicam-se algumas das propriedades das partı́culas mais estáveis.
Excluindo o fotão, as partı́culas podem dividir-se em dois grandes grupos; os hadrões que
são sensı́veis à interacção nuclear forte e os leptões que são insensı́veis àquela interacção. Por
sua vez os hadrões subdividem-se nos mesões e nos bariões de acordo com uma classificação
baseada no número bariónico, a que adiante nos referimos. Pensa-se que todas as partı́culas,
incluindo o fotão, são sensı́veis à interacção gravitacional. A interacção nuclear fraca actua
em todos os hadrões e leptões mas não actua no fotão. Finalmente, o fotão, os hadrões
e os leptões, com excepção dos neutrinos, são sensı́veis à interacção electromagnética. Na
tabela 1.3 está indicado, para cada partı́cula, a massa, o spin, a paridade intrinseca, a carga
eléctrica, o isospin, outros números quânticos a que nos vamos referir seguidamente, a vida
média e os modos principais de declı́nio. A inserção de uma barra, como por exemplo em
0
K , significa que se trata da antipartı́cula de K0 . O conceito de antipartı́cula diz respeito
à mecânica quântica relativista e será introduzido no capı́tulo 4. De momento importa
apenas mencionar que existe uma antipartı́cula para cada partı́cula, ainda que, por vezes,
seja muito difı́cil produzi-la. A antipartı́cula tem a mesma massa e spin da partı́cula
mas carga de sinal oposto. Algumas partı́culas neutras, como o π 0 , identificam-se com as
respectivas antipartı́culas.
A vida média τ de uma partı́cula é a constante que intervém na sua lei de declı́nio
exponencial exp(−t/τ ). Se τ tem um valor pequeno isso significa que a partı́cula é pouco
estável e decai rapidamente. Um dos aspectos mais curiosos da tabela 1.3 é a enorme
variação que se observa na vida média das partı́culas.
Antes de analisar esta variação interessa considerar o modo como se manifesta a existên-
cia das partı́culas que não são estáveis. Na realidade estas partı́culas constituem estados
intermédios em processos de colisão e correspodem aos picos que se observam na secção
eficaz daqueles processos em função da energia. Assim, por exemplo, o ∆++ identifica-se
com um pico na secção eficaz de colisão de um feixe de mesões π + com protões localizado a
uma energia incidente no referencial do certo de massa de 200MeV, aproximadamente, e com

uma largura de cerca de 120MeV. Isto significa que, para a referida energia, o π + e o p, ao
interactuarem através da interacção forte, constituem um estado intermédio ou ressonância,
cuja vida média se pode estimar em função da largura do pico, ∆E = 1.92 × 10−11 J, por
meio da relação de incerteza tempo–energia
~ 6.63 × 10−34
t' = ' 10−23 s . (1.265)
∆E 6.80 × 10−11
A vida média de uma partı́cula relativamente a certo tipo de declı́nio é determinada pela
interacção fundamental que é responsável por esse declı́nio. Na interacção nuclear forte, as
incertezas na energia são da ordem das centenas de MeV, pelo que as vidas médias são, como
se viu, da ordem de 10−23 s. As vidas médias correspondentes a declı́nios provocados pela
interacção nuclear fraca são tipicamente da ordem de 10−8 a 10−10 s. Quanto à interacção
electromagnética, a ordem de grandeza das vidas médias é 10−16 s.
1.14.1 Hipercarga e número bariónico

A hipercarga é um número quântico cuja introdução se baseia na observação de um grande
número de declı́nios que, sem razão aparente, não podem processar- -se através da interacção
nuclear forte. É o caso dos mesões K, cujo declı́nio em mesões π tem uma vida média de
10−10 s, muito longa comparada com as vidas médias caracterı́sticas dos declı́nios por via da
interacção forte. Isto sugere a existência de uma regra de selecção que impede a intervenção
da interacção forte.
Para quantificar esta regra de selecção postula-se que os hadrões estão afectados por
uma grandeza Y , chamada hipercarga, que é conservada nas interacções nucleares fortes.
0
Aos mesões π atribui-se Y = 0, às partı́culas K− , K atribui-se Y = −1 e às partı́culas
K0 , K+ atribui-se Y = 1 conforme se indica na tabela 1.3. Nestas condições o declı́nio
K → 2π, por meio da interacção nuclear forte, fica proibido, podendo apenas processar-
-se através da interacção nuclear fraca, que origina declı́nios com vidas médias da ordem
de 10−10 s. Este exemplo e um vasto conjunto de outros dados experimentais conduzem à
conclusão de que a hipercarga é conservada na interacção nuclear forte embora não o seja
na interacção nuclear fraca.
A hipercarga relaciona-se com a carga Q e com a componente Iz do isospin por
Y
Q = Iz + . (1.266)
2
Esta relação tem o nome de fórmula de Gell-Mann–Nishijima e é efectivamente satisfeita
por todos os hadrões. Do ponto de vista histórico o número quântico que inicialmente se
usou para interpretar a lei de conservação da hipercarga foi a estranheza, representada pelo
sı́mbolo S e que se relaciona com Y por meio da relação
S =Y −B . (1.267)
A grandeza B que intervém nesta equação tem o nome de número bariónico e fundamen-
ta-se na estabilidade do protão. Com efeito o protão, embora tendo uma massa muito
superior à dos mesões π e K, não sofre um declı́nio que, por exemplo poderia ser do tipo
p → e+ + π 0 . A estabilidade do protão pode relacionar-se no quadro da teoria quântica,

postulando a existência de uma nova lei de conservação de um número quântico B, que
essencialmente garante a conservação do número de protões.
De acordo com a esta hipótese, as partı́culas cujos produtos de declı́nio incluem um
protão têm número bariónico B = 1 e designam-se por bariões. O neutrão constitui um
exemplo de um barião, dado que está sujeito ao conhecido declı́nio n → p + e− + ν e .
Às antipartı́culas dos bariões atribui-se B = −1 e aos hadrões cujos produtos de declı́nio
somam B = 0 dá-se o nome de mesões. Obtém-se deste modo uma lei de conservação
aditiva que em princı́pio deverá ser satisfeita por todas as interacções. No entanto, põe-se
actualmente a hipótese de que o protão também sofre um declı́nio, embora com uma vida
média extremamente longa. Várias experiências estão a ser realizadas com o objectivo de
observar este declı́nio.
Os leptões têm B = 0 e, tal como para os hadrões, verifica-se a existência de uma
lei de conservação do número de leptões. Esta lei exprime-se através da conservação do
número leptónico L. O electrão, µ− e os neutrinos νe e νµ têm L = 1, enquanto que as
correspondentes antipartı́culas têm L = −1.
1.14.2 Classificação dos hadrões em multipletos de SU3

Feita a introdução do conceito de hipercarga estamos em condições de mostrar que as
partı́culas da tabela 1.3 podem organizar-se em multipletos, caracterizados por determi-
nados conjuntos de valores de Iz e Y , que correspondem às representações irredutı́veis do
grupo SU3 . Conforme se depreende da notação, o grupo SU3 constitui uma generalização
para 3 dimensões do grupo SU2 . O grupo U3 é constituı́do pelo conjunto das matrizes
unitárias de 3 dimensões. A condição de unitariedade impõe 9 equações nos 9 números
complexos que constituem os elementos das matrizes de U3 . Consequentemente, restam 9
parâmetros reais. Em analogia com o que se fez na secção 1.13, a propósito do isospin,
vamos apenas considerar as matrizes com determinante igual a 1. Obtém-se assim um sub-
grupo de U3 , designado por SU3 , cujos elementos se identificam por meio de 8 parâmetros
reais. Os 8 operadores infinitésimais de SU3 , definidos pela equação (1.232), são as matrizes
hemihermı́ticas de traço nulo, tal como as matrizes de Pauli no grupo SU2 .
Vamos, pois, adoptar como operadores infinitesimais de SU3 as matrizes
     
0 i 0 0 1 0 i 0 0
1 1 1
X1 = −  i 0 0 , X2 = − −1 0 0 , X3 = − 0 −i 0 , (1.268a)
  
2 2 2
0 0 0 0 0 0 0 0 0
   
0 0 i 0 0 1
1 1
X4 = −  0 0 0 , X5 = −  0 0 0 , (1.268b)
 
2 2
−i 0 0 −1 0 0
     
0 0 0 0 0 0 i 0 0
1 1 1
X6 = − 0 0 i  , X7 = − 0 0 1 , X8 = − 0 i 0  . (1.268c)
  
2 2 2
0 i 0 0 −1 0 0 0 −2i
É imediato reconhecer que as três matrizes X1 , X2 , X3 constituem os operadores in-

finitésimais do subgrupo SU2 de SU3 no espaço bidimensional correspondente às duas
primeiras linhas e colunas. Podem ainda formar-se mais dois grupos SU2 nos restantes dois
espaços bidimensionais. Os operadores infinitésimais destes subgrupos são X4 , X5 , 21 (X3 +
2 X8 ) e X6 , X7 , 2 (−X3 + 2 X8 ). O grupo R3 é também um subgrupo de SU3 dado que as
1 1 1
matrizes 2X7 , −2X5 , 2X2 se identificam com os operadores infinitesimais Xx , Xy , Xz dados

em (1.250).
Há outra observação preliminar importante a fazer relativamente aos operadores in-
finitesimais de SU3 . Entre estes operadores existem duas matrizes diagonais, X3 e X8 ,
enquanto que entre os operadores infinitesimais de SU2 existe apenas uma matriz diagonal.
É pois possı́vel construir dois observáveis compatı́veis cujos valores próprios caracterizam
os multipletos de SU3 e que vamos identificar com o isospin Iz e com a hipercarga Y .
Para determinar as representações irredutı́veis de SU3 é conveniente introduzir os op-
eradores de levantamento e abaixamento nos três subgrupos SU2 e SU3 . Vamos portanto
substituir os operadores (1.268) pelas combinações lineares
   
0 1 0 0 0 0
I+ = i(X1 + iX2 ) = 0 0 0 , I− = i(X1 − iX2 ) = 1 0 0 , (1.269a)
   
0 0 0 0 0 0
 
1 0 0
1
Iz = iX3 = 0 −1 0 , (1.269b)

2
0 0 0
   
0 0 0 0 0 0
U+ = i(X6 + iX7 ) = 0 0 1 , U− = i(X6 − iX7 ) = 0 0 0 , (1.269c)
   
0 0 0 0 1 0
   
0 0 0 0 0 1
V+ = i(X4 − iX5 ) = 0 0 0 , V = i(X + iX ) = 0 0 0 , (1.269d)
   
− 4 5
1 0 0 0 0 0
 
1
0 0
1 3 1
Y = iX8 =  0 3 0  (1.269e)

3
0 0 − 23
De acordo com a interpretação fı́sica proposta para SU3 o grupo de isospin identifica-se com
um dos subgrupos SU2 e a hipercarga com o operador 3i X8 . Esta a razão de se ter usado a
notação I+ , I− , Iz e Y nas relações (1.269). É usual designar os restantes dois subgrupos de
SU2 por grupos de spin U e spin V.
Para salientar a analogia com o momento angular, vamos definir os operadores

13
Uz = Y − Iz , (1.270a)
22

1 3
Vz = − Y + Iz . (1.270b)
2 2
Os três operadores Iz , Uz , Vz não são linearmente independentes, pois que Iz + Uz + Vz = 0.

É fácil verificar que estes operadores e aqueles que foram definidos nas equações (1.269)
Figura 1.4: Malha para representar multi- Figura 1.5: Deslocamentos provocados por
pletos de SU3 . acção dos operadores I± , U± e V± .
satisfazem às relações de comutação

[I+ , I− ] = 2Iz , [Iz , I± ] = ±I± , (1.271a)
[U+ , U− ] = 2Uz , [Uz , U± ] = ±U± , (1.271b)
[V+ , V− ] = 2Vz , [Vz , V± ] = ±V± , (1.271c)
1
[Iz , U± ] = ∓ U± , [Y, U± ] = ±U± , (1.271d)
2
1
[Iz , V± ] = ∓ V± , [Y, V± ] = ∓V± , (1.271e)
2
[I+ , U− ] = [I− , U+ ] = [I+ , V− ] = 0 , (1.271f)
[I− , V+ ] = [U+ , V− ] = [U− , V+ ] = 0 , (1.271g)
[V− , U− ] = I+ , [U+ , V+ ] = I− , [U− , I− ] = V+ , (1.271h)
[I+ , U+ ] = V− , [I− , V− ] = U+ , [V+ , I+ ] = U− . (1.271i)
A determinação das representações irredutı́veis de SU3 pode fazer-se de modo análogo ao
utilizado para o grupo R3 . No caso de R3 escolheu-se uma base de vectores que diagonaliza
um dos três operadores infinitésimais, designadamente Jz . Em SU3 , como foi já salientado, é
possı́vel diagonalizar simultaneamente dois dos 8 operadores infinitesimais. Vamos escolher
uma base de vectores que diagonaliza Iz e Y.
Do estudo das propriedades do grupo SU2 sabe-se que os operadores Iz , Uz , Vz têm
valores próprios 0, ± 21 , ±1, ± 32 , . . .. Tendo presente que, devido à relação (1.270)
2
Y = (Uz − Vz ) , (1.272)
3
conclui-se que os valores próprios da hipercarga são
1 2 4
Y = 0, ± , ± , ±1, ± , . . . . (1.273)
3 3 3
Vamos designar os vectores próprios de Iz e Y por |Iz Y i. Cada um dos vectores |Iz Y i
corresponde a um ponto da malha representada na figura 1.4 que se construiu com base
Figura 1.6: Representação dos multipletos (00), (10), (20), (11) e (30) de SU3 . A dimensão
dos multipletos é dada pela equação 1.276. Na representação de D(10) (figura do meio, em
cima) cada ponto no vértice do triângulo representa um quark. Na representação de D(11) ,
os dois pontos no centro do hexágono correspondem aos casos I = Y = 0 e I = 1, Y = 0.
no conhecimento do espectro de Iz e Y. Nesta malha é possı́vel identificar conjuntos de

vectores |Iz Y i que se transformam como as representações irredutı́veis de SU3 ou, por
outras palavras, que definem subespaços invariantes de SU3 . De acordo com o estudo
realizado na secção 1.10, cada um destes conjuntos caracteriza-se pela propriedade de os
vectores se obterem uns a partir dos outros actuando com os operadores infinitesimais do
grupo.
Cada representação irredutı́vel de SU3 pode caracterizar-se pelo vector |Iz Y i que, nessa
representação, tem valores máximos para Y e, fixado Y , valor máximo para Iz . Em lugar
dos valores máximos Iz (max) e Y (max) é usual utilizar os números inteiros p e q dados por
p = 2Iz (max) , (1.274a)

3
q = −Iz (max) + Y (max) . (1.274b)
2
Utilizando as equações (1.271) e por actuação com operadores de levantamento e abaixa-
mento (1.269) sobre o vector |Iz (max)Y (max)i e sobre os que dele se obtêm pelo mesmo
processo é possı́vel construir o conjunto de vectores que define a representação irredutı́vel
D(pq) de SU3 . Aquele conjunto de vectores constitui o multipleto (pq) de SU3 . Na figura
1.5 representaram-se esquematicamente os deslocamentos provocados pela acção dos oper-
adores I± , U± , V± sobre o vector |Iz Y i. No caso de R3 existe apenas um único operador
de Casimir, cujos valores próprios j(j + 1) são determinados pela variável j utilizada para
caracterizar a representação irredutı́vel Dj . Em SU3 existem dois operadores de Casimir,
um quadrático e outro cúbico nos geradores do grupo, cujos valores próprios são funções
de p e q.
Os multipletos de SU3 apresentam-se na malha da figura 1.4 com diversas formas
geométricas, geralmente triângulos ou hexágonos. Demonstra-se que a dimensão do multi-
pleto (pq) é dada pela fórmula
1
dim(pq) = (p + 1)(q + 1)(p + q + 2). (1.275)
2
Figura 1.7: Representação de um octeto de mesões (à esquerda) e um octeto e um decupleto

de bariões (ao centro e à direita).
Os multipletos (00), (10), (20), (11), (30), . . . correspondentes aos primeiros valores de p, com
p ≥ q, estão representados na figura 1.6 e têm, respectivamente, a dimensão:
dim(pq) : 1, 3, 6, 8, 10, . . . (1.276)
Note-se que a determinado ponto da malha Iz , Y poderá corresponder mais de um vector

pertencente ao mesmo multipleto, em contraste com o que se verifica em R3 .
As representações da forma D(pq) e D(qp) têm uma relação simples. Para encontrar
esta relação note-se que o conjunto D∗ das matrizes complexas conjugadas de uma repre-
sentação matricial D de um grupo constitui também uma representação do mesmo grupo.
A representação D∗ , designada por representação dual de D, pode ou não ser distinta de
D. No caso de SU3 , a conjugação complexa origina uma mudança de sinal de Iz e Y que
provoca uma inversão através da origem no plano da figura 1.4. Por sua vez, esta inversão
opera nos multipletos de SU3 uma transformação que equivale à troca de p com q. Em
conclusão, a representação dual de D(pq) é equivalente a D(qp) . No caso de R3 , como a con-
∗
jugação complexa apenas troca m por −m nos vectores |jmi, as representações Dj e Dj
são equivalentes. Aliás, a relação (1.140) permite chegar directamente à mesma conclusão.
Consideremos agora, mais detalhadamente, a representação D(11) , na qual o valor
máximo de Y é 1 e, fixado este, o valor máximo de Iz é 21 . Os vectores de base desta
representação constituem dois multipletos de isospin I = 21 em Y = ±1 e um multipleto
de isospin I = 1 e Y = 0, conforme se observa na figura 1.6. O vector que resta no ponto
Iz = Y = 0, por ser único, é necessariamente um singleto em isospin. Consultando a tabela
1.3, verifica-se que os valores de Iz e Y do octeto (11) de SU3 são precisamente os mesmos
que estão associados aos oito bariões de spin 12 .
Mais ainda, os valores de Iz e Y do decupleto (30) de SU3 são precisamente os mesmos
que estão associados aos dez bariões de spin 23 da tabela 1.3. Finalmente, repare-se que
também os mesões da tabela 1.3 se enquadram no octeto (11) de SU3 . Estes octetos e
decupleto de mesões e bariões estão representados nos dois planos Iz , Y de mesões e bariões
estão representados no plano Iz , Y da figura 1.7.
O facto de os hadrões da tabela 1.3 se organizarem em multipletos de SU3 indica clara-
mente que o grupo SU3 tem um significado especial relativamente à interacção forte. Por
outro lado recorde-se, das secções anteriores, que o hamiltoniano HF da interacção forte
Figura 1.8: Representação dos tripletos (10) e (01) e correspondência com quarks e anti-
quarks.
comuta com os operadores infinitesimais do grupo de isospin e com o operador de hiper-

carga. Todos estes factos sugerem que SU3 é um grupo de simetria de HF . Se assim fôr,
as diferenças da massa entre partı́culas pertencentes ao mesmo multipleto de SU3 devem
atribuir-se à interacção electromagnética, sendo portanto da ordem de grandeza das que
se observam entre os elementos de cada multipleto de isospin, isto é, de poucos MeV. Na
realidade as partı́culas pertencentes ao mesmo multipleto de isospin, nas representações de
SU3 na figura 1.7, têm aproximadamente a mesma massa. Porém, as diferenças de massa
entre os vários multipletos de isospin na mesma representação de SU3 é bastante maior, da
ordem de grandeza da massa dos mesões π.
Em conclusão, a interacção forte é apenas aproximadamente invariante nas transformações
do grupo SU3 . Admite-se que esta quebra de simetria é devida a um termo em HF que,
embora não seja invariante para SU3 , tem para cada multipleto uma forma tensorial simples
que explica razoavelmente as diferenças de massa entre partı́culas do mesmo multipleto de
SU3 .
1.14.3 Quarks
Curiosamente, todos os hadrões, cuja existência está hoje em dia bem estabelecida do ponto
de vista experimental, agrupam-se em multipletos de SU3 de dimensionalidade 1, 8 e 10.
Os mesões em multipletos de dimensão 1 e 8 e os bariões em multipletos de dimensão 1, 8
e 10. A ausência das representações de SU3 de dimensionalidade 3 e 6 deverá certamente
ter algum significado fı́sico. A justificação foi dada em 1964 por M. Gell-Mann e G. Zweig
através de um modelo no qual os hadrões são todos formados a partir de três objectos
fundamentais que correspondem aos vectores do tripleto (10) de SU3 .
Aqueles objectos, a que Gell-Mann deu o nome de quarks, são designados pelas letras
u (up), d (down) e s (strange). Os antiquarks u, d, s correspondem aos três vectores do
multipleto (01) de SU3 . Na figura 1.8 estão indicados os tripletos (10) e (01) e a corre-
spondência com os quarks e antiquarks. O par d, u constitui um dubleto de isospin (I = 12 )
com hipercarga Y = 13 , enquanto que s é um singleto de isospin (I = 0) com hipercarga
Y = − 32 . Por substituição destes valores na equação (1.266) conclui-se que os quarks e os
antiquarks têm carga fracionária. O quark u tem carga 23 e os quarks d e s carga − 13 .
No modelo de quarks, o modo como os quarks e antiquarks se combinam para constituir
os hadrões é determinado pelas regras de redução em componentes irredutı́veis do produto
Sabor u d s u d s
Spin 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2
B 1/3 1/3 1/3 −1/3 −1/3 −1/3
Q 2/3 −1/3 −1/3 −2/3 1/3 1/3
I 1/2 1/2 0 1/2 1/2 0
Iz 1/2 −1/2 0 −1/2 1/2 0
Y 1/3 1/3 −2/3 −1/3 −1/3 2/3
S 0 0 0 0 −1 1
Tabela 1.4: Números quânticos dos quarks e antiquarks.
tensorial das representações irredutı́veis de SU3 . Efectuando o estudo deste tipo de redução
conclui-se que o produto tensorial das representações D(10) e D(01) se reduz num singleto e
num octeto
D(10) × D(01) = D(00) + D(11) . (1.277)
O produto de três tripletos (10) decompõe-se num singleto (00), dois octetos (11) e um
decupleto (30)
D(10) × D(10) × D(10) = D(00) + 2D(11) + D(30) . (1.278)
As relações de redução (1.277) e (1.278) levaram Gell-Mann a postular que os mesões
são formados por um quark e um antiquark e os bariões por três quarks. Em consequência,
cada quark tem um número bariónico B = 31 e cada antiquark tem um número bariónico
B = − 31 . Na tabela 1.4 estão indicados os números quânticos associados aos quarks e
antiquarks.
A hipótese de os mesões e bariões serem formados por quarks e antiquarks implica
também, de acordo com as regras de adição do momento angular, que os quarks têm spin
1
2 . Cada quark pode, pois, encontrar-se em dois estados distintos correspondentes aos
dois valores da projecção do spin. Sendo assim, os seis estados possı́veis dos quarks são
u ↑, u ↓, d ↑, d ↓, s ↑, s ↓. Estes estados geram um espaço a 6 dimensões no qual o conjunto
das matrizes unitárias de determinante igual a 1 constitui o grupo SU6 . Se, por exemplo,
efectuarmos o produto tensorial do sexteto dos estados de quarks pelo sexteto dos estados
de antiquarks a redução em representações irredutı́veis de SU3 gera, como seria de esperar,
os multipletos de mesões que se observam experimentalmente.
Temos agora todos os elementos necessários para construir os estados de hadrões a partir
dos estados de quarks. Vamos apenas considerar como exemplo o hiperão ∆++ do decupleto
da figura 1.7, que apresenta valores máximos para Iz e Y . Consultando as tabelas 1.3 e
1.4, obtém-se para o vector que descreve a partı́cula ∆++ num estado em que o spin tem
projecção m = 32
∆ , m = 3 = |u ↑ u ↑ u ↑i .
++
(1.279)
2
A presença dos três quarks u garante que o ∆++ tem Iz = 23 e Y = 1. Admite-se que os
três quarks no ∆++ estão em estados s, pelo que o spin 32 é a soma dos spins de cada um
dos quarks. Os vectores que descrevem as restantes partı́culas do decupleto da figura 1.7
obtém-se a partir de (1.279) por sucessiva aplicação dos operadores de abaixamento I− , U−
e V− relativos ao isospin, spin U e spin V. A tı́tulo de exemplo repare-se que, por aplicação
da equação (1.51), tem-se
I− |ui = |di , I− |di = 0 , I− |si = 0 . (1.280)
Para obter vectores com projecção do spin m < 32 há que aplicar o operador de abaixamento
do spin, S− . A construção dos vectores que descrevem as partı́culas pertencentes aos octetos
faz-se de modo análogo. Por exemplo, o vector que descreve a partı́cula K+ do octeto de
mesões da figura 1.7 é
1
|K+ i = √ (|s ↑ s ↓i − |u ↓ s ↑i) . (1.281)
2
De um modo geral os multipletos de hadrões com massas mais elevadas correspondem à
existência de movimentos relativos entre os quarks com momento angular orbital diferente
de zero.
Ao analisar a tabela 1.4 não restam dúvidas de que os quarks têm propriedades sur-
preendentes. Tanto o número bariónico como a hipercarga e a carga eléctrica apresentam
valores fraccionários. Contudo, e apesar de uma busca intensa e sistemática, não se ob-
servam partı́culas cuja carga eléctrica seja uma fracção da carga eléctrica elementar. Na
realidade, os quarks não foram directamente observados no laboratório. Esta situação não
invalida a teoria dos quarks, que, inegavelmente, introduz uma profunda simplificação con-
ceptual nos esquemas classificativos das partı́culas e além disso possui um notável poder
de previsão no domı́nio da espectroscopia. Mais ainda, todos os hadrões observados têm
propriedades que se podem interpretar no contexto do modelo de quarks. Por exemplo, o
modelo permite explicar os momentos dipolares magnéticos dos bariões admitindo que os
quarks u e d têm massas aproximadamente de 300MeV.
Tal como em qualquer teoria, o modelo de quarks para além de permitir interpretar
determinado conjunto de observações coloca também questões novas. Se os quarks têm de
facto uma massa relativamente pequena, da ordem de 300MeV, porque razão ainda não se
observaram no laboratório?
Foram propostas várias explicações para esta dificuldade. Admite-se a existência de
mecanismos que forçam o confinamento dos quarks numa zona muito restrita do espaço
e provocam a materialização da energia em colisões de alta energia que, em princı́pio,
serviriam para separar os quarks constituintes dos hadrões. Assim, ao procurar separar
o quark q do antiquark q num mesão, a energia posta em jogo, em lugar de os separar,
materializa-se sob a forma de um par quark–antiquark de modo a constituir um novo mesão,
de acordo com o esquema da figura 1.9. Este assunto continua a ser fonte de investigação
activa e permanecem muitos problemas inexplicados.
Repare-se que o vector (1.279) descreve um estado de três partı́culas idênticas mas não
satisfaz às regras de simetrização cujo estudo se vai realizar no próximo capı́tulo. Por outras
palavras, o estado descrito pelo vector (1.279) não obedece ao princı́pio de exclusão de Pauli.
A solução para este problema foi obtida através da introdução de um novo número quântico
que permite compatibilizar o anterior modelo de quarks com os requisitos de simetrização
dos estados. Voltaremos a este assunto no capı́tulo 2.
Ao finalizar esta secção é oportuno salientar que a simetria de SU3 e o modelo de quarks
apenas permitem interpretar um aspecto parcial das propriedades de interacção forte. As
Figura 1.9: Ao invés de o fornecimento de energia a um mesão separar o quark q e o

antiquark q que o forma, criam-se novos pares quark–antiquark. Uma colisão fermião–
–antifermião (ff), como por exemplo e− e+ , pode gerar um par quark–antiquark (qq), o qual
pode dar origem a mais pares qq (agrupados por chavetas) caso a energia seja suficiente-
mente elevada.
leis da dinâmica da interacção forte que, em particular, determinam as secções eficazes de

colisão entre hadrões, estão fora do alcance daqueles modelos.
Capı́tulo 2
Partı́culas idênticas
Duas partı́culas dizem-se idênticas se todas as suas propriedades intrı́nsecas (massa, spin,
carga eléctrica, . . . ) forem iguais. Em mecânica quântica esta identidade significa que não
existe nenhum meio de observação ou experimentação capaz de distinguir entre si duas
partı́culas idênticas. Exemplifiquemos; todos os protões do universo, qualquer que seja
a região do espaço onde se concentre a sua densidade de probabilidade de posição, são
rigorosamente idênticos e não existe processo de os distinguir uns dos outros.
Nos sitemas de partı́culas idênticas, aquela identidade entre partı́culas dá origem a
propriedades de grande importância e generalidade. A verificação experimental destas
propriedades constitui um dos maiores triunfos da mecânica quântica.
2.1 Grupo das permutações

Consideremos um sistema formado por n partı́culas idênticas. Para concretizar admitamos
que estas partı́culas são electrões. O electrão tem essencialmente quatro graus de liberdade
que se podem associar, por exemplo, ao conjunto completo de observáveis, ~r , sz . Devido à
identidade das partı́culas o hamiltoniano do sistema de n electrões é necessariamente uma
função simétrica dos n conjuntos de observáveis ~r i , siz , onde i = 1, 2, . . . , n. Isto significa
que o hamiltoniano não se altera por permuta dos n conjuntos de observáveis ~r i , siz . A
impossibilidade de distinguir entre partı́culas obriga também a que todos os observáveis do
sistema sejam funções simétricas dos conjuntos ~r i , siz .
Para analisar as consequências destes princı́pios vamos começar por considerar um
conjunto completo de vectores do sistema de n partı́culas idênticas. Seja |ii, com i =
1, 2, . . . , ∞, um conjunto completo e ortonormado de vectores no espaço dos estados de
uma partı́cula. Os vectores produto
|i1 j2 k3 . . . ln i = |ii1 |ji2 |ki3 . . . |lin , (2.1)
onde |iip significa que a partı́cula p se encontra no estado descrito pelo vector |ii, constituem
um conjunto completo e ortonormado de vectores para o sistema de n partı́culas.
Vamos definir um operador de permuta ou troca de 2 partı́culas (a que atribuimos os
números 1 e 2) como o operador linear P12 que satisfaz à relação
P12 |i1 j2 . . . ln i = |j1 i2 . . . ln i = |ji1 |ii2 . . . |lin . (2.2)
60
Capı́tulo 2. Partı́culas idênticas 61
Deduz-se imediatamente desta equação que
P212 = 1 . (2.3)
Por aplicação directa da equação de definição de operador adjunto,
hψ|P†12 |ϕi = hϕ|P12 |ψi , para todo o |ψi, |ϕi. (2.4)
verifica-se que P12 é hermı́tico

P†12 = P12 . (2.5)
Finalmente combinando as equações (2.3) e (2.5) conclui-se que P12 é unitário
P†12 = P−1
12 . (2.6)
Se o sistema tiver mais de duas partı́culas idênticas (n > 2) existem outros operadores
de permuta que envolvem a troca de mais de duas partı́culas. Para concretizar consideremos
n = 3. Como se sabe, existem neste caso 3! permutações a que correspondem os operadores
de permuta P123 , P312 , P231 , P132 , P213 e P321 . Em particular tem-se
P312 |i1 j2 k3 i = |j1 k2 i3 i . (2.7)
É fácil verificar que qualquer operador de permuta pode decompôr-se num produto de
operadores de permuta de duas partı́culas. Por exemplo, para o operador da equação (2.7)
tem-se
P312 = P12 P13 = P23 P12 = P13 P23 . (2.8)
Embora a decomposição em operadores de permuta de duas partı́culas não seja única, o
número de permutas de duas partı́culas é invariável. Uma permutação diz-se par ou ı́mpar
conforme o número de permutas de duas partı́culas em que se decompõe é par ou ı́mpar.
Em geral os operadores de permuta não comutam entre si. Para exemplificar considerem-
-se os operadores P12 e P13 que satisfazem às relações
P12 P13 = P312 , (2.9a)

P13 P12 = P231 . (2.9b)
Os operadores de permuta são todos unitários dado que podem sempre exprimir-se
como produto de operadores unitários de troca de duas partı́culas. Contudo não são todos
hermı́ticos porque, como se viu, os operadores de permuta de duas partı́culas em geral não
comutam.
O conjunto das operações de permuta de n objectos constitui um grupo a que se dá
o nome de grupo das permutações e se representa por Sn . Com efeito é simples verificar,
com base nas propriedades anteriormente demonstradas, que os operadores de permuta
satisfazem à definição de grupo, enunciada na secção 1.10.1.
Seja O(1, 2, . . . , n) um observável que descreve uma variável dinâmica num sistema
constituı́do por n partı́culas idênticas. Os números 1, 2, . . . , n representam os ı́ndices que
identificam as partı́culas. O observável O é necessariamente invariante para a permutação
de partı́culas. Em particular isso implica que
O(2, 1, . . . , n) = P12 O(1, 2, . . . , n)P†12 = O(1, 2, . . . , n) , (2.10)

e consequentemente, como P12 é unitário,
[P12 , O(1, 2, . . . , n)] = 0 . (2.11)
Esta comutatividade verifica-se para cada um dos n! operadores de permuta das n partı́culas.
Em conclusão
[P, O(1, 2, . . . , n)] = 0 , (2.12)
onde P é um qualquer dos operadores de permuta do grupo Sn . Um observável que satisfaz
às relações (2.12) diz-se simétrico. De acordo com esta definição as variáveis dinâmicas dos
sistemas de partı́culas idênticas são descritas por observáveis simétricos.
Por aplicação da relação (2.12) ao caso particular do hamiltoniano H(1, 2, . . . , n) de um
sistema de n partı́culas idênticas obtém-se
[P, H(1, 2, . . . , n)] = 0 . (2.13)
Esta relação significa que Sn é um grupo de simetria do hamiltoniano H. Interessa-nos,

pois, considerar as representações irredutı́veis de Sn dado que, como se mostrou na secção
1.11, os valores próprios e os vectores próprios de H podem classificar-se por meio destas
representações.
Se fôr sα a dimensão da representação irredutı́vel A(α) de Sn , o correspondente valor
próprio da energia E (α) tem uma ordem de degenerescência pelo menos igual a sα . Porém,
para sα > 1, esta degenerescência de permuta, resultante da identidade entre partı́culas, não
é observável. Com efeito, não existem variáveis dinâmicas capazes de provocar transições
entre os vários estados próprios independentes pertencentes ao mesmo valor próprio E (α) ,
porque, como vimos, tais variáveis são descritas por observáveis simétricos. Isto significa
que as transições entre estados degenerados pertencentes à mesma representação de Sn ,
com dimensão sα > 1, não podem observar-se na natureza. Esta impossibilidade não é
suficiente para rejeitar por completo as representações de dimensionalidade superior a 1.
Porém, até agora, a experiência apenas revelou a existência na natureza de repre-
sentações irredutı́veis de Sn de dimensão igual a 1. Uma delas corresponde à identidade e
o vector que lhe está associado, |ψs i, satisfaz à relação
P|ψs i = |ψs i (2.14)
qualquer que seja a permutação P. Um vector com esta propriedade diz-se simétrico. A
outra representação corresponde ao vector antisimétrico |ψa i, caracterizado pela equação
Pqr |ψa i = −|ψa i , (2.15)
onde Pqr é o operador de permuta das duas partı́culas q e r, arbitrárias. De acordo com os
resultados anteriores a equação (2.15) implica também que
P|ψa i = (−1)p |ψa i (2.16)
onde p = 0 ou p = 1 conforme o operador de permuta P é par ou ı́mpar. As equações

(2.14) e (2.16) mostram claramente que tanto nos estados simétricos como nos estados
antisimétricos não existe degenerescência de permuta pois os vectores que se obtêm por
acção dos operadores de permuta pertencem todos ao mesmo raio.
Em conclusão os resultados experimentais relativos a sistemas de partı́culas idênticas

são concordantes com a hipótese de os vectores que descrevem os estados destes sistemas
serem todos simétricos ou todos antisimétricos, consoante a natureza das partı́culas. Esta
hipótese constitui na realidade um novo postulado da teoria quântica que se designa por
postulado da simetrização. As partı́culas que se encontram apenas em estados simétricos
designam-se por bosões e as partı́culas que se encontram apenas em estados antisimétricos
designam-se por fermiões.
Naturalmente que a propriedade de simetria ou antisimetria dos vectores de estado
permanece no tempo porque o hamiltoniano é simétrico. Devido a esta simetria o oper-
ador de evolução de um sistema de partı́culas idênticas U(t, t0 ) e o operador transformado
PU(t, t0 )P† , onde P é uma permutação arbitrária, satisfazem às mesmas equações
d
i~ U(t, t0 ) = HU(t, t0 ) (2.17)
dt
e
U(t0 , t0 ) = 1 . (2.18)
Isso implica que

[U(t, t0 ), P] = 0 , (2.19)
qualquer que seja P. Conclui-se assim que se o estado do sistema no instante t0 é simétrico
ou antisimétrico esta propriedade (caracterizada pelas equações (2.14) ou (2.16)) é ainda
válida no tempo t > t0 .
2.2 Construção de vectores simétricos e antisimétricos

De acordo com o postulado de simetrização apenas os vectores simétricos e antisimétricos
podem descrever os estados de sistemas de partı́culas idênticas. Interessa, pois, saber como
se constroiem estes vectores a partir de vectores arbitrários de n partı́culas.
Com este objectivo em vista vamos considerar os operadores
n!
1 X
S= Pq , (2.20)
n!
q=1
n!
1 X
A= (−1)pq Pq , (2.21)
n!
q=1
onde as somas se estendem a todos os n! operadores de permuta Pq e pq é igual a 0 ou 1

conforme Pq é um operador de permuta par ou ı́mpar. Como os operadores de permuta
são unitários P−1
q tem paridade igual a Pq . Tendo presente as equações de definição (2.20)
e (2.21) conclui-se que S e A são hermı́ticos
S† = S , (2.22)
†
A =A. (2.23)
Verifica-se também que satisfazem às relações
Pq S = S , (2.24a)
pq
Pq A = (−1) A , (2.24b)
2
S =S, (2.24c)
A2 = A , (2.24d)
AS = SA = 0 . (2.24e)
Recordando a definição de operadores de projecção1 , conclui-se que S e A são operadores

de projecção. Os operadores S e A projectam sobre os espaços Es e Ea dos estados simétricos
e antisimétricos. Com efeito se |ψi fôr um vector arbitrário do sistema de n partı́culas,
obtém-se, por aplicação das equações (2.24),
PS|ψi = S|ψi , (2.25a)

p
PA|ψi = (−1) A|ψi . (2.25b)
Estas equações mostram que S|ψi é um vector simétrico e A|ψi é um vector antisimétrico.
Por esta razão dá-se a S e A o nome de operador de simetrização e operador de anti-
simetrização, respectivamente.
Consideremos agora o resultado da aplicação de A sobre o vector (2.1). É fácil verificar
que o vector resultante se pode escrever sob a forma

|ii1 |ii2 . . . |iin

√ 1 |ji1 |ji2 . . . |jin
|ψa i = n!A|i1 j2 k3 . . . ln i = √ . .. .. . (2.26)
n! .. . .
|li |li . . . |li
1 2 n
√
Introduziu-se o factor n! para garantir que o vector antisimétrico |ψa i é normalizado. O
determinante da equação (2.26) designa-se por determinante de Slater.
Ao observar o vector |ψa i conclui-se que ele possui a propriedade notável de ser nulo
se dois ou mais números i, j, k, . . . , l, que caracterizam os estados quânticos, forem iguais.
Este resultado constitui o princı́pio de exclusão de Pauli. De acordo com este princı́pio dois
fermiões idênticos não podem encontrar-se no mesmo estado quântico.
Nos estados simétricos não se aplica o princı́pio de exclusão de Pauli e portanto dois
bosões idênticos podem ocupar o mesmo estado quântico. Sendo assim é conveniente usar
para o vector (2.1) a notação
|ini jnj knk . . . lnl i = |ii1 . . . |iini |jini +1 . . . |jini +nj . . . |lin . (2.27)
Este vector descreve um estado em que as primeiras ni partı́culas se encontram no estado

i, as seguintes nj partı́culas no estado j, etc. Aplicando o operador S ao vector (2.27)
1
O operador de projecção ou projector sobre um vector ket |ψi, arbitrário, do espaço de estados do
sistema, é o operador |ψihψ|. A sua aplicação sobre um vector ket |ϕi, arbitrário, do espaço de estados
produz um vector que é proporcional a |ψi, ou seja, (|ψihψ|) |ϕi = |ψihψ|ϕi ∝ |ψi — em geral, a constante
de proporcionalidade é um número complexo. Além disso, o projector |ψihψ| é idempotente (se o ket |ψi fôr
normado à unidade): (|ψihψ|)2 = |ψihψ|.
obtém-se o vector simétrico

s s
n! 1 X
|ψs i = S|ini jnj . . . lnl i = Pq |ini jnj . . . lnl i . (2.28)
ni !nj ! . . . nl ! n!ni !nj ! . . . nl ! q
O factor numérico no segundo membro desta equação foi introduzido para que |ψs i fique
normalizado.
2.3 Relação entre o spin e a estatı́stica

Do ponto de vista do postulado da simetrização as partı́culas que existem na natureza
dividem-se em duas categorias: bosões e fermiões. Com base em pressupostos muito gerais
da teoria quântica relativista do campo demonstra-se que os fermiões têm spin semi-inteiro e
os bosões têm spin inteiro. Este resultado, conhecido pelo nome de teorema da relação entre
o spin e a estatı́stica é concordante com as observações experimentais. Com efeito, todas
as partı́culas conhecidas de spin semi-inteiro são fermiões e todas as partı́culas conhecidas
de spin inteiro são bosões. Note-se, porém, que não se pode excluir completamente a
possibilidade de existirem partı́culas de spin inteiro ou spin semi-inteiro cujos estados não
são simétricos nem antisimétricos mas pertencem a outras representações irredutı́veis do
grupo Sn .
O tipo de estatı́stica a que obedece um conjunto de partı́culas idênticas é diferente
conforme sejam bosões ou fermiões. Como se sabe, em mecânica estatı́stica, o peso es-
tatı́stico de um determinado estado macroscópico é proporcional ao número de estados
microscópicos distintos que o realizam. Em equilı́brio termodinâmico o sistema encontra-
se no estado macroscópico mais provável. O facto essencial está em que a contagem dos
estados microscópicos conduz a resultados distintos conforme se consideram partı́culas no
contexto da mecânica clássica, bosões ou fermiões.
As partı́culas da mecânica clássica obedecem à estatı́stica de Maxwell–Boltzmann, os
bosões obedecem à estatı́stica de Bose–Einstein e os fermiões obedecem à estatı́stica de
Fermi–Dirac. Esta é, aliás, a origem dos nomes “bosão” e “fermião”. Para exemplificar
a diferença entre estes três tipos de estatı́stica consideremos o caso de duas partı́culas
idênticas que apenas podem ocupar dois estados distintos descritos pelos vectores |ii e |ji.
Se são fermiões só podem encontrar-se num único estado antisimétrico descrito pelo vector
1
|ψa i = √ (|ii1 |ji2 − |ji1 |ii2 ) . (2.29)
2
Se são bosões há três estados possı́veis correspondentes aos vectores
|ψ1s i = |ii1 |ii2 , (2.30a)

|ψ2s i = |ji1 |ji2 , (2.30b)
1
|ψ3s i = √ (|ii1 |ji2 + |ji1 |ii2 ) . (2.30c)
2
Tanto o vector (2.29) como os vectores (2.30) constituem casos particulares das expressões
gerais (2.26) e (2.28). Finalmente, se são partı́culas da mecânica clássica há quatro estados
possı́veis dado que as partı́culas podem sempre distinguir-se por meio das suas trajectórias.
As propriedades fı́sicas dos sistemas de bosões idênticos e dos sistemas de fermiões

idênticos são muito diferentes. Para temperaturas muito baixas as partı́culas têm tendência
a acumular-se nos estados individuais de menor energia. Isso é possı́vel no caso dos bosões
e dá origem à ocupação maciça do estado de menor energia. Este fenómeno, chamado
condensação de Bose, não se observa nos fermiões.
As notáveis propriedades da superfluidez do 4 He resultam essencialmente da condensação
de Bose e não se observam no 3 He porque se trata de um fermião. A temperaturas muito
baixas o hélio pode considerar-se como sendo constituı́do por um conjunto de partı́culas
idênticas: bosões no caso do 4 He e fermiões no caso do 3 He. Porém, a energias mais ele-
vadas dá-se a excitação electrónica e ionização pelo que o modelo anterior já não se aplica,
sendo necessário fazer intervir explicitamente a estrutura interna dos átomos de hélio. É
um exemplo da relatividade do conceito de partı́cula e da sua dependência na energia, a
que já nos referimos na secção 1.13.
2.3.1 Aplicação aos estados de quarks. Côr

Tendo presente a análise feita na secção 1.14.3 sobre o conceito de quark e em particular se
considerarmos a equação (1.279) que nos dá o presumı́vel vector de estado do ∆++ surge
uma contradição com o princı́pio de exclusão de Pauli. Efectivamente, como os quarks
são partı́culas de spin 21 e de acordo com o teorema da relação entre o spin e a estatı́stica
eles deverão obedecer ao princı́pio de exclusão de Pauli. Isto significa que dois quarks
idênticos não podem ocupar o mesmo estado e consequentemente o vector (1.279) não
poderá descrever o ∆++ .
A solução para este problema foi proposta por O. W. Greenberg, Y. Nambu e M. Gell-
-Mann em 1964. Estes fı́sicos sugeriram que cada um dos quarks u, d, s aparecem em 3
variedades, perfeitamente idênticas no que respeita às propriedades intrinsecas (por exem-
plo, massa, spin, carga eléctrica) excepto numa propriedade intrinseca adicional a que se
dá o nome de cor. Como consequência desta hipótese há quarks que, embora idênticos em
todos os aspectos, diferem na cor. Sendo assim, o princı́pio de exclusão de Pauli pode ser
satisfeito no ∆++ se admitirmos que os 3 quarks que o compõem têm cores diferentes.
A hipótese da existência do número quântico cor triplica o número de quarks. Haverá
assim 9 estados de quarks: ua , ub , uc , da , db , dc , sa , sb , sc . Em princı́pio esta multiplicação
de estados de quarks deverá implicar um aumento considerável no número de mesões e
bariões para além dos que são efectivamente observados experimentalmente. Não será assim
se postularmos que todos os bariões são estados de quarks de cores diferentes e todos os
mesões são estados de um par quark–antiquark da mesma cor, mas com igual representação
das 3 cores. Por outras palavras isto significa que, devido à “mistura” de cores, cada barião
ou mesão é branco, isto é, não tem cor.
Procuremos concretizar de modo mais rigoroso estas ideias. A simetria descrita pelo
grupo SU3 da secção 1.14 diz respeito aos 3 estados de quarks u, d, s. Sugestivamente diz-se
por vezes que os quarks aparecem com 3 “sabores” diferentes. Os 3 estados a, b, c com cores
distintas geram também um grupo SU3 de simetria do hamiltoniano. Porém, neste caso,
a simetria é exacta uma vez que os quarks com igual sabor mas de cores diferentes têm a
mesma massa.
A condição dos bariões não terem cor é satisfeita se admitirmos que constituem es-
tados antisimétricos de SU3 . Como o único estado de SU3 completamente antisimétrico
corresponde à representação D(00) isto significa que os bariões deverão ser descritos por
estados singletos no que respeita à cor. Esta conclusão está de acordo com as propriedades
observadas nos bariões conhecidos. No caso particular do ∆++ o vector de estado é
1
|∆++ i = √ (|ua (1)ub (2)uc (3)i − |ua (1)uc (2)ub (3)i − |ub (1)ua (2)uc (3)i+
6 (2.31)
+ |ub (1)uc (2)ua (3)i + |uc (1)ua (2)ub (3)i − |uc (1)ub (2)ua (3)i) .
O vector (2.31) é efectivamente antisimétrico para a troca de quarks e, portanto, satisfaz

ao princı́pio de exclusão de Pauli.
A ausência de côr nos mesões significa que eles são também descritos por estados single-
tos na cor, porém simétricos na troca das duas partı́culas (não idênticas), quark e antiquark,
que o constituem. Repare-se que a introdução do conceito de cor permite racionalizar o
facto de não se observarem isoladamente quarks ou sistemas de dois quarks. Com efeito,
de acordo com o postulado da cor, apenas são fisicamente observáveis os estados singletos.
2.4 Modelo de partı́culas independentes

Vamos agora limitar a nossa atenção aos sistemas de fermiões idênticos. Estes sistemas
são os mais importantes para o estudo da estrutura da matéria pois que tanto os electrões
como os protões e neutrões são fermiões. Se admitirmos que apenas intervêm forças de duas
partı́culas o hamiltoniano de um sistema de n partı́culas idênticas tem a forma
X X
H= H(λ) + H(λ, µ) (2.32)
λ λ<µ
onde λ, µ = 1, 2, . . . , n são os ı́ndices que referenciam as partı́culas. No caso mais geral
p2λ
H(λ) = + V(~r λ ) (2.33)
2m
onde V(~r ) é um potencial comum a todas as partı́culas.
Os observáveis H(λ) e V(~r λ ) designam-se por operadores de 1-partı́cula porque depen-
dem apenas das coordenadas de uma só partı́cula. H(λ, µ) descreve a interacção entre as
partı́culas λ e µ e é uma função simétrica das coordenadas destas partı́culas. Aos oper-
adores deste tipo dá-se o nome de operadores de 2-partı́culas. O hamiltoniano do conjunto
de Z electrões de um átomo, dado por
n n
X −Ze2 X e2 X p2λ
H = + + (2.34)
4π0 rλ 4π|~rλ − ~rµ | 2m
|λ=1 {z } λ<µ
| {z }
λ=1
| {z }
Soma dos potenciais Repulsão Energia cinética
(atractivos) a que cada (corresponde a um
electrão está sujeito operador de 1-partı́cula)
constitui um exemplo da equação (2.32).

Interessa mencionar que a dinâmica de alguns sistemas de fermiões pode exigir a pre-
sença de termos do tipo H(λ, µ, ν) no segundo membro da equação (2.29). Estes operadores
de 3-partı́culas descrevem forças que se manifestam apenas na presença de três partı́culas
numa região limitada do espaço.
Numa primeira aproximação para o hamiltoniano do sistema de n fermiões idênticos,

vamos considerar um operador da forma
X
H ' Hpi = Hm (λ) . (2.35)
λ
Nesta relação,
p2λ
Hm (λ) = + Vm (~rλ ) , (2.36)
2m
onde Vm ( ~r ) é um potencial médio que poderá incluir os efeitos das interacções entre
partı́culas. No caso mais simples podemos identificar Vm (~r ) com o potencial de uma só
partı́cula V(~r ), presente na equação (2.30).
O hamiltoniano Hpi descreve um modelo de partı́culas independentes no qual não se con-
sideram explicitamente as interacções entre partı́culas. Embora esta aproximação pareça,
à primeira vista, demasiado drástica, é extremamente útil tanto no estudo da estrutura
atómica como no estudo da estrutura nuclear.
No modelo de partı́culas independentes é relativamente simples determinar os valores
próprios e os vectores próprios da energia. Admitamos que se conhecem os valores próprios e
os vectores próprios dos operadores Hm (λ). Vamos designar estes vectores por |iiλ utilizando
a mesma notação já adoptada na equação (2.1)
Hm (λ)|iiλ = Ei |iiλ , λ = 1, 2, . . . , n , (2.37)
onde i = 1, 2, . . . , ∞ designa o conjunto de números quânticos necessários para especificar

completamente o vector |ii. Os vectores |iiλ são vectores de base ortonormados de uma
representação de Heisenberg relativamente a Hm (λ). A escolha dos operadores Hm (λ) e
consequentemente dos vectores |iiλ é determinada pelas propriedades das interacções entre
as partı́culas constituintes do sistema e pelo grau de aproximação que se pretende obter
na determinação do espectro e funções próprias da energia. Na secção 2.5 voltaremos ao
problema de como determinar o hamiltoniano Hm .
Numa representação com vectores de base |ξiλ os vectores |iiλ são representados por
funções de onda que designamos abreviadamente por
ψi (λ) = ψi (ξλ ) = λ hξ|iiλ . (2.38)
Frequentemente escolhe-se a representação de Schrödinger em que os vectores |ξi são vec-

tores próprios dos operadores r, Sz .
Tendo presente as equações (2.35) e (2.37) verifica-se que a função de onda
ψ(1, 2, . . . , n) = ψi (1)ψj (2) . . . ψl (n) , (2.39)
satisfaz à equação
Hpi ψ(1, 2, . . . , n) = Eψ(1, 2, . . . , n) , (2.40)
onde
E = Ei + Ej + . . . + El . (2.41)
Como Hpi é simétrico a função de onda antisimétrica

ψi (1) ψi (2) · · · ψi (n)

1 ψj (1) ψj (2) · · · ψj (n)
ψa (1, 2, . . . , n) = √ . .. .. .. (2.42)
n! .. . . .
ψ (1) ψ (2) · · · ψ (n)
l l l
é também uma solução da equação (2.40) correspondente à mesma energia. De acordo com
o princı́pio de exclusão de Pauli os ı́ndices de estados i, j, . . . , l nas equações (2.39), (2.41) e
(2.42) são distintos. Em conclusão os determinantes de Slater (2.42) são funções próprias da
energia no modelo de partı́culas independentes e o espectro de energia é dado pela equação
(2.41).
2.4.1 Gás de fermiões. Energia de Fermi

A energia de uma só partı́cula mais elevada Ek , que intervém na expressão
E0 = Ei + Ej + . . . + El (2.43)
da energia do estado fundamental de um sistema de n fermiões idênticos chama-se energia

de Fermi do sistema. Esta energia, designada usualmente por EF , desempenha um papel
muito importante no estudo dos sistemas de fermiões. No estado fundamental todos os
nı́veis de energia de uma só partı́cula estão ocupados até à energia de Fermi.
Em certos modelos simplificados é fácil calcular a energia de Fermi. Consideremos
um conjunto de n fermiões idênticos sobre os quais não actuam forças, mas que estão
condicionados a permanecer num volume finito. Nesta situação o hamiltoniano reduz-se à
soma das energias cinéticas dos fermiões. Este tipo de sistema, que se pode descrever como
um gás de femiões livres, serve de modelo, por exemplo, para os electrões de condução de
um metal. Efectivamente um metal é constituı́do por uma rede cristalina de iões com um ou
mais electrões por átomo que, em primeira aproximação, se podem considerar como livres.
No modelo de fermiões livres as funções próprias da energia de uma só partı́cula são
ondas planas. Porém o espectro de energia deverá ser discreto porque a norma destas
funções de onda é finita já que as partı́culas estão confinadas a uma região limitada do
espaço.
Um processo simples de obter um espectro discreto é dividir o espaço em cubos de aresta
L e impôr condições de fronteira periódicas nas fronteiras destes cubos, por meio da relação
ψ(x, y, z) = ψ(x + nx L, y + ny L, z + nz L) , (2.44)
onde nx , ny , nz são números inteiros positivos ou negativos. Por aplicação desta condição
~
à onda plana e−i k ·~r ) obtém-se um conjunto ortonormado de funções
1 ~
ψ~k (~r ) = √ ei k ·~r , (2.45)
L 3
onde
2πnx 2πny 2πnz
kx = , ky = , kz = , (2.46)
L L L
e cada uma das variáveis nx , ny , nz toma os valores ±1, ±2, . . .. Com efeito é fácil verificar
que Z
ψ~∗k 0 (~r )ψ~k (~r )d~r = δkx0 kx δky0 ky δkz0 kz . (2.47)
L3
Note-se ainda que o conjunto das funções ψ~k é completo no espaço vectorial das funções
que odebecem à condição de periodicidade (2.44).
No modelo de fermiões livres as funções ψ~k são funções próprias da energia de uma
só partı́cula e portanto constituem exemplos das funções ψi definidas através das equações
(2.37) e (2.38). Vamos procurar estabelecer uma relação entre o número de fermiões livres
e a energia de Fermi do sistema.
Para valores elevados de L é razoável considerar que as componentes de ~k são variáveis
contı́nuas. Sendo assim o número de estados cujo momento linear não excede o valor ~kF
é dado pelo integral
3 ZkF
k 3 L3
Z
L 2
k dk dΩ = F 2 . (2.48)
2π 6π
0
Admitindo que as partı́culas têm spin 21 existem dois estados de spin para cada conjunto
de valores de nx , ny , nz . Consequentemente o número de fermiões idênticos que no estado
fundamental do sistema têm momento linear igual ou inferior a ~kF é
kF3 L3
n= . (2.49)
3π 2
Designando por ν = nL−3 a densidade de partı́culas no cubo obtém-se
√3
kF = 3π 2 ν , (2.50)
e para a energia de Fermi

~2 2
EF = (3π 2 ν) 3 . (2.51)
2m
O modelo do gás de fermiões é muito útil para descrever algumas propriedades im-
portantes dos metais. No caso do cobre, por exemplo, como a densidade de electrões é
aproximadamente EF ' 7eV, que é uma energia da ordem de grandeza da energia de ex-
tracção electrónica. À temperatura do zero absoluto o gás de electrões do metal encontra-se
no estado fundamental e consequentemente o “mar de Fermi ”, isto é, o conjunto de estados
de energia inferior a EF , está completamente ocupado. À temperatura do meio ambiente
apenas os electrões próximos da energia de Fermi podem ser excitados pois que os outros
não encontrariam estados desocupados. Este resultado implica que o calor especı́fico a vol-
ume constante do metal é essencialmente determinado pelos iões e não pelos electrões dado
que a contribuição destes é muito pequena. Conclui-se também que, ao aplicar um campo
eléctrico a um metal, apenas os electrões próximos da superfı́cie do mar de Fermi podem
ser acelerados porque os mais profundos não têm estados desocupados para onde transitar.
Um gás de fermiões oferece uma resistência fortı́ssima à compressão. O comprimento
de onda de de Broglie associado ao momento de Fermi ~kF de um gás de electrões livres é,
de acordo com a equação (2.50),
1
λF ' 2.03 ν − 3 . (2.52)
Por outro lado como ν −1/3 é aproximadamente igual ao espaçamento d entre fermiões
obtém-se
λF
d' . (2.53)
2
Esta relação significa que para diminuir d, kF aumenta, sendo pois necessário elevar a energia
cinética dos electrões. Estes factos têm especial relevância em astrofı́sica para entender os
mecanismos de evolução das estrelas.
A pressão que resiste à compressão de um gás de fermiões livres, por vezes chamada
pressão de degenerescência, é dada por
r
dEtot. 3~2 3 π 4 n5
p=− = , (2.54)
dV 5m V5
onde Etot. é a energia total das n partı́culas calculada com base na equação (2.49). Numa
estrela em que a massa não é muito elevada atinge-se o equilı́brio entre a pressão gravita-
cional e a pressão de degenerescência dos electrões e protões para um determinado valor do
volume V . Se a massa é superior a um certo limite torna-se favorável, do ponto de vista en-
ergético, que os electrões se combinem com os protões por meio do processo e− + p → n + ν;
forma-se assim uma estrela de neutrões.
Importa salientar que a hipótese de os electrões num metal e os neutrões numa estrela de
neutrões não interactuarem entre si constitui uma simplificação pouco realista. Um estudo
mais aprofundado deste problema revelaria que é o próprio princı́pio de exclusão de Pauli a
garantir que os resultados obtidos com a referida simplificação são razoáveis, como primeira
aproximação.
2.5 Acoplamentos LS e jj
Vamos continuar a analisar o modelo de partı́culas independentes para um sistema de
fermiões idênticos. Até agora não consideramos expliticamente o momento angular na
construção dos vectores de estado do sistema. Para concretizar pensemos nos electrões
de um átomo isolado. Como o momento angular total ~J é uma constante do movimento
interessa-nos obter funções de onda que seja funções próprias de ~J 2 e Jz .
A construção daquelas funções de onda no modelo de partı́culas independentes depende
essencialmente dos hamiltonianos Hm (λ) cuja escolha é feita com base no conhecimento da
dinâmica do sistema. As duas situações mais importantes são a de considerar apenas um
potencial central e a de adicionar ao potencial central um potencial de tipo spin–órbita. Os
hamiltonianos de uma só partı́cula correspondentes são
P2λ
Hc (λ) = + V(~rλ ) (2.55)
2m
P2
HS0 (λ) = λ + V(~rλ ) + VlS (rλ )~L λ · ~S λ (2.56)
2m
onde λ = 1, 2, . . . , n.
O hamiltoniano (2.55) é particularmente útil para fazer o estudo da estrutura atómica
porque nos átomos, em especial para valores baixos do número atómico, o potencial spin–
–órbita é pouco intenso relativamente ao potencial central e pode, por isso, considerar-se
como uma perturbação. A situação que se encontra no estudo da estrutura do núcleo é

diferente. Neste caso a interacção spin–órbita é mais forte relativamente à parte central e
não pode em geral ser ignorada.
O modo como se constroiem os vectores próprios do momento angular total do sistema
de fermiões idênticos é condicionado pela escolha que se fizer do hamiltoniano de 1-partı́cula.
Há dois esquemas de edição do momento angular que se adaptam aos hamiltonianos (2.55)
e (2.56) e se designam, respectivamente, por acoplamento LS e jj.
Vamos começar por fazer um estudo muito breve do acoplamento LS aplicado ao caso
particular da estrutura atómica. As funções próprias do hamiltoniano (2.55) na repre-
sentação de Schrödinger são
ψi (λ) = Rnl (rλ )Ylml (θλ , φλ )χms (λ) (2.57)
onde Rnl (r) são as funções radiais de Coulomb definidas por
~2 1 d2 l(l + 1)~2

− r+ + V (r) Rnl (r) = Enl Rnl (r) (2.58)
2m r dr2 2mr2
e χms (λ) é um spinor de spin 12 com projecção ms segundo o eixo dos z. A letra i representa
o conjunto de números quânticos n, l, ml , ms por meio de uma correspondência biunı́voca
com a sucessão i = 1, 2, 3, . . . , ∞.
O momento angular orbital ~L λ e o spin ~S λ do electrão comutam com o hamiltoniano
(2.55). Como o hamiltoniano do sistema é
X
H= Hc (λ) ,
λ
o momento angular total X

~L = ~L λ (2.59)
λ
e o spin total X
~S = ~S λ (2.60)
λ
do conjunto de electrões, são constantes do movimento. Os observáveis L2 , Lz , S̃2 , Sz , cu-

jos valores próprios são determinados pelos números quânticos L, M, S, Ms são também
constantes do movimento. Sendo assim é possı́vel construir uma representação de Heisen-
berg cujos vectores de base são vectores próprios comuns de H, L̃2 , Lz , S̃2 , Sz . O tipo de
acoplamento de vectores próprios do momento angular de uma só partı́cula que conduz à
construção de vectores próprios de L̃2 , Lz , S̃2 , Sz chama-se acoplamento LS ou de Russell–
–Saunders.
Evidentemente que o momento angular total do conjunto dos electrões
~J = ~L + ~S (2.61)
é uma constante do movimento sempre que o átomo constitua um sistema isolado. Isto
significa que, qualquer que seja a escolha feita para os hamiltonianos de 1-partı́cula, os
observáveis ~J 2 e Jz (cujos valores são determinados pelos números quânticos J e M ) são
constantes do movimento.
Consideremos agora que o hamiltoniano de 1-partı́cula é o operador HS0 (λ), definido

na equação (2.56), que contém um potencial spin–órbita. Neste caso as funções próprias de
HS0 (λ) já não são (2.57) mas sim da forma

X 1

lml mS jm Ylml (θλ , φλ )χmS (λ)

ψi (λ) = ψnljm (λ) = Rnl (r) (2.62)
m ,m
2
l S
conforme se mostrou na secção 1.9.1. Como ~Lλ e ~Sλ não comutam com HS0 (λ) os operadores
~L e ~S não são constantes do movimento. Porém o momento angular total do electrão λ
~j l = ~J λ + ~S λ
comuta com HS0 (λ). O tipo de acoplamento que consiste em construir funções próprias de
~J 2 , Jz com as funções próprias de ~j 2 , jλz , dadas na equação (2.62), chama-se acoplamento
λ
jj.
Em espectroscopia os estados com valores definidos para J, L, S, são designados pela
notação 2S+1 LJ onde L ocupa o lugar de uma das letras s, p, d, . . . , consoante L = 0, 1, 2, . . ..
Dado que num sistema isolado a energia é independente do número quântico magnético
M os 2J + 1 estados do multipleto 2S+1 LJ têm todos a mesma energia. Se no modelo
de partı́culas independentes considerarmos apenas potenciais centrais a energia é também
independente da orientação relativa entre L ~ eS
~ e portanto independente de J. Multipletos
com valores distintos para J mas com valores iguais para L e S têm a mesma energia. Com
a inclusão do potencial spin–órbita a energia dos multipletos 2S+1 LJ torna-se dependente
de J.
Fizeram-se algumas considerações de carácter geral sobre o modo mais conveniente de
proceder à adição dos momentos angulares dos fermiões em função do tipo de hamiltoniano
de 1-partı́cula. Para além deste problema há que garantir a antisimetria das funções de
onda. Comecemos pelo caso do acoplamento LS.
O determinante de Slater (2.42) construido com as funções de onda (2.57), embora seja
uma função própria de Lz e Sz , não é, em geral, uma função própria de ~L2 e ~S2 . Para obter
funções de onda antisimétricas, que sejam também funções próprias de ~L2 e ~S2 , é necessário
formar combinações lineares
X
ψa (L, ML , S, MS ) = cα ψaα (ML , MS ) (2.63)
α
onde ψaα (ML , MS ) são determinantes de Slater, todos com o mesmo valor de ML e MS . Os
coeficientes cα calculam-se por meio de técnicas especiais que se encontram descritas em
livros especializados de fı́sica atómica e nuclear.
Há um caso particular em que o determinante de Slater (2.42) é uma função própria
de L̃2 e S̃2 . Trata-se do caso em que o determinante descreve uma camada completa ou
fechada. Uma camada é um conjunto de estados com o mesmo valor de n e l. Quando
completa a camada é ocupada por 2(2l + 1) electrões e, devido ao princı́pio de exclusão
de Pauli tem necessariamente ML = MS = 0. Como apenas se pode formar um estado
independente com as 2(2l + 1) funções de onda de um electrão esse estado tem L = S = 0.
Com toda a generalidade conclui-se que o sistema formado por fermiões idênticos, que
constitui uma camada fechada, está num estado 1 s0 . Quando se procura determinar as
funções de onda e as energias de sistemas constituı́dos por camadas completas e incompletas,

as camadas completas podem ignorar-se, considerando-se apenas os fermiões das camadas
incompletas. As camadas completas contribuiem para a energia total do sistema mas não
para as diferenças de energia entre estados pertencentes a diferentes multipletos 2S+1 LJ .
Os casos mais simples são os de um fermião fora de uma camada fechada ou de uma
camada fechada menos um fermião, ou seja, de uma camada fechada com uma lacuna. O
estudo de ambas situações é perfeitamente equivalentes ao estudo do movimento de uma
partı́cula no potencial V (r). Quando há duas ou mais partı́culas fora da camada fechada o
problema é mais complicado.
Admitamos que há duas partı́culas de spin 12 fora da camada n, l. As funções anti-
simétricas de duas partı́culas ψa (L, ML , S, MS ), com valores definidos para L, ML , S, MS ,
são produto das funções orbitais
X m0
Φ(L, ML ) = Rnl (r1 )Rnl (r2 ) (lml lm0l |LML )Ylml (1)Yl l (2) , (2.64)
ml ,m0l
pelas funções de spin

X 1 1

χ(S, MS ) = ms m0s SMS χms (1)χm0s (2) . (2.65)
0
2 2
ms ,ms
Utilizando as propriedades de simetria dos coeficientes C obtém-se
P12 Φ(L, ML ) = (−1)L Φ(L, ML ) , (2.66)

1−S
P12 χ(S, MS ) = (−1) χ(S, MS ) . (2.67)
A função de onda dos dois fermiões idênticos é pois
ψa (L, ML , S, MS ) = Φ(L, ML )χ(S, MS ) (2.68)
com
L + S = par (2.69)
para que, em face das relações (2.66) e (2.67), se garanta a antisimetria da função de onda.
Consideremos agora o acoplamento jj. O determinante de Slater construido com as
funções (2.62), embora seja uma função de Jz , não é, em geral, uma função própria de ~J 2 .
Para obter funções próprias de ~J2 é necessário, à semelhança do que se fez no caso anterior,
formar combinações lineares.
X
ψa (J, M ) = c0α ψaα (M ) (2.70)
α
onde ψaα (M ) são determinantes de Slater, todos com o mesmo valor de M . A determinação
dos coeficientes c0α é em geral complicada, mas existem técnicas especiais para efectuar o
seu cálculo.
No acoplamento jj designa-se por camada o conjunto de estados com o mesmo valor de
n, l, j. O número máximo de fermiões idênticos que podem ocupar a mesma camada é 2j +1.
Tal como no acoplamento LS, o determinante de Slater que descreve uma camada fechada
é uma função própria de ~J 2 , Jz , correspondente aos valores J = M = 0. Consequentemente

as considerações que anteriormente se fizeram para as camadas fechadas aplicam-se também
ao acoplamento jj.
As funções próprias do momento angular total de duas partı́culas que se encontram na
camada n, l, j são
X
ψa (J, M ) = (jmjm0 |JM )ψnljm (1)ψnljm0 (2), (2.71)
m,m0
onde ψnljm é dado pela equação (2.62). Utilizando novamente as propriedades de simetria
dos coeficientes C obtém-se
P12 ψa (J, M ) = (−1)J+2j ψa (J, M ) = (−1)j+1 ψa (J, M ) (2.72)
dado que, nos fermiões, j é semi-inteiro. Em conclusão J só pode tomar os valores pares
2j − 1, 2j − 3, . . . , 2, 0, de modo a garantir a antisimetria da função de onda.
O modelo em camadas do núcleo atómico é um modelo de partı́culas independentes.
Como primeira aproximação obtém-se uma descrição razoável do espectro de energia dos
núcleos e de outras importantes propriedades da estrutura nuclear utilizando o acoplamento
jj no modelo em camadas. Os estados nucleares podem classificar-se por meio do isospin
porque este é, embora aproximadamente, um bom número quântico. Estes estados são nec-
essariamente antisimétricos para a troca de nucleões dado que entre eles existe a interacção
nuclear fraca capaz de converter um neutrão num protão e vice-versa. Uma função de
onda de um núcleo é pois, no caso mais geral, uma combinação linear de termos que são o
produto de uma função orbital por uma função de spin e por uma função de isospin, com
a referida propriedade global de antisimetria.
2.5.1 Estrutura do estado fundamental dos átomos

O estudo anterior permite fazer uma breve análise da estrutura dos estados atómicos. Um
determinado nı́vel de energia atómico fica identificado pela configuração electrónica e pelos
valores de L, S, J. Vamos considerar apenas os estados fundamentais.
No átomo de hidrogénio o estado fundamental é obviamente 2 s1/2 . No átomo de hélio
os dois electrões estão na camada 1s. Em consequência L = 0 e portanto, de acordo
com a equação (2.69), os electrões estão no estado singleto, S = 0 (spins antiparalelos).
Na notação espectroscópica o estado fundamental do hélio é 1 s0 . Este resultado é aliás
concordante com o facto de os electrões no hélio constituirem uma camada fechada.
Como no lı́tio há um electrão 2s fora da camada fechada o estado é 2 s1/2 . O berı́lio, tal
como o hélio, está num estado 1 s0 pois tem duas camadas fechadas.
Consideremos agora o boro. Neste átomo L = 1 e S = 21 , pelo que J pode tomar os
valores 12 e 32 . Os multipletos 2 p1/2 e 2 p3/2 são constituı́dos por 2 e 4 estados, respectivamente.
No caso do carbono o número de multipletos torna-se maior. Como se sabe a configuração
electrónica do carbono é (1s)2 (2s)2 (2p)2 . Existem pois 15 estados independentes para os dois
electrões 2p. Os multipletos em que se organizam estes estados determinam-se facilmente
recorrendo à relação (2.69). Como se trata de dois electrões p os valores possı́veis de L são
0, 1, 2. Para o valor máximo L = 2 tem-se necessariamente S = 0: é o multipleto 1 d2 de
dimensionalidade 5. Se fôr L = 1 tem-se S = 1 e portanto J = 0, 1, 2. Obtêm-se assim 9
Sı́mbolo
H He Li C N O Ne Na Mg K Ca
quı́mico
Configuração
1s1 1s2 1s2 2s1 1s2 2s2 2p2 1s2 2s2 2p3 1s2 2s2 2p4 1s22 s2 2p6 [Ne]3s1 [Ne]3s2 [Ar]4s1 [Ar]4s2
electrónica
1a energia de
13.6 24.5 5.4 11.3 14.6 13.6 21.5 5.1 7.6 4.3 6.1
ionização (eV)
Tabela 2.1: Configuração electrónica do estado fundamental e primeira energia de ionização

de alguns átomos.
estados correspondentes aos multipletos 3 p0 , 3 p1 , 3 p2 . Finalmente temos ainda o estado 1 s0

correspondente a L = S = J = 0 que, com os anteriores, perfaz de facto 15 estados.
Qual dos vários multipletos que se mencionaram para o boro e carbono corresponde
ao estado fundamental destes átomos? Formalmente a resposta a uma pergunta obtém-se
através da realização de cálculos teóricos, mais ou menos sofisticados, para o espectro de
energia e respectivas funções de onda. Os resultados que se obtêm são em geral concordantes
com regras empı́ricas, chamadas regras de Hund. As primeiras regras de Hund são:
1. O multipleto 2S+1 L com maior valor de S é o de menor energia.

J
2. No caso de existirem vários valores de L para o valor máximo de S, o multipleto com

maior valor de L é o de menor energia.
3. Se a camada incompleta está menos de metade cheia o estado fundamental tem o

valor mı́nimo J = |L − S|.
A primeira regra de Hund tem a sua origem no facto de que os estados de maior
S correspondem geralmente a uma função de onda que é simétrica na parte de spin e
portanto antisimétrica na parte orbital. Esta última propriedade diz que os electrões se
mantêm afastados e por isso baixa a energia do estado. A segunda regra de Hund baseia-se
essencialmente no mesmo mecanismo.
A terceira regra de Hund diz respeito ao desdobramento provocado pela interacção spin–
–órbita em multipletos com igual L, S mas diferente J. Se a camada incompleta está mais
de metade cheia o estado fundamental tem o valor máximo J = L + S. A justificação desta
regra reside essencialmente nas propriedades da interacção spin–órbita a que nos referimos
na secção 1.9.1.
Consideremos agora a aplicação das regras de Hund ao caso particular do boro e do
carbono. No boro a camada 2p está menos de metade preenchida portanto o estado funda-
mental é o 2 p1/2 . No carbono o estado fundamental é 3 p0 dado que este é o multipleto de
maior S e menor J.
Na tabela 2.1 está indicada a configuração electrónica do estado fundamental de alguns
átomos juntamente com a respectiva energia de ionização. É informativo verificar nesta
tabela a aplicação das regras de construção dos estados atómicos e a sua correlação com
as propriedades quı́micas dos elementos. A especificação dos valores de L, S, J dos estados
fundamentais é importante em parte pelo facto de as regras de selecção das transições
electromagnéticas permitirem determinar os correspondentes números quânticos dos estados
excitados. Estas regras de selecção, para transições dipolares eléctricas (secção 2.11), são
∆S = 0 (2.73a)
∆L = ±1 (2.73b)
∆J = 0, ±1, 0 → 0 proı́bido , (2.73c)
onde ∆X = Xj − Xi representa a diferença entre o valor final e inicial da variável X. Por
aplicação destas relações torna-se possı́vel fazer o estudo detalhado da estrutura atómica
através da análise dos espectros de radiação.
A terminar esta secção é curioso observar que não são as caracterı́sticas da estrutura
atómica que limitam o número de elementos observados na natureza. A razão de não
existirem naturalmente átomos com número atómico Z > 100 está apenas no facto de os
núcleos destes átomos sofrerem cisão espontânea.
2.6 Aproximação de Hartree–Fock

O modelo de partı́culas independentes constitui uma aproximação razoável apenas no caso
de as funções de uma partı́cula ψi (λ) incluirem os efeitos resultantes da interacção de
cada partı́culas com as restantes. Ao analisar a estrutura dos átomos, referimo-nos a um
potencial médio que inclui o potencial de Coulomb do núcleo e, em certa medida, simula
as interacções entre os electrões atómicos. Outro potencial do mesmo tipo é o potencial do
modelo em camadas do núcleo atómico.
O método mais frequentemente utilizado para obter o potencial que gera as funções
ψj (λ) é um método variacional devido a Hartree e depois generalizado por Fock para
sistemas de fermiões idênticos. Esta aproximação de Hartree–Fock é de aplicação muito
frequente tanto em fı́sica atómica como em fı́sica nuclear.
Para fazer o estudo da aproximação de Hartree–Fock importa começar por considerar
o cálculo dos valores médios de operadores de 1 e 2-partı́culas em estados descritos por um
determinante de Slater.
2.6.1 Valores médios de operadores de 1 e 2-partı́culas

Consideremos no sistema de n fermiões idênticos o operador
X n
F= f(λ) (2.74)
λ=1
soma de operadores de 1-partı́cula. O operador F poderá descrever, por exemplo, a in-
teracção com um campo eléctrico ou magnético exterior ou ainda uma propriedade do
sistema tal como momentos magnéticos ou eléctricos.
O valor médio de F no estado descrito pelo determinante de Slater (2.42) pode escrever-
se sob a forma
Z
1 XX
hψa |F|ψa i = (−1)pq0 +pq00 Pq0 ψ ∗ (1, 2, . . . , n) × F Pq00 ψ(1, 2, . . . , n)dξ1 dξ2 . . . dξn
n! 0 00
q q
(2.75)
onde ψ(1, 2, . . . , n) = ψi (1)ψj (2) . . . ψl (n) é a função de onda (2.39). Como os integrais são
definidos podemos trocar as variáveis de integração ξλ sem alterar o valor médio. Esta troca
corresponde a aplicar uma permutação Pr à função integranda na equação (2.75). Em cada

um dos termos em que se decompõe o segundo membro daquela equação vamos escolher
Pr de modo que Pr = P−1 q 00 e representar o produto Pr Pq por Pq . Com estas condições e
0
recordando que F é um operador simétrico obtém-se

XZ
hψa |F|ψa i = (−1)pq Pq ψ ∗ (1, 2, . . . , n)Fψ(1, 2, . . . , n)dξ1 dξ2 . . . dξn = (2.76)
q
n
XXZ
= (−1)pq Pq ψ ∗ (1, 2, . . . , n)f(λ)ψ(1, 2, . . . , n)dξ1 dξ2 . . . dξn . (2.77)
λ=1 q
Como as funções ψi (λ) são, por hipótese, ortonormadas os integrais no último membro da
equação (2.76) são todos nulos excepto aquele em que Pq é o operador identidade. Portanto,
em conclusão, X
hψa |F|ψa i = hψi |f|ψi i . (2.78)
i
onde o somatório em i se estende aos n estados distintos de 1-partı́cula presentes na função
de onda ψ(1, 2, . . . , n).
Consideremos agora um operador de duas partı́culas
X
G= g(λ, µ) . (2.79)
λ<µ
Por meio de uma dedução análoga à anterior conclui-se que o valor médio de G no estado
descrito pelo determinante de Slater é
XXZ
hψa |G|ψa i = (−1)pq Pq ψ ∗ (1, 2, . . . , n)g(λ, µ)ψ(1, 2, . . . , n) (2.80)
λµ q
onde ψ(1, 2, . . . , n) é a função de onda (2.39). Devido à ortonormalização das funções ψi (λ)
os únicos integrais não nulos, no segundo membro da equação (2.80), correspondem aos
casos em que o operador de permuta Pq é a identidade ou o operador de permuta das
partı́culas λ, µ. Assim obtém-se
X Z
hψa |G|ψa i = ψi∗ (1)ψj∗ (2)g(1, 2)ψi (1)ψj (2)dξ1 dξ2
i<j
Z
− ψi∗ (1)ψj∗ (2)g(1, 2)ψj (1)ψi (2)dξ1 dξ2 = (2.81)
X
= (hψi ψj |g|ψi ψj i − hψi ψj |g|ψj ψi i)
i<j
onde o somatório se estende a todos os pares de valores distintos de i, j, com i < j, que
intervêm na função de onda (1, 2, . . . , n).
O segundo termo no interior do parêntesis da equação (2.81) é chamado termo de troca,
dado que os ı́ndices i, j se encontram trocados no vector ket relativamente ao vector bra, e
desempenha um papel importante na descrição dos estados do sistema de fermiões idênticos.
O primeiro termo dentro do parêntesis é chamado termo directo.
Com base nos resultados anteriores é imediato obter o valor médio do hamiltoniano
(2.32) num estado descrito pelo determinante de Slater (2.42). Utilizando as equações
(2.78) e (2.81) obtém-se
X X
E = hψa |H|ψa i = hψi |H(1)|ψi i+ |hψi ψj |H(1, 2)|ψi ψj i − hψi ψj |H(1, 2)|ψj ψi i| . (2.82)
i i<j
Foi já referido na secção anterior que os determinantes de Slater não são em geral funções
de onda com valores bem definidos para o momento angular total. Conforme se utiliza
o acoplamento LS ou jj há que proceder à construção de funções de onda antisimétricas
ψa (L, ML , S, MS ) ou ψA (J, M ) expressas genericamente pelas equações (2.63) ou (2.70). O
cálculo do valor médio de H para estas funções de onda, embora bastante mais complicado,
reduz-se também a integrais de tipo análogo aos que intervêm na equação (2.82).
2.6.2 Aproximação de Hartree

Consideremos um sistema de n fermiões idênticos cujo hamiltoniano é dado pela equação
(2.32) que aqui se repete X X
H= H(λ) + H(λ, µ) . (2.83)
λ λ<µ
O nosso principal objectivo é determinar o espectro e as funções próprias da energia de

H. Um modo de proceder consiste em escolher um hamiltoniano de 1-partı́cula Hm (λ) e
determinar o espectro Ei e as funções próprias ψi (λ) desse operador. Com estas funções
de 1-partı́cula podem construir-se determinantes de Slater ψaα (1, 2, . . . , n) onde o ı́ndice α
caracteriza o conjunto de estados distintos i, j, k, . . . , l que intervêm no determinante. A
diagonalização da matriz hψaα |H|ψaβ i que representa o hamiltoniano H permite evidente-
mente determinar o espectro de H.
Se fôr possı́vel diagonalizar aquela matriz o problema fica resolvido de modo exacto.
Neste caso a escolha feita para os hamiltonianos Hm (λ) é de certo modo irrelevante dado
que o resultado final é independente das funções ψi (λ). Porém, em geral, apenas podemos
efectuar a diagonalização da matriz infinita hψaα |H|ψaα i e portanto a escolha do hamilto-
niano Hm (λ) torna-se crucial. Importa utilizar determinantes de Slater que se aproximem
tanto quanto possı́vel das verdadeiras funções de onda do sistema. A escolha do “melhor”
hamiltoniano Hm (λ), para este fim, pode fazer-se por aplicação do princı́pio variacional de
Rayleigh–Ritz.
Vamos começar por admitir que as partı́culas se podem distinguir e as funções de onda
do sistema são dadas por
ψ(1, 2, . . . , n) = ψi (1)ψj (2) . . . ψl (n) (2.84)
isto é, têm a forma de um produto de funções de onda de 1-partı́cula correspondentes

a estados distintos. É claro que a função de onda (2.84) constitui apenas uma primeira
aproximação pois não satisfaz ao postulado de simetrização.
O valor médio da energia do sistema no estado descrito pela função de onda (2.84) é
X X
E = hψ|H|ψi = hψi |H(1)|ψi i hψi ψj |H(1, 2)|ψi ψj i . (2.85)
i i<j
O somatório em i é a contribuição para a energia total proveniente da energia cinética

das partı́culas e da energia potencial de 1-partı́cula enquanto que o somatório em i, j é a
contribuição proveniente das interacções de 2-partı́culas. A equação (2.85) difere de (2.81)
apenas pela ausência do termo de troca que resulta da antisimetrização da função de onda.
Evidentemente que não sendo ψ(1, 2, . . . , n) uma função própria de H o valor médio
E não é um valor próprio de H. Contudo podemos obter aproximações para estes valores
próprios por aplicação do método variacional ao funcional definido pela equação (2.85).
Interessa-nos pois resolver a equação
δhψ|H|ψi = 0 , (2.86)
sujeita à condição de normalização

hψ|ψi = 1 . (2.87)
Se a variação em ψ(1, 2, . . . , n) fôr produzida pela variação de cada uma das n funções
ψi (λ) obtém-se o hamiltoniano Hm (λ) que melhor descreve os estados do sistema por meio
de funções do tipo ψ(1, 2, . . . , n). As variações δψi (1) e δψi∗ (1) não são independentes devido
à condição de normalização (2.87). Porém podem tornar-se independentes por aplicação do
conhecido método dos multiplicadores de Lagrange.
A equação que exprime a condição de mı́nimo na energia passa a ser

X Z
∗
δ hψ|H|ψi Ei ψi (1)dξ1 = 0 . (2.88)

i
Nesta equação o somatório em i estende-se a todos os estados de 1-partı́cula que intervêm

em ψ e os multiplicadores de Lagrange designaram-se pelas letras Ei em antecipação da
interpretação fı́sica que lhes vai ser dada. Substituindo a equação (2.85) em (2.88) e variando
as 2n funções ψi e ψi∗ obtém-se
XZ XZ
∗
δψi (1)H(1)ψi (1)dξ1 + δψi∗ (1)ψj∗ (2)H(1, 2)ψi (1)ψj (2)dξ1 dξ2
i i,j
Z
i6=j (2.89)
−Ei δψi∗ (1)ψi (1)dξ1 + (termo complexo conjugado) = 0
onde os ı́ndices i e j percorrem todos os valores presentes na função (2.84). Como esta
equação é válida para quaisquer variações δψi∗ e δψi e estas variações são independentes
conclui-se que
(H(1) + Ui (1) − Ei ) ψi (1) = 0 (2.90)
onde X
Ui (1) = hψj (2)|H(1, 2)|ψj (2)i (2.91)
j
j6=i
é um potencial de 1-partı́cula chamado potencial de Hartree. Há n equações (2.90) corre-

spondentes a cada um dos estados de 1-partı́cula que intervêm na função de onda ψ.
Atendendo à forma do segundo membro da equação (2.91) o potencial Ui tem uma
interpretação fı́sica muito simples. É o potencial que se exerce sobre a partı́cula 1 devido
à interacção com as restantes n − 1 partı́culas quando estas se encontram nos estados
j, k, . . . , l. O hamiltoniano H(1) + Ui (1) da equação (2.90) é aquele cujas funções próprias

permitem obter uma melhor descrição dos estados do sistema por meio de funções de onda
do tipo (2.84). Note-se que o potencial Ui (1) depende dos estados ocupados pelas restantes
n−1 partı́culas. Este facto tem consequências importantes no que respeita à ortogonalidade
dos estados de 1-partı́cula gerados com o hamiltoniano da equação (2.90), que porém não
vamos considerar aqui.
A determinação do potencial de Hartree faz-se através de um processo auto-coerente 2 .
Começa-se por utilizar um hamiltoniano
P21
Hm (1) = H(1) + U(1) = + V(1) + U(1) (2.92)
2m
onde U(1) constitui uma primeira estimativa para o potencial que se pretende determinar.
Para fazer o estudo do estado fundamental do sistema há que determinar as n funções
próprias ψi (1) de Hm (1) com menor energia. Com estas funções e com as interacções de
duas partı́culas H(λ, µ), que se supõem conhecidas, calcula-se Ui (λ) por meio da equação
(2.91). O hamiltoniano H(1) + Ui (1) utiliza-se para gerar novas funções ψi (1) mais realistas,
por resolução da equação (2.90). Com as novas funções ψi (1) calculam-se potenciais Ui (λ)
e assim sucessivamente. Este processo converge quando o potencial Ui (λ), que se obtém
recorrendo à equação (2.91), é o mesmo que serviu para gerar as funções ψi (λ) por resolução
da equação (2.90). Nestas condições atingiu-se a auto-coerência do processo iterativo pelo
que o potencial Ui (λ) e o conjunto de funções ψi (λ), por ele geradas, dizem-se auto-coerentes.
2.6.3 Aproximação de Hartree–Fock

O método variacional de Hartree pode ser substancialmente melhorado se obrigarmos as
funções de ensaio a satisfazerem ao postulado de simetrização. Vamos, pois, admitir que
o estado do sistema é descrito pelo determinante de Slater ψa (1, 2, . . . , n) dado em (2.42).
Utilizando de novo os multiplicadores de Lagrange a condição de mı́nimo para a energia é
expressa pela equação

X Z
δ hψa |H|ψa i − λi ψi∗ (1)dξ1 = 0 . (2.93)

i
A partir desta relação e seguindo uma dedução análoga à que se utilizou para o método de
Hartree obtém-se
X X
H(1)ψi (1) + hψj (2)|H(1, 2)|ψj (2)iψi (1) − hψj (2)|H(1, 2)|ψi (2)iψj (1) − Ei ψi (1) = 0
j j
(2.94)
onde as somas em j se estendem a todos os estados presentes no determinante (2.42). O
conjunto de n equações acopladas (2.94), chamadas equações de Hartree–Fock, difere de
(2.90) apenas pela presença dos termos de troca, resultantes de se ter usado uma função
de ensaio antisimétrica.
A equação (2.94) pode descrever-se sob uma forma semelhante a (2.90)
Z
H(1)ψi (1) + U(1, 3)ψi (3)dξ3 − Ei ψi (1) = 0 . (2.95)
2
Tradução da expressão “self-consistent” em lı́ngua inglesa.
Porém U(1, 3) é um potencial não local dado por

X X
U(1, 3) = hψj (2)|H(1, 2)|ψj (2)iδ(ξ1 − ξ2 ) − hψj (2)|H(1, 2)|ψk (2)iψk∗ (3)ψj (1) . (2.96)
j j,k
Em contraste com o potencial de Hartree o potencial U(1, 3) é independente do estado i

pois resulta de uma soma sobre todos os estados ocupados.
Para resolver as equações de Hartree–Fock segue-se um caminho análogo ao indicado
para as equações de Hartree. Inicia-se o processo iterativo com uma estimativa tão realista
quanto possı́vel para o hamiltoniano Hm da equação (2.92) e calculam-se as respectivas
funções próprias ψi (1). Com estas funções, recorrendo à equação (2.96), determina-se o
potencial U(1, 3) e seguidamente resolvem-se as equações (2.95) de modo a determinar um
novo conjunto de funções ψi (1). Esta sequência de operações repete-se até se atingir a auto-
coerência do processo iterativo. Obtém-se assim um conjunto de funções ψi (1) que se dizem
auto-coerentes. Os determinantes de Slater construı́dos com as funções ψi (1) constituem
a melhor aproximação que se pode obter, no método de Hartree–Fock, para descrever os
estados do sistema de fermiões idênticos. Para calcular a energia destes estados utiliza-se
a equação (2.82).
Importa salientar que um determinante de Slater é apenas um modelo para a função de
onda do sistema de fermiões idênticos. Efectivamente as interacções entre pares de fermiões
originam correlações de duas partı́culas que não podem ser completamente descritas por
meio de um determinante de Slater e consequentemente estão fora do alcance da aprox-
imação de Hartree–Fock.
Na aplicação do método de Hartree–Fock ao estudo da estrutura do núcleo atómico
não intervém o potencial V(1) que se inclui na equação (2.86) porque no hamiltoniano do
sistema não existe um potencialde 1-partı́cula. O potencial U(1) que aparece na referida
equação (2.86) constitui uma estimativa do potencial médio resultante da interacção entre
os nucleões e constitui afinal uma aproximação para o potencial do modelo em camadas
do núcleo. O método de Hartree–Fock permite melhorar esta estimativa inicial e obter um
potencial realista para o modelo em camadas.
2.7 Segunda quantificação

2.7.1 Sistema de n fermiões idênticos
Devido ao postulado de simetrização os estados de um sistema de n fermiões idênticos
são necessariamente antisimétricos. Isto significa que qualquer estado se pode desenvolver
numa base de determinantes de Slater

|ii1 |ii2 . . . |iin

1 |ji1 |ji2 . . . |jin
|ψa i = √ . .. .. .. (2.97)
n! .. . . .
|li |li · · · |li
1 2 n
construidos com vectores de uma só partı́cula |ii, onde i = 1, 2, 3, . . . , ∞. Vamos escolher
a fase no vector (2.97) de acordo com a convenção de ser i < j < · · · < l.
O conteúdo informativo do vector (2.97) é essencialmente o conjunto dos estados de 1-

-partı́cula ocupados e exprime-se pela enumeração dos ı́ndices i, j, . . . , n que os identificam.
Assim é possı́vel caracterizar completamente os vectores (2.97) com a notação
|n1 n2 . . .i ≡ |ψa i (2.98)
onde ni (i = 1, 2, 3, . . . , ∞) é o número de ocupação do estado i e toma os valores 1 ou 0

conforme, respectivamente, este estado está ou não ocupado. É evidente que os vectores
(2.98) que descrevem estados de um sistema de n fermiões idênticos satisfazem à condição
∞
X
ni = n . (2.99)
i=1
Para exemplificar consideremos 3 fermiões idênticos e admitamos que no vector (2.97) se

tem i = 1, j = 3, l = 4. Na nova notação este estado é descrito pelo vector |10110 . . .i.
Devido à ortonormalidade dos vectores de 1-partı́cula os vectores |n1 n2 . . .i são ortonor-
mais, isto é, satisfazem às relações
hn01 n02 . . . |n1 n2 . . .i = δn01 n1 δn02 n2 . . . (2.100)
e constituem uma base no sub-espaço dos vectores de estado antisimétricos. A princi-

pal vantagem de lidar com os vectores |n1 n2 . . .i é a antisimetrização garantida e não ser
necessário fazer uma referência explı́cita aos determinantes de Slater.
Interessa agora introduzir operadores que permitem relacionar vectores |n1 n2 . . .i nos
quais o número total de partı́culas não é necessariamente igual. Aliás a variação do número
total de partı́culas num sistema fı́sico observa-se em muitos processos fı́sicos como seja, por
exemplo, a emissão e absorção de fotões. Referir-nos-emos mais detalhadamente a estes
processos nas secções seguintes.
O operador mais simples que provoca a diminuição de uma unidade no número total de
partı́culas dum sistema é o operador ai definido pela equação
ai |n1 n2 . . . ni . . .i = ni (−1)νi |n1 n2 . . . ni − 1 . . .i , (2.101)
onde o número inteiro νi é dado por

i−1
X
νi = nk . (2.102)
k=1
Voltando de novo ao exemplo atrás mencionado tem-se
a3 |10110 . . .i = −|10010 . . .i , (2.103a)

a4 |10110 . . .i = |1010 . . .i . (2.103b)
O resultado de actuar com a†i sobre um vector |n1 n2 . . .i obtém-se directamente a partir
dos elementos de matriz de ai na representação {|n1 n2 . . .i}, utilizando a equação (2.101).
Conclui-se assim que
a†i |n1 n2 . . . ni . . .i = (1 − ni )(−1)νi |n1 n2 . . . ni + 1 . . .i . (2.104)

No caso de ser ni = 1 o factor 1 − ni garante que o segundo membro desta equação é nulo.
Se fôr ni = 0 a actuação com a†i cria uma partı́cula no estado i.
Em conclusão os operadores ai e a†i produzem, a menos de um factor de fase, vectores em
que o número de ocupação do estado i sofre um decréscimo e acréscimo de uma unidade ou
produzem o vector nulo sempre que tal variação não seja possı́vel em virtude da limitação
nos valores de ni . Fisicamente tais operações correspondem pois a aniquilar e criar uma
partı́cula no estado i. Esta é a razão porque os operadores ai e a†i se chamam operadores
de aniquilação e criação no estado i.
Partido das equações (2.101) e (2.104) e utilizando a notação
{ai , aj } = ai aj + aj ai (2.105)
para os anticomutadores, é possı́vel demonstrar que
{ai , aj }|n1 n2 . . .i = {a†i , a†j } = |n1 n2 . . .i = 0 . (2.106)
Como o conjunto de vectores |n1 n2 . . .i é completo isto significa que
{ai , aj } = {a†i , a†j } = 0 . (2.107)
Por via de uma dedução análoga verifica-se ainda que
{ai , a†j } = δij . (2.108)
O operador
Ni = a†i ai (2.109)
é o operador de número do estado i pois que
Ni |n1 n2 . . . ni . . .i = ni |n1 n2 . . . ni . . .i . (2.110)
Em consequência desta relação

∞
X
N= Ni (2.111)
i=1
é o operador do número de partı́culas pois satisfaz à relação
N|n1 n2 . . .i = n|n1 n2 . . .i . (2.112)
Vamos designar o estado correspondente ao vácuo, isto é, à total ausência de partı́culas,
por |0i. Se há apenas uma partı́cula e esta encontra-se no estado i, o estado do sistema é
descrito pelo vector
a†i |0i = |0 . . . 0 ni = 1 0 . . .i . (2.113)
análogamente qualquer dos vectores |n1 n2 . . .i pode obter-se por acção sucessiva dos oper-
adores de criação sobre o vácuo. Em particular tem-se
|0 . . . 0 ni = 1 0 . . . 0 nj = 1 0 . . . 0 nl = 1 0 . . .i = a†i a†j . . . a†l |0i . (2.114)
Repare-se que devido à ordenação dos operadores de criação de tal modo que i < j < . . . < l
não existe nenhum factor de fase no segundo membro da equação (2.114). A utilização
da equação (2.114) torna possı́vel substituir as operações com os vectores |n1 n2 . . .i por
operações com os operadores de criação e aniquilação. Esta substituição introduz uma
simplificação notável nos cálculos.
A representação cujos vectores de base são |n1 n2 . . .i designa-se por representação dos
números de ocupação e o método que consiste em a utilizar, conjuntamente com o formal-
ismo dos operadores de criação e aniquilação, tem o nome de segunda quantificação. A
segunda quantificação foi originariamente introduzida na teoria quântica dos campos onde
constitui um elemento fundamental de análise.
Como se exprimem os operadores de 1 e 2 partı́culas na representação dos números de
ocupação? Para responder a esta questão vamos começar por considerar o operador de
1-partı́cula
Xn
F= f(λ) . (2.115)
λ=1
O elemento de matriz de f(1) entre dois estados de 1 partı́cula ψi (1) e ψj (1) é hi|f|ji =
hψi |f|ψj i. Vamos definir o operador F que representa f na representação dos números de
ocupação pela igualdade
hi|F|ji = hi|f|ji = h0|ai Fa†j |0i (2.116)
relativa a estados de 1-partı́cula. A relação (2.116) é satisfeita, qualquer que seja o par de
valores i, j, se fizermos
hk|f|lia†k al .
X
F= (2.117)
k,l
Por utilização das equações (2.114) e (2.117) conclui-se que os elementos de matriz de F
entre estados |n1 n2 . . .i com o mesmo número de partı́culas são dados por
hi|f|jih0|al0 . . . ak0 a†i aj a†k . . . a†l |0i .

X
hn01 n02 . . . |F|n1 n2 . . .i = (2.118)
i,j
É fácil verificar que o elemento de matriz (2.118) só é diferente de zero em dois casos:
1. quando os números de ocupação à esquerda e à direita são todos iguais excepto dois;
2. quando os números de ocupação à esquerda e à direita são todos iguais.

Para exemplificar o caso 1 admitamos que os números de ocupação com valores distintos
correspondem aos estados r e s e ainda que o estado r está ocupado em |n1 n2 . . .i e o estado
s está ocupado em |n01 n02 . . .i. O elemento de matriz (2.118) só não é nulo se aj aniquilar
uma partı́cula no estado r e a†i criar uma partı́cula no estado s. Consequentemente deverá
ser j = r e i = s, pelo que
hn01 n02 . . . |F|n1 n2 . . .i = ±hs|f|ri . (2.119)
A presença de um sinal + ou − no segundo membro desta relação é determinada em função

da posição dos estados r e s no vector |n1 n2 . . .i. No caso 2, devido à identidade entre os
vectores |n1 n2 . . .i e |n01 n02 . . .i, verifica-se a partir da equação (2.118) que
X
hn1 n2 . . . |F|n1 n2 . . .i = hi|f|ii (2.120)
i
onde o ı́ndice i percorre todos os valores correspondentes a estados ocupados em |n1 n2 . . .i.
Repare-se que obtivemos novamente a equação (2.78), agora por meio da utilização da
representação dos números de ocupação.
Consideremos um operador de 2-partı́culas
X
G= g(λ, µ) . (2.121)
λ<µ
Por simples generalização do estudo efectuado para os operadores de 1-partı́cula conclui-se

que o operador G̃ que representa G na representação dos números de ocupação é
1 X
G̃ = hij|g|klia†i a†j ak al . (2.122)
2
i,j,k,l
Nesta equação os elementos de matriz de g são
hij|g|kli = hψi (1)ψj (2)|g(1, 2)|ψk (1)ψl (2)i (2.123)
e o factor 12 resulta de que os elementos de matriz hij|g|kli e hji|g|lki são iguais. O valor
médio de G̃ num estado |n1 n2 . . .i é dado por
1 X
hn1 n2 . . . |G̃|n1 n2 . . .i = hij|g|klih0|as . . . ar (a†i a†j ak al )a†r . . . a†s |0i . (2.124)
2
i,j,k,l
Os termos do somatório no segundo membro só não são nulos se o operador entre parêntesis
criar e aniquilar as mesmas partı́culas. Esta condição implica que seja i = l e j = k ou
i = k e j = l. As duas possibilidades correspondem respectivamente ao termo directo e ao
termo de troca. Obtêm-se pois
1X
hn1 n2 . . . |G̃|n1 n2 . . .i = (hij|g|iji − hij|g|jii) (2.125)
2
i6=j
onde o somatório se estende a todos os pares de valores distintos de i, j presentes no vector

|n1 n2 . . .i. É imediato verificar que, tal como se poderia esperar, as (2.81) e (2.125) são
coincidentes.
Por aplicação das equação (2.117) e (2.122) conclui-se que o hamiltoniano H de um
sistema de fermiões idênticos (equação (2.32)) exprime-se na representação dos números de
ocupação pelo operador
1 X
hi|H(1)|jia†i aj + hij|H(1, 2)|klia†i a†j ak al .
X
H= (2.126)
2
i,j i,j,k,l
Repare-se que o primeiro termo no segundo membro simplifica-se consideravelmente quando

se escolhem os vectores |ii como vectores próprios de H(1). De qualquer modo as operações
de H intervêm, como seja, por exemplo, o cálculo de elementos de matriz, podem agora
realizar-se apenas por meio da manipulação dos operadores de criação e aniquilação de
acordo com as relações algébricas (2.107) e (2.108). Este facto introduz uma simplificação
apreciável nos cálculos relativos ao estudo de sistemas de n-fermiões.
2.7.2 Sistemas de n bosões idênticos

Para bosões pode também construir-se uma representação análoga à anterior. O vector
simétrico |ψs i, dado pela equação (2.28), fica completamente identificado por meio da
notação
|n1 n2 . . .i ≡ |ψs i (2.127)
onde ni (i = 1, 2, . . . , ∞) é o número de partı́culas que ocupa o estado i e designa-se por
número de ocupação do estado i. Como se trata de bosões, ni pode tomar os valores
0, 1, 2, 3, . . .. A soma dos números de ocupação no vector |n1 n2 . . .i é evidentemente igual
ao número total de bosões idênticos do sistema
∞
X
ni = n . (2.128)
i=1
Devido à ortonormalidade dos vectores de 1-partı́cula os vector |n1 n2 . . .i satisfazem às

relações
hn01 n02 . . . |n1 n2 . . .i = δn01 n1 δn02 n2 . . . (2.129)
e constituem uma base no sub-espaço dos vectores de estado simétricos.
Vamos definir um operador de aniquilação bi por meio da equação
√
bi |n1 n2 . . . ni . . .i = ni |n1 n2 . . . ni − 1 . . .i . (2.130)
Desta relação deduz-se que

√
b†i |n1 n2 . . . ni . . .i = ni + 1|n1 n2 . . . ni + 1 . . .i . (2.131)
Neste capı́tulo os operadores de criação e aniquilação são designados por a† , a ou b† , b,

conforme se tratem de fermiões ou bosões. Com base nas equações de definição (2.130) e
(2.131) demonstra-se que os operadores de aniquilação e criação de bosões satisfazem às
relações de comutação
[bj , bk ] = [b†j , b†k ] = 0 , (2.132a)

[bj , b†k ] = δjk . (2.132b)
O operador
Ni = b†i bi (2.133)
é o operador de número de estado i e
∞
X
N= Ni (2.134)
i=1
é o operador de número de partı́culas. Tais operadores satisfazem às equações aos valores
próprios
Ni |n1 n2 . . . ni . . .i = ni |n1 n2 . . . ni . . .i , (2.135)

N|n1 n2 . . .i = n|n1 n2 . . .i . (2.136)
Os vectores |n1 n2 . . .i podem construir-se por sucessiva aplicação dos operadores de criação
sobre o vácuo. Com efeito, recorrendo à equação (2.131) obtém-se
∞
Y 1 † ni
|n1 n2 . . .i = √ b |0i . (2.137)
i=1
ni ! i
A representação cujos vectores de base são |n1 n2 . . .i designa-se por representação dos
números de ocupação. Tanto para fermiões como para bosões o método que consiste em
utilizar a representação dos números de ocupação e o formalismo dos operadores de criação
e aniquilação tem o nome de segunda quantificação. Os ı́ndices j, k identificam os estados
de 1-partı́cula.
Na secção seguinte vamos mostrar que a segunda quantificação constitui um formalismo
essencial para se proceder à quantificação de um campo em mecânica quântica.
2.8 Quantificação de um campo

Nas considerações que até aqui se fizeram sobre mecânica quântica pressupôs-se sempre que
o número de partı́culas num dado sistema é independente do tempo. Concretamente, no
caso de uma só partı́cula, o integral, estendido a todo o espaço, da densidade de probabili-
dade de posição é constante e igual a um. Contudo são frequentes os fenómenos em que o
número de partı́culas é variável. É o caso da emissão e absorção de fotões por átomos; do
decaimento nuclear β, em que um neutrão origina um protão, um electrão e um antineu-
trino; e, de um modo geral, dos decaimentos das partı́culas instáveis, alguns dos quais se
encontram referidos na tabela 1.3.
É, pois, necessário que a teoria quântica tenha a possiblidade de descrever fenómenos
de criação e aniquilações de partı́culas. Este objectivo atinge-se através da quantificação
do campo associado ao tipo de interacção responsável pelos fenómenos de aniquilação ou
criação de partı́culas. A ideia fundamental que baseia a teoria quântica dos campos é
associar a cada tipo de campo uma determinada partı́cula que constitui o quantum do
campo. De acordo com esta concepção a excitação do campo corresponde à criação dos
quanta que lhes estão associados.
2.8.1 Quantificação do campo electromagnético de radiação

Os quanta do campo electromagnético são, como se sabe, os fotões. Para introduzir e fazer
o estudo do conceito de fotão há que proceder à quantificação das equações de Maxwell da
electrodinâmica clássica.
Consideremos um campo electromagnético de radiação clássico. Sabe-se que as pro-
priedades deste campo podem descrever-se por meio de um potencial vector A ~ ( ~r , t),
solenoidal, que satisfaz à equação das ondas
~
1 ∂2 A
~−
∇2 A =0. (2.138)
c2 ∂t2
~ e o campo magnético B
O campo eléctrico E ~ obtêm-se a partir de A
~ por meio das equações
~
~ = −∂A ,
E ~ =∇×A
B ~ . (2.139)
∂t
As ondas descritas pela equação (2.138) propagam-se no vácuo e numa direcção ~k, perpen-
dicular aos vectores E ~ eB ~ , com a velocidade da luz c.
De acordo com o segundo postulado fundamental da mecânica quântica, o potencial
vector A~ deverá ser descrito por um operador que actua no espaço vectorial dos estados
do sistema. Para caracterizar este operador é conveniente começar por proceder ao desen-
volvimento de A ~ (~r , t) em série de Fourier. Podemos admitir, sem perda de generalidade,
que o volume V onde se efectua o desenvolvimento é um cubo de aresta L, centrado na
origem, e no qual A ~ satisfaz a condições de fronteira periódicas. Como A
~ é real, tem-se
~ (~r , t) = √1
X X
A c~k α (t)~u~k α (~r ) + c∗~k α (t)~u∗~k α (t) (2.140)
V ~ α=1,2
k
onde
~
~u~k α (~r ) = ~ (α) ei k ·~r . (2.141)
Nestas relações ~ (1) e ~ (2) são dois versores, chamados vectores de polarização, escolhidos
de modo que ~ (1) , ~ (2) e ~k constituam um triedro ortogonal directo. Esta escolha é
necessária para que o potencial vector A ~ seja solenoidal e a transversalidade dos campos
~ ~ ~
E e B relativamente à direcção k seja garantida. Conforme se mostrou na secção 2.4.1 as
condições de fronteira periódicas nas faces do cubo obrigam as componentes dos vectores ~k
que intervêm nas equações (2.140) e (2.141) a satisfazerem às relações (2.46). Tais relações
podem escrever-se abreviadamente sob a forma
2πn
kx , ky , kz = , n = ±1, ±2, ±3, . . . . (2.142)
L
Importa ainda chamar a atenção para o facto de que os vectores ~u~k α obedecem às seguintes
relações de ortonormalidade
Z
1
~u∗~k 0 α0 ~u~k α d~r = δ~k 0 ~k δαα0 . (2.143)
V
V
A dependência no tempo do segundo membro da equação (2.140) está contida nos

coeficientes c~k α (t). Por substituição da equação (2.140) em (2.138) conclui-se que satisfazem
à equação
2
d 2
+ ω c~k α (t) = 0 , (2.144)
dt2
onde
ωk = ck . (2.145a)
Para simplificar a notação vamos passar a omitir o sub-ı́ndice k na frequência angular.

Tendo presente a estrutura da equação (2.140) e para que o primeiro termo dentro do
parêntesis corresponda a uma onda plana propagando-se na direcção e sentido de ~k, vamos
escolher a solução particular da equação (2.145)
c~k α (t) = c~k 0 (0)e−iωt . (2.145b)

As várias grandezas associadas ao campo de radiação podem facilmente exprimir-se em

função dos coeficientes c~k α , utilizando o desenvolvimento (2.140) do potencial vector. Em
particular a energia do campo de radiação dada pelo integral
Z
1 ~2+E

~ 2 d~r
H= 0 µ0 E (2.146)
2µ0
V
estendido ao volume V é
2 X X 2 ∗
H= k c~k α (t)c~k α (t) . (2.147)
µ0
~k α=1,2
Se em lugar das funções c~k α e c∗~ utilizarmos as variáveis

kα
1
q~k α = √ c~k α + c∗~k α , (2.148)
c µ0
iω
p~k α = − √ c~k α − c∗~k α , (2.149)
c µ0
a energia H passa a ser dada pela expressão

1X X 2
H= p~k α + ω 2 q~k α . (2.150)
2
~k α=1,2
A relevância das novas funções está em que constituem um conjunto de variáveis canónicas
pois satisfazem às equações de Hamilton–Jacobi
∂H dp~ ∂H dq~
= − kα , = kα . (2.151)
∂q~k α dt ∂p~k α dt
Em conclusão, q~k α e p~k α desempenham o papel de coordenadas generalizadas da posição e

do momento linear.
A equação (2.150) sugere que o campo de radiação se pode considerar como um con-
junto de osciladores harmónicos independentes de massa unitária e com frequência angular
ω, cujas variáveis dinâmicas de posição e momento linear são combinações lineares dos
coeficientes c~k α e c∗~ . Com efeito, estes coeficientes satisfazem à equação (2.144) que se
kα
identifica com a equação do movimento de um oscilador harmónico clássico.
A concepção de um campo de radiação como um conjunto de osciladores harmónicos
é conhecida desde o fim do século passado e foi estudada por Rayleigh e Jeans. Porém,
se atribuirmos a cada oscilador uma energia kT (onde k é a constante de Boltzmann) este
modelo prevê para a distribuição de energia com a frequência da radiação num corpo negro
à temperatura T uma lei que está em desacordo com a experiência.
Planck, em 1901, começou a procurar uma fórmula empı́rica para a relação observada
experimentalmente entre a energia e a frequência num corpo negro. A interpretação da
fórmula que obteve conduziu-o a conceber a hipótese, verdadeiramente revolucionária para
a época, de que a energia de cada oscilador, em lugar de variar de modo contı́nuo, como
prevê a mecânica, é necessariamente um múltiplo de ~ω. A hipótese de Planck está natu-
ralmente de acordo com os resultados obtidos para o oscilador harmónico. Em particular
a propriedade dos nı́veis de energia do oscilador harmónico serem equidistantes de ~ω

conjuga-se perfeitamente com o modelo de Planck.
Em 1927 Dirac, guiado pela analogia entre o campo de radiação e um conjunto de os-
ciladores harmónicos independentes e apoiando-se na teoria quântica já existente na época,
propôs a identificação entre as variáveis q~k α e p~k α , definidas nas equações (2.148) e (2.149),
e os operadores quânticos de posição e momento linear do oscilador harmónico. O passo
fundamental na quantificação do campo electromagnético consiste, pois, em admitir que
q~k α e p~k α são operadores que satisfazem às relações de comutação

q~k α , p~k 0 α0 = i~δ~k ~k 0 δαα0 , (2.152)

q~k α , q~k 0 α0 = p~k α , p~k 0 α0 = 0 . (2.153)
Os correspondentes operadores de aniquilação e criação, b~k α e b†~ obtêm-se a partir de

kα
q~k α e p~k α e satisfazem às relações de comutação
h i
b~k α , b~k 0 α0 = b†~ , b†~ 0 0 = 0 ,

(2.154a)
kα k α
h i
b~k α , b†~ 0 0 = δ~k ~k 0 δαα0 . (2.154b)
k α
Como seria de esperar as equações (2.154) identificam-se com as relações de comutação

(2.132) para operadores de aniquilação e criação de bosões. Essa a razão porque utilizamos
a notação b e b† em lugar de a e a† .
Importa salientar que as relações de comutação (2.152)–(2.154) são todas calculadas
com os operadores tomados em tempos iguais. Assim, por exemplo b ~
k α
, b ~
k 0 α 0 significa
∗

b~k α (t), b~k 0 α0 (t) . Exprimindo os coeficientes c~k α e c~ em função de q~k α e p~k α por meio
kα
das equações (2.148) e (2.149) e comparando com os operadores b~k α e b†~ conclui-se que
kα
a quantificação do campo corresponde a efectuar a substituição
r
~µ0
c~k α (t) 7→ c b~ (t) , (2.155a)
2ω k α
r
~µ0 †
c~k α (t)∗ 7→ c b (t) , (2.155b)
2ω ~k α
Procedendo a esta substituição na equação (2.147) obtém-se para o hamiltoniano quântico
do campo de radiação X X
H= ~ωN~k α (2.156)
~k α=1,2
onde
N~k α = b†~ b~k α (2.157)
kα
é o operador de número do estado ~k, α. Note-se que ao utilizar a equação (2.150) em lugar da
equação (2.147), para substituir as
P variáveis
P1 clássicas por operadores quânticos, obter-se-ia
no hamiltoniano um somatório 2 ~ω que obviamente gera uma infinidade. Porém,
~k α
1
na realidade, o termo é desprezável quando há um número muito elevado de fotões
2 ~ω
no campo, situação em que a electrodinâmica clássica constitui uma boa aproximação.
A quantificação do campo electromagnético traduz-se, pois, essencialmente pelas relações

(2.155).
~ ×B
Procedendo à substituição (2.155) na expressão clássica do vector de Poynting µ10 E ~
obtém-se o operador X X
~P = ~~k N~k α (2.158)
~k α=1,2
que nos dá o momento linear no campo de radiação. Consideremos agora a dependência no
tempo dos operadores b~ (t) e b†~ (t) que se encontram expressos na descrição de Heisen-
kα kα
berg. Por integração da equação do movimento de Heisenberg para b~k α obtém-se
b~k α (t) = b~k α (0)e−iωt , (2.159a)

b†~ (t) = b†~ (0)eiωt . (2.159b)
kα kα
Em conclusão o campo de radiação é equivalente a um conjunto infinito de osciladores

harmónicos unidimensionais e independentes, cada um dos quais está associado a um par de
valores para ~k, α. Consequentemente os operadores N~k α constituem um conjunto completo
de observáveis para o campo de radiação, cujos vectores próprios comuns
|n~k 1 α1 n~k 1 α2 n~k 2 α1 . . .i = |n~k 1 α1 i|n~k 2 α2 i|n~k 2 α1 i . . . (2.160)
satisfazem às equações
N~k i αi |n~k 1 α1 . . . n~k i αi . . .i = n~k i αi |n~k 1 α1 . . . n~k i αi . . .i . (2.161)
O espectro dos operadores N~k i αi é formado pelos números 0, 1, 2, . . .. A definição dos

vectores |n~k 1 α1 n~k 2 α2 . . .i pressupõe que se estabeleceu uma correspondência biunı́voca entre
a sucessão dos números inteiros e positivos e o conjunto numerável de valores distintos
de ~k, α. A importância da representação {|n~k 1 α1 n~k 2 α2 . . .i} resulta essencialmente de os
vectores de base descreverem estados estacionários do campo de radiação. Com efeito, por
aplicação das equações (2.156) e (2.161), obtém-se
 
X∞ X
H|n~k 1 α1 n~k 1 α2 . . .i =  ~ωi n~k i αj  |n~k 1 α1 n~k 1 α2 . . .i . (2.162)
i=1 j=1,2
Confirma-se, pois, a hipótese de Planck, segundo a qual a energia do campo de radiação só
pode variar de modo discreto por saltos de ~ωi . Estes quanta de energia correspondem a
partı́culas que não interactuam entre si e a que se dá o nome de fotões. n~k i αi é o número
de fotões que se encontram no estado caracterizado pelo par de valores ~k i αi . O estado do
campo de radiação fica completamente caracterizado através do número de fotões que se
encontram em cada um dos estados ~k i , αi , isto é, através dos números n~k i αi .
A energia de um fotão de tipo ~k i , αi é
Ei = ~ωi = ~cki . (2.163)
Por outro lado, utilizando a equação (2.158) conclui-se que o momento linear de um fotão
do tipo ~k i , αi é
p~ i = ~~k i . (2.164)
Sendo Ei = cpi isso implica, de acordo com
E 2 = m2 c4 + p2 c2 , (2.165)
que o fotão tem massa nula. O estado do fotão fica completamente caracterizado pelo
momento linear ~~ki uma vez que é também necessário especificar o valor de α, que identifica
o vector de polarização ~ (α) . Como ~ (α) é um vector, sabe-se da teoria do momento angular
(secção 1.7) que constitui um tensor irredutı́vel de ordem 1 e portanto corresponde a um
momento angular igual a 1. Isto significa que o fotão tem spin igual a 1.
Escolhendo o eixo dos x e y segundo ~ (1) e ~ (2) , respectivamente, podem definir-se
vectores de polarização circular
1
~ (±) = ∓ √ ~ (1) ± i~ (2) = ~e ±1 (2.166)
2
onde ~e ±1 são os vectores de base esféricos definidos na equação (1.157). Os vectores ~ (1) e
~ (2) descrevem estados de polarização linear enquanto que os vectores ~ (+) e ~ (−) descrevem
estados de polarização circular direita e esquerda, respectivamente. Verifica-se (ver secção
2.9) que os vectores ~ (±) estão associados a uma projecção do spin do fotão segundo o eixo
dos z de m = ±1. Dado que ~ (1) , ~ (2) e ~k constituem um triedo directo e como resultado da
nossa escolha de eixos, o vector ~k coincide com o eixo dos z. A inexistência de um estado
com projecção m = 0 segundo a direcção de propagação da onda electromagnética resulta
da condição de transversalidade ~k · ~ (α) = 0 e tem a sua origem no facto de o fotão ter
massa nula. Em conclusão o spin do fotão apenas pode ser paralelo ou antiparalelo a ~k .
Os resultados anteriores conduzem a uma interpretação fı́sica muito clara para b~k i αi e
†
b~k i αi: são os operadores de aniquilação e criação de fotões do tipo ~k i , αi . Procedendo de
novo à substituição (2.155), agora na equação (2.140), obtém-se
r
c ~µ0 ~ ∗ ~

b~k α (0)~ (α) ei( k ·~r −ωt) + b†~ (0)~ (α) e−i( k ·~r −ωt) .
X X
~ (~r , t) = √
A (2.167)
V 2ω kα
~k α=1,2
Em lugar de um conjunto de três funções reais de r, t, o potencial vector passou a seu

um operador hermı́tico que actua nos vectores de estado |n~k 1 α1 n~k 1 α2 . . .i. É importante
salientar que ~r , t na equação (2.167) não constituem variáveis dinâmicas quânticas mas
apenas parâmetros de que dependem os operadores do campo. Aliás no formalismo da
quantificação do campo esta é a única dependência explı́cita nas variáveis ~r , t. Por impos-
sibilidade de localização de um só fotão no espaço e no tempo o conceito de função de onda
não tem aqui fundamento.
Utilizando as equações (2.139) e (2.167) é imediato obter os operadores que descrevem
o campo eléctrico E ~ e o campo magnético B ~ . Naturalmente os operadores Ẽ e B̃, na
descrição de Heisenberg, satisfazem às equações de Maxwell do campo de radiação. Porém
apresentam propriedades inteiramente novas do ponto de vista da electrodinâmica clássica.
Em geral, os operadores ~E e B ~ , tomados em tempo iguais, não comutam. A descrição
do campo electromagnético baseada na quantificação do campo aproxima-se da descrição
clássica no limite em que o número de fotões é suficientemente elevado para que seja razoável
considerá-lo como uma variável contı́nua. Nestas condições a descrição quântica do conjunto
de fotões do campo de radiação reproduz o comportamento de uma onda electromagnética
clássica. Em contraste a equação de Schrödinger descreve o movimento de uma só partı́cula

com massa e esta descrição identifica-se com as leis do movimento de Newton no limite dos
grandes números quânticos.
2.8.2 Electrodinâmica quântica

Na secção anterior procedeu-se à quantificação do campo electromagnético para o caso
particular de um campo de radiação. No caso geral, em que existem cargas eléctricas, é
necessário recorrer à electrodinâmica quântica para obter uma descrição completa e realista
dos fenómenos em que intervém a interacção electromagnética. A electrodinâmica quântica
é uma teoria relativista na qual se faz o estudo da interacção electromagnética entre leptões,
isto é, entre electrões, muões e as respectivas antipartı́culas3 . Embora o estudo daquela teo-
ria saia do âmbito deste livro interessa referir, ainda que a um nı́vel meramente qualitativo,
alguns conceitos simples que têm grande importância no actual desenvolvimento da fı́sica
das interacções fundamentais.
A quantificação do campo de radiação traduziu-se essencialmente em exprimir os oper-
adores do campo em termos de operadores de aniquilação e criação de fotões. Com efeito,
todos os fenómenos com origem na interacção electromagnética correspondem, em última
análise, a processos de emissão e absorção de fotões. Na electrodinâmica quântica, se con-
siderarmos, por exemplo, a interacção entre um electrão e um positrão verifica-se que ela
resulta de processos de emissão e absorção de fotões virtuais. A amplitude de emissão é
proporcional a e para os electrões e a −e para os positrões, de tal modo que a intensidade
da interacção entre as duas cargas é proporcional a e2 e tem sinais contrários conforme as
cargas têm o mesmo sinal ou sinais opostos.
Os diagramas da figura 2.1 representam a troca de um único fotão. Estes diagramas,
chamados diagramas de Feynman, simbolizam a evolução temporal do sistema (a parte
superior representa o futuro) e caracterizam-se pelos “vértices” nas linhas dos electrões
onde se dá a emissão e absorção de fotões. A propagação destes fotões representa-se por
meio das linhas curvas transversais. Os diagramas de Feynman resultam da aplicação da
teoria das perturbações dependentes do tempo ao estudo da interacção electromagnética.
Constroiem-se de acordo com um conjunto de regras baseadas no facto de cada diagrama
corresponder a um dos termos da série de Dyson a que nos referimos no apêndice A.
Algumas das possı́veis contribuições para a interacção electrão–electrão de ordem supe-
rior a e2 estão representadas na figura 2.2. Os diagramas 2.2a e 2.2b representam a troca de
dois fotões e correspondem a contribuições proporcionais a e4 . O diagrama 2.2c representa
a troca de um fotão virtual que se materializa num par virtual electrão–positrão. Devido à
possibilidade de formação destes pares o vácuo comporta-se como um meio polarizável. A
este fenómeno dá-se o nome de polarização do vácuo.
Voltemos de novo ao caso da troca de um só fotão virtual entre dois electrões. Se um
electrão em repouso emite um fotão com momento linear p, ele adquire um momento linear
−p. O processo de emissão implica uma variação na energia do sistema dada por
p
∆E = (pc)2 + m2e c4 + pc − me c2 , (2.168)
que é inferior a 2pc. De acordo com o princı́pio de incerteza tempo–energia o sistema está
3
Exceptuam-se os neutrinos que, como se sabe, são insensı́veis à interacção electromagnética.
Figura 2.1: Diagramas de Feynman para a troca de um fotão entre um electrão e um

positrão. A evolução temporal dá-se de baixo para cima. A diferença fundamental entre
os diagramas reside na partı́cula que cede o fotão — num caso é o electrão e no outro é o
positrão.
afectado pela incerteza ∆E durante um intervalo de tempo

~
∆t ' . (2.169)
∆E
Isto significa que o fotão virtual se propaga durante um intervalo de tempo ∆t ' ~/2pc e
portanto tem um alcance cujo limite inferior é dado por
~
a' . (2.170)
2p
Como o valor de p é tão pequeno quanto se queira a equação (2.170) mostra que a troca
de fotões virtuais dá-se mesmo para valores elevados da distância entre electrões. Este
facto implica que o potencial entre duas cargas eléctricas tem um longo alcance. O termo
dominante neste potencial é o potencial de Coulomb da electrodinâmica clássica,
e2
V (r) = ± . (2.171)
r
Os processos de troca múltipla de fotões produzem correcções ao potencial de Coulomb
que são da ordem de 0, 2%. Estas correcções, de natureza estritamente quântica, estão
em completo acordo com os resultados experimentais. Aliás a electrodinâmica quântica
é actualmente uma teoria fı́sica extremamente precisa cujas previsões reproduzem bem os
dados experimentais.
2.8.3 Quantificação do campo nuclear forte

Seja qual fôr a natureza do campo a metodologia da sua quantificação segue sempre, essen-
cialmente, as mesmas ideias fundamentais que intervêm na quantificação do campo elec-
tromagnético. Ao quantificar o campo da força nuclear forte verifica-se que os seus quanta
são os mesões a que já nos referimos no capı́tulo 1. À semelhança do que se fez na secção
anterior imaginemos que um nucleão em repouso de massa mN emite um mesão de massa
m. A incerteza em energia associada à emissão de um mesão com momento linear p é
p q
∆E = (pc)2 + m2 c4 + (pc)2 + m2N c4 − mN c2 . (2.172)
(a) (b) (c)
Figura 2.2: As figuras (a) e (b) correspondem a diagramas de Feynman de ordem 2 para
a troca de fotões entre um electrão e um positrão. Na figura (c) é representada a troca de
um fotão virtual que se materializa num par electrão–positrão. O tempo evolui da base das
figuras para o topo.
Figura 2.3: Alguns diagramas representativos da interacção nucleão–nucleão.
No limite em que p → 0 esta incerteza é ∆E ' mc2 e o correspondente alcance do mesão é

portanto
~
a' . (2.173)
mc
Como o alcance da força nuclear é aproximadamente a = 1.3×10−15 m conclui-se da equação
(2.173) que a massa do mesão deverá ser tal que mc2 ' 150MeV. Este valor é efectivamente
da ordem de grandeza da massa dos mesões π.
O modelo para a força nuclear que se descreveu de modo muito esquemático foi proposto
por Yukawa em 1935 e levou-o a prever a existência dos mesões. Na figura 2.3 estão
representados alguns dos diagramas que descrevem a interacção nucleão–nucleão por meio
da troca de mseões π − , π 0 , π + . Nos processos correspondentes ao quarto e quinto diagramas
dá-se uma interacção de troca que transforma um protão num neutrão e vice-versa.
A constante de acoplamento g que intervém em cada um dos vértices dos diagramas
da figura 2.3 e desempenha um papel análogo a e na interacção electromagnética tem um
valor tal que
g2
' 15 . (2.174)
~c
O facto de este valor ser muito mais elevado do que a constante de estrutura fina e2 /~c '
1/137 mostra que a interacção nuclear forte, tal como o nome indica, é muito mais intensa
do que a interacção electromagnética. Na teoria de Yukawa conclui-se que a troca singular
de mesões π origina um potencial entre nucleões da forma
− ar
2e
V (r) = −g . (2.175)
r
onde o alcance a é dado pela equação (2.173). Este potencial, designado por potencial de
Yukawa, constitui apenas um aspecto parcial da dinâmica da interacção nuclear forte.
A nı́vel dos hadrões, uma vez reconhecida a sua estrutura interna, torna-se necessário
interpretar as forças que se exercem entre quarks. Recentemente foi proposta uma teoria
para descrever a interacção entre quarks, chamada cromodinâmica quântica, que apresenta
muitas analogias com a electrodinâmica quântica. Nesta teoria postula-se a existência de 8
partı́culas neutras e sem massa designadas por gluões que são os veı́culos da força nuclear
forte entre quarks, tal como o fotão é o veı́culo da força electromagnética. Tanto o fotão
como os gluões são partı́culas de spin 1 pelo que têm o nome comum de bosões vectoriais.
Quando um quark emite ou absorve um gluão, muda de cor mas mantém o sabor. Por
exemplo, a emissão de um gluão poderá transformar um quark u vermelho num quark u
azul ou amarelo mas não pode transformar um quark u num quark d ou s. Como os gluões
são os quanta da interacção nuclear forte isto significa que a cor constitui um aspecto
fundamental daquela interacção.
De acordo com a cromodinâmica quântica a interacção nuclear forte que se exerce entre
hadrões constitui uma manifestação da força ligante dos quarks que resulta da troca de
gluões. Trata-se de uma situação análoga à que se observa em fı́sica molecular onde a
força de van der Waals é apenas um ténue vestı́gio da interacção electromagnética que liga
os electrões aos núcleos. Note-se, porém, que a interpretação das forças nucleares entre
hadrões (por exemplo, entre um protão e um neutrão) com base na cromodinâmica não foi
ainda completamente conseguida e permanecem muitos problemas em aberto.
2.9 Interacção da radiação electromagnética com a matéria

Os fenómenos de interacção da radiação electromagnética com a matéria ocupam uma
posição central em fı́sica. Sob um ponto de vista histórico o estudo desta interacção de-
sempenhou um papel muito importante na génese das ideias em que se fundamenta a fı́sica
quântica. Recorde-se, por exemplo, a interpretação do efeito fotoeléctrico proposta por
Einstein em 1905. Por outro lado os fenómenos de interacção da radiação electromagnética
com a matéria têm uma relevância especial pois são extremamente frequentes no labo-
ratório de fı́sica e intervêm em quase todas as experiências destinadas a investigar as outras
interacções fundamentais, como veı́culo necessário para as observações.
O estudo aprofundado e conceptualmente coerente da interacção da radiação com a
matéria só pode realizar-se no quadro da electrodinâmica quântica. Vamos considerar um
caso particular deste tipo de interacção cujo estudo se pode realizar apenas com resultados
obtidos nas secções anteriores. Trata-se da interacção de um campo de radiação com um
conjunto de cargas eléctricas. A interacção de um campo de radiação com os electrões de
um átomo ou com os protões e neutrões de um núcleo atómico, constituem dois exemplos
importantes.
Para concretizar vamos considerar o caso de um átomo com Z electrões. O hamiltoniano

do sistema constituı́do pelos Z electrões e pelo campo de radiação obtém-se recorrendo a
várias relações deduzidas em secções precedentes. A relação fundamental é a equação que
nos dá o hamiltoniano de uma partı́cula de carga Q e massa m num campo electromagnético
descrito pelo potencial vector A ~ e pelo potencial escalar V . Tendo presente que o campo
magnético B ~ = ∇×A ~ interactua com o momento magnético de spin dos electrões, M ~e
~ ~
(equação (2.86)), por meio do potencial −Me · B conclui-se que o hamiltoniano do átomo
no campo de radiação é
Z 2 e2
X
X 1 2
~ (~r i , t) + 2µB S ~ (~r i , t) − Ze
~i ·∇× A
H = Hγ + p~ i + q A + .
2me ri |~r i − ~r j |
i=1 i<j
(2.176)
Nesta equação Hγ é o hamiltoniano do campo de radiação, dado pela equação (2.156), q é
~ é o potencial vector do campo de radiação.
a carga eléctrica elementar positiva e A
O hamiltoniano H pode escrever-se sob a forma
H = Hγ + HZ + Hint (2.177)
onde
Z
p~ 2i Ze2 e2
X X
HZ = − + (2.178)
2me ri |~r i − ~r j |
i=1 i<j
é o hamiltoniano do átomo de Z electrões e

Z
q2 ~ 2

X q ~ ~ ~
Hint = A (~r i , t) · p~ i + A (~r i , t) − 2µB S i · ∇ A (~r i , t) (2.179)
me 2me
i=1
é o chamado hamiltoniano de interacção que descreve a interacção do campo de radiação

com o átomo. Na dedução da expressão (2.179) para Hint utilizou-se o facto de A ~ ser
solenoidal.
Em electrodinâmica quântica A ~ é um operador que, de acordo com a equação (2.167),
se exprime como soma de operadores de criação e aniquilação de fotões. Isto significa que a
interacção do campo de radiação com o átomo vai traduzir-se essencialmente por fenómenos
de emissão e absorção de fotões. Na secção seguinte vamos calcular as amplitudes de
probabilidade destes processos utilizando a teoria das perturbações dependentes do tempo
(secção A.5).
2.10 Emissão e absorção de fotões

Ao aplicar a teoria das perturbações ao estudo da interacção de um campo de radiação com
um átomo a estrutura da equação (2.177) e a interpretação fı́sica dos termos do segundo
membro sugere que se tome Hγ + HZ para hamiltoniano não perturbado e Hint como
perturbação. Tal como na secção A.2 vamos utilizar uma representação de Heisenberg
relativamente ao hamiltoniano não perturbado. Os vectores de base desta representação
são portanto da forma
|A; n~k 1 α1 n~k 1 α2 . . .i = |Ai|n~k 1 α1 n~k 1 α2 . . .i (2.180)

onde |Ai é um vector próprio da energia do átomo e |n~k 1 α1 n~k 1 α2 . . .i são os vectores que
descrevem os estados estacionários do campo de radiação (equação (2.160)).
O tipo de fenómeno de interacção que se pretende estudar fica caracterizado pelos
estados inicial e final do sistema átomo e campo de radiação. Consideremos a absorção
de um fotão ~k , α por um átomo que inicialmente se encontra no estado descrito pelo
vector |Ai e passa para o estado descrito pelo vector |Bi. De acordo com a equação
(A.20) o único elemento de matriz que intervém na amplitude de probabilidade em primeira
ordem de aproximação é hB; n~k α − 1|Hint |A; n~k α i onde, para simplificar a notação, não se
representam os números de ocupação relativos aos estados nos quais não há alteração do
número de fotões. O termo quadrático em A ~ na equação (2.179) não dá contribuição para
aquele elemento de matriz porque mantém o número de fotões ou altera-o de ±2. Quanto
ao termo dependente do spin vamos desprezá-lo porque, especialmente no caso dos átomos,
é muito mais pequeno do que o primeiro.
Em conclusão, os únicos termos que vão intervir no cálculo da amplitude de probabil-
idade de absorção são proporcionais a A ~ · p~ . Tendo presente a equação (2.167) verifica-se
que o operador A ~ · p~ é do mesmo tipo que a perturbação sinusoidal da equação (A.41).
Podemos sempre admitir, sem perda de generalidade, que o campo de radiação é “ligado”
no instante t = 0 no qual o átomo se encontra no estado descrito pelo vector |Ai. Vamos,
pois, fazer uma aplicação directa ao caso presente dos resultados obtidos na secção A.4.
Utilizando as equações (2.167) e (2.130) obtém-se para o elemento de matriz relativo à
absorção de um fotão
r * Z +
qc n~k α ~µ0 −iωt X
~

hB; n~k α − 1|Hint |A; n~k α i ' e × B ei k ·~r i p~ i · ~ (α) A . (2.181)

me 2ωV
i=1
Por uma dedução semelhante baseada nas mesmas aproximações conclui-se que o elemento
de matriz relativo à emissão de um fotão ~k , α é dado por
s * Z +
qc n~k α + 1 ~µ0 iωt X
−i~k ·~
ri (α) ∗

hA; n~k α + 1|Hint |B; n~k α i ' e × A e p~ i · ~ B .

me 2ωV
i=1
(2.182)
Combinando as equações (A.45b) e (2.182) obtém-se para a probabilidade de emissão, na
unidade de tempo, de um fotão com momento linear compreendido num ângulo sólido dΩ
centrado em ~~k e com energia ~ω = ~ck
Z D E 2

q 2 n~k α + 1 X −i~k ·~r i ∗
Γe = π A e p~ i · ~ (α) B ρ~ω,dΩ . (2.183)

2
0 me ωV

i=1
Evidentemente que, de acordo com a equação (A.44b), se tem

EB = EA + ~ω (2.184)
onde EB e EA é a energia dos estados atómicos descritos pelos vectores |Bi e |Ai. Nas
condições que acima se definiram e tendo presente a equação (2.142) relativa às condições
de fronteira periódicas obtém-se para a densidade de estados finais
3 2
dn L k V ω3
ρ~ω,dΩ = = dΩ = dΩ . (2.185)
dE 2π ~c (2π)3 ~c3
Substituindo em (2.183) obtém-se

E 2
Z
q 2 n~k α + 1 ω

(α) ∗
X D
−i~k ·~r i
Γe = A e p~ i · ~ B dΩ . (2.186)

8π 2 0 m2e ~c3

i=1
Por uma dedução inteiramente análoga, feita a partir da equação (2.181), conclui-se
que a probabilidade de absorção na unidade de tempo de um fotão com momento linear
compreendido num ângulo sólido dΩ centrado em ~~k e com energia ~ω é
E 2
Z
q 2 n~k α ω X D
i~k ·~r i
Γa = 2 B e p~ i · ~ (α) A dΩ . (2.187)

8π 0 me ~c 2 3

i=1
Repare-se que, naturalmente, as probabilidades de emissão e absorção na unidade de tempo

são independentes do volume V .
As probabilidades de emissão e absorção, por serem proporcionais a n~k α + 1 e n~k α ,
respectivamente, aumentam com o número de fotões do mesmo tipo presentes no campo de
radiação. A diferença entre estes factores torna-se desprezável quando o número de fotões
é muito elevado. Esta condição caracteriza o limite em que os resultados obtidos com a
electrodinâmica quântica se identificam com a teoria semi-clássica da radiação. Porém,
para pequenos valores de n~k α , não há semelhança entre as duas teorias.
Repare-se, por exemplo, que a probabilidade de emissão não é necessariamente nula se
não existirem fotões no campo de radiação, isto é, se n~k α = 0. Antes do aparecimento
da electrodinâmica quântica deu-se a este processo o nome de emissão espontânea para
o distinguir da emissão induzida ou estimulada, correspondente a ter n~k α 6= 0. Com a
teoria semi-clássica da radiação é extremamente difı́cil interpretar a emissão espontânea.
Na electrodinâmica quântica a emissão espontânea e a emissão induzida constituem casos
particulares do mesmo fenómeno.
2.10.1 Lei da radiação de Planck

Com base nas equações (2.186) e (2.187) é imediato deduzir a lei da radiação de Planck.
Admitamos que no sistema formado por um conjunto de átomos e um campo de radiação
se estabelece um equilı́brio térmico entre os processos de emissão e absorção de fotões.
Se representarmos as populações dos nı́veis atómicos A e B por NA e NB a condição de
equilı́brio traduz-se pelas equações
EB
NB e− kT ~ω
− kT
= EA = e , (2.188)
NA −
e kT
NB Γe = NA Γa . (2.189)
Na equação (2.188), k é a constante de Boltzmann e T é a temperatura.
Substituindo na equação (2.189) as equações (2.186) e (2.187), relativas às probabili-
dades de emissão e absorção, obtém-se
D
Z E2
P i~k ·~r i (α)
B e p~ i · ~ A
NB n~k α
i=1
= · E2 . (2.190)
NA n~k α + 1 P
Z D
−i~k ·~r i (α) ∗

A e p~ i · ~ B
i=1
Tendo em atenção a igualdade

D E D ∗
E∗ D E∗
∗
~ ~ ~
B ei k ·~r i p~ i · ~ (α) A = A p~ i · ~ (α) e−i k ·~r i B = A e−i k ·~r i p~ i · ~ (α) B (2.191)

e por aplicação das equações (2.188) e (2.190) conclui-se que
1
n~k α = ~ω . (2.192)
e kT −1
Vamos admitir que há um equilı́brio entre os processos de emissão e absorção para
todas as energias. Isto significa que o sistema constitui um corpo negro. Nestas condições
a energia do campo de radiação por unidade de volume no intervalo de frequência angular
compreendido entre ω e ω + dω é dado por
3
ω2

2~ω 4π L
E(ω)dω = dω . (2.193)
~ω
e kT −1 V 2π c3
O factor adicional 2 que se introduziu no segundo membro resulta dos dois valores possı́veis
da variável α que caracteriza o estado de polarização do fotão. A distribuição de energia
ω
pela frequência da radiação ν = 2π e por unidade de volume é, pois,
8πh ν 3
E(ν) = . (2.194)
c3 e kT
~ω
−1
Esta relação é a célebre lei de radiação de Planck obtida por este fı́sico em 1900 e que abriu
caminho para a teoria quântica do século XX.
2.10.2 Lei de Wien

A energia total emitida pelo corpo negro por unidade de volume obtém-se por integração
da equação (2.194) para todas as frequências
Z∞
E= E(ν)dν = aT 4 . (2.195)
0
Nesta relação a constante de proporcionalidade é dada por
8π 5 k 4
a= = 7, 56 × 10−16 J m−3 o C−4 (2.196)
15h3 c3
e está em excelente acordo com resultados experimentais. A equação (2.195) traduz a

lei de Stefan–Boltzmann. Esta lei aplica-se, por exemplo, para fazer uma estimativa da
temperatura da superfı́cie de estrelas dado que estas se comportam, aproximadamente,
como um corpo negro no que se refere à emissão e absorção de radiação electromagnética.
2.10.3 Laser
Há determinadas circunstâncias em que a interacção de um campo de radiação com átomos
origina fenómenos interessantes que estão na origem de aplicações tecnológicas actualmente
com grande valor. Admitamos que num conjunto de átomos se consegue obter uma per-
centagem elevada do número total de átomos no mesmo estado excitado. Em seguida
faz-se incidir sobre o sistema fotões do tipo ~k, α com energia correspondente a determinada
transição atómica cujo estado inicial é o referido estado excitado. Devido ao factor n~k α + 1
na equação (2.186) a introdução dos fotões ~k , α vai provocar um aumento espectacular na
probabilidade de declı́nio dos átomos excitados, por emissão de fotões ~k , α. Gera-se assim
um feixe intenso, coerente e monocromático de radiação. Este é essencialmente o princı́pio
do funcionamento do laser (Light Amplification by Stimulated Emission of Radiation).
No caso particular do laser de He–Ne o elemento activo é uma mistura dos gases hélio
e néon. O gás de néon é a fonte de emissão estimulada de radiação enquanto o gás de
hélio é o agente que produz a inversão de população (relativamente à lei de distribuição de
Maxwell–Boltzmann) nos átomos de néon. Esta inversão dá-se para alguns dos estados do
hélio, excitam-se em colisões entre átomos de hélio e néon. Os átomos de néon excitados
emitem fotões que são confinados por meio de espelhos criando deste modo o meio ambiente
necessário à emissão estimulada.
2.11 Transições dipolares eléctricas (E1)

Numa transição atómica tı́pica, na região das radiações visı́veis, o comprimento de onda
da radiação emitida, λa , é muito maior do que o raio do átomo ra . Sendo as diferenças de
energia entre os estados atómicos da ordem do eV e ra da ordem do raio de Bohr obtém-se
ra
' 10−3 . (2.197)
λa
Como o produto ~k · ~r i é da ordem de grandeza de ra λ−1
a a relação (2.197) significa que
podemos sem grande erro substituir o operador
1
e−ik̃·r̃i = 1 − ik̃ · r̃i − (k̃ · r̃i )2 + . . . , (2.198)
2
que intervém no elemento de matriz da equação (2.183), pela identidade exp(−i~k · ~r i ) ' 1.
Esta aproximação designa-se por dipolar eléctrica.
A aproximação dipolar eléctrica não é tão favorável nas transições electromagnéticas nos
núcleos atómicos. Com efeito, se tomarmos 1MeV para ordem de grandeza da separação
entre nı́veis nucleares e 10−14 m ara ordem de grandeza do raio do núcleo conclui-se que ~k·~ri
é aproximadamente 10−2 .
Vamos agora calcular a probabilidade de emissão espontânea Γe (dada pela equação
(2.186)) na aproximação dipolar eléctrica. Para simplificar o problema vamos admitir que
apenas um dos electrões atómicos participa na emissão. É obviamente o caso do átomo de
hidrogénio e também nos átomos hidrogenóides em que há apenas um electrão de valência.
Nestas condições a probabilidade de emissão espontânea é
q2ω 2
(α) ∗
Γe = 2 hA|~
p |Bi · ~
dΩ . (2.199)

8π 0 m2e ~c3

Utilizando a relação de comutação
[~p 2 ,~r ] = −2i~~p (2.200)
obtém-se
i~
[H0 ,~r ] = − ~p (2.201)
me
onde H0 é o hamiltoniano que descreve o movimento do electrão no átomo. Note-se que a
relação (2.201) já não é exacta no caso de existir em H0 um potencial não-local. Substituindo
a equação (2.201) no elemento de matriz da equação (2.199) conclui-se que
ime
hA|~p |Bi = − (EB − EA )hA|~r |Bi = −ime ωhA|~r |Bi . (2.202)
~
Obter-se-ia a mesma expressão final para a probabilidade de emissão procedendo à substi-
~ · ~p por ~r · ~E (a menos de factores de proporcionalidade) no hamiltoniano de
tuição de A
interacção. Fica assim justificada a designação de aproximação dipolar eléctrica.
Calculemos o elemento de matriz (2.202) entre dois estados atómicos |JA MA i e |JB MB i
com valores bem definidos para o momento angular total e a sua projecção segundo o eixo
dos z. Por aplicação das equações (1.158) e (1.159) ao vector ~r obtém-se
r
4π X µ ∗
~r = r Yl (θ, φ)~e µ . (2.203)
3 µ
Substituindo em (2.202) tem-se

∗ ∗
hJA MA |~p · ~ (α) |JB MB i = −ime ωhJA MA |~r |JB MB i · ~ (α) =
r
4π X ∗ ∗ (2.204)
= −ime ω hJA MA |rYlµ (θ, φ)|JB MB i~e µ · ~ (α) .
3 µ
O elemento de matriz no último membro destas relações calcula-se facilmente por aplicação
do teorema de Wigner–Eckart pois que rYlµ é um tensor irredutı́vel de primeira ordem
∗
hJA MA |rYlµ (θ, φ)|JB MB i = (−1)µ (JB MB l − µ|JA MA )(JA krYl kJB ) . (2.205)
As condições de não anulamento do coeficiente C constituem as regras de selecção a que de-

vem obedecer os números quânticos de momento angular nas transições dipolares eléctricas.
Estas transições designam-se por E1. Em conclusão, as regras de selecção das transições
E1 são
|JB − JA | = 0 , (2.206a)
0 → 0 proı́bido . (2.206b)
Note-se ainda que os vectores |JA MA i e |JB MB i têm necessariamente paridades opostas
porque ~r é um operador polar.
Do ponto de vista da interpretação fı́sica as regras de selecção (2.206) traduzem o facto
de que numa transição E1 a variação do momento angular resulta apenas do spin do fotão
emitido. Admitamos que o momento linear ~ ~k do fotão emitido está dirigido segundo o
eixo dos z. Vamos caracterizar o estado de polarização do fotão através dos vectores de
polarização circular definidos na equação (2.166). Recorrendo às relações
~e 0 · ~e ∗±1 = ~e −1 · ~e ∗1 = 0 , (2.207a)
~e 1 · ~e ∗1 = ~e −1 · ~e ∗−1 =1, (2.207b)
conclui-se que, na equação (2.204), µ = +1 ou µ = −1 conforme o fotão emitido tem

polarização descrita pelo vector ~ (+) ou ~ (−) , respectivamente. Por outro lado o coeficiente
C na equação (2.205) implica que
MB = MA + µ . (2.208)
Esta relação traduz a conservação da projecção do momento angular segundo a direcção

e sentido de emissão dos fotões. Em conclusão, os estados de polarização associados aos
vectores ~ (+) e ~ (−) descrevem fotões cuja projecção do spin segundo o momento linear
~~k é 1 e −1, respectivamente. Numa transição E1 o número quântico magnético do es-
tado atómico aumenta ou diminui de uma unidade conforme o spin do fotão emitido tem
projecção µ = 1 ou µ = −1 segundo ~k .
Até agora considerámos apenas a probabilidade de emissão de um fotão com valores
definidos para ~k , α. Se pretendermos calcular a probabilidade de emissão de um fotão na
unidade de tempo há que somar para os dois possı́veis valores de α e integrar em dΩ para
o ângulo sólido 4π pois que, em princı́pio, os fotões podem ser emitidos segundo qualquer
direcção ~k. O resultado final destes cálculos, realizados a partir da equação (2.199) e (2.204)
é
4ω 3
ΓJB MB →JA MA = α 2 |hJA MA |~r |JB MB i|2 , (2.209)
3c
onde α é a constante de estrutura fina. Como seria de esperar, Γ tem as dimensões do
inverso de um tempo.
Consideremos um sistema constituı́do por um grande número de átomos idênticos todos
no mesmo estado B. A probabilidade de transição na unidade de tempo ΓB→A , entre os
estados B e A, obtém-se efectuando uma soma sobre todos os possı́veis estados finais e uma
média sobre todos os possı́veis estados iniciais. Consequentemente como os estados iniciais
e finais são, neste caso, apenas caracterizados pelos números quânticos magnéticos MB e
MA tem-se
1 X
ΓB→A = ΓJB MB →JA MA . (2.210)
2JB + 1
MB ,MA
Pode acontecer que inicialmente o conjunto de átomos esteja polarizado. Isto significa
que os estados |JB MB i correspondentes a diferentes valores de MB não têm todos a mesma
probabilidade (2JB + 1)−1 pressuposta na dedução da equação (2.210). Há, pois, que
modificar a equação (2.210) no sentido de nela fazer intervir as probabilidades relativas a
cada um dos estados |JB MB i. Esta é uma situação tı́pica em que é conveniente utilizar
a matriz densidade pois que, em geral, desconhece-se o valor da projecção do momento
angular total MB para cada um dos átomos constituintes do sistema.
2.11.1 Vida média de um estado

A soma das probabilidades de transição na unidade de tempo ΓB→A para todos os estados
finais permitidos pelas regras de selecção do declı́nio e por conservação da energia é, por
definição, igual ao inverso da vida média do estado
!−1
X
−1
τB = ΓB = ΓB→Ai . (2.211)
i
O tempo τB→Ai = Γ−1B→Ai é a vida média do declı́nio B → Ai .

Como se sabe a lei de declı́nio do estado B é dada por
N (t) = N (0)e−ΓB t (2.212)
onde N (t) é o número de átomos que, no instante t, se encontram no estado B. À probabil-

idade de transição na unidade de tempo, ΓB , definida pela equação (2.211), dá-se também
o nome de constante de declı́nio ou constante de desintegração.
Importa salientar que as fórmulas (2.211) e (2.212) não se aplicam apenas a transições
electromagnéticas mas sim a qualquer tipo de declı́nio de um estado excitado. São válidas,
por exemplo, nos declı́nios α, β e γ dos núcleos radioactivos.
Regressemos novamente às transições E1 nos átomos hidrogenóides. As equações (2.209)
e (2.210) permitem calcular as vidas médias relativas às transições E1. No caso particular
do estado 2p do átomo de hidrogénio o único delı́nio possı́vel é 2p → 1s cuja vida média na
aproximação dipolar eléctrica é τ = 1, 6 × 10−9 s. Consequentemente, a vida média relativa
a este tipo de declı́nio é igual à vida média do estado 2p do átomo de hidrogénio.
2.11.2 Transições multipolares

Por vezes o elemento de matriz E1 relativo a determinado estado inicial anula-se para todos
os possı́veis estados finais. Isto significa que a aproximação dipolar eléctrica é inadequada,
sendo necessário incluir no cálculo das probabilidades de transição os termos do hamiltoni-
ano de interacção (2.179) e do desenvolvimento (2.198) que foram desprezados.
Os operadores resultantes do desenvolvimento (2.198), aplicado ao hamiltoniano de
interacção, podem classificar-se de acordo com o momento angular L que transferem e
dizem-se de tipo eléctrico ou magnético conforme resultam do primeiro ou terceiro termos
dentro do parêntesis da equação (2.179). Tais operadores chamam-se operadores multipo-
lares eléctricos e magnéticos e designam-se pela notação EL e ML, respectivamente. As
regras de selecção destas transições multipolares podem encontrar-se em livros especializa-
dos de fı́sica nuclear.
Os estados atómicos cujo declı́nio por via de transições E1 é proibido têm vidas médias
relativamente longas. Tais estados dizem-se metaestáveis. Se o declı́nio se der por transições
E2 ou M1 a vida média é tipicamente da ordem de 10−3 s em lugar dos valores 10−8 s e 10−9 s
caracterı́sticos das transições E1. Note-se que para certos estados as transições E1, M1,
E2, . . . são todas proibidas. É o caso do estado 2s do hidrogénio cujo declı́nio para o estado
fundamental 1s dá-se por emissão de dois fotões.
Esta breve análise das transições electromagnéticas nos átomos é também aplicável às
transições electromagnéticas nos núcleos atómicos. Nos núcleos, conforme já se referiu, a
aproximação dipolar eléctrica é relativamente pior. É, pois, frequente haver necessidade de
considerar outras transições multipolares além de E1, concorrentes para a mesma proba-
bilidde de transição entre dois estados nucleares.
Capı́tulo 3
Teoria das colisões
As experiências em que se provoca a colisão entre partı́culas constituem uma das técnicas
experimentias mais importantes da microfı́sica. Esta constatação torna-se bem clara num
breve relance sobre a história da fı́sica moderna. Recorde-se que foram as experiências de
colisão entre feixes de partı́culas α e átomos de ouro que levaram Rutherford a postular a
existência do núcleo atómico. Experiências do mesmo tipo, realizadas também por Ruther-
ford, revelaram a existência de uma estrutura interna no núcleo. Actualmente em fı́sica das
altas energias as colisões entre partı́culas constituem um dos métodos essenciais de análise
das interacções fundamentais e também o meio de produção das próprias partı́culas, como
é o caso dos mesões π.
A teoria quântica das colisões aplica-se tanto em fı́sica atómica como em fı́sica nuclear
e sub-nuclear, constituindo actualmente um ramo muito importante da mecânica quântica.
Vamos fazer apenas uma breve introdução aos conceitos e métodos fundamentais da teoria,
deixando de fora técnicas especı́ficas dos seus vários domı́nios de aplicação e também alguns
aspectos da sua, por vezes complexa, fundamentação matemática. Por outro lado limitar-
-nos-emos a um tratamento não-relativista da teoria das colisões.
3.1 Secção eficaz de dispersão

A teoria quântica da dispersão ocupa-se da descrição de estados de dispersão, desvio, di-
fusão ou espalhamento (este conceito designa-se por “scattering” em inglês e “diffusion” em
francês). Na grande variedade de dispositivos experimentais que se utilizam para realizar
experiências de dispersão é possı́vel distinguir alguns elementos essenciais que se represen-
tam na figura 3.1. À esquerda está representada a fonte de partı́culas que é em geral um
acelerador, embora possa também ser simplesmente uma amostra de material radioactivo.
O colimador produz um feixe mais ou menos fino de partı́culas que são dispersadas segundo
várias direcções ao colidirem com o alvo. Note-se que o alvo não está necessariamente fixo
e em algumas experiências é constituı́do por um feixe de partı́culas movendo-se em sentido
oposto ao feixe incidente de modo a aumentar a energia cinética relativa.
O outro elemento essencial numa experiência de dispersão é o detector, que conta
o número de partı́culas dispersadas. O sistema de detecção deverá permitir identificar
partı́culas de determinada espécie e energia que provêm efectivamente das colisões de
partı́culas do feixe incidente com partı́culas do alvo. A presença do colimador serve para
107
Figura 3.1: Esquema de uma experiência de difusão tı́pica.
impedir que partı́culas provenientes directamente da fonte sejam também contadas no de-
tector. O fluxo de partı́culas dispersadas segundo o ângulo de dispersão θ0 da figura 3.1 é
geralmente uma fracção pequenı́ssima do fluxo total de partı́culas incidentes.
Em geral o número de partı́culas dispersadas que se detectam numa experiência de
dispersão varia com a energia do feixe incidente. Interessa, pois, que o espectro de energia
das partı́culas do feixe incidente tenha um pico tão pronunciado quanto possı́vel para uma
determinada energia de tal modo que, na prática, se possa considerar que a colisão se
dá a uma energia bem definida. Idealmente o feixe incidente deveria ser perfeitamente
monocromático. Tal, porém, não é realizável devido ao princı́pio de incerteza de Heisenberg,
uma vez que o feixe está colimado. O facto de o feixe incidente estar colimado significa
que a função de onda é um trem de ondas que, como se sabe, não é uma função própria da
energia.
Nas colisões distinguem-se vários tipos de fenómenos de dispersão aos quais nos vamos
agora referir. O mais simples é a dispersão elástica ou colisão elástica de duas partı́culas,
processo que se pode representar simbolicamente por
a+b→a+b (3.1)
ou
a(b, b)a . (3.2)
Nesta última notação pressupõe-se que a primeira letra designa as partı́culas do alvo e a
primeira letra dentro do parêntesis designa as partı́culas do feixe incidente. A dispersão
elástica caracteriza-se pelo facto de a energia cinética das partı́culas antes e depois da colisão
ser a mesma.
Se num processo de dispersão as partı́culas incidentes ou do alvo tiverem estrutura
interna é possı́vel que alguma delas sofra uma alteração no seu estado interno. Neste caso a
energia cinética total das partı́culas antes e depois da colisão é diferente e o processo designa-
-se por dispersão inelástica ou colisão inelástica. Note-se ainda que a colisão entre duas
partı́culas com estrutura interna pode também originar alterações na própria composição
das partı́culas. Nestas circunstâncias diz-se que há colisão com rearranjo. Embora, dado o
seu significado, seja preferı́vel guardar a palavra ‘dispersão’ apenas para designar colisões
Capı́tulo 3. Teoria das colisões 109
elásticas ou inelásticas, por vezes também se usa a expressão ‘dispersão com rearranjo’
como sinónima de colisão com rearranjo. Em particular, numa colisão com rearranjo, pode
dar-se a desintegração das partı́culas incidentes em duas ou mais partı́culas: tais processos
designam-se por processos de dissociação ou desintegração (este conceito tem em inglês o
nome de “break-up”).
Uma colisão com rearranjo na qual emergem duas partı́culas resultantes da redis-
tribuição ou rearranjo dos constituintes elementares das partı́culas incidentes representa-se
simbolicamente por
a+b→c+d (3.3)
ou
a(b, c)d . (3.4)
Nesta última notação a designa o alvo, b a partı́cula incidente e c, d os produtos da colisão

(em geral c é o mais leve dos dois fragmentos c, d).
Se a energia disponı́vel numa colisão é suficientemente elevada pode dar-se a material-
ização de partı́culas. O processo
p + p → p + n + π+ (3.5)
no qual se produzem mesões π + por meio da colisão protão–protão constitui um exemplo.

Neste processo a energia cinética relativa dos protões no centro de massa é necessariamente
superior à energia correspondente à massa própria do π + .
Finalmente importa referir que em fı́sica nuclear e sub-nuclear é frequente designar por
reacção nuclear um determinado processo de colisão.
Depois de se terem caracterizado sucintamente vários tipos de fenómenos de dispersão
vamos procurar uma visão integrada destes fenómenos. Em geral, ao provocar a colisão
entre duas partı́culas, coexistem vários tipos de fenómenos de dispersão. Para concretizar
ideias consideremos uma colisão no domı́nio da fı́sica nuclear. Seja por exemplo, a colisão
de um feixe de deuterões com núcleos de 12 C. Se a energia cinética fôr suficientemente
elevada para vencer a barreira de Coulomb, aquela colisão pode dar origem a inúmeros
processos. O asterisco em 12 C∗ significa que o núcleo de carbono fica num estado excitado.
Cada um dos possı́veis estados finais do sistema após a colisão chama-se canal. Para uma
dada energia incidente os canais não estão todos abertos, isto é, acessı́veis no que respeita à
conservação da energia. Porém, ao aumentar a energia incidente é sempre possı́vel atingir
um limiar de energia a partir do qual um canal fechado passa a estar aberto.
Idealmente a teoria das colisões deverá atingir a unificação dos vários processos de
dispersão correspondentes aos canais abertos e consequentemente fazer previsões realistas
para cada um destes canais. Este objectivo, porém, é extremamente difı́cil de atingir nas
aplicações da teoria, seja em fı́sica atómica ou em fı́sica nuclear.
As colisões em que é razoável admitir como modelo a existência de apenas um canal
aberto são muito mais simples de abordar do ponto de vista teórico. A colisão electrão-
-protão constitui um exemplo de um processo em que, a baixa energia, apenas intervém o
canal elástico.
3.2 Secção eficaz

A secção eficaz é um dos conceitos mais importantes da teoria das colisões. Vamos ver como
se define. Admitamos que numa experiência de dispersão, tal como a que está representada
na figura 3.1, o alvo é bombardeado por um feixe de partı́culas incidentes cujo fluxo é
N . Consideremos ainda que no alvo existem n partı́culas que interactuam com o feixe
incidente. Vamos representar por n0 o número de partı́culas dispersadas, de determinada
espécie e energia, que chegam ao detector na unidade de tempo e num pequeno ângulo
sólido dΩ0 . Este ângulo centra-se num eixo de coordenadas angulares θ0 , φ0 , relativamente
a um eixo polar (eixo dos z) coincidente com a direcção e sentido do feixe incidente. Os
ângulos θ0 , φ0 são medidos num referencial fixo em relação ao laboratório a que se dá o
nome de referencial do laboratório.
Mediante condições muito gerais este número n0 é proporcional a n, N e dΩ0 , pelo que
podemos escrever
n0 = nN σ0 (θ0 , φ0 )dΩ0 . (3.6)
O coeficiente de proporcionalidade σ0 (θ0 , φ0 ), função dos ângulos θ0 , φ0 , é, por definição,
a secção eficaz diferencial no referencial do laboratório para o processo considerado. A
existência da relação de proporcionalidade (3.6) pressupõe a satisfação de quatro condições
essenciais:
1. O fluxo de partı́culas incidentes deverá ser suficientemente pequeno para que não haja
interacção apreciável entre as partı́culas do feixe.
2. O número n de partı́culas no alvo deverá manter-se aproximadamente constante du-

rante o tempo de contagem das n0 partı́culas.
3. A distância entre as partı́culas do alvo deverá ser suficientemente maior do que o

comprimento de onda de de Broglie do feixe incidente para que a dispersão seja
incoerente.
4. O alvo deverá ser fino para que se possa desprezar a dispersão múltipla, isto é, a
dispersão resultante da interacção sucessiva com várias partı́culas do alvo.
Estas condições são necessárias para que a secção eficaz σ0 (θ0 , φ0 ) obtida a partir da equação
(3.6) descreva efectivamente o efeito da interacção entre uma partı́cula do feixe e uma
partı́cula do alvo. Em particular, as condições 3 e 4 servem para garantir que cada processo
de colisão envolve apenas uma só partı́cula do alvo.
Repare-se que, de acordo com a equação de definição, σ0 (θ0 , φ0 ) tem as dimensões de
uma área. Por integração sobre a esfera obtém-se a secção eficaz total
Z
σ = σ0 (θ0 , φ0 )dΩ0 . (3.7)
A designação de secção eficaz provém da mecânica clássica. Em mecânica clássica a dis-

persão de uma partı́cula por um potencial esférico V (r) que se anula para r > R tem uma
secção eficaz total de πR2 . Esta é efectivamente a área do obstáculo que se apresenta ao
feixe incidente e cuja interacção com ele é descrita através do potencial V (r). Enquanto que
em mecânica clássica σ é independente da energia cinética do feixe incidente, em mecânica
quântica σ é em geral função daquela energia.
Se um determinado processo de dispersão tem uma secção eficaz elevada isso significa
que a probabilidade do referido processo se dar é elevada. Por exemplo, a probabilidade
relativa dos vários processos de dispersão é determinada pelo valor da secção eficaz total
de cada processo.
Em determinadas aplicações da teoria quântica das colisões no domı́nio da energia nu-
clear, interessa definir uma secção eficaz total por unidade de volume, σ/V , a que se dá
o nome de secção eficaz macroscópica. Neste contexto σ designa-se por secção eficaz mi-
croscópica.
3.3 Forma assimptótica das funções de onda dos estados esta-

cionários de dispersão
Importa agora procurar estabelecer uma relação entre o conceito de secção eficaz e o for-
malismo da mecânica quântica de modo a abrir caminho para o estudo da teoria quântica
das colisões.
Comecemos por considerar o caso da dispersão elástica de duas partı́culas pontuais que
interactuam por meio de um potencial V (~r ), independente do spin, apenas função do vector
~r de posição relativa. Apesar da sua simplicidade este potencial também serve eficazmente
de modelo em determinadas colisões entre partı́culas com estrutura interna. Neste caso ~r
é o vector de posição relativa dos centros de massa das duas partı́culas. É evidente que,
num estudo mais realista, importa fazer uma descrição microscópica na qual as coordenadas
que descrevem a estrutura interna das partı́culas intervêm explicitamente no potencial de
interacção.
Vamos admitir que as partı́culas do feixe incidente têm massa m1 e velocidade v1 , no
referencial do laboratório, e que as partı́culas do alvo têm massa m2 e estão em repouso no
mesmo referencial. A energia cinética total do sistema, isto é, a energia no referencial do
laboratório, é
1 1
ET = m1 v12 = E + M v 2 (3.8)
2 2
onde M = m1 + m2 e
m1
v= v1 (3.9)
M
é a velocidade no centro de massa do sistema. Substituindo a equação (3.9) em (3.8)
obtém-se
1 m2
E = mv12 = ET (3.10)
2 m1 + m2
sendo m a massa reduzida do sistema de duas partı́culas.
Estamos manifestamente perante um problema de dois corpos em que a energia no
referencial do centro de massa é a energia positiva E, dada pela equação (3.10). Os es-
tados estacionários de dispersão elástica são descritos pelas soluções ψ(~r ) da equação de
Schrödinger do movimento relativo correspondentes àquela energia,
~2 2

− ∇ + V (~r ) − E ψ(~r ) = 0 . (3.11)
2m
Procuremos agora caracterizar a solução desta equação que descreve um estado estacionário
de dispersão.
Vamos supor que o potencial V (~r ) decresce mais rapidamente do que 1/r, quando r
tende para o infinito. Esta condição exclui o potencial de Coulomb para o qual é necessário
utilizar um método de análise especı́fico no estudo das soluções da equação (3.11). Voltare-
mos ao caso do potencial de Coulomb numa outra secção.
Na ausência de um alvo, e portanto de um potencial V (~r ), a função de onda (solução
da equação (3.11)) que descreve o feixe incidente é exp(ikz) sendo
r
2mE
k= . (3.12)
~2
Tal como no referencial do laboratório escolhemos também no referencial do centro de
massa o eixo dos z coincidente com o vector de onda ~k do feixe incidente. Na presença
de um alvo, que dispersa as partı́culas do feixe incidente, a onda plana exp(ikz) já não
descreve um estado estacionário de dispersão. O comportamento assimptótico (fora do
alcance do potencial) da solução da equação (3.11) que efectivamente descreve aquele estado
estacionário é
eikr

lim ψ(~r ) = C eikz + f (θ, φ) (3.13)
r→∞ r
onde C é uma constante. Esta forma assimptótica tem uma interpretação fı́sica muito
simples e sugestiva. O primeiro termo dentro do parêntesis é a onda plana que descreve o
feixe incidente e à qual já nos referimos. O segundo termo é uma onda esférica divergente
com a mesma energia da onda plana incidente e descreve partı́culas dispersadas pelo alvo.
Numa qualquer direcção, definida pelos ângulos θ, φ, a dependência radial deste último
termo é eikr /r. Com efeito esta função satisfaz à equação
eikr
(∇2 + k 2 ) =0 (3.14)
r
para r > 0. O factor 1/r garante que o número de partı́culas dispersadas através de uma
esfera centrada no alvo não depende da distância r ao alvo.
Como a dispersão não é em geral isotrópica a amplitude da onda esférica divergente é
função da direcção (θ, φ) que se considere. Esta dependência angular é dada pela função
f (θ, φ) a que se dá o nome de amplitude de dispersão.
Consideremos agora o caso em que as partı́culas incidentes têm spin s e potencial V
dependente do spin. Nestas circunstâncias a dispersão poderá provocar a polarização do
spin das partı́culas incidentes. Por outras palavras isto significa que, após a colisão, os
estados |smi têm em geral diferentes probabilidades mesmo que o feixe incidente não esteja
polarizado, isto é, que todos os estados |smi, com m = −s, −s + 1, . . . , s − 1, s, tenham no
feixe incidente igual probabilidade. Se admitirmos que no feixe incidente todas as partı́culas
estão no estado |smi, assimptoticamente o vector |ψ (m) i, que descreve o correspondente
estado estacionário de dispersão, é
eikr
D E
(m) ikz
lim ~r ψ =C e + f(θ, φ) |smi . (3.15)
r→∞ r
O ı́ndice superior (m) em |ψ (m) i foi introduzido para significar que o vector contém uma
onda plana na qual a projecção do spin é m e não deverá confundir-se com as funções ψm (~r)
definidas na equação (1.67).
A amplitude de dispersão f da equação (3.15) é, neste caso, um operador que actua no
espaço do spin da partı́cula. Definindo
fm0 m (θ, φ) = hsm0 |f(θ, φ)|smi (3.16)
a equação (3.15) pode escrever-se sob a forma

!
D E eikr X 0
lim ~r ψ (m) = C e ikz
|smi + fm0 m (θ, φ)|sm i . (3.17)

r→∞ r 0m
Esta relação constitui o ponto de partida para o estudo dos fenómenos de polarização
em colisões. Tais fenómenos são particularmente úteis para fazer um estudo especı́fico da
dependência da interacção V no spin.
Nesta secção fez-se uma descrição estacionária da dispersão. Com efeito, o feixe é rep-
resentado por meio de uma onda plana. Porém, como se viu na secção 3.1, a representação
por meio de uma onda plana constitui uma idealização, uma vez que o feixe incidente é
colimado e portanto deverá ser descrito por um trem de ondas. Este trem de ondas ocupa
apenas uma região do espaço relativamente bem definida e muda de posição ao longo do
tempo. Ao fazer o estudo do movimento do trem de ondas obtém-se uma descrição tempo-
ral da dispersão. Numa das próximas secções vamos mostrar que as descrições estacionária
e temporal são inteiramente equivalentes.
3.4 Mudança do referencial do laboratório para o referencial

do centro de massa
Os ângulos θ, φ que intervêm na equação (3.13) são ângulos de um sistema de coordenadas
esféricas no referencial do centro de massa. Interessa, pois, deduzir a relação que existe
entre aqueles ângulos e os ângulos θ0 , φ0 relativos ao referencial do laboratório. Como os
eixos polares dos dois sistemas de coordenadas esféricas são coincidentes, se escolhermos
também os planos φ = 0 coincidentes, obtém-se
φ = φ0 . (3.18)
A relação entre os ângulos de dispersão θ e θ0 deduz-se a partir da composição de velocidades
~v 1(L) = ~v + ~v 1(CM) (3.19)
representada na figura 3.2. ~v 1(L) e ~v 1(CM) são as velocidades da partı́cula 1 nos referenciais
do laboratório e centro de massa e ~v é a velocidade do centro de massa. Com base na
relação (3.19) é imediato concluir que
sin θ
tan θ0 = , (3.20a)
γ + cos θ
onde
m1
γ= . (3.20b)
m2
Figura 3.2: Relação entre os ângulos de dispersão θ e θ0 .
Naturalmente, se a massa das partı́culas incidentes é muito menor do que a massa das
partı́culas do alvo tem-se θ0 ∼
= θ. No caso particular de uma colisão entre partı́culas de
igual massa γ = 1 e consequentemente
θ
θ0 = . (3.21)
2
Esta relação implica que no referencial do laboratório não há partı́culas dispersadas com
ângulos de dispersão θ0 > π2 . Se γ > 1, enquanto θ varia de 0 a π, θ0 varia entre 0 e um
ângulo máximo de arcsin(1/γ).
As secções eficazes nos referenciais do laboratório e centro de massa relacionam-se com
base na constatação de que o número n0 de partı́culas dispersadas, dado pela equação (3.6),
é invariante na mudança de referencial. Tem-se pois
σ0 (θ0 , φ0 )dΩ0 = σ(θ, φ)dΩ , (3.22)
ou ainda, utilizando
dΩ(θ, φ) = sin θdθdφ , (3.23)
vem
σ0 (θ0 , φ0 ) sin θ0 dθ0 dφ0 = σ(θ, φ) sin θdθdφ , (3.24)
sendo σ0 (θ0 , φ0 ) e σ(θ, φ) as secções eficazes nos referenciais do laboratório e centro de
massa. Substituindo as equações (3.18) e (3.20a) em (3.24) obtém-se
(1 + γ 2 + 2γ cos θ)3/2
σ0 (θ0 , φ0 ) = σ(θ, φ) . (3.25)
|1 + γ cos θ|
Note-se que a secção eficaz total é invariante na mudança de referencial pois o número
total de partı́culas dispersadas é independente do modo de descrição do processo de colisão.
As equações de transformação entre referenciais generalizam-se facilmente à dispersão
não elástica. Admitamos que no canal de entrada de determinado processo de dispersão
temos partı́culas 1 e 2 com massas m1 e m2 e no canal de saı́da temos partı́culas 3 e 4 com
massas m3 e m4 . Admitamos também que uma quantidade de energia Q é convertida de
energia interna das partı́culas 1 e 2 em energia cinética das partı́culas 3 e 4,
Ef = Ei + Q . (3.26)
Nesta relação Ei e Ef são as energias cinéticas no canal de entrada e saı́da do processo de

dispersão e no referencial do centro de massa. A colisão diz-se exoenergética ou endoen-
ergética conforme Q é positivo ou negativo, isto é, conforme há ou não produção de energia
cinética.
Consideremos que se detecta a partı́cula 3 proveniente do processo de colisão. Verifica-
-se que as equações (3.18), (3.20a) e (3.25) permanecem válidas mediante a substituição da
relação (3.20b) por s
m1 m3 Ei
γ= . (3.27)
m2 m4 Ei + Q
No caso particular da dispersão elástica como m3 = m1 , m4 = m2 e Q = 0, recupera-se a
equação (3.20b).
3.5 Relação entre a amplitude de dispersão e a secção eficaz

diferencial
Estabelecidas as leis de transformação entre os referenciais do laboratório e do centro de
massa para as principais grandezas de um processo de dispersão, vamos voltar de novo à
análise da forma assimptótica das funções de onda que descrevem os estados estacionários
de dispersão. Consideremos em primeiro lugar a onda plana Ceikz que intervém na equação
(3.13). O vector de fluxo
~
J~ = Re (−iψ ∗ ∇ψ) (3.28)
m
relativo àquela função de onda é
~k 2
J~ = |C| ~e z = |C|2 ~v . (3.29)
m
Este resultado sugere que se interprete |C|2 como a densidade de partı́culas no feixe in-
cidente. Contudo esta interpretação não deve ser tomada literalmente porque, na realidade,
as soluções da equação de Schrödinger apenas descrevem o movimento relativo de um só
par de partı́culas. Este aspecto não é evidente na função de onda de um estado estacionário
de dispersão porque ela não tem norma finita. Com efeito, por ser uma função própria da
energia pertencente a um valor próprio de um espectro contı́nuo, descreve um estado de
norma infinita, ideal e irrealizável no laboratório. A utilização de funções de onda realistas,
do tipo grupo de ondas, pode apenas concretizar-se no contexto de uma descrição temporal
da dispersão.
Em conclusão, é razoável identificar o fluxo N de partı́culas incidentes, que intervém
na equação (3.6), com o produto |C|2 v relativo à função de onda cuja forma assimptótica
é dada pela equação (3.13)
N = |C|2 v . (3.30)
Calculemos agora o vector de fluxo relativo à onda esférica emergente C exp(ikr)
r f (θ, φ).
É conveniente começar por exprimir o operador gradiente em coordenadas esféricas
∂ 1 ∂ 1 ∂
∇= ~e r + ~e θ + ~e φ , (3.31)
∂r r ∂θ r sin θ ∂φ
Figura 3.3: Onda esférica emergente da colisão de uma onda plana com um alvo pontual.
onde ~e r , ~e θ , ~e φ são versores de um triedro ortogonal no sistema de coordenadas r, θ, φ.

Substituindo a equação (3.31) em (3.28) obtém-se, para o termo proporcional a ~e r , em
primeira ordem de 1/r,
~e r
J~ = v|Cf (θ, φ)|2 2 + . . . . (3.32)
r
Os termos seguintes envolvem potenciais de ordem superior a 2 em 1/r e podem desprezar-
-se porque apenas estamos interessados na região do espaço em que r tem valores elevados,
na qual é válida a forma assimptótica (3.13).
Multiplicando por r2 dΩ o módulo do vector J~ , dado pelo primeiro termo do segundo
membro da equação (3.32), obtém-se o número de partı́culas dispersadas para o ângulo
sólido dΩ na unidade de tempo. Este número identifica-se com n0 (equação (3.6)) no caso
particular em que o número de partı́culas no alvo é n = 1. Utilizando as equações (3.6),
(3.22) e (3.32) conclui-se que
n0 = N σ(θ, φ)dΩ = v|Cf (θ, φ)|2 dΩ . (3.33)
Finalmente por substituição da equação (3.30) em (3.33) obtém-se
σ(θ, φ) = |f (θ, φ)|2 . (3.34)
Esta equação é muito importante porque relaciona uma grandeza de carácter experi-
mental — a secção eficaz diferencial, σ(θ, φ) — com a amplitude de dispersão f (θ, φ) que
caracteriza a solução da equação de Schrödinger nas regiões do espaço cuja grande distância
ao alvo as coloca fora do alcance do potencial.
Importa chamar a atenção para o facto de que o vector de fluxo relativo à forma as-
simptótica completa de ψ(~r ), dada pela equação (3.13), contém termos de interferência
entre o feixe incidente e a onda esférica emergente. Estes termos não se consideraram na
dedução da equação (3.34). Porém, na prática, não estão presentes na região de detecção
das partı́culas dispersadas devido à colimação do feixe incidente conforme se mostra na
figura 3.3. A sua existência resulta de se ter representado idealmente o feixe incidente por
meio de uma onda plana.
É frequente o potencial V de interacção, entre as partı́culas do feixe incidente e as
partı́culas do alvo, ser central. Neste caso a dispersão apresenta simetria cilı́ndrica relati-
vamente à direcção do feixe incidente, que se escolheu para eixo dos z. Isso implica que
tanto a amplitude de dispersão como a secção eficaz diferencial são independentes de φ.
3.5.1 Secção eficaz de dispersão para partı́culas idênticas

O estudo da colisão entre duas partı́culas idênticas apresenta determinados problemas es-
pecı́ficos que interessa mencionar explicitamente. Constituem exemplos deste tipo de colisão
o choque entre dois protões, duas partı́culas α, dois núcleos de 12 C, etc. Como as partı́culas
são idênticas os aparelhos de detecção numa experiência de dispersão não distinguem entre
os dois acontecimentos. Tendo presente a transformação das coordenadas esféricas numa re-
flexão através da origem e utilizando a equação (3.34) conclui-se que a secção eficaz medida
é, na realidade,
σ(θ, φ) = |f (θ, φ)|2 + |f (π − θ, φ + π)|2 . (3.35)
Por outro lado a amplitude de dispersão que intervém na equação (3.35) foi definida a
partir da forma assimptótica de uma função de onda ψ(~r ) que não está simetrizada. Para
obter uma função de onda simetrizada há que aplicar a ψ(~r ) o operador S ou o operador
A (definidos na secção 2.2) conforme as partı́culas sejam bosões ou fermiões.
A forma assimptótica da função de onda simetrizada e normalizada para o mesmo fluxo
incidente define, no caso de bosões, a amplitude de dispersão
1
fs (θ, φ) = √ (f (θ, φ) + f (π − θ, φ + π)) , (3.36)
2
e no caso de fermiões, a amplitude de dispersão
1
fa (θ, φ) = √ (f (θ, φ) − f (π − θ, φ + π)) . (3.37)
2
Se a partı́cula não tem spin, por combinação das equações (3.35) e (3.36) obtém-se
σs (θ, φ) = |fs (θ, φ)|2 + |fs (π − θ, φ + π)|2 = |f (θ, φ) + f (π − θ, φ + π)|2 . (3.38)
No caso particular de o potencial ser central tem-se
σs (θ) = |f (θ) + f (π − θ)|2 (3.39)
e portanto a secção eficaz diferencial é simétrica relativamente a 90o no referencial do

centro de massa. Se as partı́culas têm spin, a expressão que relaciona as secções eficazes
com f (θ, φ) é um pouco mais complicada pois é necessário considerar explicitamente os
vários valores possı́veis do spin total, soma dos spins das duas partı́culas. Com efeito, é a
função de onda do sistema de duas partı́culas que deverá ser simétrica ou antisimétrica e
nela intervêm funções de onda no espaço de configuração e funções de onda no espaço de
spin cuja simetria depende do valor do spin total. No caso particular de partı́culas idênticas
de spin 12 há que utilizar a equação (3.36) ou (3.37) conforme o spin total s é 0 ou 1 (equação
(2.67)).
3.6 Equação de Lippmann–Schwinger

O nosso principal objectivo consiste agora em determinar a solução da equação de Schrödinger
(3.11) que tem o comportamento assimptótico dado pela equação (3.13). Tornar-se-á assim
possı́vel calcular a secção eficaz diferencial originada por determinado potencial V (~r ). Ad-
mitamos que este potencial constitui um modelo para uma interacção que se desconhece ou
sobre a qual se tem uma informação incompleta. Nestas circunstâncias o desenvolvimento

de um processo comparativo entre a secção eficaz teórica e a secção eficaz experimental per-
mite aprofundar o conhecimento da referida interacção. Esta é essencialmente a metodologia
utilizada nas aplicações da teoria quântica das colisões.
Comecemos por escrever a equação (3.11) sob a forma
~2
(∇2 + k 2 )ψ(~r ) = V (~r )ψ(~r ) (3.40)
2m
onde k é dado pela relação (3.12). Para resolver esta equação vamos utilizar o método das
funções de Green. A função de Green, G0 (~r , ~r 0 ), do operador que, no primeiro membro da
equação (3.40), actua sobre ψ(~r ), define-se pela equação
~2
(∇2 + k 2 )G0 (~r , ~r 0 ) = δ(~r − ~r 0 ) . (3.41)
2m
Para a determinar basta ter presente a identidade
eikr
(∇2 + k 2 ) = −4πδ(~r ) . (3.42)
r
1
r é uma distribuição derivável em todas as ordens cujo laplaciano é dado por
1
∇2 = −4πδ(~r ) . (3.43)
r
Utilizando esta relação e recorrendo às propriedades do laplaciano é imediato obter a iden-
tidade (3.42). Finalmente, por comparação entre as equações (3.41) e (3.42) obtém-se
0
m eik|~r −~r |
G0 (~r , ~r 0 ) = − . (3.44)
2π~2 |~r − ~r 0 |
k 2 2
Esta é a função de Green de uma partı́cula livre com energia E = ~2m . Repare-se que a
∗ 0
função complexa conjugada G0 (~r , ~r ) é também uma função de Green do mesmo operador.
Temos já os elementos necessários para prosseguir com a resolução da equação (3.40).
Substituindo a função Z
χ(~r ) = G0 (~r , ~r 0 )V (~r 0 )ψ(~r 0 )d~r 0 (3.45)
na equação (3.40) verifica-se que constitui uma solução particular. Como se sabe a solução
geral obtém-se adicionando a χ uma solução geral da equação homogénea. Em conclusão, se
ψ satisfaz à equação (3.40), ψ −χ é necessariamente uma solução da equação de Schrödinger
de uma partı́cula livre
~2
(∇2 + k 2 )(ψ − χ) = 0 . (3.46)
2m
Dado que nos interessa identificar a solução da equação (3.40) com o comportamento
assimptótico (3.13) vamos determinar o comportamento assimptótico da função χ. Para
grandes valores de r tem-se
s
~r · ~r 0 r0 2 ~r · ~r 0
lim |~r − ~r 0 | = r 1 − 2 2 + 2 = r − + ... . (3.47)
r r r
Utilizando este resultado e fazendo r → ∞ ao longo de um eixo caracterizado pelo versor

~ˆk = ~k , obtém-se
k
m eikr −i~k ·~r 0

lim G0 (~r , ~r 0 ) = − e , (3.48a)
r−
→∞ 2π~2 r
ˆ
~
k
m e−ikr i~k ·~r 0

lim G∗0 (~r , ~r 0 ) = − e . (3.48b)
r−
→∞ 2π~2 r
ˆ
~
k
Substituindo (3.48a) em (3.45) tem-se
m eikr
Z
~ 0
lim χ(~r ) = − e−i k ·~r V (~r 0 )ψ(~r 0 )d~r 0 . (3.49)
r−
→∞ 2π~2 r
ˆ
~
k
Como este comportamento assimptótico é análogo ao da onda esférica divergente na equação

(3.13), e tendo presente a relação (3.46), conclui-se que ψ − χ deverá ser a onda plana que
descreve o feixe incidente. Em conclusão
Z
~
ψ (+) (~r ) = (2π)−3/2 ei k ·~r + G0 (~r , ~r 0 )V (~r 0 )ψ (+) (~r 0 )d~r 0 (3.50a)
é a solução da equação de Schrödinger cujo comportamento assimptótico é dado pela relação

(3.13). O indicativo (+) introduziu-se para significar que ψ (+) contém assimptoticamente
uma onda esférica emergente.
De acordo com a equação (3.48b) a função
Z
~
ψ (−) (~r ) = (2π)−3/2 ei k ·~r + G∗0 (~r , ~r 0 )V (~r 0 )ψ (−) (~r 0 )d~r 0 (3.50b)
é também solução da equação de Schrödinger, embora assimptoticamente contenha uma

onda esférica convergente. Esta condição de fronteira não descreve uma situação fı́sica
realizável no laboratório. As funções ψ (+) e ψ (−) constituem duas soluções independentes
da equação de Schrödinger para a energia E e as correspondentes equações (3.50) são
chamadas equações de Lippmann–Schwinger ou equações integrais da dispersão.
Importa salientar que a dedução das equações de Lippmann–Schwinger não significa que
se resolveu a equação de Schrödinger. Contudo deu-se um passo muito importante porque
as soluções de Lippmann–Schwinger satisfazem necessariamente às condições assimptóticas
que caracterizam os estados de dispersão. A partir delas é possı́vel obter uma expressão
simples para a amplitude de dispersão. Fazendo tender r → ∞ ao longo de um eixo com
ˆ
versor ~kb de coordenadas esféricas θb , φb obtém-se
eikr (+) ~ˆ

~
lim = (2π)−3/2 ei k ·~r + f ( kb ) , (3.51a)
r −→∞ r
ˆ
~k
b
e−ikr (−) ~ˆ

~
lim = (2π)−3/2 ei k ·~r + f ( kb ) . (3.51b)
r −→∞ r
~kˆ
b
Utilizando as equações (3.48) e (3.50) e comparando com (3.51) obtém-se

√ Z 2 D
(+) ~ m 2π −i~k b ·~r0 0 (+) 0 0 2π E
~k b V ψ (+) , (3.52a)
f (k b) = − e V (~r )ψ (~
r )d~ r = −m
~2 ~
√ Z 2 D
m 2π i~k b ·~
r0 0 (−) 0 0 2π E
f (−) (~k b ) = − e V (~
r )ψ (~
r )d~r = −m − ~k b V ψ (−) . (3.52b)
~2 ~
Finalmente, por aplicação das equações (3.34) e (3.52a), obtém-se para a secção eficaz
diferencial 4 D
2 2π
2
~ (+) 2
E
(+)
σ(θb , φb ) = f (θb , φb ) = m kb V ψ . (3.53)

~
Esta fórmula simples constitui um importante ponto de partida para deduzir métodos
aproximados de cálculo da secção eficaz. Porém, se se pretende calcular σ(θ, φ) exactamente,
é necessário resolver a equação de Schrödinger para determinar ψ (+) na região assimptótica.
3.7 Operadores de Green

A função de Green de uma partı́cula livre pode interpretar-se como o elemento de matriz de
um operador na representação de Schrödinger ao qual se dá o nome de operador de Green.
Consideremos a equação de definição (3.41). Designando a energia cinética por
p2
H0 = (3.54)
2m
aquela equação escreve-se sob a forma
(+)
(E − H0 )G0 =1. (3.55)
(+)
G0 é o operador de Green cujos elementos de matriz são
(+) 0
h~r | G0 ~r = G0 (~r , ~r 0 ) . (3.56)
(−)
A função de Green G∗0 (~r , ~r 0 ) define o operador de Green G0 através da equação
(−) 0
h~r | G0 ~r = G∗0 (~r , ~r 0 ) . (3.57)
Como G0 (~r , ~r 0 ) é uma função simétrica de ~r e ~r 0 (conforme se deduz da equação (3.44)) as

equações (3.56) e (3.57) implicam que
(±) † (∓)
G0 = G0 . (3.58)
Por aplicação das equações (3.48) conclui-se que o comportamento assimptótico da

(±)
função de onda do vector φ(±) = G0 |ψi para grandes valores de r é

m e±ikr
D E Z
(±) ~ 0
lim φ(±) (~r ) = lim ~r G0 ψ = − e∓i k ·~r ψ(~r 0 )d~r 0 . (3.59)
r→∞ r→∞ 2π~2 r
Devido ao decrescimento muito lento em 1/r a função de onda φ(±) não é de quadrado
(±)
somável. Isto significa que, de um ponto de vista estritamente matemático, G0 não são
operadores definidos no espaço de vectores de estado do sistema, ou mais geralmente, no
espaço de Hilbert.
(±)
Contudo os operadores G0 podem obter-se como limite de operadores no espaço de
Hilbert. Consideremos o operador (z −H0 )−1 , chamado resolvente de H0 , onde z é a variável
complexa. Este operador é definido no espaço de Hilbert e analı́tico (isto é, os elementos
de matriz na representação de Schrödinger são funções analı́ticas) para todos os valores de
z, com excepção dos valores próprios de H0 . Isto significa que (z − H0 )−1 apresenta um
corte ao longo do semi-eixo real positivo. O comportamento deste operador na vizinhança
do eixo real interessa-nos particularmente, pois satisfaz à relação
(±) 1
G0 = lim , (3.60)
→0+ E − H ± i
onde → 0+ significa que tende para zero por valores positivos. Se z tende para E por
(+)
valores situados acima do eixo real (Im z > 0), (z − H0 )−1 tende para G0 ; se z tende para
(−)
E por valores situados abaixo do eixo real (Im z < 0), (z − H0 )−1 tende para G0 .
Demonstração. Para demonstrar a relação (3.59) comecemos por observar que os operadores
do segundo membro são diagonais na representação do momento linear. A passagem da
representação do momento linear para a representação de Schrödinger faz-se por meio da
relação !−1
Z
~ 2 k0 2
−1
0 −3 ~ 0 ·(~ −~ 0)
i k r r
d~k 0 .

~r (z − H0 ) ~r = (2π) e z− (3.61)
2m
Introduzindo as variáveis r
~ = ~r − ~r 0 , 2mz
R ξ= , (3.62)
~2
com o objectivo de efectuar a integração angular, obtém-se
+∞ 0
k 0 eik R
Z
m 1
~r (z − H0 )−1 ~r 0 = − 2 dk 0 .

(3.63)
π~ R 2πi k0 2 − ξ 2
−∞
(+) (+)
A função integranda tem, para z = E + i ( > 0) dois pólos em ξ1 e ξ2 e para
(−) (−)
z = E − i dois pólos em ξ1 e ξ2 . A presença do factor exp(ik 0 R) na função integranda
da equação (3.63) garante que o valor do integral não se modifica ao fechar o contorno da
integração por meio de uma semi-circunferência de grande raio, situada acima do eixo real.
Torna-se assim possı́vel calcular o integral por meio do método dos resı́duos. Os limites,
(±)
quando → 0, dos resı́duos nos pontos ξ1 são respectivamente 12 exp(±ikR). Utilizando
as equações (3.62) e (3.63) obtém-se
0
m e±ik|~r −~r | D (±) 0 E

1 0
lim ~r ~r = − = ~r G0 ~r , (3.64)
→0+ E − H0 ± i 2π~2 |~r − ~r 0 |
conforme se pretendia demonstrar.

Para efectuar as operações algébricas que intervêm na teoria das colisões é mais con-
veniente utilizar os operadores de Green em lugar das correspondentes funções de Green.
Porém, é necessário ter especial cuidado nas manipulações com os operadores de Green.
Em particular, note-se que as equações
(±) (±)
(E − H0 )G0 = G0 (E − H0 ) = 1 (3.65)
(±)
são apenas válidas para vectores de norma finita e não significam que G0 seja o inverso
de E − H0 . Como se sabe, E − H0 não possui inverso, dado que E é um valor próprio de
H0 .
Consideremos agora o hamiltoniano H do sistema de duas partı́culas,
H = H0 + V . (3.66)
Os operadores de Green do hamiltoniano H, definidos por meio das relações
(E − H)G(±) = G(±) (E − H) = 1 , (3.67)
são dados por

1
G(±) = lim , (3.68)
→0+ E − H ± i
e satisfazem às relações
†
G(±) = G(∓) . (3.69)
(±)
Repare-se que enquanto G0 (~r , ~r 0 ) é uma função conhecida, a função de Green G(±) (~r , ~r 0 )
depende obviamente do potencial V(~r ).
A identidade entre operadores
A−1 = B−1 + B−1 (B − A)A−1 (3.70)

(±)
permite relacionar G0 com G(±) . Com efeito, fazendo na equação (3.70) A = E − H ± i e
B = E − H0 ± i obtém-se, no limite em que → 0,
(±) (±)
G(±) = G0 + G0 VG(±) . (3.71)
Por troca de A com B obtém-se também

(±) (±)
G(±) = G0 + G(±) VG0 . (3.72)
As equações (3.71) e (3.72) chamam-se equações de Lippmann–Schwinger dos operadores

de Green. Destas equações deduz-se ainda que

(±)
1 − G(±) V 1 − G0 V = 1 , (3.73a)

(±)
1 − G0 V 1 + G(±) V = 1 . (3.73b)
Utilizando as equações (3.56) e (3.57) é agora possı́vel escrever as equações de Lippmann–

–Schwinger (3.50) sob a forma
E E
(±)
= |~k i + G0 V ψ (±) .
(±)
ψ (3.74)
Combinando as equações (3.73a) e (3.74) obtém-se

E E
= 1 + G(±) V ~k ,
(±)
ψ (3.75a)

e também D D
ψ (±) = ~k 1 + VG(∓) . (3.75b)

3.8 Matriz T
Terminada esta digressão sobre o formalismo dos operadores de Green é oportuno recon-
siderar a relação (3.52a) entre a amplitude de dispersão e o vector ψ (+) que descreve o
estado estacionário de dispersão. Torna-se agora conveniente introduzir um ı́ndice a no
vector E E
= 1 + G V ~k a ,
(+) (+)
ψa (3.76)

para caracterizar o momento linear ~ka do feixe incidente. Vamos considerar a matriz definida
pela relação D E D E
~k b T ~k a = ~k b V ψ (+) , (3.77)
a
a que se dá o nome de matriz de transição ou matriz T. E E

Os elementos da matriz de transição entre estados ~k a e ~k b , com a mesma ener-

gia, definem a chamada matriz T na camada da energia e têm especial relevância pois
relacionam- -se directamente com a amplitude de dispersão. Com efeito, utilizando as
equações (3.53) e (3.77) obtém-se
4 D E
2 2π ~ ~ 2
σ~k a →~k = m k b T k a . (3.78)
b ~
Devido à conservação da energia a medição da secção eficaz diferencial dá-nos apenas in-
formação directa sobre a matriz T na camada da energia.
Substituindo a relação (3.76) em (3.77) obtém-se o operador
T = V + VG(+) V (3.79)
a que se dá o nome de operador T. Consideremos a expressão
1
T(z) = V + V V. (3.80)
z−H
Este operador é uma função analı́tica de z para todos os valores de z que não pertencem
ao espectro de H. Admitamos que o espectro de H é constituı́do por uma parte discreta
para E < 0 e por uma parte contı́nua para E > 0. T(z) tem um pólo sempre que z é igual
à energia de um estado ligado e apresenta um corte no semi-eixo real positivo que, como
se sabe, corresponde às energias dos estados estacionários de dispersão. De acordo com a
sua definição o operador T é o limite de T(z) quando z → E (E > 0) por valores situados
acima do eixo real (Im z > 0).
(+)
Multiplicando a equação (3.79) à esquerda e à direita por G0 e utilizando as equações
(3.71) e (3.72) obtém-se
(+)
G0 T = G(+) V , (3.81)
(+)
TG0 = VG(+) . (3.82)
Substituindo a equação (3.82) em (3.71) obtém-se
(+) (+) (+)
G(+) = G0 + G0 TG0 . (3.83)
(+)
Como G0 é um operador conhecido a equação (3.83) mostra claramente que os operadores
G(+) e T são equivalentes para descrever a dispersão pelo potencial V. Por outro lado,
substituindo a equação (3.81) na equação de definição (3.79), obtém-se
(+)
T = V + VG0 T . (3.84)
Esta importante equação tem o nome de equação de Lippmann–Schwinger para o oper-
ador T e constitui o ponto de partida de vários métodos para efectuar o cálculo de T. Se, ao
nı́vel da equação (3.84), obtivermos uma aproximação para a matriz T torna-se imediata-
mente possı́vel calcular a secção eficaz, utilizando a equação (3.78), sem que seja necessário
determinar explicitamente a forma assimptótica de ψ (+) (~r ), por resolução da equação de
Schrödinger.
3.9 Descrição temporal da dispersão

Realizado o estudo dos estados estacionários de dispersão, vaos agora considerar como se
efectua uma descrição temporal da dispersão. Uma experiência tı́pica de dispersão é iniciada
por um feixe colimado de partı́culas. Estas partı́culas propagam-se no espaço de acordo
com as leis da mecânica quântica e estão sujeitas ao hamiltoniano H do sistema formado
por uma partı́cula incidente e por uma partı́cula do alvo.
O estado de cada uma das partı́culas do feixe é descrito por um grupo de ondas cuja
dimensão ∆r deverá obviamente ser muito menor do que a dimensão L do dispositivo exper-
imental onde se realiza a experiência, de modo a poder distinguir as partı́culas dispersadas
das não dispersadas. Deverá também exigir-se que a energia seja bem definida. Isso implica
que a incerteza no momento linear ~∆k é menor do que o valor médio do momento linear
do feixe ~k
∆k k . (3.85)
Devido ao princı́pio de incerteza de Heisenberg esta relação equivale a admitir que λ ∆r,
sendo λ o comprimento de onda de de Broglie do feixe incidente. Finalmente, interessa
garantir que o grupo de ondas não sofre um alargamento apreciável no decurso da ex-
periência. Conclui-se que deverá ser
L
(∆k)2 1. (3.86)
k
A dispersão das duas partı́culas é determinada pela equação de Schrödinger
∂ (+)
i~ ψ (~r , t) = Hψ (+) (~r , t) (3.87)
∂t
onde ~r é o vector de posição relativa entre as duas partı́culas. Note-se que a descrição em
termos de grupos de onda no vector ~r é equivalente a uma descrição em termos de grupos
de onda tanto para as partı́culas do feixe como para as partı́culas do alvo.
Procuremos então determinar a solução da equação (3.87) que descreve o processo de
dispersão realizado nas condições anteriormente enunciadas. Tal solução caracteriza-se por
meio de condições de fronteira no espaço e no tempo. ψ (+) deverá resultar da evolução de
um grupo de ondas que para t → −∞ é livre, isto é, anula-se na região onde a interacção V
entre as partı́culas é diferente de zero. Esta condição pode formular-se matematicamente
com o auxı́lio de um grupo de ondas ψ0 que evolui de acordo com o hamiltoniano H0 de
uma partı́cula livre. Vamos exigir que, no limite em que t → −∞, seja
i i
lim e− ~ Ht ψ (+) (~r , 0) = e− ~ H0 t Ψ0 (~r , 0) . (3.88)
t→−∞
Nesta equação e nas seguintes admite-se que a operação de passagem ao limite significa
ser nulo o limite da norma da diferença entre as funções do primeiro e segundo membros.
Portanto não se exige uma igualdade entre as funções de onda para que todos os pontos do
espaço o que, fisicamente, não é justificável.
A relação (3.88) pode também escrever-se sob a forma
i i
Ψ(+) (~r , 0) = lim e ~ Ht e− ~ H0 t Ψ0 (~r , 0) = Ω(+) Ψ0 (~r , 0) . (3.89)
t→−∞
De modo análogo define-se uma solução Ψ(−) da equação (3.87) que tende para um grupo
de ondas livre quando t → +∞
i i
Ψ(−) (~r , 0) = lim e ~ Ht e− ~ H0 t Ψ0 (~r , 0) = Ω(−) Ψ0 (~r , 0) . (3.90)
t→+∞
As equações (3.89) e (3.90) definem os operadores

i i
Ω(±) = lim e ~ Ht e− ~ H0 t (3.91)
t→∓∞
chamados operadores de Møller.

Para atingir o nosso objectivo torna-se agora conveniente substituir o limite temporal
na equação (3.91) por outro tipo de limite, chamado limite de Euler. Verifica-se que
 0 
Z
i i i i
Ω(±) = lim e ~ Ht e− ~ H0 t = lim  e±t e ~ Ht e− ~ H0 t dt . (3.92)
t→∓∞ →0+
∓∞
Demonstração. A validade desta substituição demonstra-se facilmente aplicando-a a uma

função f (t) que tende para f (±∞) quando t → ±∞
Z0
 
lim ± e±t f (t)dt = f (∓∞) . (3.93)

→0+
∓∞
Com a introdução do limite de Euler desaparece a referência explı́cita ao tempo na operação

de passagem ao limite e faz-se a transição entre a descrição temporal e a descrição esta-
cionária da dispersão.
Embora os operadores de Møller tenham sido definidos no espaço das funções de quadrado
somável é possı́vel estender o seu domı́nio de modo a incluir funções de onda de norma in-
finita, em particular funções próprias do momento linear. Consideremos
E então a aplicação
~
dos operadores de Møller a um vector próprio do momento linear k . Esta operação define
os vectores E E
(±) (±) ~
ψ = Ω k . (3.94)
Utilizando a equação (3.92) obtém-se
Z0
 
E i i
E
e± ~ t e ~ Ht e− ~ Et ~k dt =
(±)
ψ = lim ±

→0 + ~
∓∞
(3.95)
Z0
 
i
E ±i E
e ~ (H−E∓i)t ~k  dt = lim
~
= lim ± k .

→0 + ~ →0 E ± i − H
+
±∞
Recorrendo novamente à identidade (3.70) e notando que
1 E E
~
±i k = ~k (3.96)

E ± i − H0
obtém-se
E

(±)
E 1 1 ~
Ψ = lim ±i 1 + V k =
→0 + E ± i − H E ± i − H0
(3.97)
E 1 E
= ~k + lim V ~k .

→0+ E ± i − H
De acordo com a equação (3.68) o limite no segundo termo é o operador de Green do

(±)

hamiltoniano H. Em conclusão os vectores ψ
satisfazem às equações
E E
= 1 + G(±) V ~k
(±)
ψ (3.98)

que
(±)são
afinal as equações de Lippmann–Schwinger (3.75a). Isto significa que os vectores
ψ , definidos pela equação (3.94), identificam-se com os vectores que descrevem os
estados estacionários de dispersão, cujo comportamento assimptótico é dado pela relação
(3.13). Fica assim demonstrada a equivalência entre as descrições temporal e estacionária
da dispersão.
3.10 Matriz S
Procuremos agora relacionar os operadores de Møller com a secção eficaz diferencial de
um processo de dispersão. A evolução temporal de um grupo de ondas, produzido num
acelerador de partı́culas e posteriormente dispersado num alvo, é descrita pela função de
(+)
onda ψa que, para t = 0, se relaciona com um grupo de ondas livre ψ0a através da
equação (3.89). O ı́ndice a nestas funções serve para caracterizar as propriedades do grupo
de ondas inicial, em particular o seu momento linear médio ~~ka . A probabilidade de detectar
uma partı́cula dispersada com momento Dlinear médio ~

E ~kb é determinada pelo limite quando
(+)
t → +∞ da amplitude de probabilidade ψ0b ψa . Utilizando as equações (3.89) e (3.90)
obtém-se
D E D i i E
Sba = lim ψ0b (t) ψa(+) (t) = lim e− ~ H0 t ψ0b (0) e− ~ Ht ψa(+) (0) =

t→+∞ t→+∞
D E D †
E (3.99)
= Ω(−) ψ0b Ω(+) ψ0a = ψ0b Ω(−) Ω(+) ψ0a .

Se em lugar de grupos de onda considerarmos estados próprios do momento linear tem-se
†
D E
S~k = ~k b Ω(−) Ω(+) ~k a (3.100)

~
bba
ou ainda, utilizando a equação (3.94)

D E
(−) (+)
S~k ~ = ψ~ ψ
~k . (3.101)
bka kb a
A S~k ~ dá-se o nome de matriz S e

bka
†
S = Ω(−) Ω(+) (3.102)
é o operador S. Este operador desempenha um papel muito importante na teoria das

colisões. É por meio dele que se estabelece a ligação entre os vectores de estado que
descrevem os estados de dispersão e as grandezas mensuráveis.
Efectuando a passagem ao limite no terceiro membro da equação (3.99) é possı́vel
demonstrar que a matriz S satisfaz à equação
D E
S~k = δ(~k b − ~k a ) − 2πiδ(Eb − Ea ) ~k b T ~k a (3.103)

~
bka
onde Ea e Eb são as energias correspondentes aos momentos lineares ~ ~k a e ~ ~k b e T é o

operador definido pela equação (3.79). A primeira função δ no segundo membro da equação
(3.103) descreve uma situação em que não há dispersão, pois que ~k a = ~k b , e a segunda
função δ traduz a conservação da energia no processo de dispersão. Note-se ainda que a
infinidade na amplitude de probabilidade S~k a ~k para ~k a = ~k b resulta de usarmos ondas
b
planas. A equação (3.103) mostra claramente que a matriz S contém a mesma informação
que a matriz T. Esta, como se sabe, está directamente relacionada com a secção eficaz
diferencial através da equação (3.78).
Finalmente, importa referir que utilizando, por exemplo, a equação (3.101) é possı́vel
demonstrar que S é um operador unitário
SS† = 1 . (3.104)
Esta relação traduz a conservação da probabilidade de posição, isto é, a conservação do

número de partı́culas numa colisão.
3.11 Inversão do tempo

O estudo dos estados de dispersão oferece uma boa oportunidade para considerar a operação
de inversão do tempo. Vamos mostrar que esta operação relaciona os estados estacionários
de dispersão correspondentes a ondas esféricas divergentes e convergentes.
Antes de analisar a operação de inversão do tempo em mecânica quântica é útil começar
por discuti-la em mecânica clássica. Admitamos que ~r (t) e p~ (t) são a posição e momento
linear no instante t de uma partı́cula sujeita a determinado campo estático de forças. No
decurso do intervalo de tempo t = −t1 e t = t1 a partı́cula move-se apenas sob a acção
daquelas forças; a sua posição e momento linear passam de ~r (−t1 ), p~ (−t1 ) a ~r (t1 ), p~ (t1 ).
Consideremos que uma outra partı́cula, idêntica à anterior, inicia no tempo t = −t1 , na
posição ~r (t1 ) e com momento linear −~ p (t1 ) um movimento sob a acção do mesmo campo
de forças. Se no instante t = t1 a posição e o momento linear da partı́cula são ~r (−t1 ) e
−~p(−t1 ), isso significa que as equações do movimento são invariantes na inversão do tempo.
Com efeito, as funções
~r inv (t) = ~r (−t) , (3.105a)

p~ inv (t) = −~
p (−t) , (3.105b)
são também soluções das equações do movimento. Nestas circunstâncias diz-se que há
simetria na inversão do tempo.
Esta simetria verifica-se, por exemplo, quando a força depende de um potencial escalar.
Porém, no caso de uma partı́cula carregada num campo magnético é evidente que, em geral,
não existe simetria na inversão do tempo. A simetria seria restaurada se incorporassemos
no sistema as partı́culas carregadas cujo movimento é responsável pelo campo magnético.
Procuremos agora traduzir a operação de inversão do tempo em mecânica quântica.
Admitamos que um determinado sistema quântico conservativo se encontra no tempo t0 no
estado |ψ(t0 )i. Este vector satisfaz à equação
d
i~ |ψ(t0 )i = H|ψ(t0 )i . (3.106)
dt0
Ao efectuar a transformação de variável t0 7→ −t obtém-se
d
−i~ |ψ(−t)i = H|ψ(−t)i . (3.107)
dt
Para manter a forma da equação de Schrödinger torna-se agora necessário mudar i em −i.
Tal é possı́vel se se proceder à conjugação complexa da equação (3.107), depois de expressa
numa determinada representação. O operador que efectua esta transformação é o operador
de conjugação complexa, K0 . Aplicando K0 à equação (3.107) obtém-se
d 0
i~ |ψ (−t)i = H0 |ψ 0 (−t)i (3.108)
dt
onde
|ψ 0 (−t)i = K0 |ψ(−t)i , (3.109)

0
H = K0 HK−1
0 . (3.110)
Importa salientar que a definição das equações (3.109) e (3.110) pressupõe a utilização
de uma determinada representação. Numa representação com vectores de base {|ξi} elas
exprimem-se sob a forma
hξ|ψ 0 (t)i = ψ 0 (ξ, t) = ψ ∗ (ξ, t) = hξ|ψ(t)i∗ = hψ(t)|ξi , (3.111)

0 ∗
hξ1 |H |ξ2 i = hξ1 |H|ξ2 i = hξ2 |H|ξ1 i . (3.112)
Das considerações anteriores conclui-se que, para haver simetria na inversão do tempo
é necessário existir um operador unitário W tal que
WH0 W−1 = H . (3.113)
Com efeito, por aplicação do operador W à equação (3.108) obtém-se
d
i~ K|ψ(−t)i = HK|ψ(−t)i . (3.114)
dt
Nesta equação,
K = WK0 (3.115)
é o operador antiunitário de inversão no tempo. Em conclusão a invariância na inversão do
tempo traduz-se pela relação de comutação
[K, H] = 0 . (3.116)
No caso de haver simetria na inversão do tempo o vector de estado obtido por inversão do
tempo é
|ψinv (t)i = K|ψ(−t)i (3.117)
e satisfaz à equação de Schrödinger.
Consideremos o caso particular de uma partı́cula sem spin num potencial V (~r ). Dado
que, na representação de Schrödinger, H é representado por uma matriz real tem-se H0 = H
e portanto o operador de inversão do tempo K identifica-se com K0 . Como consequência
deste facto os operadores transformados de ~r e ~p na inversão do tempo são, como seria de
esperar,
K~r K−1 = ~r , (3.118)

−1
K~p K = −~p . (3.119)
Um vector próprio do momento linear |~k i transforma-se de acordo com a relação

E E E
K ~k = K0 ~k = −~k . (3.120)

Por utilização das equações (3.118) e (3.119) conclui-se ainda que a inversão do tempo
inverte o sentido do momento angular orbital
K~L K−1 = −~L . (3.121)

Interessa agora generalizar a operação de inversão do tempo a partı́culas com spin.

Sendo o operador de spin ~S um operador de momento angular a sua lei de transformação
deve ser idêntica à da equação (3.121). Admite-se, pois, que
K~S K−1 = −~S (3.122)
ou, mais geralmente,

K~J K−1 = −~J (3.123)
onde ~J é um momento angular arbitrário.
Procuremos construir o operador K para uma partı́cula de spin s. Vamos utilizar a
representação de Schrödinger normal introduzida na secção 1.4, cujos vectores de base são
|~r mi. Neste representação, de acordo com as equações (1.52) e (1.53), os operadores Sx
e Sz são representados por matrizes reais e Sy é representado por uma matriz imaginária.
Consequentemente as equações (3.122) obrigam a que
WSx W−1 = −Sx , (3.124a)

WSy W−1 = Sy , (3.124b)
−1
WSz W = −Sz . (3.124c)
Estas relações traduzem a transformação do operador ~S numa rotação de π em torno do

eixo dos y. Tem-se portanto
W = eiα e−iπSy (3.125)
com α real. Convencionando fazer α = 0 obtém-se
K = e−iπSy K0 . (3.126)
Em particular no caso de um vector próprio do momento linear |~kmi = |~ki|smi (para uma
partı́cula com spin s) obtém-se, utilizando a equação (1.134),
E EX E
~ ~ −iπSy ~ s 0 s−m ~
K|kmi = − k e |smi = − k Dm0 m (0, π, 0)|sm i = (−1) − k − m . (3.127)
m0
3.11.1 Relação de microreversibilidade

O significado da operação de inversão do tempo torna-se particularmente claro no caso
dos estados estacionários de dispersão descritos pelos vectores |ψ (±) i. Admitamos que a
interacção V é invariante na inversão do tempo, isto é, [K, V] = 0. Como a energia cinética
é também invariante na inversão do tempo tem-se [K, H] = 0. Devido à presença em K do
operador de conjugação complexa K0 e tendo presente a equação (3.68) conclui-se que os
operadores de Green satisfazem às relações
KG(±) = G(∓) K . (3.128)
Consequentemente por aplicação de K à equação (3.75a) obtém-se

E E E
(±) (∓)
K ψ ~ = 1 + G(±) V −~k = ψ ~ . (3.129)

k −k
A interpretação fı́sica desta relação é evidente em face das caracterı́sticas dos operadores
(±) (±)
|ψ~ i. Enquanto |ψ~ i contém assimptoticamente uma onda esférica divergente e uma
k k
onda plana com momento linear ~k , o vector transformado por inversão do tempo, contém
assimptoticamente uma onda esférica convergente e uma onda plana com momento linear
−~k .
Consideremos agora a aplicação de K aos operadores de Møller. Se K comuta com H
tem-se
i i
Ke ~ Ht = e− ~ Ht K . (3.130)
Assim, tendo presente a forma das relações (3.91), conclui-se que
KΩ(±) = Ω(∓) K . (3.131)
Aplicando K à equação (3.102) obtém-se

† †
KS = KΩ(−) Ω(+) = Ω(+) Ω(−) = S† K , (3.132)
e também
KSK−1 = S† . (3.133)
Finalmente, substituindo esta relação na definição da matriz S e tendo presente a antiuni-
tariedade de K
D E D E∗
S~k ~k a = ~k b K† S† K ~k a = ~k b K† S† K ~k a =

b
D E∗ D E (3.134)
= −~k b S† −~k a = −~k a S −~k b = S−~k a −~k .

b
Esta igualdade implica, para a matriz T, a relação

D E D E
~k b T ~k a = −~k a T −~k b . (3.135)
As equações (3.134) e (3.135), chamadas relações de microreversibilidade, traduzem

as consequências da invariância das interacções responsáveis pela dispersão na inversão
do tempo. Tais relações também são conhecidas pelo nome, porventura menos feliz, de
princı́pio do balanço detalhado.
3.12 Aproximação de Born

Nas secções anteriores desenvolveu-se um formalismo matemático que na prática é muito
útil para analisar os fenómenos de dispersão. Contudo o problema de calcular a secção eficaz
diferencial correspondente a determinada interacção não foi ainda directamente abordado.
Fez-se a dedução da equação (3.53) porém para a utilizar no cálculo de σ(θ, φ) é necessário
conhecer a função ψ (+) (~r ) em todo o espaço. É, pois, oportuno apresentar um método
aproximado e simples de cálculo da secção eficaz cuja utilização é extremamente frequente.
Admitamos que a interacção V é suficientemente fraca para que, ao substituir a equação
(+)
(3.84) em (3.78), se possa desprezar o segundo termo de VG0 T. Nestas circunstâncias a
matriz T passa a ser dada por
D E D E
~k b T ~k a ' ~k b V ~k a . (3.136)
Esta relação aproximada constitui a chamada aproximação de Born.

A aproximação de Born tem a vantagem de, em princı́pio, poder ser melhorada por
meio de uma generalização formalmente simples. Substituindo T ' V no segundo membro
da equação (3.84) obtém-se uma aproximação de segunda ordem
(+)
T ' V + VG0 V . (3.137)
A iteração deste processo gera a série

(+) (+) (+)
T = V + VG0 V + VG0 VG0 V + . . . (3.138)
chamada série de Born. A convergência desta série constitui um problema matemático

complicado cujo estudo sai fora do âmbito deste trabalho. Em geral pode apenas afirmar-
-se que para um determinado potencial V a série converge desde que a energia incidente seja
suficientemente elevada. Em fı́sica atómica, por exemplo, a série de Born tem geralmente
uma convergência muito rápida, pelo que a aproximação de Born poderá ser suficiente para
obter um bom acordo com a experiência. Em fı́sica nuclear, embora frequentemente não
esteja provada a convergência da série de Born, utiliza-se a aproximação de Born devido,
em parte, à ausência de outras alternativas práticas.
Utilizando as equações (3.52a), (3.77) e (3.136) obtém-se na aproximação de Born
Z
(+) m
f~ ~ = − e−i~q ·~r V(~r )d~r (3.139)
k a→k b 2π~2
sendo
~~q = ~(~k b − ~k a ) (3.140)
o momento linear transferido do projéctil para o alvo. A relação (3.139) é particular-
mente importante na teoria das colisões porque, frequentes vezes, constitui uma aprox-
imação razoável e também devido à sua simplicidade e à simplicidade da sua interpretação
fı́sica. Com efeito, repare-se que a amplitude de dispersão surge como sendo proporcional
à transformada de Fourier do potencial. Deste facto podem tirar-se imediatamente várias
conclusões. Em particular, quanto maior fôr o alcance do potencial mais localizada será a
amplitude de dispersão no espaço dos vectores ~q .
Se o potencial tem simetria esférica obtém-se
Z∞
(+) (+) 2m
f~ ~ =f (θ) = − 2 sin(qr)V(r)rdr (3.141)
k a→k b q~
0
onde
θ
q = 2k sin (3.142)
2
e θ = arccos( ~k b · ~k a /k 2 ) é o ângulo de dispersão. Quando q aumenta, a amplitude de
dispersão de Born tende para zero devido, por um lado, à presença de q no denominador
e, por outro, à presença do factor oscilante sin(qr). Em conclusão, para energias elevadas,
a secção eficaz decresce com a energia incidente e decresce também com θ quando θ varia
de 0 a π. Num potencial com alcance R a secção eficaz concentra-se numa pequena região
angular centrada na direcção de incidência e definida pela condição q . R−1 .
Em particular, se o momento linear transferido é nulo tem-se

Z∞
(+) 2m
f q~ =0 =− 2 V(r)r2 dr . (3.143)
~
0
Conclui-se assim que:
1. A amplitude de dispersão na direcção de incidência (θ = 0) é independente da energia.
2. No limite de energia nula a amplitude de dispersão é isotrópica (independente de θ).
Consideremos o cálculo da secção eficaz para um determinado potencial simples uti-

lizando a aproximação de Born. Vamos escolher o potencial de Yukawa
e−αr
V(r) = V0 (3.144)
r
que foi já discutido na secção 2.8.3. Efectuando o integral da equação (3.141) obtém-se a
amplitude de dispersão
2mV0 1
f (+) (θ) = − 2 . (3.145)
~ α + q2
2
A correspondente secção eficaz diferencial é
4m2 V02 1 4m2 V02 1

σ(θ) = 4 2 2 2
= 2 2 . (3.146)
~ (α + q ) ~ α2 + 4k 2 sin2 2θ
Repare-se que, conforme se tinha já concluido no caso geral, a secção eficaz diferencial
decresce com a energia incidente e com o ângulo de dispersão θ. A secção eficaz total
obtém-se por integração no ângulo sólido dΩ e é dada por
4m2 V02
Z
4π
σ = σ(θ)dΩ = 4
. (3.147)
~ α (α + 4k 2 )
2 2
Apresenta-se a aproximação de Born, porém não se discutiu ainda sobre a sua vali-
dade. No estudo da validade da aproximação de Born a observação fundamental é a de
que ela resulta de desprezar o segundo termo no segundo membro da equação (3.50a).
Consequentemente a aproximação será razoável desde que

~
ψ (~r ) − (2π)−3/2 ei k ·~r 1
(+)
(3.148)
na região do espaço onde V(~r ) é relativamente importante. Demonstra-se que para um

potencial com um alcance R a condição (3.148) implica que
σ 4πR2 (3.149)
onde σ é a secção eficaz total. Nesta relação 4πR2 é a chamada secção eficaz geométrica por
ser a secção eficaz que, de um ponto de vista estritamente clássico, corresponde ao alcance
do potencial.
3.13 Método das ondas parciais

Anteriormente1 fez-se um breve estudo das soluções com energia positiva E da equação
de Schrödinger relativa a um poço finito de potencial. Concretamente consideraram-se as
soluções da equação radial e o seu comportamento assimptótico. A análise efectuada no
presente capı́tulo permite-nos concluir que a solução da equação radial com momento angu-
lar orbital l descreve a parte radial da onda parcial e num estado estacionário com energia
E. Isto significa que temos agora duas expressões distintas para a forma assimptótica da
função de onda ψ(~r ).
Uma delas obtém-se a partir da equação
~2 2

− ∇ + V(r) u(r, θ, φ) = Eu(r, θ, φ) (3.150)
2m
e do desenvolvimento em ondas parciais
eikr

ikz mv
lim u(r, θ, φ) = A e + f (θ, φ) , com k = . (3.151)
r→∞ r ~
A outra é dada pela equação (3.51a) que, como se sabe, descreve a condição de fronteira
caracterizadora de um estado de dispersão. Por comparação entre estas duas fórmulas
assimptóticas torna-se possı́vel determinar as constantes Al que intervêm na equação (3.150)
e relacionar os desvios de fase δl com a amplitude de dispersão.
Vamos admitir que o potencial tem simetria esférica e escolher um sistema de coorde-
nadas esféricas θ, φ com eixo polar segundo o vector de onda ~k do feixe incidente. Por
utilização das equações (3.151), (3.150), obtém-se2
!
il eikr

− 32
X lπ
(2π) (2l + 1) sin kr − Pl (cos θ) + f (θ) =
kr 2 r
l

1 X Al lπ
= (2l + 1) sin kr − + δl Pl (cos θ) . (3.152)
4π kr 2
l
Escrevendo a função seno sob a forma exponencial complexa e igualando os coeficientes de

eikr e de e−ikr conclui-se que
r
2 l iδl
Al = ie , (3.153)
π
∞
1 X
f (θ) = (2l + 1) e2iδl − 1 Pl (cos θ) . (3.154)
2ik
l=0
1
Por exemplo, nas cadeiras de Introdução à Fı́sica Moderna ou Mecânica Quântica I.
2
Pl (cos θ) é o polinómio de Legendre de grau l, que pode ser obtido a partir da função geradora
∞
1 X
G(z, t) = √ = Pl (z) .
1 − tz + t 2
l=0
Ver, por exemplo, no livro de Schiff [13], secção 19: “Scattering by spherically simmetric potencials”.
Figura 3.4: Se uma partı́cula clássica tem um parâmetro de impacto b que é menor que o
alcance R para o potencial deflector, então é afectada.
A função e2iδl que intervém nos termos desta série tem uma interpretação fı́sica muito
simples. Como o potencial é central o operador S é diagonal na base constituida pelas
funções de onda de uma partı́cula livre, φklm . Consequentemente podemos escrever
hφk0 l0 m0 | S |φklm i = δ(k 0 − k)δl0 l δm0 m Sl (k) (3.155)
onde Sl são os elementos diagonais do operador S. Partindo da matriz h ~k b |S − 1| ~k a i

que, de acordo com a equação (3.103), é proporcional à amplitude de dispersão, utilizando
a representação com vectores de base {|ψklm i} e finalmente comparando com a equação
(3.154) obtém-se
Sl = e2iδl . (3.156)
Repare-se que, naturalmente, os elementos diagonais têm módulo igual a um porque S é
unitário.
Substituindo a equação (3.154) em (3.24) obtém-se
2
1 X
σ(θ) = 2 (2l + 1)eiδl sin δl Pl (cos θ) . (3.157)

k
l
Esta relação mostra que a secção eficaz diferencial depende apenas do momento linear k
e dos desvios de fase δl . Se δl = 0 a onda parcial l não contribui para a secção eficaz.
Por integração da equação (3.126) sobre a esfera e recorrendo a relações de ortogonalidade
conclui-se que a secção eficaz total é
π X
2iδl
2 4π X
σ= (2l + 1) e − 1 = 2 (2l + 1) sin2 δl . (3.158)

k 2
k
l l
O método das ondas parciais consiste no cálculo da secção eficaz utilizando a série (3.154)
truncada a partir de um valor do momento angular orbital lmax tal que as contribuições das
ondas parciais com l > lmax são desprezáveis. Admitamos que o potencial V (r) tem, a partir
de uma distância R, valores suficientemente pequenos para que se possa ignorar. Sendo
assim é razoável tomar R como o valor que caracteriza o alcance do potencial. Conclui-se
que as ondas parciais com l kR não são afectadas pelo potencial e portanto os respectivos
desvios de fase são nulos. Repare-se que esta relação é concordante com a mecânica clássica.
Efectivamente uma partı́cula clássica com momento angular l~ e momento linear ~k tem
um parâmetro de impacto b = l/k. Se b R, isto é, se l kR, então a partı́cula não é
afectada pelo potencial, tal como se representa na figura 3.4.
Em conclusão, kR constitui uma estimativa para o limite superior do momento angular

orbital lmax a utilizar no cálculo da secção eficaz. O cálculo do desvio de fase da onda parcial
l, δl num determinado potencial faz-se por resolução da correspondente equação radial. A
comparação entre a solução obtida e a forma assimptótica (3.150) permite calcular δl .
O método das ondas parciais é particularmente útil para energias baixas porque à me-
dida que a energia decresce, o número de ondas parciais necessárias ao cálculo da secção
eficaz torna-se menor. Se num determinado processo de dispersão kR 1, é suficiente
considerar apenas a onda parcial s. Nestas condições é fácil verificar que a dispersão é
isotrópica. Com efeito, recorrendo a (3.157) obtém-se
1
σ(θ) = sin2 δ0 , (3.159a)
k2
4π
σ = 2 sin2 δ0 . (3.159b)
k
Um exemplo deste tipo de situação encontra-se na dispersão protão–neutrão a baixa
energia (E < 5MeV) dado que a força nuclear tem um alcance muito pequeno, da ordem
de 10−15 m. Note-se, porém, que na dispersão protão–protão é necessário considerar, para
qualquer energia incidente, ondas parciais com l > 0 devido ao longo alcance do potencial
de Coulomb.
3.14 Ressonâncias
Um dos fenómenos mais interessantes nos processos de colisão são as ressonâncias. Uma
ressonância traduz-se por um pico, mais ou menos pronunciado, na secção eficaz quando
esta se mede em função da energia. As ressonâncias observam-se tanto em fı́sica atómica,
como em fı́sica nuclear e sub-nuclear e constituem um precioso meio de informação sobre
as propriedades das interacções que intervêm no processo de dispersão.
Existem vários caminhos teóricos para realizar o estudo das ressonâncias. Em todos eles
se admite que uma variação brusca da secção eficaz com a energia na vizinhança de uma
energia de ressonância Er indica a existência de um estado quase-ligado, com energia Er , do
sistema constituı́do por uma partı́cula do feixe incidente e uma partı́cula do alvo. Se o feixe
incidente tem uma energia tal que no referencial do centro de massa a energia disponı́vel
é Er , há uma forte probabilidade de o projéctil vir a constituir um estado metaestável
com o alvo. A vida média τ deste estado é maior do que o tempo gasto pelo projéctil a
percorrer a região do espaço em que há interacção com o alvo. Para energias próximas de
Er a função de onda toma valores anormalmente elevados na região de interacção devido
à elevada probabilidade de presença nessa região. A largura a meia altura, Γ, do pico na
secção eficaz correspondente à ressonância está relacionada com a vida média τ por meio
da relação de incerteza tempo-energia
~
Γ= . (3.160)
τ
Ao fazer o estudo do poço quadrado de potencial unidimensional encontram-se exemplos
de ressonâncias. Estas ressonâncias correspondem a uma probabilidade máxima de trans-
missão de uma onda plana através do poço de potencial.
Na secção 1.14 referimo-nos também a outros exemplos de ressonância a propósito da

classificação das partı́culas sub-nucleares. Os estados metaestáveis observados sob a forma
de ressonâncias nas secções eficazes de colisão entre partı́culas sub-nucleares a alta ener-
gia consideram-se, para todos os efeitos, como partı́culas cujas propriedades se procura
interpretar conjuntamente com as outras partı́culas sub-nucleares.
Uma das vias de abordar o estudo das ressonâncias é através das propriedades analı́ticas
da matriz S. Em primeiro lugar, note-se que dado um potencial V (r) as energias E dos
estados ligados com momento angular orbital l são os pólos da matriz Sl (E).
Devido à relação E = p2 /2m a matriz Sl situa-se numa superfı́cie de Riemann com duas
folhas quando considerada como função da energia E. A correspondência entre o plano do
momento linear p e o plano da energia E faz-se usualmente de modo a que a primeira folha
“fı́sica” da superfı́cie de Riemann corresponda a Im p > 0 e a segunda folha a Im p < 0.
Para cada p, os pontos ±p correspondem a pontos diferentes na superfı́cie de Riemann de
E, um na primeira folha e outro na segunda folha, embora ambos com a mesma energia
E = p2 /2m. Os estados ligados, correspondentes a valores imaginários positivos de p,
localizam-se na parte negativa do eixo real de E, situado na primeira folha. Esta primeira
folha tem um corte de 0 a +∞ cujo bordo superior se situa na região fı́sica onde p ≥ 0.
Consideremos agora as ressonâncias. Estas correspondem aos pólos da matriz Sl que se
situam na segunda folha da superfı́cie de Riemann para energias E = Er − i Γ2 , próximas
da região fı́sica. A notação −Γ/2 para a parte imaginária da energia é convencional e foi
escolhida em virtude da sua relação com a largura da ressonância na secção eficaz. Verifica-
se que, para uma energia próxima de Er , a parte do desvio de fase δl , proveniente do
processo ressonante, satisfaz à relação
Γ/2
sin δl (E) = q . (3.161)
(E − Er )2 + (Γ/2)2
No caso mais simples em que não há outras contribuições para o desvio de fase a secção
eficaz total da onda parcial l obtém-se combinando as equações (3.158) e (3.161)
4π (Γ/2)2
σl (E) = (2l + 1) . (3.162)
k2 (E − Er )2 + (Γ/2)2
Esta importante relação é conhecida pelo nome de fórmula de Breit–Wigner e tem uma
aplicação muito frequente em fı́sica nuclear. A secção eficaz dada pela fórmula de Breit–
–Wigner, representada na figura 3.5, apresenta um máximo centrado em Er (com largura Γ
a meia altura), caracterı́stico de um processo de dispersão ressonante. Em geral há outras
contribuições para o desvio de fase δl , provenientes de processos de dispersão onde não há
formação de estados intermédios. Estes processos introduzem modificações na fórmula de
Breit–Wigner que, porém, não vamos aqui considerar.
3.15 Dispersão de Coulomb

Recorde-se que a forma assimptótica (3.13) para a função de onda de dispersão é válida
apenas para potenciais V (~r ) que decrescem mais rapidamente do que 1/r quando r → ∞.
Esta restrição exclui o potencial de Coulomb. Consequentemente como a forma assimptótica
Figura 3.5: Gráfico correspondente à fórmula de Breit–Wigner, (3.162).
da função de onda é modificada pelo potencial em 1/r os resultados anteriormente obtidos

não se aplicam directamente ao caso da dispersão de Coulomb.
Vamos considerar a dispersão de duas partı́culas com cargas eléctricas pontuais Z1 q, Z2 q
e massas m1 , m2 . Se admitirmos que a interacção entre as duas partı́culas é exclusivamente
a interacção de Coulomb, a equação de Schrödinger para uma energia E = ~2 k 2 /2m no
referencial do centro de massa toma a forma

2 2 2ηk
∇ +k + ψ(~r ) = 0 . (3.163)
r
Nesta equação
Z1 Z2 e2
η= (3.164)
~v
é o parâmetro de Coulomb e v = ~k/m é a velocidade incidente no referencial do centro de
massa. O potencial de Coulomb constitui um dos poucos casos em que a solução da equação
de Schrödinger se pode exprimir por meio de funções especiais conhecidas. W. Gordon em
1928 mostrou que a solução da equação (3.163) correspondente a um feixe incidente segundo
o eixo dos z pode escrever-se sob a forma
ψ(~r ) = eikz χ(ξ) (3.165)
onde
ξ = r − z = r(1 − cos θ) . (3.166)
Substituindo a equação (3.165) em (3.163), quando escrita em coordenadas cilı́ndricas,
obtém-se
d2 χ dχ
ξ 2 + (1 − ikξ) − ηkχ = 0 . (3.167)
dξ dξ
Esta equação tem a forma da equação hipergeométrica confluente,
d2 F dF
z 2
+ (b − z) − aF = 0 , (3.168)
dz dz
cuja solução é da forma
∞
X Γ(a + s)Γ(b)z s az a(a + 1)z 2
F (a, b, z) = =1+ + + ··· .
Γ(a)Γ(b + s)Γ(1 + s) b1! b(b + 1)2!
s=0
Consequentemente a solução é
χ(ξ) = CF (−iη, 1, ikξ) (3.169)
onde C é uma constante. Através do estudo do comportamento assimptótico da função

hipergeométrica conclui-se que
iηπ
e 2 i(kz+η ln(kr−kz)) 1 i(kr−η ln kr)
lim ψ(~r ) = C e + e fC (θ) . (3.170)
r→∞ Γ(1 + iη) r
Nesta relação a amplitude de dispersão de Coulomb é

η 2 θ
fC (θ) = 2 θ
ei(−η ln(sin 2 )+π+2σ0 ) (3.171)
2k sin 2
sendo
σ0 = arg Γ(1 + iη) . (3.172)
Ao comparar as equações (3.13) e (3.170) conclui-se que, assimptoticamente, tanto
o termo correspondente ao feixe incidente como o termo correspondente à onda esférica
divergente são distorcidos por factores de fase logarı́tmicos. Esta distorção resulta da força
de Coulomb ter um alcance infinito: por maior que seja a distância que separa as duas cargas
não podemos nunca considerar desprezável a força de Coulomb. Em mecânica clássica o
fenómeno análogo traduz-se pelo facto de a trajectória das partı́culas nunca ser rectilı́nea,
por maior que seja a distância ao alvo.
Recorrendo às equações (3.34) e (3.171) obtém-se a secção eficaz diferencial de Coulomb,
!2 2
Z1 Z2 e2

2 η θ
σC (θ) = |fC (θ)| = θ
= cosec4 . (3.173)
2k sin2 2
2mv 2 2
Esta é a célebre fórmula de Rutherford, obtida inicialmente com a mecânica clássica e veri-
ficada nas conhecidas experiências de colisão de partı́culas α com núcleos pesados que rev-
elaram a existência do núcleo atómico. É uma notável coincidência o facto de que, no caso
particular da dispersão de Coulomb, tanto a mecânica quântica como a mecânica clássica
conduzem exactamente à mesma fórmula para a secção eficaz. Se não fosse esta identi-
ficação entre as previsões clássica e quântica o modelo de Rutherford para o núcleo atómico
provavelmente só teria surgido mais tarde, após o aparecimento da mecânica quãntica em
1925.
Capı́tulo 4
Mecânica quântica relativista
A aceitação dos princı́pios fundamentais da teoria da relatividade obriga naturalmente a

que a teoria quântica satisfaça também aos mesmos princı́pios. Reconhecida a equivalência
dos sistemas de inércia na formulação das leis fı́sicas deverá pois garantir-se a invariância
das leis da mecânica quântica nas transformações de Lorentz.
Nos capı́tulos precedentes desenvolveu-se uma teoria quântica que se pode designar
como clássica porque se baseia nas leis da mecânica clássica. Recorde-se que se utilizou
p2
o hamiltoniano H = 2m + V da mecânica clássica. Assim, a correspondente equação de
Schrödinger
~2 2

∂ψ
Hψ = − ∇ + V ψ = i~ (4.1)
2m ∂t
é invariante nas transformações de Galileu mas não é invariante nas transformações de
Lorentz.
Ao procurar formular uma teoria quântica relativista vamos manter os cinco postula-
dos fundamentais da mecânica quântica. Tal como na teoria da relatividade, comparada
com a mecânica clássica, as previsões da teoria quântica relativista deverão reproduzir as
previsões da teoria quântica clássica quando v/c 1, sendo v a velocidade das partı́culas
intervenientes no processo fı́sico.
Nos capı́tulos anteriores há um caso em que se procedeu já a um tratamento inteira-
mente relativista. Com efeito a quantificação do campo electromagnético mantém-se válida
no contexto da teoria da relatividade, essencialmente porque as equações de Maxwell são
invariantes nas transformações de Lorentz. Sob outro aspecto recorde-se que o estudo do
fotão só pode fazer-se no âmbito da teoria da relatividade porque se trata de uma partı́cula
sem massa, cuja velocidade é c.
De acordo com o princı́pio da correspondência deverı́amos adoptar um hamiltoniano de
uma partı́cula livre, na equação de Schrödinger
dψ
Hψ = i~ , (4.2)
dt
a expressão relativista p
H = + c2 p2 + m2 c4 . (4.3)
Porém a presença do radical cria problemas sérios no processo de substituição das variáveis
dinâmicas por operadores. Existem duas vias importantes para resolver esta dificuldade.
140
Capı́tulo 4. Mecânica quântica relativista 141
Uma delas é através da equação de Klein–Gordan que descreve partı́culas sem spin. A
outra via corresponde à equação de Dirac que descreve partı́culas de spin 1/2 e cujo estudo
ocupa a maior parte deste capı́tulo. Antes de introduzir estas equações é apropriado rever
brevemente os conceitos fundamentais da teoria da relatividade restrita que nos vão ser
úteis.
4.1 Transformações de Lorentz

De acordo com o princı́pio da relatividade restrita, as quatro coordenadas de espaço e
tempo do mesmo acontecimento, em dois referenciais de inércia com movimento relativo de
velocidade constante ~v, relacionam-se por uma transformação de Lorentz. Se ~v está dirigido
segundo o eixo dos x e as origens das coordenadas de espaço e tempo coincidem nos dois
referenciais tem-se
x0 = γ(x − vt) , (4.4a)

0
y =y , (4.4b)
0
z =z , (4.4c)
v
t0 = γ t − 2 x , (4.4d)
c
sendo
1
γ=r . (4.5)
v2
1− 2
c
Vamos adoptar as coordenadas de Minkowski.
x1 = x , x2 = y , x3 = z , x4 = ict . (4.6)
Por outras palavras isto significa que adoptamos no espaço-tempo uma métrica formal-
mente euclideana em que uma das coordenadas é um imaginário puro. A escolha das
coordenadas de Minkowski é talvez preferı́vel numa introdução à teoria quântica relativista
dada a analogia que estabelece entre o espaço-tempo relativista e o espaço euclideano.
Porém tem a desvantagem de não conduzir a um formalismo inteiramente covariante em
que as coordenadas são todas reais.
Com toda a generalidade as transformações de Lorentz definem-se pela condição de
manterem invariante a expressão
X 4
2
s = xµ xµ (4.7)
µ=1
que nos dá a “distância” no espaço-tempo. Consequentemente tais transformações são da

forma
4
X
0
xµ = aµν xν (4.8)
ν=1
onde a matriz a de elementos aµν é ortogonal, isto é, satisfaz às relações
X X
aµν aµα = aνµ aαµ = δνα . (4.9)
µ µ
Devido à definição que se adoptou para as coordenadas xµ conclui-se da equação (4.8)

que akj com k, j = 1, 2, 3 e a44 são reais enquanto ak4 e a4k são quantidades imaginárias.
Regra geral vamos utilizar letras latinas para os ı́ndices que tomam os valores 1, 2, 3 e letras
gregas para os ı́ndices que tomam os valores 1, 2, 3, 4.
As transformações de Lorentz constituem um grupo, chamado grupo de Lorentz, que
inclui, como casos particulares, as rotações, a inversão do espaço e a inversão do tempo.
Conforme seja det(a) = 1 ou det(a) = −1 a transformação de Lorentz diz-se própria ou
imprópria. A inversão do espaço e a inversão do tempo constituem exemplos de trans-
formações de Lorentz impróprias. No formalismo da teoria, têm especial importância as
transformações de Lorentz infinitesimais definidas pela condição de a matriz aµν diferir da
identidade apenas por quantidades infinitésimas. Uma transformação de Lorentz própria
pode sempre considerar-se como o resultado de uma sucessão de transformações infinitesi-
mais.
Um quadrivector bµ = (b1 , b2 , b3 , b4 ) = (~b, b4 ) é um conjunto de quatro funções que, nas
transformações de Lorentz, obedece à lei de transformação
4
X
b0µ = aµν bν (4.10)
ν=1
idêntica à da equação (4.8). Consequentemente o quadrado do quadrivector bµ

4
X
b2 = bµ b µ = bµ b µ (4.11)
µ=1
é um invariante nas transformações de Lorentz. No último membro da equação (4.11)

utilizou-se a convenção dos ı́ndices mudos, em que a repetição de um ı́ndice implica a soma
sobre todos os seus valores, e que vamos adoptar doravante.
As coordenadas
xµ = (x1 , x2 , x3 , x4 ) = (~r , ict) (4.12)
constituem um exemplo de um quadrivector. Uma função escalar é, por definição, invari-
ante nas transformações de Loretnz, e satisfaz portanto à relação
φ0 (x0 ) = φ(x) (4.13)
na qual as coordenadas xµ e x0µ se designaram abreviadamente por x e x0 . Com uma função

escalar pode construir-se o quadrivector

∂φ i ∂φ
= ∂µ φ = ∇φ, − . (4.14)
∂xµ c ∂t
Se
φ0 (x0 ) = det(a)φ(x) (4.15)
φ diz-se um pseudo-escalar. De modo análogo se
b0µ = det(a)aµν bν (4.16)
bµ diz-se um vector axial ou pseudo-vector.

De acordo com o princı́pio da relatividade restrita as equações que traduzem as leis

fı́sicas devem manter a mesma forma nas transformações de Lorentz. A esta propriedade
dá-se o nome de covariância. Como exemplo de covariância note-se que a equação às
derivadas parciais
∂µ bµ (x) = 0 , (4.17)
sendo bµ (x) um quadrivector, é manifestamente uma equação covariante nas transformações

de Lorentz.
Consideremos agora, muito resumidamente, a cinemática relativista. O tempo próprio
τ , de uma partı́cula em movimento, com posição no espaço-tempo dada pelas coordenadas
xµ , define-se através da relação
1p dt
dτ = −dxµ dxµ = . (4.18)
c γ
Com este invariante podemos construir o quadrivector velocidade
dxµ dxµ dt
uµ = = = (γ~v , iγc) (4.19)
dτ dt dτ
onde ~v é a velocidade da partı́cula. Verifica-se facilmente que o quadrado de uµ é
uµ uµ = −c2 . (4.20)
Multiplicando uµ pela massa própria da partı́cula m obtém-se o quadrivector momento

linear
pµ = muµ = (mγ~v , imγc) . (4.21)
Como a energia total da partı́cula é
E = mγc2 (4.22)
e
p~ = mγ~v (4.23)
é o momento linear tem-se

E
pµ = p~ , i . (4.24)
c
Finalmente, combinando as equações (4.20) e (4.24) obtém-se
E2
pµ pµ = −m2 c2 = p~ 2 − , (4.25)
c2
e portanto
p
E= p2 c2 + m2 c4 . (4.26)
4.2 Equação de Klein–Gordan

Recorrendo à correspondência quântica entre variáveis dinâmicas e operadores definida por
~r 7→ ~r · , p~ 7→ −i~∇ (4.27)
conclui-se que na representação de Schrödinger o quadrivector momento linear é descrito

pelo operador
~∂
pµ = −i~∂µ = −i~∇, − . (4.28)
c ∂t
Para evitar o problema da raiz quadrada na equação (4.26) vamos introduzir o operador
(4.28) em (4.25). Obtém-se assim a equação de Klein–Gordan de uma partı́cula livre
pµ pµ + m2 c2 Ψ(x) = 0 .

(4.29)
A equação (4.29) é manifestamente covariante nas transformações de Lorentz, se admi-

tirmos que Ψ é uma função escalar. O facto de Ψ ser um escalar nas transformações de
Lorentz significa que a equação de Klein–Gordan apenas descreve partı́culas de spin zero.
Com efeito a existência de spin está necessariamente associada a um spinor de vários com-
ponentes, definido pelas suas propriedades de transformação nas rotações. Importa também
salientar que a equação (4.29) é uma equação diferencial de segunda ordem relativamente
ao tempo. Este facto gera dificuldades na interpretação de Ψ como uma função de onda.
Tendo presente estes vários condicionalismos vamos prosseguir no estudo da equação de
Klein–Gordan. Nos estados estacionários
i
Ψ(x) = ψ(~r )e− ~ Et , (4.30)
pelo que, substituindo na equação (4.29), se obtém
−c2 ~2 ∇2 + m2 c4 − E 2 ψ(~r ) = 0 .

(4.31)
Esta equação determina o espectro de energia de uma partı́cula livre. Se a partı́cula tem
p · ~r /~) e, por substituição na equação (4.31), obtém-se
momento linear p~ é ψ(~r ) = exp(i~
p
E = ± c2 p2 + m2 c4 . (4.32)
Designando p
|E| = + c2 p2 + m2 c4 (4.33)
encontram-se duas soluções da equação de Klein–Gordan para uma partı́cula livre de mo-
mento linear p~
i
Ψ± (x) = e ~ (~p ·~r ∓|E|t) . (4.34)
A solução com o sinal + tem uma energia positiva |E| e a solução com o sinal − tem uma
energia negativa −|E|.
O aparecimento de energias positivas e negativas gera um problema de interpretação
fı́sica. Repare-se que não é possı́vel pôr simplesmente de parte as soluções de energia
negativa pois que as soluções de energia positiva não constituem um conjunto completo.
4.2.1 Quadrivector densidade de corrente jµ

O problema das energias negativas manifesta-se também ao procurar definir uma densidade
de probabilidade de posição a partir das soluções da equação de Klein–Gordan. Em mecânica
quântica não relativista esta grandeza é, como se sabe, ρ = |Ψ|2 . Porém para a equação de
Klein–Gordan somos levados a adoptar
∂Ψ∗

i~ ∗ ∂Ψ
ρ= Ψ − Ψ . (4.35)
2mc2 ∂t ∂t
Esta escolha justifica-se porque a partir da equação (4.29) e da sua complexa conjugada
é possı́vel deduzir para ρ a equação de continuidade
∂ρ
+ ∇ J~ = 0 (4.36)
∂t
onde J~ se identifica com o vector de fluxo definido na relação
~
J~ = Re (−iψ ∗ ∇ψ) (4.37)
m
Contudo ρ pode ser positivo ou negativo pelo que não é possı́vel interpretá-lo estritamente
como uma densidade de probabilidade de posição. Por exemplo, no caso particular ds ondas
planas Ψ± , dadas pela relação (4.34), tem-se
|E|2
ρ± = ± . (4.38)
mc2
Por outro lado, para que a interpretação proposta para a equação (4.36) seja aceitável,
é necessário provar que tal equação é covariante nas transformações de Lorentz. A demon-
stração da covariância é imediata ao reparar que
~
jµ = (Ψ∗ ∂µ Ψ − Ψ∂µ Ψ∗ ) = J~ , icρ (4.39)
2mi
é manifestamente um quadrivector. Com este quadrivector, chamado quadrivector de den-
sidade de corrente, constrói-se a relação covariante
∂µ jµ = 0 (4.40)
que se identifica com a equação de continuidade (4.36).
4.2.2 Relação de Klein–Gordan num campo electromagnético

Procuraremos agora generalizar a equação de Klein–Gordan a situações em que está presente
um campo electromagnético. Esta generalização deverá ser simples porque as equações de
Maxwell são covariantes. Na formulação relativista das equações de Maxwell intervém um
quadrivector potencial definido por

~ i
Aµ (x) = A (x), φ(x) (4.41)
c
onde A ~ é o potencial vector e φ é o potencial escalar.

Consideremos uma partı́cula com carga eléctrica Q. Por analogia com a substituição
~ vamos admitir que
clássica p~ 7→ ~p − Q A
pµ 7→ pµ − QAµ . (4.42)
Com esta transformação gera-se uma interacção entre a partı́cula com momento linear
pµ e o campo electromagnético descrito pelo potencial Aµ . Esta interacção, a que se dá
frequentemente o nome de interacção mı́nima, por ser a mais simples, deverá descrever a
interacção entre fotões e partı́culas com carga eléctrica. Note-se, porém, que é possı́vel
imaginar outros tipos de interacção entre as cargas e o campo electromagnético.
Substituindo a relação (4.42) em (4.29) obtém-se
 
X4
 (pµ − QAµ )2 + m2 c2  Ψ(x) = 0 . (4.43)
µ=1
Para proceder à extensão do conceito de quadrivector densidade de corrente na presença de

um campo electromagnético comecemos por reparar que a equação (4.39) se pode escrever
sob a forma
1
jµ = (Ψ∗ pµ Ψ − Ψpµ Ψ∗ ) . (4.44)
2m
Com base na equação (4.43) e na sua complexa conjugada e adoptando para densidade de
corrente na presença do campo electromagnético a expressão
1
jµ = [Ψ∗ (pµ − QAµ )Ψ − Ψ(pµ + QAµ )Ψ∗ ] (4.45)
2m
verifica-se que a equação da continuidade (4.40) mantém-se válida. A troca de sinal no
segundo termo dentro do parêntesis recto, relativamente à transformação (4.42), resulta de
que A ~ e φ são potenciais reais. Repare-se que jµ , dado pela equação (4.45), é ainda um
quadrivector. Consequentemente a equação (4.40) mantém-se covariante.
4.2.3 Interpretação dos estados de energia negativa e positiva

Temos agora os elementos essenciais para interpretar o aparecimento de soluções da equação
de Klein–Gordan com energia negativa. A partir das relações (4.28) e (4.41) é fácil verificar
que a equação complexa conjugada da equação (4.43) pode escrever-se sob a forma
 
X4
 (pµ + QAµ )2 + m2 c2  Ψ∗ (x) = 0 . (4.46)
µ=1
Esta equação é também uma equação de Klein–Gordan embora para um carga −Q de sinal
contrário. Se Ψ(x) é solução da equação de Klein–Gordan relativa a uma carga Q isso
implica que Ψ∗ (x) é solução da mesma equação relativista a uma carga −Q.
A conjugação complexa da função de onda equivale, no caso presente, a uma operação
que tem o nome de conjugação de carga. Esta operação realiza a transformação das
partı́culas nas respectivas antipartı́culas, que como foi já referido, têm igual massa e spin,
e cargas eléctricas de igual módulo mas de sinal oposto. O facto de Ψ e Ψ∗ serem soluções
da equação de Klein–Gordan para cargas eléctricas de sinais opostos significa que a teoria
prevê a existência de antipartı́culas. Esta propriedade é comum a todas as equações da
mecânica quântica relativista e traduz-se pela existência de uma antipartı́cula para cada
espécie de partı́cula.
Como a conjugação complexa da função de onda (4.30) inverte o sinal da frequência
conclui-se que a função complexa conjugada de uma solução da equação (4.42) com energia
negativa é uma solução da equação (4.45) com energia positiva. Assim, para interpretar uma
solução de energia negativa, há que passar à função complexa conjugada e tomá-la como
uma solução de energia positiva para uma partı́cula com carga eléctrica de sinal contrário.
Em particular a onda plana Ψ− (x), dada pela relação (4.34), descreve uma antipartı́cula
com energia |E| e momento linear −~ p.
No que respeita ao quadrivector densidade de corrente é fácil verificar que a conjugação
de carga transforma jµ em −jµ . Com efeito ao substituir, na equação (4.45), Ψ por Ψ∗ e
Q por −Q obtém-se um quadrivector jµc que satisfaz à relação
jµc = −jµ . (4.47)
Este resultado torna-se compreensı́vel se jµ fôr intepretado como uma densidade de corrente
de carga eléctrica, em unidades de carga eléctrica elementar positiva q e não como uma
densidade de corrente de probabilidade de posição. De acordo com esta interpretação J~
é o vector de fluxo da carga eléctrica e ρ a respectiva densidade de probabilidade, ambas
em unidades de q. É, pois, natural que tanto J~ como ρ mudem de sinal quando se efectua
a operação de conjugação de carga dado que as antipartı́culas têm carga eléctrica de sinal
oposto.
Com esta reinterpretação para jµ , a equação (4.40) passa a traduzir a conservação da
carga eléctrica e não a conservação da probabilidade de posição. Fica deste modo aberta
a possibilidade de haver variação no número de partı́culas, isto é, de se darem fenómenos
de criação e aniquilação de partı́culas, preservando contudo a carga eléctrica total. Na
realidade tais fenómenos são, como se sabe, muito frequentes especialmente para energias
elevadas. Por outro lado repare-se que a existência de estados de energia negativa sugere a
possibilidade de se darem transições espontâneas para estes estados.
Estes factos sugerem que a equação de Klein–Gordan deve analisar-se no quadro de um
formalismo para sistemas de muitas partı́culas, embora ela seja formalmente uma equação
de uma só partı́cula. A resolução desta dificuldade consegue-se por meio da segunda quan-
tificação da equação de Klein–Gordan. Com esta quantificação, que não vamos aqui re-
alizar, obtém-se uma interpretação fı́sica da equação de Klein–Gordan, na qual as soluções
da equação passam a ser operadores de campo.
4.2.4 Átomo piónico

A finalizar esta secção e como exemplo de aplicação da equação de Klein–Gordan consider-
emos um átomo piónico formado por um núcleo de carga Zq e por um mesão π − , que, de
acordo com a tabela 1.3, tem spin zero e carga −q. Desprezando a interacção nuclear entre
o mesão π − e os nucleões do núcleo e considerando apenas a interacção de Coulomb
Ze2
V (r) = − ,
r
obtém-se para a equação de Klein–Gordan deste sistema

2 !
Ze2

∂
−c2 ~2 ∇2 + m2π c4 − i~ + Ψ(x) = 0 . (4.48)
∂t r
Substituindo a equação (4.30) conclui-se que a parte espacial da função de onda de um

estado estacionário satisfaz à equação
2 !
Ze2

2 2 2 2 4
−c ~ ∇ + mπ c − E + ψ(~r ) = 0 . (4.49)
r
É fácil verificar que sendo ψ uma função própria do momento angular orbital a equação
(4.49) gera uma equação radial formalmente análoga à equação
2
e2

~ 2
∇ + E+ ψ(~r ) = 0 (4.50)
2m r
para um potencial de Coulomb. Consequentemente a resolução da equação (4.49) permite

determinar o espectro de energia dos estados ligados dos átomos piónicos.
4.3 Equação de Dirac

d
Em 1928 Dirac procurou obter uma equação relativista, linear em dt e com a forma da
equação
d
i~ |Ψ(t)i = H|Ψ(t)i , (4.51)
dt
que, de acordo com o quinto postulado, nos dá a evolução no tempo do vector de estado
|Ψ(t)i. A ideia fundamental de Dirac foi pensar que a equação deveria ser também linear
em p~ dada a expressão do quadrivector momento linear e a exigência de covariância nas
transformações de Lorentz. De acordo com esta hipótese o hamiltoniano de uma partı́cula
livre é da forma
α · ~p + βmc2
H = c~ (4.52)
onde ~p é o operador de momento linear e α~ , β são quantidades a determinar posteriormente
com base nas condições impostas à teoria. Podemos desde já concluir que α ~ e β são
operadores hermı́ticos, de modo a preservar a hermiticidade do hamiltoniano.
A partir da equação aos valores próprios do hamiltoniano (4.52),
α · ~p + βmc2 |ψi = E|ψi ,

c~ (4.53)
e por operação com H obtém-se

H2 |ψi = E 2 |ψi . (4.54)
Vamos condicionar α ~ e β de tal modo que a relação entre H2 e ~p reproduza a identidade
relativista (4.25), isto é, vamos exigir que
H2 = c2 ~p 2 + m2 c4 . (4.55)
Como as componentes de α
~ e β não comutam necessariamente tem-se
2
H2 = c~
α · ~p + βmc2 = c2 (~ α · ~p )2 + mc3 (~ ~ ) · ~p + β 2 m2 c4 .
αβ + βα (4.56)
Por comparação entre as equações (4.55) e (4.56) conclui-se que α

~ e β devem satisfazem às
relações
α · ~p )2 = ~p 2 ,
(~ (4.57a)
α
~ β + βα
~ =0, (4.57b)
2
β =1. (4.57c)
Estas equações verificam-se se fôr
αi2 = β 2 = 1 , (4.58a)
αi β + βαi = 0 , (4.58b)
αi αj + αj αi = 0 , para i 6= j , (4.58c)
sendo α
~ = α1~e x + α2~e y + α3~e z e i, j = 1, 2, 3. Definindo
α4 = β , (4.59)
podemos escrever as equações (4.58) sob a forma mais compacta
αµ αν + αν αµ = 2δµν (4.60)
com µ, ν = 1, 2, 3, 4. Em conclusão os αµ são operadores hermı́ticos que anticomutam e

cujo quadrado é a matriz identidade 1.
Substituindo a relação (4.52) em (4.51) com α
~ e β sujeitos às condições (4.60) obtém-se
a equação de Dirac de uma partı́cula livre,
d
α · ~p + βmc2 |Ψ(t)i .

i~ |Ψ(t)i = c~ (4.61)
dt
Tal como em mecânica quântica não-relativista se |Ψ(0)i fôr um estado próprio da energia
pertencente ao valor próprio E, isto é, se fôr solução da equação de Dirac independente do
tempo (4.53), a dependência no tempo do vector de estado é
i
|Ψ(t)i = e− ~ Et |Ψ(0)i . (4.62)
As equações (4.60) definem aquilo a que se chama uma álgebra de Clifford e desem-
penham um papel importante em mecânica quântica relativista. Ao procurar formar novos
operadores por sucessiva multiplicação dos αµ verifica-se que 16 é o número máximo de
elementos independentes na álgebra de Clifford. Consequentemente, se pretendermos rep-
resentar os operadores αµ por meio de matrizes, 4 é a dimensão mı́nima destas matrizes.
Contudo, se nos limitarmos, por razões óbvias de simplicidade, a utilizar matrizes 4 × 4,
existem infinitos conjuntos distintos de matrizes que representam os operadores αµ . Cada
um destes conjuntos constitui uma possı́vel representação para os αµ . Importa salientar que
estas representações são apenas modos de traduzir os operadores αµ por meio de matrizes
e nada têm a ver com as representações de grupos referidas na secção 1.10.
Uma das representações para os αµ mais frequentemente utilizada é a representação de

Dirac–Pauli na qual α4 é diagonal. Nesta representação os operadores αµ são dados pelas
matrizes
   
0 0 0 1 0 0 0 −i
0 0 1 0 0 0 i 0 
   
α1 =   , α2 =   ,
0 1 0 0 0 −i 0 0 
1 0 0 0 i 0 0 0
    (4.63)
0 0 1 0 1 0 0 0
0 0 0 −1 0 1 0 0
   
α3 =   , α4 =   .
1 0 0 0  0 0 −1 0 
0 −1 0 0 0 0 0 −1
Verifica-se facilmente que estas matrizes satisfazem às equações (4.60).
4.3.1 Spin
Utilizando as relações de comutação (4.60) obtém-se
~ ×α
α ~ = 2 (α2 α3~e x + α3 α1~e y + α1 α2~e z ) . (4.64)
Por outro lado definindo

~S = − i α
~ ×α~ (4.65)
4
e aplicando de novo a equação (4.60) conclui-se que
~S × ~S = − 1 ((α3 α1 α1 α2 − α1 α2 α3 α1 ) ~e x + (α1 α2 α2 α3 − α2 α3 α1 α2 ) ~e y +
4
+ (α2 α3 α3 α1 − α3 α1 α2 α3 ) ~e z ) = i~S . (4.66)
Esta relação tem a forma da equação de definição de um operador de momento angular.

O operador ~S , definido pela equação (4.65), é pois um operador vectorial de momento
angular. O valor do momento angular associado a ~S determina-se imediatamente ao reparar
que
1 1
S2x = − α2 α3 α2 α3 = . (4.67)
4 4
De modo análogo demonstra-se que S2y = S2z = 41 . Em conclusão, a equação de Dirac
descreve uma partı́cula com spin 12 e ~S = −i~ α×α ~ /4 é o operador de spin da partı́cula.
Este resultado não significa que a equação de Dirac descreve igualmente bem todas as
partı́culas de spin 12 . Na realidade ela é particularmente útil no estudo de leptões que, como
já foi referido, são partı́culas de spin 21 sensı́veis às interacções electromagnéticas e nuclear
fraca, mas insensı́veis à interacção nuclear forte. No caso dos hadrões de spin 12 (como
por exemplo o protão) a situação é mais complicada devido ao facto de possuirem uma
estrutura interna, em contraste com os leptões que aparentemente são partı́culas pontuais.
Os resultados precedentes sobre a interpretação fı́sica do operador ~S obtiveram-se ex-
clusivamente a partir das relações (4.60) sem necessidade de recorrer a uma representação
particular para os αµ . Porém é útil obter as matrizes que representam ~S na representação

de Dirac–Pauli. Utilizando as equações (4.63) e (4.65) obtém-se
" #
~S = 1 ~σ 0 . (4.68)
2 0 ~σ
Utilizou-se uma notação abreviada em que, por exemplo,

 
" # 0 1 0 0
σx 0 1 0 0 0
 
=  (4.69)
0 σx 0 0 0 1
0 0 1 0
é uma matrix 4 × 4 escrita sob a forma de uma matrix 2 × 2 cujos elementos são matrizes
2 × 2 e σx , σy , σz são as matrizes de Pauli dadas na equação (1.61). Em particular tem-se
 
" # 1 0 0 0
1 σz 0 10 −1 0 0 

Sz = =  (4.70)
2 0 σz 2 0 0 1 0 

0 0 0 −1
A representação de Dirac–Pauli tem, pois, a propriedade de diagonalizar a componente do

spin segundo o eixo dos z.
Na representação de Dirac–Pauli e na notação abreviada que se definiu, os operadores
α
~ µ apresentam a forma simples
" # " #
0 ~σ 1 0
α
~ = , α4 = β = . (4.71)
~σ 0 0 −1
4.3.2 Spinores de Dirac

A equação de Dirac independente do tempo (4.53), na representação de Schrödinger é
α · ∇ + βmc2 ψ(~r ) = Eψ(~r ) .

−i~c~ (4.72)
Devido à natureza algébrica de α

~ e β, ψ(~r) não é uma função escalar, mas sim um spinor no
espaço quadrimensional definido por aqueles operadores, chamado spinor de Dirac. Assim,
tem-se  
ψ1
4
ψ 
  X
ψ = h~r |ψi =  2  = ψ4 (~r )χµ (4.73)
ψ3  µ=1
ψ4
onde        
1 0 0 0
0 1 0 0
       
χ1 =   , χ2 =   , χ3 =   , χ4 =   (4.74)
0 0 1 0
0 0 0 1
1
são os vectores próprios de Sz . χ1 , χ3 são vectores próprios pertencentes ao valor 2 e χ2 , χ4
são vectores próprios pertencentes ao valor próprio − 21 .
O adjunto do spin (4.73) é
h i 4
X
†
ψ = ψ1∗ ψ2∗ ψ3∗ ψ4∗ = ψµ∗ χ†µ (4.75)
µ=1
e portanto a grandeza
4
X
†
ψ ψ= |ψµ |2 (4.76)
µ=1
é definida positiva. Veremos que se interpreta como a densidade de probabilidade de posição
do estado descrito pelo spinor de Dirac ψ.
Em conclusão verifica-se que em mecânica quântica relativista uma partı́cula de spin
1
2 é descrita por spinores com 4 dimensões enquanto em mecânica quântica não-relativista
os spinores têm 2 dimensões (secção 1.4). Vamos procurar interpretar este facto na secção
seguinte.
4.4 Soluções da equação de Dirac para uma partı́cula livre

Um spinor função própria do momento linear pertencente ao valor próprio p~ = ~ ~k é da
forma
ψ = U(~ p )ei~p ·~r (4.77)
onde  
U1 " #
U2  Ua
 
p) =   =
U(~ . (4.78)
U3  Ub
U4
No último membro desta relação Ua descreve o conjunto das duas componentes “superiores”
U1 , U2 e Ub descreve o conjunto das duas componentes “inferiores” U3 , U4 .
Substituindo a equação (4.77) em (4.72) e utilizando a representação de Dirac–Pauli na
notação adoptada em (4.71) obtém-se
" # " #! " # " #
0 ~σ · p~ 1 0 Ua Ua
c + mc2 =E . (4.79)
~σ · p~ 0 0 −1 Ub Ub
Esta relação implica que os vectores bidimensionais Ua e Ub satisfazem às duas equações
acopladas
c~σ · p~ Ub = (E − mc2 )Ua , (4.80a)
2
c~σ · p~ Ua = (E + mc )Ub , (4.80b)
e portanto
c~σ · p~
Ua = Ub , (4.81a)
E − mc2
c~σ · p~
Ub = Ua . (4.81b)
E + mc2
Figura 4.1: Espectro de energia de uma partı́cula livre com massa própria m.
Consequentemente os spinores que descrevem partı́culas livres com momento linear p~ podem
escrever-se utilizando duas formas alternativas
 
Ua
U(~
p ) = N  c~σ · p~  , (4.82a)
Ua
E + mc2
 
c~σ · p~
U
2 b
p ) = N  E + mc
U(~  . (4.82b)

Ub
Nestas relações Ua e Ub são dois vectores bidimensionais arbitrários e N é uma constante

de normalização.
Embora se conheça já a estrutura das funções de onda ainda não determinámos os
valores próprios da energia. Para o fazer vamos substituir a equação (4.81b) em (4.81a).
Obtém-se assim a relação
c2 (~σ · p~ )(~σ · p~ )Ua = (E 2 − m2 c4 )Ua , (4.83)
que facilmente se demonstra ser equivalente a
c2 p2 Ua = (E 2 − m2 c4 )Ua . (4.84)
Esta equação é satisfeita para valores próprios da energia dados por

p
E = ± c2 p2 + m2 c4 . (4.85)
Em conclusão a equação de Dirac, tal como a equação de Klein–Gordan, admite soluções

de energia positivia e negativa. O espectro de energia de uma partı́cula livre com massa
própria m está representado na figura 4.1.
É conveniente escrever os spinores de energia positiva E = |E| sob a forma

 
Ua
U(+) (~
p ) = N  c~σ · p~  , (4.86a)
 
2
Ua
|E| + mc
e os spinores de energia negativa E = −|E| sob a forma
 
c~σ · p~
− U
2 b
p ) = N  |E| + mc
U(−) (~  . (4.86b)
Ub
A vantagem desta escolha está em que os valores próprios de c~σ · p~/(|E| + mc2 ) têm módulo
menor do que 1 e tendem para zero com p~ . Isto significa que, numa aproximação não
relativista para a equação de Dirac, as duas componentes “inferiores” do spinor (4.86a) e
as duas componentes “superiores” do spinor (4.86b) podem desprezar-se.
Vamos escolher para Ua e Ub os vectores próprios de σz
" # " #
1 0
χ+ = , χ− = . (4.87)
0 1
Substituindo nas equações (4.86) obtêm-se os quatro vectores
   
1 0
   

 0 


 1 

(1)
U (~ p) = N 

 cpz

 , U (2)
(~
p ) = N

 c(p x − ip y )

 , (4.88a)
 |E| + mc2 
  
 |E| + mc2 
   
 c(px + ipy )   cpz 
|E| + mc 2 |E| + mc 2
 cpz  
c(−px + ipy )

−
 |E| + mc2  − |E| + mc2 
   
 c(px + ipy )   cpz 
(3)
−  (4)
 − 
U (~ p ) = N  |E| + mc  , U (~
 2  p ) = N  |E| + mc 
 2
 . (4.88b)
   

 1 


 0 

0 1
Recorde-se que os vectores U(ν) (~ p), onde ν = 1, 2, 3, 4, têm todos momento linear p~, U(1) e
U com energia E = |E| e U e U(4) com energia E = −|E|. Por outro lado verifica-se
(2) (3)
que os vectores U(ν) (~

p ), para p~ fixo, são ortogonais.
Para determinar a constante N é usual convencionar a relação
† 0 |E|
U(ν) U(ν ) = δν ν 0 , (4.89)
mc2
invariante nas transformações de Lorentz. Por substituição das equações (4.88) em (4.89)
conclui-se que, a menos de um factor de fase,
r
|E| + mc2
N= . (4.90)
2mc2
A normalização dos spinores de ondas planas ψ, dados pela equação (4.77), pode obter-
-se impondo condições de fronteira periódicas num cubo de aresta L, tal como se procedeu
na secção 2.4.1. Utilizando as equações (4.77), (4.88) e (4.90) obtém-se para os spinores de
Dirac normalizados de uma partı́cula livre
s
mc2 (ν) ~
(ν)
ψ (~r ) = U (~ p )ei k ·~r , ν = 1, 2, 3, 4 (4.91)
|E|V
onde V = L3 e os vectores ~k satisfazem às relações (2.46). Nestas condições tem-se

Z
† 0
ψ (ν) ψ (ν ) d~r = δν ν 0 (4.92)
V
com o integral estendido ao volume V do cubo. A função de onda completa de uma partı́cula
livre é s
mc2 (ν) i
Ψ(ν) (~r , t) = U (~p )e ~ (~p ·~r −Et) (4.93)
|E|V
sendo E = |E| para ν = 1, 2 e E = −|E| para ν = 3, 4.
4.4.1 Helicidade
Procuremos agora interpretar os spinores U(ν) ( p~ ) no que respeita ao spin. É imediato
verificar que para p~ = 0 os quatro spinores
       
1 0 0 0
0 1 0 0
       
U(1) (0) =   , U(2) (0) =   , U(3) (0) =   , U(4) (0) =   (4.94)
0 0 1 0
0 0 0 1
são vectores próprios de Sz . Esta propriedade deixa em geral de se verificar se o momento

linear for diferente de zero. Contudo se escolhermos o eixo dos z na direcção de p~ (ou seja,
px = py = 0, pz = p), conclui-se que
   
1 0
   
 0   1 
(1) (2)
   
U (p~e z ) = N 
 cp  , U (p~e z ) = N   ,

 |E| + mc2 

 0 

   cp 
0 |E| + mc2
(4.95)
 cp   
0
 |E| + mc2   cp 
   
(3)

U (p~e z ) = N  0 
 , (4)

U (p~e z ) = N  |E| + mc2
 ,
   

 1 


 0 

0 1
são vectores próprios de Sz pertencentes aos valores próprios 12 , − 12 , 12 , − 12 , respectivamente.

Embora existam soluções da equação de Dirac que descrevem partı́culas livres e são
funções próprias de ~S · p~ não há soluções do mesmo tipo que sejam funções próprias de ~S · ~n,
onde ~n é um versor arbitrário. Este facto resulta essencialmente de que o operador ~S · ~n
não comuta com o hamiltoniano de Dirac de uma partı́cula livre, excepto se ~n = ± p~p ou
p~ = 0. O operador
2
λ = ~S · p~ , (4.96)
p
compatı́vel com aquele hamiltoniano, tem o nome de helicidade. Os estados próprios da
helicidade pertencentes aos valores próprios 1 e −1 designam-se respectivamente por estados
direitos (spin paralelo ao movimento) e estados esquerdos (spin antiparalelo ao movimento).
Em particular os spinores U(1) (~
p ) e U(3) (~
p ) descrevem estados direitos e os spinores U(2) (~
p)
(4)
e U (~ p ) descrevem estados esquerdos.
4.5 Estados de energia positiva e negativa. Electrões e positrões

A solução mais geral da equação de Dirac que descreve uma partı́cula livre é uma com-
binação linear das funções de onda (4.93)
s
4
XX mc2 i
ψ(~r , t) = cν (~ p )e ~ (~p ·~r −Et)
p )U(ν) (~ (4.97)
|E|V
~ ν=1
p
onde cν (~p) são coeficientes numéricos e o somatório em p~ se estende ao espectro discreto do

momento linear. A inclusão de estados de energia positiva e negativa no desenvolvimento
(4.97) resulta de que, em geral, são precisos quatro spinores independentes para exprimir
um spinor arbitrário de 4 dimensões.
Se, por um lado, surge a exigência de considerar estados de energia negativa, por
outro lado somos confrontados com o problema de os interpretar de modo fisicamente
aceitável. Esta dificuldade torna-se particularmente clara ao considerar os estados dos
electrões atómicos, segundo o ponto de vista da teoria de Dirac. Sabe-se da electrodinâmica
quântica, desenvolvida no capı́tulo 2, que um estado atómico excitado pode perder a sua
energia por emissão espontânea de um fotão, mesmo na ausência de um campo electro-
magnético exterior. Apenas o estado fundamental do átomo é estável. Porém, na teoria
de Dirac o estado fundamental não é efectivamente o estado de energia mais baixa, pois
existem estados de energia negativa cujo espectro varia desde −me c2 a −∞. Isto significa
que, em princı́pio, nada impede um electrão atómico de transitar para um estado de en-
ergia E < −me c2 , com emissão de um fotão. O declı́nio continuaria indefinidamente uma
vez que não existe limite inferior para o espectro de energia. Estas presumı́veis transições
catastróficas estão manifestamente em desacordo com a observação de estabilidade dos
estados fundamentais dos átomos.
Perante esta contradição Dirac propôs em 1930 que, em condições normais, todos os
estados de electrões de energia negativa estão completamente ocupados por partı́culas.
Consequentemente, devido ao princı́pio de exclusão de Pauli, as transições para estados de
energia negativa são proibidas. Recupera-se assim a estabilidade dos estados fundamentais
dos átomos. Na interpretação de Dirac o vácuo comporta-se como um mar infinito de
Figura 4.2: Um electrão de energia negativa pode absorver um fotão de energia superior a
2me c2 e passar a um estado de energia positiva, provocando a aparecimento de uma lacuna
no vácuo e de um electrão de energia positiva.
Estados Energia Carga Momento Spin Helicidade

linear
Electrão −|E| −q p~ −h~S i ±1
Positrão |E| q −~ p h~S i ±1
Tabela 4.1: Relações entre estados de electrão e positrão.
electrões de energia negativa, não observáveis. Contudo, um electrão de energia negativa

pode absorver um fotão de energia superior a 2me c2 e passar a um estado de energia positiva.
Esta transição, representada na figura 4.2, provoca o aparecimento de uma lacuna no vácuo
e de um electrão de energia positiva. Se fôr −~ p o momento linear, −|E| a energia e −q a
carga do electrão de energia negativa, a lacuna que ele deixa no vácuo comporta-se como
uma partı́cula de momento linear p~ , energia |E| e carga q. Para todos os efeitos a lacuna
comporta-se como uma partı́cula.
Embora a previsão da existência desta nova partı́cula não fosse tomada seriamente
logo após o aparecimento da teoria de Dirac, não tardou a que C. D. Anderson em 1933 a
identificasse nos raios cósmicos. À nova partı́cula de carga positiva dá-se o nome de positrão
e constitui a antipartı́cula do electrão. Com efeito, a conjugação de carga aplicada à equação
de Dirac transforma os estados de electrões em estados de positrões. A interpretação para
os estados de electrões de energia positiva e negativa, proposta inicialmente por Dirac, é
conhecida por teoria das lacunas de Dirac.
Na tabela 4.1 estão indicadas as variáveis dinâmicas de um estado de electrão de energia
negativa −|E| e do correspondente estado de positrão de energia positiva |E|. A ausência de
um electrão de energia −|E| com projecção do spin + 21 , segundo determinado eixo, equivale
à presença de um positrão de energia |E| com projecção do spin − 12 , segundo o mesmo eixo.
Na tabela 4.1 h~S i é o valor médio do operador vectorial de spin.
A transição que leva um electrão de um estado de energia negativa para um estado de
energia positiva pode representar-se simbolicamente por
e− (E < 0) + γ → e− (E > 0) (4.98)

ou
γ → e− (E > 0) + e+ (E > 0) . (4.99)
A este processo dá-se o nome de produção de um par electrão–positrão. Trata-se de um
fenómeno frequente quando raios γ de elevada energia penetram na matéria. A produção de
pares dá-se no campo eléctrico de um núcleo atómico que adquire parte do momento linear
do fotão. Com efeito repare-se que para garantir a conservação da energia e do momento
linear a produção de um par não pode dar-se no vazio.
O processo inverso de (4.98) é
e− (E > 0) → e− (E < 0) + 2γ , (4.100)
ou
e− (E > 0) + e+ (E > 0) → 2γ . (4.101)
Tal como no caso anterior, por exigência de conservação da energia e do momento linear
há produção de dois fotões em lugar de um fotão.
O facto de se ter recorrido de modo algo artificioso ao princı́pio de exclusão de Pauli
para compatibilizar a equação de Dirac com os dados de observação experimental revela
que não é possı́vel interpretar tal equação apenas como uma equação de uma só partı́cula.
Por outro lado há que procurar incluir no formalismo da teoria o declı́nio β no qual há
produção de electrões e positrões isolados, isto é, sem ser aos pares.
Para exemplificar consideremos o declı́nio β + em que, devido à interacção nuclear fraca,
p → n + e+ + ν . (4.102)
Embora este declı́nio não se dê num protão livre, porque viola a conservação de energia,
ele observa-se em protões ligados num núcleo atómico. Se interpretamos o positrão emitido
como uma lacuna no “mar” de electrões de energia negativa permanece a questão de saber
onde está o electrão que anteriormente ocupava essa lacuna. É, pois, evidente que o declı́nio
(4.102) implica a não conservação do número de electrões.
A busca de uma solução para estes problemas revela ser necessário proceder à segunda
quantificação da equação de Dirac. Com efeito, a quantificação do campo de Dirac, feita de
modo essencialmente análogo à quantificação do campo electromagnético, leva ao apareci-
mento de operadores de criação e aniquilação de electrões e positrões com os quais se torna
possı́vel uma interpretação fı́sica correcta dos declı́nios β.
4.6 Covariância da equação de Dirac

Antes de discutir a covariância da equação de Dirac nas transformações de Lorentz é conve-
niente adoptar uma notação mais apropriada do que a utilizada até aqui. Para evidenciar
a presença do quadrivector momento linear pµ na equação de Dirac vamos multiplicar a
equação (4.53) por −iβ/c. Obtém-se assim

E
−iβ α
~ · ~p + iβ − imc |ψi = 0 . (4.103)
c
Interessa agora introduzir um novo conjunto de operadores γµ definidos pelas relações
−−−−−−−→
~γ = (γ1 , γ2 , γ3 ) = iβ α
~ , γ4 = β . (4.104)
Na representação usual de Dirac–Pauli, definida na secção 4.3, os γµ são representados

pelas matrizes " # " #
0 −~σ 1 0
~γ = i , γ4 = . (4.105)
~σ 0 0 −1
Utilizou-se de novo a notação abreviada introduzida inicialmente na equação (4.68). Uma

outra representação que por vezes também se usa para as matrizes γµ é a chamada repre-
sentação de Majorana em que as γµ são reais e γ4 é imaginária.
Substituindo as relações (4.104) em (4.103) obtém-se a forma que se procurava para a
equação de Dirac,
(γµ pµ − imc) |ψi = 0 . (4.106)
Nesta equação a componente 4 do quadrivector momento linear é o operador
~d
p4 = − , (4.107)
c dt
d
que resulta de proceder à substituição E 7→ i~ dt .
Sendo Bµ um quadrivector arbitrário utiliza-se com frequência em mecânica quântica
relativista a notação abreviada
X
γµ Bµ = γµ Bµ = B
. (4.108)
µ
Com esta notação a equação (4.106) escreve-se
p − imc)|ψi = 0 .
( (4.109)
Na representação de Schrödinger tem-se pµ = −i~∂µ e portanto a equação de Dirac toma a

forma mc
γµ ∂µ + ψ(x) = 0 (4.110a)
~
ou ainda mc
∂ +
ψ(x) = 0 . (4.110b)
~
Ao escrever a equação de Dirac na forma (4.106) torna-se muito fácil generalizá-la
para o caso em que a partı́cula tem carga eléctrica Q e está num campo electromagnético
com potencial vector A ~ e potencial escalar φ. Efectivamente há apenas que proceder
à transformação (4.42) que gera a interacção entre o campo electromagnético e a carga
eléctrica. Deste modo, partindo da equação (4.106), obtém-se
(γµ (pµ − QAµ ) − imc) |ψi = 0 (4.111)
ou, na representação de Schrödinger,

Q mc
γµ ∂µ − i Aµ + ψ(x) = 0 . (4.112)
~ ~
4.6.1 Propriedades das matrizes γµ

É oportuno fazer um breve estudo das matrizes γµ que, posteriormente, nos será útil. Em
face da sua definição e, tendo presente que os αµ são hermı́ticos, é imediato concluir que os
γµ são também hermı́ticos
γµ† = γµ . (4.113)
Por outro lado é fácil verificar que os γµ e os αµ satisfazem às mesmas relações de antico-
mutação (4.60)
γµ γν + γν γµ = 2δµν , µ, ν = 1, 2, 3, 4 . (4.114)
Efectivamente tem-se, por exemplo,
γ12 = (−iβα1 )2 = −βα1 βα1 = β 2 α12 = 1 , (4.115)

γ1 γ2 + γ2 γ1 = −βα1 βα2 − βα2 βα1 = α1 α2 + α2 α1 = 0 . (4.116)
Em conclusão as matrizes γµ , tal como as matrizes αµ , definem uma álgebra de Clifford.

Se aos quatro γµ juntarmos produtos do tipo γµ γν , γµ γν γλ e γ1 γ2 γ3 γ4 obtemos ao todo 16
matrizes independentes. Os produtos com mais de 4 factores são sempre redutı́veis às
anteriores 16 matrizes por aplicação das relações (4.114). Em particular o produto dos
quatro γµ tem a designação especial
γ5 = γ1 γ2 γ3 γ4 (4.117)
e é dado pela matriz  

0 0 1 0
0 0 0 1
 
γ5 = −  
1 0 0 0
0 1 0 0
na representação de Dirac–Pauli.
É conveniente definir matrizes Γn (n = 0, 1, 2, . . . , 15) correpondentes aos 16 produtos
independentes acima referidos
Γ0 7−→ 1
Γ1 . . . Γ4 7−→ γµ
Γ5 . . . Γ10 7−→ iγµ γν (4.118)
Γ11 . . . Γ14 7−→ iγµ γν γλ = iγη γ5
Γ15 7−→ γ5 .
Na segunda coluna os ı́ndices são distintos sendo, por exemplo, µ < ν no caso de γµ γν , para
efeitos de contagem de produtos independentes. O factor i introduzido em alguns casos
serve apenas para manter os operadores Γn hermı́ticos.
Os Γµ satisfazem às três propriedades seguintes:
1. Sendo anm = ±1 ou ±i conforme o valor de n e m,
Γn Γm = anm Γl . (4.119)
2. Para e só para n = m,

Γn Γm = 1 . (4.120)
3. Finalmente,
Γn Γm = ±Γm Γn . (4.121)
Para cada Γn há oito operadores Γm que comutam e oito operadores Γl que anticomutam
com Γn . Os Γn (n = 1, 2, . . . , 16) satisfazem ainda a quatro importantes teoremas.
Teorema 4.1. Tr (Γn ) = 0, excepto para n = 0.

15
P
Teorema 4.2. Os Γn são linearmente independentes, isto é, an Γn = 0 implica an ≡ 0.
n=0
Teorema 4.3 (lema de Schur). Se uma matriz M comuta com γµ para todos os valores
de µ, então M é um múltiplo da matriz identidade.
Teorema 4.4 (teorema de Pauli). Dados dois conjuntos de matrizes γµ e γµ0 que satis-
fazem à equação (4.114), existe uma matriz S, não singular, tal que γµ0 = Sγµ S−1 .
A demonstração destes teoremas, que não vamos aqui apresentar, faz-se essencialmente com
base nas propriedades fundamentais (4.119)–(4.121).
O teorema de Pauli permite demonstrar que a forma da equação de Dirac é indepedente
da representação matricial que se utiliza para os γµ . Admitamos que a equação de Dirac
está escrita sob a forma mc 0
γ 0 ∂µ + ψ =0 (4.122)
~
onde γµ0 são quatro matrizes que constituem uma determinada representação matricial para
os operadores definidos pelas equações (4.114). Será que a equação de Dirac mantém a
mesma forma quando passarmos a utilizar outras matrizes γµ para representar os mesmos
operadores? Devido ao teorema de Pauli existe uma matriz S não singular tal que
γµ0 = Sγµ S−1 . (4.123)
Substituindo esta relação na equação (4.122) obtém-se

mc −1 0
Sγµ S−1 ∂µ + SS ψ = 0 (4.124)
~
e, ao multiplicar à esquerda por S,
mc
γµ ∂µ + ψ=0, (4.125)
~
onde
ψ = S−1 ψ 0 , (4.126)
e portanto
ψ 0 = Sψ . (4.127)
Em conclusão as equações (4.122) e (4.124) são equivalentes e ambas constituem equações
de Dirac. Os resultados que se obtêm a partir da equação de Dirac são pois independentes
da representação matricial que se utiliza para os γµ . Porém o valor numérico da função de

onda que descreve um determinado estado depende da representação matricial utilizada. A
lei de transformação das matrizes γµ e do spin ψ é dada pelas equações (4.123) e (4.127),
respectivamente.
Estes resultados não são essencialmente novos e relacionam-se com o facto de que a
equação de Dirac descreve partı́culas com spin 12 . Com efeito, em mecânica quântica não-
-relativista poderı́amos ter utilizado uma representação que diagonaliza, por exemplo, ~S 2
e Sx em lugar da representação que diagonaliza ~S 2 e Sz (secção 1.3). Também neste
caso o mesmo estado fı́sico é representado por vectores que numericamente diferem de
representação para representação.
4.6.2 Conservação da corrente de probabilidade

Procuremos agora construir a equação de conservação de corrente de probabilidade de
posição para a equação de Dirac. A equação conjugada de (4.110a) é
mc †
∂µ∗ ψ † γµ + ψ =0 (4.128)
~
onde ψ † é o adjunto de spinor ψ, definido na equação (4.75) e
∂µ∗ = (∇, −∂4 ) . (4.129)
Para anular o sinal − na quarta componente de ∂µ∗ vamos multiplicar a equação (4.128) à
direita por γ4 e utilizar as relações (4.114). Obtém-se assim
mc †
−∂µ ψ † γ4 γµ + ψ γ4 = 0 , (4.130)
~
equação que vamos escrever sob a forma
mc
∂µ ψγµ − ψ=0, (4.131)
~
onde
ψ = ψ † γ4 (4.132)
se define como o spinor adjunto de ψ.
Multiplicando a equação (4.110a) à esquerda por ψ, a equação (4.131) à direita por ψ
e somando, obtém-se
∂µ ψγµ ψ + ψγµ ∂µ ψ = 0 , (4.133)

∂(ψγµ ψ) = 0 . (4.134)
Dado que o segundo membro da equação (4.134) é manifestamente um escalar e sendo ∂µ

um quadrivector conclui-se que a equação é covariante e portanto ψγµ ψ é um quadrivec-
tor. A equação (4.134) é efectivamente a equação da continuidade que procurávamos.
Corresponde-lhe uma densidade de corrente de probabilidade
jµ = icψγµ ψ . (4.135)
Utilizando as equações (4.104) e (4.132) podemos também escrever

jµ = ψ † c~
α ψ, icψ † ψ . (4.136)
Finalmente, por comparação com a equação (4.39) conclui-se que, na equação de Dirac, a
densidade de probabilidade de posição é dada por
ρ = ψ†ψ . (4.137)
Esta é manifestamente uma grandeza definida positiva em contraste com a situação encon-
trada no caso da equação de Klein–Gordan.
De acordo com a interpretação fı́sica atribuida a jµ , o vector ψ † c~
α ψ é a densidade de
corrente de probabilidade ou vector de fluxo. Consequentemente c α ~ deverá identificar-se
com o operador de velocidade da partı́cula,
~v = c~
α . (4.138)
Apêndice A
Teoria das perturbações

dependentes do tempo. Método
variacional
O ponto de partida deste método é separar o hamiltoniano do sistema, H, em duas partes,
H(t) = H0 + V (t) . (A.1)
H0 é o hamiltoniano não perturbado e V (t), a perturbação, contém a dependência no tempo.

A equação de Schrödinger é
dU
i~ = (H0 + V(t))U , (A.2)
dt
onde U é o operador de evolução do sistema. O operador de evolução de H0 satisfaz à
relação
dU0
i~ = H0 U0 (A.3)
dt
e como H0 é independente do tempo,
i
U0 (t, t0 ) = e− ~ H0 (t−t0 ) . (A.4)
Por hipótese admite-se que V é pequeno relativamente a H0 . Assim o termo H0 U é dominante

no segundo membro da equação (A.2). Vamos pois transformar este equação de tal modo
que no segundo membro apareça apenas a perturbação V. Obtém-se assim uma equação
mais conveniente para servir de base à aplicação de um método aproximado de resolução.
A.1 Descrição intermédia. Série de Dyson

Consideremos a transformação unitária realizada pelo operador U−1
0 (t, 0) e representemos
por
|ψI (t)i = U−1
0 (t, 0)|ψ(t)i (A.5)
o vector transformado. Esta transformação define uma nova descrição a que se dá o nome
de descrição intermédia, descrição de Dirac ou descrição da interacção. A descrição in-
termédia distingue-se das descrições de Schrödinger e de Heisenberg pelo facto de que, nela,
164
Apêndice A. Perturbações dependentes do tempo. Método variacional 165
tanto os vectores de estado como as variáveis dinâmicas dependem do tempo1 . As de-

scrições intermédia e de Heisenberg coincidem se se anular a perturbação V. Na descrição
intermédia o operador de evolução, UI , fica definido pela equação
U−1 −1 −1
I (t, 0)|ψI (t, 0)i = UI (t, 0)U0 (t, 0)|ψ(t)i = |ψ(0)i . (A.6)
A segunda igualdade implica que

U = U0 UI . (A.7)
Substituindo a equação (A.7) em (A.2) e utilizando a equação (A.3), obtém-se
dUI
i~ = VI UI , (A.8)
dt
onde
VI = U−1
0 VU0 (A.9)
é a perturbação na descrição intermédia. Conforme se pretendia obteve-se uma equação
cujo segundo membro não contém H0 explitamente. A equação (A.6) e a condição inicial
UI (0, 0) = 1 podem condensar-se na equação integral,
Zt
1
UI (t, 0) = 1 + VI (t0 )UI (t0 , 0)dt0 (A.10)
i~
0
semelhante à equação
Zt
i
U(t, t0 ) = 1 − H(t0 )U(t0 , t0 )dt0 (A.11)
~
t0
para o operador de evolução U(t, t0 ) entre os instantes t e t0 [9]. Porém, a equação (A.10) é
preferı́vel como ponto de partida para efectuar aproximações dado que UI varia no tempo,
mais lentamente do que U, conforme se conclui da comparação das equações (A.2) e (A.8).
Ao substituir o primeiro termo do segundo membro da equação (A.10) na função inte-
granda, obtém-se
Zt
1
UI (t, 0) ' 1 + VI (t0 , 0)dt0 . (A.12)
i~
0
Esta aproximação piora quando t aumenta pois corresponde a admitir que UI (t, 0) ' 1. A
iteração do processo que conduziu à equação (A.12) produz o desenvolvimento
∞
X
UI (t, 0) = 1 + UI (n) (t, 0) (A.13a)
n=1
1
Na descrição de Schrödinger a evolução do sistema é determinada pelos vectores de estado, quando
os operadores não dependem explicitamente do tempo. Na descrição de Heisenberg, os vectores de estado
não dependem do tempo, ficando essa dependência contida explicitamente nos operadores. Ver curso de
Mecânica Quântica I [9].
onde
n Z t Zt1 tZn−1
1
UI (n) (t, 0) = dt1 dt2 · · · dtn VI (t1 ) · · · VI (tn ) (A.13b)
i~
0 0 0
e 0 < tn < · · · < t1 < t. Esta série tem o nome de série de Dyson. O ı́ndice n caracteriza a
ordem de aproximação do cálculo de UI (t, 0). Importa salientar que na função integranda os
hamiltonianos VI (t1 )VI (t2 ) · · · VI (tn ) estão ordenados por valores crescentes do tempo. Esta
ordenação resulta da natureza causal da evolução no tempo. No caso de ser [VI (t), VI (t0 )] =
0, para t 6= t0 , a ordem dos factores na equação (A.13b) torna-se arbitrária, demonstrando-se
que
Zt Zt Zt
 
∞ n
X 1 1 1
UI (t, 0) = 1 + dt1 · · · dtn VI (t1 ) · · · VI (tn ) = exp  VI (t0 )dt0  .
i~ n! i~
n=1 0 0 0
(A.14)
Note-se porém que, geralmente, os hamiltonianos relativos a tempos diferentes não comu-
tam, de modo que é necessário utilizar a equação (A.13).
Na prática é extremamente difı́cil calcular mais do que o primeiro e o segundo termos
de desenvolvimento (A.13). Por vezes este desenvolvimento converge muito lentamente
ou diverge. Apesar destas dificuldades a série de Dyson tem sido utilizada com grande
sucesso em electrodinâmica quântica, mecânica estatı́stica quântica e em outros domı́nios
importantes da fı́sica.
A.2 Probabilidades de transição

Tal como no caso da teoria das perturbações independentes do tempo é conveniente utilizar
uma perturbação de Heisenberg relativamente ao hamiltoniano não perturbado. Vamos des-
ignar os vectores de base desta representação por |αi onde α é uma notação abreviada para
os valores próprios do conjunto completo de observáveis α̂ ≡ α̂1 , α̂2 , . . . , α̂k , compatı́veis
com H0 . Não é necessário exigir que α0 seja um dos observáveis α̂. Como os observáveis α̂
constituem um C.C.O., H0 é forçosamente uma função de α̂. Vamos supor, para simplificar
a argumentação, que os espectros dos operadores α̂ são discretos.
Admitamos que no instante inicial t0 = 0 o sistema de hamiltoniano H está num estado
próprio |αi de H0 , pertencente ao valor próprio E
H0 |αi = E|αi . (A.15)
Na ausência da perturbação V o sistema encontrar-se-ia num estado estacionário. Porém, a

perturbação V modifica o estado |αi no decurso do tempo. No instante posterior t o vector
de estado do sistema é U(t, 0)|αi. Assim, a probabilidade de encontrar o sistema no estado
|α0 i no instante t é dada por
Pα0 α (t) = |hα0 |U(t, 0)|αi|2 . (A.16)
Nesta relação |α0 i é um vector próprio de H0 pertencente ao valor próprio E 0
H0 |α0 i = E 0 |α0 i . (A.17)

Como seria de esperar a soma das probabilidades Pα0 α (t), para todos os estados |α0 i, é igual
a um: X X
Pα0 α (t) = hα|U† |α0 ihα0 |U|αi = hα|αi = 1 . (A.18)
α0 α0
Utilizando as equações (A.4), (A.7) e (A.13a) a amplitude de probabilidade relativa aos

estados |αi e |α0 i, com α 6= α0 , pode escrever-se sob a forma
∞
i 0 i 0
X
hα0 |U(t, 0)|αi = e− ~ E t hα0 |UI |αi = e− ~ E t hα0 |UI(n) (t, 0)|αi . (A.19)
n=1
A primeira ordem de aproximação obtém-se tomando apenas o termo correspondente a

n = 1 na equação (A.19). Com o auxı́lio das equações (A.9) e (A.13b) tem-se
i 0 Zt
e− ~ E t 0
hα0 |U(t, 0)|αi = eiωt Vα0 α (t0 )dt0 . (A.20)
i~
0
Nesta equação
Vα0 α (t) = hα0 |V(t)|αi (A.21)
e
E0 − E
ω= (A.22)
~
é a frequência angular correspondente à diferença de energia entre os estados |αi e |α0 i, por
vezes designada frequência angular de Bohr. Finalmente, substituindo a equação (A.20) e
(A.16) obtém-se
t 2
Z
1
iωt0 0 0

Pα0 α (t) = 2 e Vα0 α (t )dt . (A.23)
~
0
Como foi já referido esta aproximação deverá piorar à medida que t aumenta. Em especial,
note-se que, na primeira aproximação, a probabilidade Pα0 α (t) é nula se o elemento de
matriz Vα0 α (t) se anular para qualquer t.
O termo com n = 2 na equação (A.13a) corresponde à segunda ordem de aproximação.
Recorrendo às equações (A.9) e (A.13b) obtém-se
2 X Z t Zt1
0 1 i 0 i 00 (t −t ) i
hα |UI(2) (t, 0)|αi = dt1 dt2 e ~ E t1 Vα0 α00 (t1 ) e− ~ E 1 2
Vα00 α (t2 )e− ~ Et2 .
i~
α00 0 0
(A.24)
Na segunda ordem de aproximação intervêm todos os estados |α00 i através dos elementos de
matriz Vα0 α00 e Vα00 α . Este importante facto interpreta-se como significando que os estados
|α00 i intervêm na transição de |αi para |α0 i como estados intermédios virtuais. Repare-se
em particular que a condição Vα0 α (t) ≡ 0 anula, conforme já se referiu, a probabilidade de
transição em primeira ordem de aproximação embora não necessariamente em segunda or-
dem de aproximação. Na prática recorre-se raramente à segunda ordem devido à dificuldade
em calcular o segundo membro da equação (A.24).
A.3 Perturbação constante. Regra de ouro de Fermi

Um tipo de perturbação importante que interessa considerar em maior detalhe é V(t) nulo
para t < 0 e constante, V(t) = V, para t > 0. Esta perturbação corresponde a uma
interacção que é “ligada” subitamente em t = 0 e independente do tempo a partir desse
instante. Efectuando a integração em t0 na equação (A.20) obtém-se, em primeira ordem
de aproximação,
1
Pα0 α (t) = 2 f (t, ω)|Vα0 α (t)|2 . (A.25)
~
A probabilidade é proporcional ao quadrado do módulo do elemento de matriz hα0 |V|αi e
o factor de proporcionalidade
4 ωt
f (t, ω) = 2 sin2 (A.26)
ω 2
contém a dependência no tempo. A função f (t, ω), representada na figura A.1, tem um
máximo localizado na energia E 0 = E e com largura aproximadamente igual a 2π~/t. Isto
significa que as transições mais prováveis dão-se para estados cujas energias E 0 satisfazem
a
2π~
|E 0 − E| < . (A.27)
t
Este condicionamento, na energia dos estados finais, é natural dado que, sendo a per-
turbação independente do tempo para t > 0, a energia do sistema tende a manter-se con-
stante. Repare-se na analogia da equação (A.27) com a relação de incerteza tempo–energia
1
∆t · ∆E ≥ ~ . (A.28)
2
Nesse caso, porém, ∆t é um tempo caracterı́stico da evolução do sistema, enquanto que na
equação (A.27) t é o intervalo de tempo durante o qual actua a perturbação V.
À medida que o tempo passa, diminui a largura da banda de energias correspondentes
às transições mais prováveis e aumenta o valor do máximo de f (t, ω), em ω = 0. Com
efeito, repare-se que f (t, 0) = t2 . No limite t → ∞ a função f (t, ω) é dada por
lim f (t, ω) = 2πtδ(ω) = 2π~tδ(E 0 − E) . (A.29)

t→∞
A probabilidade de transição entre dois estados |αi e |α0 i, degenerados, com a mesma
energia E 0 = E, é uma função crescente do tempo
t2 |Vα0 α |2
Pα0 α (t) = . (A.30)
~2
O facto de, eventualmente, esta probabilidade ultrapassar o valor 1 significa que a primeira
ordem de aproximação se torna inadequada para valores elevados de t. Na prática admite-
-se que a primeira ordem de aproximação é razoável desde que a probabilidade Pα0 α (t) seja
muito menor do que 1. Isso implica que
~
t . (A.31)
Vα0 α
f (t = 1, ω) f (t = 2, ω) f (t = 3, ω) f (t = 4, ω) lim f (t, ω)
t→∞
Figura A.1: Representação gráfica da função f (t, ω), para −20 ≤ ω ≤ 20 para diversos
valores de t: (da esquerda para a direita, no topo) t = 1, 2, 3, 4 e t → ∞. O gráfico de
superfı́cie representa f (t, ω) para −10 ≤ ω ≤ 10 e 0 ≤ t ≤ 10. O eixo de simetria do gráfico,
ω = 0, cresce com t2 . Gráficos obtidos em computador.
A probabilidade de transição entre dois estados |αi e |α0 i com energias distintas é uma
função periódica do tempo com perı́odo de 2π/ω. O valor médio desta probabilidade de
transição é
2π/ω
Z
ω 2 2
Pαα0 = 2
|Vα0 α | f (t, ω)dt = 0 2
|Vα0 α |2 . (A.32)
2π~ (E − E)
0
Temos admitido que os observáveis α̂ têm espectro discreto. Porém, interessa consid-
erar especificamente situações em que a energia E 0 do estado final |α0 i pertence à parte
contı́nua do espectro de H0 . Neste caso o ı́ndice α0 é contı́nuo e Pα0 α (t) é uma densidade
de probabilidade. De acordo com o 4o postulado, não se pode medir a probabilidade de
transição para um estado |α0 i mas sim para um conjunto de estados definido por um deter-
minado domı́nio de variação do ı́ndice α0 . A probabilidade de transição para um conjunto
de estados correspondentes a um domı́nio D de α0 é
Z
2
PDα (t) = hα0 |U(t, 0)|αi dα0 .

(A.33)
D
Se em lugar dos parâmetros α utilizarmos a energia E e um conjunto de outros parâmetros

β, necessários no caso de H0 não constituir um conjunto completo de observáveis, tem-se
dα = ρ(β, E)dβdE . (A.34)
Nesta relação, ρ(β, E) designa-se por densidade de estados finais. Se, por exemplo, con-
siderarmos o movimento de uma partı́cula livre e os vectores |αi forem escolhidos como
estados próprios do momento linear, |~k i, obtém-se
d~k = k 2 dkdΩ = ρ(E)dEdΩ (A.35)
onde
dΩ = sin θdθdφ (A.36)
é o elemento de ângulo sólido em coordenadas esféricas, no espaço dos ~k. Da equação (A.35)
conclui-se que
dk km m√
ρ(E) = k 2 = 2 = 3 2mE . (A.37)
dE ~ ~
Repare-se que, neste exemplo, a densidade de estados depende apenas da energia.
Temos agora todos os elementos necessários para calcular a probabilidade PDα em
primeira ordem de aproximação. Utilizando as equações (A.24), (A.33) e (A.34) obtém-se
∆β 0
Z
PDα (t) = 2 ρ(β 0 , E 0 )|Vα0 α |2 f (t, ω)dE 0 . (A.38)
~
D
Admitiu-se que o intervalo ∆β 0 em β 0 , correspondente ao domı́nio D, é suficientemente pe-

queno para que seja possı́vel desprezar a dependência da função integranda em β 0 . A função
ρ|Vα0 α |2 em geral varia lentamente com a energia E 0 do estado final. Em contrapartida viu-
se que f (t, ω) varia rapidamente com E 0 . Para valores elevados de t (que, porém, devem
satisfazer à condição (A.31), de validade da primeira ordem) o segundo membro da equação
(A.29) constitui uma boa aproximação para f (t, ω). Assim, substituindo a equação (A.29)
em (A.38) e efectuando a integração em dE 0 obtém-se
2πt
PDα (t) = |Vα0 α |2 ∆β 0 ρ(β 0 , E) , E∈D (A.39a)
~
se a energia do estado inicial, E, pertencente a D. Porém, se a energia E está fora do

domı́nio D tem-se
PDα (t) = 0 , E∈
/D. (A.39b)
Este resultado reflecte de novo o facto de que uma perturbação constante só pode induzir
transições entre estados cujas energias não diferem, aproximadamente, por mais de 2π~/t.
A probabilidade PDα (t) dada pela equação (A.39a) cresce exponencialmente ao tempo.
Consequentemente a probabilidade de transição por unidade de tempo e por unidade de
intervalo na variável β é
2π 0
Γ= |hα |V|αi|2 ρ(β 0 , E) . (A.40)
~
Este importante resultado é conhecido pelo nome de regra de ouro de Fermi em virtude
da sua frequente aplicação. Na relação (A.40), |αi e |α0 i são, respectivamente, os estados
inicial e final do sistema, ambos com a mesma energia E, e ρ(β 0 , E) é a densidade de estados
para o estado final |α0 i.
A.4 Perturbação harmónica

Consideremos uma perturbação V(t), nula para t < 0, tal como na secção anterior, e
sinusoidal para t > 0: (
0 t<0
V(t) = . (A.41)
† iω t −iω t
A e 0 + Ae 0 t > 0
Supõe-se que o operador A e a frequência angular ω0 são independentes do tempo. A
presença dos dois termos adjuntos para t > 0 garante que V(t) é hermı́tico. São frequentes
as situações em que intervém uma perturbação do tipo dado pela equação (A.41). É o
caso, por exemplo, da interacção de um átomo ou de um núcleo atómico com uma onda
electromagnética de frequência angular ω0 . Substituindo a equação (A.41) em (A.23) e
utilizando (A.23) obtém-se, em primeira ordem de aproximação,
1 0 † 0
2
Pα α (t) = 2 hα |A |αif (t, ω + ω0 ) + hα |A|αif (t, ω − ω0 ) . (A.42)

0
~
A função f (t, ω) é dada em (A.26) e ω é a frequência angular correspondente à diferença
de energia entre os estados |αi e |α0 i. Num tempo t fixo a probabilidade Pα0 α (t) é apenas
função de ω. Recordando a análise da função f (t, ω) feita na secção A.3 conclui-se que
Pα0 α (t) apresenta dois máximos para
ω = ω0 , (A.43a)
e
ω = −ω0 . (A.43b)
Estes máximos estão bem separados em energia desde que t 2π/ω0 .
Quando a frequência angular da perturbação coincide com o módulo da frequência
angular associada à diferença de energia entre os estados inicial e final do sistema, produz-
-se um fenómeno de ressonância que se traduz por um forte aumento da probabilidade
Pα0 α (t). As energias dos estados finais nas condições de ressonância são
Ea0 = E + ~ω0 , (A.44a)

Ee0 = E − ~ω0 . (A.44b)
No primeiro caso o sistema (de hamiltoniano H0 ) absorve um quantum de energia ~ω0 e

passa a um estado de maior energia Ea . No segundo caso o sistema emite um quantum de
energia ~ω0 e passa a um estado de menor energia Ee .
Por uma dedução análoga à que nos conduziu à equação (A.40) conclui-se que a prob-
abilidade de transição por unidade de tempo para a absorção é
2π 0 2
Γa = hα |A|αi ρ(β 0 , Ea ) (A.45a)
~
e para a emissão
2π 0 † 2
Γe = hα |A |αi ρ(β 0 , Ee ) . (A.45b)
~
Na dedução destas relações admitiu-se que não existe interferência entre as amplitudes
relativas à absorção e emissão. Esta aproximação é razoável desde que t 2π/ω0 , conforme
foi já referido.
A.5 Método variacional

O método variacional é de frequente utilização em mecânica quântica pois aplica-se a qual-
quer equação cuja resolução é redutı́vel a um problema de tipo variacional. Vamos ex-
emplicar a aplicação do método apenas na determinação da parte discreta do espectro de
energia de um sistema conservativo. Para simplificar a argumentação supõe-se que o espec-
tro do hamiltoniano H do sistema é inteiramente discreto e os valores próprios são simples.
A equação de Schrödinger independente do tempo é
H|ψi i = Ei |ψi i , i = 0, 1, 2, · · · . (A.46)
Um vector ket arbitrário |φi, pertencente ao espaço dos vectores de estado do sistema, tem
por desenvolvimento
X∞
|φi = ci |ψi i . (A.47)
i=0
Assim, o valor médio da energia para o vector |φi satisfaz à relação

∞
X ∞
X
hφ|H|φi = |ci |2 Ei ≥ E0 |ci |2 (A.48)
i=0 i=0
na qual E0 é a energia do estado fundamental do sistema (estado de menor energia). Como

a soma da série dos |ci |2 é igual à norma de |φi conclui-se que
hφ|H|φi
E[φ] = ≥ E0 . (A.49)
hφ|φi
Nesta equação E[φ] é um funcional no espaço dos vectores de estado do sistema. Repare-se
que a igualdade na equação (A.49) obtém-se apenas quando todos os coeficientes ci são
nulos excepto c0 . Nesse caso |φi é o vector próprio de H pertencente ao valor próprio E0 .
De modo mais geral demonstra-se que o funcional E[φ], definido pela equação (A.49), é
estacionário na vizinhança dos valores próprios de H. O acréscimo δE[φ] quando |φi passa
a |φi + |δφi satisfaz à relação
hφ|φiδE[φ] + E[φ](hφ|δφi + hδφ|φi) = hφ|H|δφi + hδφ|H|φi . (A.50)
Esta equação pode escrever-se sob a forma
hφ|φiδE[φ] = hφ|(H − E[φ])|δφi + hδφ|(H − E[φ])|φi . (A.51)
A condição do funcional ser estacionário,
δE[φ] = 0 , (A.52)
é satisfeita para
hψ|δφi + hδφ|ψi = 0 , (A.53)
onde
|ψi = (H − E[φ])|φi . (A.54)
Como a relação (A.53) é satisfeita para todo o ket infinitesimal |δφi, |ψi é o vector nulo e
portanto
H|φi = E[φ]|φi . (A.55)
Em conclusão, o funcional E[φ] é estacionário apenas para os vectores próprios de H e
os valores estacionários de E[φ] são valores próprios de H. Este teorema tem o nome de
princı́pio variacional de Rayleigh–Ritz.
O princı́pio de Rayleigh–Ritz serve de base para a determinação aproximada dos valores
próprios de H. Para tal há que começar por escolher um conjunto de vectores |φ(a)i,
dependentes de um certo número de parâmetros que abreviamos por a. Os vectores |φ(a)i,
chamados vectores de ensaio, devem ser escolhidos segundo critérios fı́sicos de modo a
simularem, tanto quanto possı́vel, os vectores próprios de H que se pretendem conhecer.
Após obter o funcional E[φ(a)], para os vectores de ensaio, é necessário determinar os
extremos de E[φ(a)] no espaço dos parâmetros a. De acordo com o princı́pio variacional,
estes extremos constituem valores aproximados para alguns dos valores próprios de H.
Em certos casos o conjunto dos vectores de ensaio |φ(a)i constitui um sub-espaço vec-
torial no espaço dos vectores de estado do sistema. Nesta situação o método variacional
equivale a resolver a equação aos valores próprios de H apenas no sub-espaço vectorial da
funções de ensaio. Este facto pode facilitar apreciavelmente a determinação aproximada do
espectro de H.
Apêndice B
Problemas
1
1. Suponha que o estado de spin de uma partı́cula de spin 2 é, numa representação que
diagonaliza S̃2 e Sz , dado pelo vector de componentes
i
!
3
√ .
2 2
3
Qual a probabilidade de uma medição da componente do spin segundo o eixo dos z

conduzir ao resultado
(a) ~/2?
(b) −~/2?
2. Considere a matriz de Pauli σy = 0i −i

0 que se relaciona com a componente segundo
o eixo dos y do operador vectorial de spin 12 pela equação Sy = 12 σy .
(a) Verifique que σy é hermı́tico.
(b) Calcule os valores próprios e vectores próprios de σy .
(c) Calcule as matrizes que representam os operadores de projecção, ou projectores,
sobre esses vectores próprios. Verifique que esses projectores são ortogonais e a
sua soma é igual à identidade (relação de fecho).
(d) Considere de novo uma partı́cula de spin 21 no estado referido no problema (1).
Qual a probabilidade de uma medição da componente do spin segundo o eixo
dos y conduzir aos resultados ~2 e − ~2 ?
3. Uma partı́cula com momento angular j encontra-se no estado |jmi.
(a) Mostre que os operadores Jx , Jy , Jz têm os seguintes valores espectáveis no estado
|jmi:
hjm|Jx |jmi = hjm|Jy |jmi = 0 , hjm|Jz |jmi = m~ .
(b) Mostre ainda que
1
hjm|J2x |jmi = hjm|J2y |jmi = (j(j + 1)~2 − m2 ~2 ) .
2
Procure interpretar estes resultados do ponto de vista da mecânica clássica.
174
Apêndice B. Problemas 175
4. Mostre que, sendo A hermı́tico, o valor espectável hψ|A2 |ψi não pode ser negativo,
hψ|A2 |ψi ≥ 0 ,
qualquer que seja |ψi.
5. Para um sistema de uma só partı́cula o operador de paridade é definido por
P|~r i = | − ~r i .
(a) Demonstre que P é hermı́tico e satisfaz à equação P2 = 1, pelo que é também

unitário.
(b) Demonstre que, sendo ψ(~r ) a função de onda, na representação de Schrödinger,
do vector |ψi (h~r |ψi = ψ(~r )) a função de onda do vector P|ψi é ψ(−~r ).
(c) Quais os valores próprios de P? Justifique.
(d) As funções de onda, na representação de Schrödinger, dos estados próprios de P,
dizem-se pares e ı́mpares. Demonstre que qualquer função ψ(~r) se pode escrever
sob a forma de uma soma de uma função par e de uma função ı́mpar.
(e) O operador transformado de A por P é AP = PAP−1 . Demonstre que
~rP = −~r ~pP = −~p ~LP = ~L .
6. A partir da definição do operador de rotação R no espaço euclideano e do operador

de rotação R no espaço dos vectores de estado de um sistema quântico mostre que
R† |~r i = |R−1 ~r i .
7. Considere o operador ~σ = 2~s onde ~s é o operador vectorial de spin para uma partı́cula
de spin 21 . Demonstre as seguintes relações, justificando
(a) σi σj + σj σi = 0 , i 6= j ≡ x, y, z.
(b) σx σy σz = i.
(c) Sendo A ~ eB
~ operadores vectoriais que comutam com ~σ mas não necessariamente
entre si,
~
~σ · A ~ =A
~σ · B ~ ·B
~ + i~σ · A~ ×B
~ .
8. Considere os dois electrões na molécula de hidrogénio H2 no seu estado fundamental.
(a) Quais os valores possı́veis do momento angular total dos electrões? Note que
ambos os electrões se encontram em estados s.
(b) Represente os estados de spin dos electrões por |+ii , |−ii onde i = 1, 2 e
1
(Sz )i |±ii = ± |±ii .
2
Utilizando uma tabela escreva os estados próprios do spin total dos dois electrões
em função dos estados |±ii , para os valores possı́veis do spin total.
(c) Qual a simetria, no que respeita à troca de partı́culas, dos estados próprios do
spin total?
(d) Qual o valor do spin total dos electrões no estado fundamental da molécula de
hidrogénio?
9. Mostre que sendo M uma matriz hermı́tica de traço nulo se tem
det ei M = ei Tr M = 1 .

10. Considere a matriz 2 × 2 definida por

a0 + i~σ · ~a
A=
a0 − i~σ · ~a
onde a0 é um número real e ~a é um vector tridimensional com componentes reais.
(a) Prove que U é unitária e tem det U = 1.

(b) Uma matriz 2 × 2 unitária e com det U = 1 representa uma rotação em 3 di-
mensões. Determine o eixo e o ângulo de rotação correspondentes a U em termos
de ax , ay , az .
11. Uma partı́cula de spin 32 encontra-se no estado |jmi = 32 32 . Qual a probabilidade de

que a projecção do spin segundo uma direcção e sentido definidos pelo versor ~n com
coordenadas polares θ = π4 , ϕ = π4 seja m = 12 ? Recorra a uma tabela de matrizes D.
12. Considere um vector próprio de L̃2 e Lz , |lmi = |20i. Admita que este estado é rodado
de um ângulo β em torno do eixo dos y. Determine a probabilidade de o novo estado
ter m = 0, m = ±1 e m = ±2.
13. (a) Mostre que para spin s = 1 se tem
e−iαSn = 1 − iSn sin α − s2n (1 − cos α)
onde Sn = ~S · ~n e ~n é um versor unitário arbitrário.

(b) Escreva a expressão da matriz D1mm0 (α, β, γ) com base no resultado da alı́nea
(13a) .
14. Demonstre as seguintes relações de ortogonalidade dos coeficientes de Clebsch–Gordan

X
(j1 m1 j2 m2 |jm)(j1 m01 j2 m02 |jm) = δm1 m01 δm2 m02
j,m
X
(j1 m1 j2 m2 |jm)(j1 m1 j2 m2 |j 0 m0 ) = δj j 0 δmm0
m1 ,m2
15. A partir da definição das matrizes Djm0 m (α, β, γ) demonstre que

∗
Djm00 m (α, β, γ) Djm00 m0 (α, β, γ) = δmm0 .
X
m00
16. Verifique que o operador de troca de partı́culas P12 no espaço de spin de duas
partı́culas de spin 12 se pode escrever sob a forma
1
P12 = + 2~s 1 · ~s 2
2
onde ~s i é o operador vectorial de spin da partı́cula i.
17. Considere um electrão num campo magnético exterior uniforme B ~ . Demonstre que
~ é independente do
o valor médio da componente da projecção do spin ~s segundo B
tempo.
18. Considere um sistema formado por duas partı́culas de spin 21 . O observador A mede as
componentes do spin de uma das partı́culas (s1x , s1y , s1z ) enquanto que o observador B
mede as componentes do spin da outra partı́cula. Suponha que o sistema se encontra
num estado singleto do spin total.
(a) Qual a probabilidade de o observador A obter o valor s1z = ~2 quando o obser-
vador B não efectua medições? Resolva o mesmo problema para s1x = ~2 .
(b) O observador B determina que o spin da partı́cula 2 é s2z = ~2 , isto é, que a
partı́cula 2 se encontra num estado próprio de sz pertencente ao valor próprio ~2 .
Que podemos nós então concluir sobre o resultado das medições efectuadas por
A se:
i. A mede s1z ;
ii. A mede s1x ?
Justifique as respostas.
19. Suponha que um electrão se encontra num potencial central num estado de energia
bem determinada cuja função de onda é função própria simultaneamente dos oper-
adores H (energia), L̃2 , ~J 2 , Jz pertencentes aos valores próprios En , l(l + 1), j(j + 1)
e m, respectivamente (L̃ é o operador de momento angular orbital e ~J é o operador
de momento angular total).
(a) Determine os valores próprios de Lz e sz 1 que pode obter numa medição si-
multânea de Lz e sz . Considere que, fixado l, j pode ter vários valores.
(b) Determine as probabilidades de obter os valores próprios referidos em (19a) numa
medição simultânea de lz e sz para os vários valores de j, fixado l.
(c) Determine os valores médios de Lz e de sz nos estados |nljmi para os vários
valores de j e m, fixado l.
20. Considere uma partı́cula cujos operadores vectoriais de posição, momento linear e
momento angular orbital são ~r , ~p , L̃, respectivamente. Demonstre as relações
[xi , lj ] = iijk xk , [pi , lj ] = iijk pk ,
onde xi , pi , Li são as componentes cartesianas dos operadores vectoriais r̃, p̃, L̃, uti-
lizando as leis de comutação entre as componentes de ~r e ~p. (Note que l̃ está expresso
em unidades de ~.)
1
~s é o operador vectorial de spin do electrão.
21. Demonstre a fórmula de recorrência das matrizes D,
Djm0 m (R) = (j1 m1 j2 m2 |jm)(j1 m01 j2 m02 |jm0 )Djm1 0 m (R)Djm2 0 m (R) .
X
1 1 2 2
m1 m2
m01 ,m02
~
Sugestão: aplique o operador de rotação R = e−iθ~n · J ao vector |jmi considerando que
~J = ~J 1 + ~J 2 .
22. Mostre que as matrizes D satisfazem à relação

∗
Djm0 m (α, β, γ) = Djmm0 (−γ, −β, −α) .
23. Considere o operador vectorial de posição ~r = x~ex + y~ey + z~ez e represente por r1µ = rµ
(µ = −1, 0, 1) as componentes esféricas desse operador vectorial.
(a) Exprima rµ em função das componentes cartesianas de ~r .

(b) Demonstre que, sendo Y1m (θ, ϕ) o harmónico esférico de ordem 1 se tem
r
4π µ
rµ = rY (θ, ϕ) .
3 1
(c) Um tensor cartesiano de segunda ordem Tij pode decompor-se na soma de três
tensores irredutı́veis de ordem 0, 1 e 2. No caso particular em que
Tij = Ui Vj ,
~,V
onde U ~ são vectores, as componentes dos referidos 3 tensores irredutı́veis são
dadas por
1~ ~ 1
k=0 : T00 = − U · V = (U+1 U−1 + U−1 V+1 − U0 V0 )
3 3
1 ~ ~

k=1 : T1q = √ U ×V
i 2 q

T = U±1 V±1
 2±2




1


k=2 : T2±1 = √ (U±1 V0 + U0 V±1 )

 2


 1
T20 = √ (U+1 V−1 + 2U0 V0 + U−1 V+1 )

6
~ ,V
Nestas equações Uq , Vq são as componentes esféricas de U ~ . Considere o caso
~ ~ 2 q
em que U = V = ~r e demonstre que T2q ∝ r Y2 (θ, ϕ).
24. (a) Utilizando os resultados do problema anterior escreva xy, xz e x2 − y2 como

componentes de um tensor irredutı́vel de ordem 2.
(b) O valor médio Q = ehα, j, m = j|(3z2 − r2 )|α, j, m = ji é chamado momento

quadripolar. Calcule
ehα, j, m0 |(x2 − y2 )|α, j, m = ji ,
onde m0 = −j, −j + 1, . . . , j − 1, j, em função de Q e de apropriados coeficientes

de Clebsch–Gordan.
25. Mostre que D E 1 D E

jm0 T jm0 T
~ ~ ~ ~
jm = · J J jm
j(j + 1)

~ é um operador vectorial arbitrário.

onde T
26. O resultado da integração de três harmónicos esféricos é dado por

Z
3∗
Ylm
3
(θ, ϕ)Ylm
2
2
(θ, ϕ)Ylm
1
1
(θ, ϕ)dΩ =
s
(2l1 + 1)(2l2 + 1)
= (l1 m1 l2 m2 |l3 m3 )(l1 0l2 |0|l3 0) .
4π(2l3 + 1)
Calcule o elemento reduzido de matriz (l3 kl2 kl1 ).
27. Mostre que
hj 0 m0 |Jµ |jmi = δjj 0 δm0 ,m+µ (−1)µ

p
j(j + 1)(j m + µ 1 − µ | j m)
onde Jµ são as componentes esféricas do vector de momento angular ~J . A partir da

relação anterior demonstre que o elemento reduzido de matriz de Jµ é

0 p
j kJk j = δj j 0 j(j + 1) .
28. Demonstre que sendo Uk1 q1 e Vk2 q2 tensores esféricos de ordem k1 e k2 , respectiva-
mente, X
Tkq = (k1 q1 k2 q2 |kq)Uk1 q1 Vk2 q2
q1 ,q2
é também um tensor esférico de ordem k.
29. Mostre que os números 1, −1, i, −i com a operação de multiplicação formam um grupo.
Construa a tabela de multiplicação do grupo.
30. (a) Mostre que o conjunto {E, R1 , R2 , R3 , R4 , R5 } constitui um grupo onde R1 e R2

são rotações de 2π 4π
3 e 3 , respectivamente, em torno do eixo dos z e R3 , R4 , R5
são rotações de π em torno de três eixos no plano xy, representados na figura B.1.
Construa a tabela de multiplicação deste grupo chamado D3 . Geometricamente
D3 é o grupo das rotações do triângulo equilátero.
(b) Mostre que D3 é isomorfo do grupo S3 das permutações de 3 objectos.
(c) Construa a representação de D3 no espaço euclideano tridimensional.
Figura B.1: Representação geométrica dos eixos de rotação para rotações R3 , R4 e R5 em

torno dos eixos do plano xy representados a tracejado na figura.
31. Considere uma representação unitária A(ga ) de um grupo G num espaço E. Mostre
que a invariância de um sub-espaço E1 de E para o grupo G implica necessariamente
a invariância do complemento ortogonal, E2 , de E1 em E.
32. Demonstre que os geradores de uma representação unitária de um grupo de Lie são
hermı́ticos.
33. Os elementos do grupo R3 das rotações no espaço euclideano tridimensional ficam

identificados pelos três parâmetros θnx , θny , θnz , onde θ é o ângulo de rotação e
−−−−−−−→
~n ≡ (nx , ny , nz ) é o vector unitário com a direcção e sentido do eixo de rotação.
R3 (θnx , θny , θnz ) é um grupo de Lie.
(a) Mostre que as matrizes

     
0 0 0 0 0 1 0 1 0
Xx = 0 0 −1 , Xy =  0 0 0 , Xz = −1 0 0
     
0 1 0 −1 0 0 0 0 0
constituem os geradores do grupo.

(b) Determine as relações de comutação de Xi e compare com as relações de co-
mutação das componentes Ji do operador vectorial de momento angular. Que
conclusões tira dessa comparação?
34. (a) Mostre que a forma geral de um elemento do grupo U2 das matrizes unitárias
2 × 2 é !
α β
U = eiγ
−β ∗ α∗
onde γ é real e |α|2 + |β|2 = 1.

(b) Qual a condição que deverá impôr aos parâmetros α, β, γ para que U seja um
elemento do grupo SU2 ?
(c) Com base nos resultados das alı́neas (34a) e (34b) demonstre que os elementos
de SU2 se podem escrever sob a forma
~
U = e−iθ~n · I
onde θ é real, ~n é um vector unitário e
! ! !
1 0 1 1 0 −i 1 1 0
Ix = , Iy = , Iz = .
2 1 0 2 i 0 2 0 −1
35. Considere os seguintes declı́nios devidos à interacção nuclear forte:

∆++ → p + π + , ∆+ → p + π 0 , ∆0 → n + π 0 , ∆− → n + π − .
Sabendo que (∆++ , ∆+ , ∆0 , ∆− ) constituem um multipleto de isospin determine os
valores de (I, Iz ) para cada partı́cula do multipleto.
36. (a) Admitindo que o grupo SU2 de isospin é um grupo de simetria do hamiltoniano
HF da interacção nuclear forte, mostre que o elemento de matriz de HF entre
estados que são produto de dois estados com isospin bem definido |IIz i pode
escrever-se

0 0 0 0 X
I1 I1z I2 I2z HF |I1 I1z I2 I2z i = (I1 I1z I2 I2z |IIz )HF (I)(I10 I1z
0 0 0
I2 I2z |IIz ) .
I
(b) Demonstre que

+ + 3
HF (pπ → pπ ) = HF
2

− − 1 3 1
HF (pπ → pπ ) = HF + 2HF
3 2 2
√
2 3 1
HF (pπ + → nπ 0 ) = HF − HF
3 2 2

1 3 1
HF (pπ 0 → pπ 0 ) = 2HF + HF
3 2 2
(c) Calcule a razão entre as secções eficazes das seguintes reacções:
p + d→d + n + π +
p + d→d + p + π 0
Considere as secções eficazes proporcionais ao quadrado dos elementos de matriz
do hamiltoniano HF .
37. Mostre que as energias dos estados s ligados num poço quadrado de potencial de raio
a e profundidade V0 são determinados pela relação
Kcotg(Ka) = −β
onde r r
2m 2mE
K= (V0 + E) , β= − ,
~2 ~2
m é a massa da partı́cula e E é a energia.
38. Escreva as configurações electrónicas dos átomos de Na, Ar e K. Qual o átomo de

deverá ter maior energia de ionização? Justifique.
39. Um oscilador harmónico tridimensional e isotrópico tem um espectro de energia dado

por
3
En = ~ω n + , n = 0, 1, 2, 3 . . . .
2
Demonstre que a ordem de degenerescência do valor próprio da energia En é dada
por
1
dn = (n + 2)(n + 1) .
2
Justifique a resposta.
40. Considere um oscilador harmónico unidimensional. Partindo da equação a|0i = 0 de-

termine a função de onda normalizada do estado fundamental do oscilador harmónico
(a) na representação de Schrödinger;

(b) na representação do momento linear.
41. Considere um oscilador harmónico unidimensional e verifique que as suas funções

próprias da energia na representação de Schrödinger, ψn (x) = hx|ni, têm paridade
bem definida, isto é, são pares ou ı́mpares. Determine quais são pares e ı́mpares, em
função de n. Sugestão: faça uso da relação |ni = √1n! (a† )n |0i.
42. Considere um oscilador harmónico unidimensional e defina

r r
mω 1
Q= q, P= p
~ m~ω
onde q e p são os operadores de posição e momento linear, respectivamente. Considere

ainda a representação {|ni} em que os vectores de base são os vectores próprios da
energia |ni, com n = 0, 1, 2, . . ..
(a) Determine as matrizes que representam Q e Q2 na representação {|ni}.

(b) Determine as matrizes que representam P e P2 na representação {|ni}.
(c) Mostre que na referida representação a matriz que representa P2 +Q2 é diagonal.
43. Seja |ψi um vector arbitrário de um sistema de n partı́culas idênticas e considere os

operadores
1 X 1 X
S= Pq , A= (−1)pq Pq
n! n!
q=1 q=1
onde Pq é um operador de permuta, pq = 0 ou pq = 1 conforme Pq fôr um operador

de permuta par ou ı́mpar e o somatório em q se estende às n! permutações das n
partı́culas.
(a) Prove que S|ψi é um vector simétrico.

(b) Prove que A|ψi é um vector antisimétrico.
(c) Prove que A e S são operadores de projecção ortogonais (isto é, prove que são
hermı́ticos, têm valores próprios 0 e 1 e o seu produto é igual a zero).
(d) Mostre que apenas para n = 2 se tem A + S = 1.
44. Considere um conjunto de n fermiões idênticos e seja ai e a†i os operadores de aniquilação

e criação para o estado i. Determine o valor dos seguintes elementos de matriz:
(a) h0|a1 a†2 |0i.

(b) h0|a2 a†2 |0i.
(c) h0|a†3 a3 |0i.
(d) h11010 . . . ; 3|a†2 a3 |10110 . . . ; 3i.
(e) h0|a2 a1 a†2 a3 a†1 a†3 |0i.
45. Considere que tem um sistema de n = 3 fermiões idênticos sujeitos a um potencial

n
X
F= f(λ)
λ=1
onde f(λ) representa o potencial para a partı́cula λ. Represente os elementos de matriz

do potencial f na representação cujos vectores de base são |ii ≡ |ψi i por
hi|f|ji = hψi (1)|f(1)|ψj (1)i .
Exprima, em função de hi|f|ji,
(a) o elemento diagonal h11010 . . . |F|11010 . . .i.

(b) o elemento não diagonal h11010 . . . |F|10110 . . .i.
n
P
46. Seja G = g(λ, µ) um operador de duas partı́culas. Mostre que o valor médio de G
λ<µ
num sistema de n fermiões idênticos para o estado |n1 n2 n3 . . .i é dado por
1 X
hn1 n2 n3 . . . |G|n1 n2 n3 . . .i = (hij|g|iji − hij|g|jii)
2 i6=j
estados
ocupados
onde hij|g|kli = hψi (1)ψj (2)|g(1, 2)|ψk (1)ψl (2)i.
47. Considere um oscilador harmónico unidimensional com frequência angular ω0 . Admita

que para t < 0 se encontra no estado fundamental. Para t > 0 surge um potencial
dependente do tempo
V (t) = Cx cos(ωt)
onde x é a variável dinâmica de posição e C é uma constante independente de x e t.
Obtenha uma expressão para o valor médio de x, isto é, para hxi utilizando a teoria
das perturbações até à ordem em que não háq anulações. Será o procedimento válido
também no caso em que ω0 = ω? Nota: x = 2mω ~
0
(a + a† ).
48. Um oscilador harmónico unidimensional encontra-se no estado fundamental para

t < 0. Para t > 0 fica sujeito a uma força espacialmente uniforme na direcção do
eixo dos xx
t
F (t) = F0 e− τ .
(a) Utilizando a teoria das perturbações dependentes do tempo obtenha a probabil-

idade de encontrar o oscilador no primeiro estado excitado para t > 0. Mostre
que para t → ∞ a expressão torna-se independente do tempo. Considera este
resultado razoável ou não? Justifique.
(b) Qual a probabilidade de o encontrar em estados de maior energia? Justifique.
49. Construa estados de uma base no sub-espaço correspondente a um sistema de duas

partı́culas com spin 21 que se podem encontrar em três orbitais distintas. Utilize a
representação dos números de ocupação.
1
50. Considere um sistema formado por duas partı́culas de spin 2. Para t < 0, H não
depende do spin e podemos admitir que H = 0. Para t > 0,
H = E~s 1 · ~s 2 .
E é uma constante com as dimensões de energia e os operadores de spin s̃i estão

expressos em unidades de ~.
Suponha que o sistema está no estado | + −i para t ≤ 0. Determine a probabilidade
de encontrar o sistema nos estados | + +i, | + −i, | − +i e | − −i em função do tempo
(a) resolvendo o problema de modo exacto;

(b) utilizando a teoria das perturbações dependentes do tempo. Em que condições
esta aproximação dá resultados correctos?
51. Um átomo de hidrogénio que se encontra no seu estado fundamental (n, l, m) =

(1, 0, 0) é colocado num campo eléctrico uniforme mas dependente do tempo, dado
por 
0
 t<0
~
E =
~ 0 e−t/τ t > 0

E
~ 0 tem a direcção e sentido do eixo dos zz. Utilizando a teoria das perturbações
em que E
dependentes do tempo calcule a probabilidade de o átomo se encontrar
(a) nos três estados 2p — (n, l, m) = (2, 1, ±1 ou 0) — para t τ .

(b) no estado 2s: (n, l, m) = (2, 0, 0).
Nota: não procure efectuar os integrais radiais mas efectue as outras integrações.
52. Deduza a lei da radiação de Planck a partir das probabilidades de absorção e emissão
de fotões ~k , α na unidade de tempo.
53. (a) Na aproximação dipolar eléctrica diga e justifique quais as transições permitidas
ou proibidas no átomo de hidrogénio em primeira ordem de aproximação
2s → 1s 2p → 1s 3d → 2s 3d → 2p 4f → 3d
(b) Calcule o comprimento de onda das transições permitidas da alı́nea (53a).
54. O potencial vector de um campo de radiação é dado por
~ (~r , t) = √1
X
A c~k α (t)~u ~k α (~r ) + c∗~k α (t)~u ∗~k α (~r )
V ~
k ,α
onde
2πni
~ ~
~u ~k α = ~ α ei k · k ,
, com i = x, y, z e ni = ±1, ±2, . . ..
ki =
L
Demonstre que a energia do campo é dada por
Z
1 ~ 2 d~r = 2
X
H= ~2+B
0 µ0 E k 2 c∗~k α (t)c~k α (t) .
2µ0 µ0
V ~k ,α
55. Sendo gµν o tensor métrico demonstre que gµν g µν = 4.
56. Demonstre que o quadrivector momento linear pµ satisfaz à relação pµ pµ = m2 .
57. Demonstre que as matrizes αi e β são hermı́ticas, com valores próprios ±1, de di-
mensão par e com traço nulo.
58. (a) Prove que i∂µ ψγ µ + mψ = 0, onde ψ = ψ † γ 0 .

(b) Prove que ∂µ j µ = 0 onde j µ = ψγ µ ψ.
~ · ~p + βm mostre que
59. (a) Sendo H = α
[H, L̃] = −i(~

α × ~p )
~ ] = +2i(~
[H, Σ α × ~p )
onde !
~ = ~σ 0
Σ .
0 ~σ
~ . Que
(b) Com base nos resultados obtidos mostre que [H, ~J ] = 0 onde ~J = l̃ + 12 Σ
conclusões tira deste resultado?
p = γ µ pµ mostre que
60. (a) Sendo pp = p2 .
(b) Demonstre que
p +m
−p +m
Λ+ =
, Λ− =
2m 2m
são operadores de projecção sobre os estados de energia positiva e negativa,
respectivamente.
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document “free” in the sense of freedom: to assure everyone the effective freedom to copy
and redistribute it, with or without modifying it, either commercially or noncommercially.
Secondarily, this License preserves for the author and publisher a way to get credit for their
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must themselves be free in the same sense. It complements the GNU General Public License,
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manuals; it can be used for any textual work, regardless of subject matter or whether it
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purpose is instruction or reference.
1 APPLICABILITY AND DEFINITIONS

This License applies to any manual or other work, in any medium, that contains a notice
placed by the copyright holder saying it can be distributed under the terms of this License.
Such a notice grants a world-wide, royalty-free license, unlimited in duration, to use that
work under the conditions stated herein. The “Document”, below, refers to any such manual
or work. Any member of the public is a licensee, and is addressed as “you”. You accept
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A “Modified Version” of the Document means any work containing the Document or a
portion of it, either copied verbatim, or with modifications and/or translated into another
186
language.
A “Secondary Section” is a named appendix or a front-matter section of the Document
that deals exclusively with the relationship of the publishers or authors of the Document
to the Document’s overall subject (or to related matters) and contains nothing that could
fall directly within that overall subject. (Thus, if the Document is in part a textbook of
mathematics, a Secondary Section may not explain any mathematics.) The relationship
could be a matter of historical connection with the subject or with related matters, or of
legal, commercial, philosophical, ethical or political position regarding them.
The “Invariant Sections” are certain Secondary Sections whose titles are designated, as
being those of Invariant Sections, in the notice that says that the Document is released
under this License. If a section does not fit the above definition of Secondary then it is not
allowed to be designated as Invariant. The Document may contain zero Invariant Sections.
If the Document does not identify any Invariant Sections then there are none.
The “Cover Texts” are certain short passages of text that are listed, as Front-Cover
Texts or Back-Cover Texts, in the notice that says that the Document is released under
this License. A Front-Cover Text may be at most 5 words, and a Back-Cover Text may be
at most 25 words.
A “Transparent” copy of the Document means a machine-readable copy, represented in
a format whose specification is available to the general public, that is suitable for revising
the document straightforwardly with generic text editors or (for images composed of pixels)
generic paint programs or (for drawings) some widely available drawing editor, and that
is suitable for input to text formatters or for automatic translation to a variety of formats
suitable for input to text formatters. A copy made in an otherwise Transparent file format
whose markup, or absence of markup, has been arranged to thwart or discourage subsequent
modification by readers is not Transparent. An image format is not Transparent if used for
any substantial amount of text. A copy that is not “Transparent” is called “Opaque”.
Examples of suitable formats for Transparent copies include plain ASCII without markup,
Texinfo input format, LATEX input format, SGML or XML using a publicly available DTD,
and standard-conforming simple HTML, PostScript or PDF designed for human modifica-
tion. Examples of transparent image formats include PNG, XCF and JPG. Opaque formats
include proprietary formats that can be read and edited only by proprietary word proces-
sors, SGML or XML for which the DTD and/or processing tools are not generally available,
and the machine-generated HTML, PostScript or PDF produced by some word processors
for output purposes only.
The “Title Page” means, for a printed book, the title page itself, plus such following
pages as are needed to hold, legibly, the material this License requires to appear in the title
page. For works in formats which do not have any title page as such, “Title Page” means
the text near the most prominent appearance of the work’s title, preceding the beginning
of the body of the text.
A section “Entitled XYZ” means a named subunit of the Document whose title either
is precisely XYZ or contains XYZ in parentheses following text that translates XYZ in
another language. (Here XYZ stands for a specific section name mentioned below, such
as “Acknowledgements”, “Dedications”, “Endorsements”, or “History”.) To “Preserve the
Title” of such a section when you modify the Document means that it remains a section
“Entitled XYZ” according to this definition.
The Document may include Warranty Disclaimers next to the notice which states that
this License applies to the Document. These Warranty Disclaimers are considered to be
included by reference in this License, but only as regards disclaiming warranties: any other
implication that these Warranty Disclaimers may have is void and has no effect on the
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2 VERBATIM COPYING
You may copy and distribute the Document in any medium, either commercially or noncom-
mercially, provided that this License, the copyright notices, and the license notice saying
this License applies to the Document are reproduced in all copies, and that you add no
other conditions whatsoever to those of this License. You may not use technical measures
to obstruct or control the reading or further copying of the copies you make or distribute.
However, you may accept compensation in exchange for copies. If you distribute a large
enough number of copies you must also follow the conditions in section 3.
You may also lend copies, under the same conditions stated above, and you may publicly
display copies.
3 COPYING IN QUANTITY
If you publish printed copies (or copies in media that commonly have printed covers) of the
Document, numbering more than 100, and the Document’s license notice requires Cover
Texts, you must enclose the copies in covers that carry, clearly and legibly, all these Cover
Texts: Front-Cover Texts on the front cover, and Back-Cover Texts on the back cover. Both
covers must also clearly and legibly identify you as the publisher of these copies. The front
cover must present the full title with all words of the title equally prominent and visible.
You may add other material on the covers in addition. Copying with changes limited to
the covers, as long as they preserve the title of the Document and satisfy these conditions,
can be treated as verbatim copying in other respects.
If the required texts for either cover are too voluminous to fit legibly, you should put
the first ones listed (as many as fit reasonably) on the actual cover, and continue the rest
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If you publish or distribute Opaque copies of the Document numbering more than 100,
you must either include a machine-readable Transparent copy along with each Opaque copy,
or state in or with each Opaque copy a computer-network location from which the general
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option, you must take reasonably prudent steps, when you begin distribution of Opaque
copies in quantity, to ensure that this Transparent copy will remain thus accessible at the
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It is requested, but not required, that you contact the authors of the Document well
before redistributing any large number of copies, to give them a chance to provide you with
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4 MODIFICATIONS
You may copy and distribute a Modified Version of the Document under the conditions
of sections 2 and 3 above, provided that you release the Modified Version under precisely
this License, with the Modified Version filling the role of the Document, thus licensing
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authorship of the modifications in the Modified Version, together with at least five of
the principal authors of the Document (all of its principal authors, if it has fewer than
five), unless they release you from this requirement.
C. State on the Title page the name of the publisher of the Modified Version, as the
publisher.
D. Preserve all the copyright notices of the Document.
E. Add an appropriate copyright notice for your modifications adjacent to the other copy-
right notices.
F. Include, immediately after the copyright notices, a license notice giving the public per-
mission to use the Modified Version under the terms of this License, in the form shown
in the Addendum below.
G. Preserve in that license notice the full lists of Invariant Sections and required Cover
Texts given in the Document’s license notice.
H. Include an unaltered copy of this License.
I. Preserve the section Entitled “History”, Preserve its Title, and add to it an item stating
at least the title, year, new authors, and publisher of the Modified Version as given on
the Title Page. If there is no section Entitled “History” in the Document, create one
stating the title, year, authors, and publisher of the Document as given on its Title Page,
then add an item describing the Modified Version as stated in the previous sentence.
J. Preserve the network location, if any, given in the Document for public access to a
Transparent copy of the Document, and likewise the network locations given in the
Document for previous versions it was based on. These may be placed in the “History”
section. You may omit a network location for a work that was published at least four
years before the Document itself, or if the original publisher of the version it refers to
gives permission.
K. For any section Entitled “Acknowledgements” or “Dedications”, Preserve the Title of
the section, and preserve in the section all the substance and tone of each of the con-
tributor acknowledgements and/or dedications given therein.
L. Preserve all the Invariant Sections of the Document, unaltered in their text and in their
titles. Section numbers or the equivalent are not considered part of the section titles.
M. Delete any section Entitled “Endorsements”. Such a section may not be included in the
Modified Version.
N. Do not retitle any existing section to be Entitled “Endorsements” or to conflict in title

with any Invariant Section.
O. Preserve any Warranty Disclaimers.
If the Modified Version includes new front-matter sections or appendices that qualify as
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option designate some or all of these sections as invariant. To do this, add their titles to
the list of Invariant Sections in the Modified Version’s license notice. These titles must be
distinct from any other section titles.
You may add a section Entitled “Endorsements”, provided it contains nothing but
endorsements of your Modified Version by various parties–for example, statements of peer
review or that the text has been approved by an organization as the authoritative definition
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You may add a passage of up to five words as a Front-Cover Text, and a passage of up
to 25 words as a Back-Cover Text, to the end of the list of Cover Texts in the Modified
Version. Only one passage of Front-Cover Text and one of Back-Cover Text may be added
by (or through arrangements made by) any one entity. If the Document already includes
a cover text for the same cover, previously added by you or by arrangement made by the
same entity you are acting on behalf of, you may not add another; but you may replace the
old one, on explicit permission from the previous publisher that added the old one.
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to use their names for publicity for or to assert or imply endorsement of any Modified
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You may combine the Document with other documents released under this License, under
the terms defined in section 4 above for modified versions, provided that you include in the
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preserve all their Warranty Disclaimers.
The combined work need only contain one copy of this License, and multiple identical
Invariant Sections may be replaced with a single copy. If there are multiple Invariant
Sections with the same name but different contents, make the title of each such section
unique by adding at the end of it, in parentheses, the name of the original author or
publisher of that section if known, or else a unique number. Make the same adjustment to
the section titles in the list of Invariant Sections in the license notice of the combined work.
In the combination, you must combine any sections Entitled “History” in the various
original documents, forming one section Entitled “History”; likewise combine any sections
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all sections Entitled “Endorsements”.
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this License, and replace the individual copies of this License in the various documents with
a single copy that is included in the collection, provided that you follow the rules of this
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You may extract a single document from such a collection, and distribute it individually
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and follow this License in all other respects regarding verbatim copying of that document.
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merge those two alternatives to suit the situation.
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General Public License, to permit their use in free software.
Índice
álgebra de Clifford, 149 de Clebsch–Gordan, 12

átomo piónico, 147 de Racah, 17
de Wigner, 14
acoplamento colisão
LS, 72 endoenergética, 115
jj, 72, 73 exoenergética, 115
camada, 74 colisão com rearranjo, 108
de Russell–Saunders, ver LS, acopla- colisão elástica, 108
mento colisão inelástica, 108
amplitude de dispersão, 112, 113 complemento ortogonal, 33
amplitude de dispersão de Coulomb, 139 componentes esféricas, 22
anticomutadores, 84 condensação de Bose, 66
antisimétrico conjungação de carga, 146
vector, 62 constante de declı́nio, ver constante de desin-
aproximação de Born, 132 tegração
aproximação dipolar eléctrica, 102 constante de desintegração, 105
auto-coerente, 81, ver auto-coerente, pro- constante de estrutura fina, 104
cesso constantes de estrutura, ver constantes de
auto-coerentes estrutura, grupo
funções, 82 convenção de Einstein, ver convenção dos
ı́ndices mudos
bariões, ver bariões, hadrões, ver bariões, convenção dos ı́ndices mudos, 142
hadrões coordenadas de Minkowski, 141
bosões, 63 cor, 66
bosões vectoriais, 97 branco, 66
covariância, 143
camada, 73 cromodinâmica quântica, 97
canal, 109
aberto, 109 degenerescência
fechado, 109 acidental, 41
Casimir dinâmica, ver acidental, degenerescência
operadores, ver de Casimir, operador essencial, 41
Clebsch–Gordan densidade de estados finais, 169
coeficientes, 12 densidade de probabilidade de posição, 145
de grupo, 37 descrição de Dirac, ver descrição intermédia
série, 20 descrição de interacção, ver descrição in-
coeficientes termédia
C, ver Clebsch–Gordan, coeficientes descrição intermédia, 164
193
determinante de Slater, 64 relação entre o spin e a, 65

diagramas de Feynman, 94 estranheza, 50
diamagnetismo, ver termo diamagnético, estrela de neutrões, 71
hamiltoniano estrutura fina, 29
dimensão da representação, ver dimensão,
representação fórmula de Breit–Wigner, 137
dispersão elástica, ver colisão elástica fórmula de Rutherford, 139
dispersão incoerente, 110 fórmula de Gell-Mann–Nishijima, 50
dispersão inelástica, ver colisão inelástica factor de Landé, 30
Fermi
efeito de Paschen–Back, 31 mar, 70
elemento reduzido de matriz, 25, 37 Fermi, energia, 69
emissão espontânea, 100 fermiões, 63
emissão estimulada, 100 fotões, 88, 92
emissão induzida, ver emissão estimulada frequência angular de Bohr, 167
energia de Fermi, ver energia, Fermi função
energia total, 143 de Green, 120
equação da Lippmann–Schwinger função de Green, 118
para o operador T, 124 função escalar, 142
equação das ondas, 88
gluões, 97
equação de continuidade, 145
grupo
equação de Dirac, 149
abeliano, 32
equação de Klein–Gordan, 141
constantes de estrutura, 39
de uma partı́cula livre, 144
das permutações, 61
equações de Hamilton–Jacobi, 90
de Lorentz, 142
equações de Hartree–Fock, 81
definição, 31
equações de Lippmann–Schwinger, 119
elemento de simetria, 40
dos operadores de Green, 122 elemento identidade, 32
equações integrais da dispersão, ver equações finito, 32
de Lippmann–Schwinger geradores, ver operadores infinitesimais,
escalar nas rotações, 21 representação
espaço grupos de Lie, 38
complemento ortogonal, ver comple- infinito, 32
mento ortogonal inverso de um elemento, 32
invariante, 33 isomorfismo, 33
irredutı́vel, ver irredutı́vel, representação representação, 33
espaço de representação, ver espaço de, subespaço invariante, 34
representação subgrupo, 32
estado intermédio, ver ressonância
estados direitos, 156 hadrões, 45, 49
estados esquerdos, 156 bariões, 49
estados metaestáveis, 105 mesões, 49, 51
estatı́stica hamiltoniano
de Bose–Einstein, 65 de interacção, 98
de Fermi–Dirac, 65 quântico do campo de radiação, 91
de Maxwell–Boltzmann, 65 termo diamagnético, 30
Índice 195
termo paramagnético, 29 número de ocupação, 87

helicidade, 156 número leptónico, 51
hipercarga, 50 nucleão, 45
idempotência, 64 observável
interacção hiperfina, 29 simétrico, ver observável, simétrico
interacção mı́nima, 146 operador
irredutı́vel S, 127, ver matriz S
representação, 17 T, 123, ver matriz T, ver operador T,
tensor, 21 equação de Lippmann–Schwinger
isospin, 44 adjunto, 61
antiunitário, 129
largura a meia altura, 136 de 1-partı́cula, 67
laser, 102 de 2-partı́culas, 67
lei de radiação de Planck, 101 de abaixamento, 6
lei de Stefan–Boltzmann, 101 de aniquilação, 84, 87, 93
leptões, 49 de antisimetrização, 64
limite de Euler, 125 de Casimir, 39
método das funções de Green, ver função de conjugação complexa, 128
de Green de criação, 84, 93
método das ondas parciais, 135 de Green, 120
método dos multiplicadores de Lagrange, de inversão no tempo, 129
ver multiplicadores de Lagrange de levantamento, 6
método dos resı́duos, 121 de momento angular (vectorial), 150
magnetão de Møller, 125
de Bohr, 10 de número, 84
nuclear, 11 de número de estado, 87
mar de Fermi, ver mar, Fermi de número de partı́culas, 84, 87
massa própria, 143 de permuta, 60
materialização de partı́culas, 109 de projecção, 64
matriz de simetria, 40
elemento reduzido, 37 de simetrização, 64
matriz S, 127 de troca, ver de permuta, operador
matriz T, ver matriz de transição resolvente, 121
na camada da energia, 123 operador de número, 91
matriz de transição, 123 operadores
matrizes de Pauli, 8 de Green, ver operadores de Green,
mesões, ver mesões, hadrões equações de Lippmann–Schwinger
momento quadripolar, 179 EL, ver multipolares eléctricos, oper-
multipleto, 6, 41 adores
estados análogos, 46 ML, ver multipolares magnéticos, op-
singleto, 16 eradores
tripleto, 16 multipolares eléctricos, 105
multiplicadores de Lagrange, 80 multipolares magnéticos, 105
tipo eléctrico, 105
número bariónico, 50 tipo magnético, 105
parâmetro de Coulomb, 138 regra de ouro de Fermi, 170

paramagnetismo, ver termo paramagnético, regras de Hund, 76
hamiltoniano relação spin–estatı́stica, 65
partı́culas idênticas, 60 relações de microreversibilidade, 131
permutação, 61 representação
ı́mpar, 61 de Dirac–Pauli, 150
par, 61 de grupo, ver grupo, representação
polarização do vácuo, 94 dimensão, 33
polinómio de Legendre, 134 dos números de ocupação, 85, ver número
positrão, 157, ver electrão–positrão, produção de ocupação, 88
de pares dual, 55
postulado da simetrização, 63 equivalente, 35
potencial de Hartree, 80 espaço de, 33
potencial de Yukawa, 97, 133 fiel, 33
potencial spin–órbita, 27 irredutı́vel, 34
precessão de Thomas, 27 funções, 35
pressão de degenerescência, 71 operadores, 35
princı́pio de exclusão de Pauli, 64 não equivalente, 35
princı́pio do balanço detalhado, ver relações operadores infinitesimais, 38
de microreversibilidade redutı́vel, 34
princı́pio variacional de Rayleigh–Ritz, 173 unitária, 33
probabilidade de transição representação de Majorana, 159
absorção, 171 representação irredutı́vel, 17
emissão, 171 representação normal, 7
processo “self-consistent”, ver processo auto- ressonância, 50, 136, 171
coerente rotação
processo auto-coerente, 81 escalar nas rotações, ver escalar nas
processos de desintegração, 109 rotações
processos de dissociação, ver processos de representação irredutı́vel do grupo, 17
desintegração
produção de pares, 158 série de Born, 132
electrão–positrão, 158 série de Clebsch–Gordan, 20
projector, ver projecção, operador série de Dyson, 166
pseudo-escalar, 142 sı́mbolos 3-j, ver de Wigner, coeficientes
pseudo-vector, 142 sı́mbolos 6-j, 17
sabor, 66
quadrivector, 142 secção eficaz
densidade de corrente, 145 diferencial, 110
momento linear, 143 geométrica, 133
potencial, 145 macroscópica, 111
velocidade, 143 microscópica, 111
quarks, 56 total, 110
segunda quantificação, 85, 88
razão giromagnética, 11 simétrico
reacção nuclear, 109 observável, 62
referencial do laboratório, 110 vector, 62, ver vector, antisimétrico
Índice 197
simetria na inversão do tempo, 128

singleto, 16
spin, 6, ver estados direitos, ver estados
esquerdos
isobárico, ver isospin
isotópico, ver isospin
spinor, 10
de Dirac, 151
subespaço invariante, ver subespaço in-
variante, grupo
tempo próprio, 143

tensor irredutı́vel, 21
teorema
de Wigner–Eckart, 37
teorema da projecção, 26
teoria das lacunas de Dirac, 157
teoria quântica da dispersão, 107
termo de troca, 78
termo directo, 78
transformação de Galileu, 140
transformação de Lorentz, 140, 141
imprópria, 142
própria, 142
transições E1, 103
tripleto, 16
vector axial, ver pseudo-vector

vector de fluxo, 115, 145, 163
vector de Poynting, 92
vector de velocidade, 163
vectores de ensaio, 173
vectores de polarização, 89
velocidade, ver vector de velocidade, ver
velocidade, quadrivector
vida média, 49, 105

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Departamento de Fı́sica da Faculdade de Ciências de Lisboa

É permitida a cópia e/ou distribuiç~ao, mas n~ao a modificaç~

Tı́tulo: Mecânica Quântica II

Departamento de Fı́sica da Faculdade de Ciências de Lisboa

1 Momento angular e grupos de simetria 1

3 Teoria das colisões 107

3.4 Mudança do referencial do laboratório para o referencial do centro de massa 113

4 Mecânica quântica relativista 140

A Perturbações dependentes do tempo. Método variacional 164

GNU Free Documentation License 186

[1] C. Cohen-Tanoudji, B. Diu, F. Laloe — Mécanique Quantique, Enseignements

[2] C. Cohen-Tanoudji, B. Diu, F. Laloe — Quantum Mechanics, John Willey, 1968

[3] A. Messiah — Quantum Mechanics, John Willey, 1968 (versão inglesa).

[4] G. Baym — Lectures on Quantum Mechanics, 1969.

[5] D. M. Brink, G. R. Satchler — Angular Momentum, Clarendon Press, 1968.

[6] M. E. Rose — Elementary Theory of Angular Momentum, Oxford, 1968.

[7] A. R. Edmonds — Angular Momentum in Quantum Mechanics, Princeton University

[8] F. Halzen, A. D. Martin — Quarks and Leptons, Wiley, 1984.

[9] Noémio M. Marques — Mecânica Quântica I: Elementos de Apoio ao Estudo,

[10] E. Wigner — Group Theory, Academic Press, New York, 1959.

[11] E. U. Condon, G. H. Shortley — The Theory of Atomic Spectra, Cambridge

[12] Cohen — Tables of Clebsch–Gordan Coefficients, North American Rockwell Science

[13] L. I. Schiff — Quantum Mechanics, McGraw–Hill, 3rd edition (1968).

[14] P. A. M. Dirac — Principles of Quantum Mechanics, Wiley.

Momento angular e grupos de

1.1 Definição dos operadores de momento angular

|ψ 0 i = R(a, ~n )|ψi , (1.2)

onde R(a, ~n ) é o operador de rotação do sistema. É importante salientar a diferença que

ψ 0 (~r 0 ) = ψ(~r ) = ψ(R−1 ~r 0 ) . (1.3)

ψ 0 (~r ) = ψ(R−1 ~r ) (1.4)

ou ainda, utilizando a equação (1.2),

h~r |R|ψi = hR−1 ~r |ψi . (1.5)

R† |~r i = |R−1 ~r i . (1.6)

Por outro lado, atendendo à definição dos vectores |~r i, tem-se

R|~r i = |R~r i . (1.7)

Combinando as equações (1.6) e (1.7) conclui-se que o operador R é unitário

É conveniente escrever o operador de rotação sob a forma exponencial

R(a, ~n ) = e−iS(a,~n ) . (1.9)

Como R é unitário, S é necessariamente um operador hermı́tico. Note-se ainda que

R(a1 + a2 , ~n ) = R(a1 , ~n )R(a2 , ~n ) . (1.10)

A relação implica que

e consequentemente S é uma função linear do ângulo de rotação a. Vamos pois escrever

S(a, ~n ) = −a~n · ~J (1.12)

onde as três observáveis Jx , Jy , Jz são, por definição, as componentes cartesianas do mo-

O momento angular determina as propriedades de transformação do sistema nas rotações.

Figura 1.1: Esquema representativo da rotação de um vector ~r segundo um eixo definido

1.2 Regras de comutação das componentes do momento an-

~r 0 = R(da, ~n )~r = ~r + da~n × ~r . (1.15)

R(dax , ~e x )~r = ~r + dax~e x × ~r , (1.16)

Utilizando estas relações e após alguma álgebra1 , conclui-se que

(R(dax , ~e x )R(day , ~e y ) − R(day , ~e y )R(dax , ~e x )) ~r = dax day~e z × ~r . (1.18)

[R(dax , ~e x ), R(day , ~e y )] = R(dax day , ~e z ) − 1 (1.19)

e consequentemente os correspondentes operadores de rotação satisfazem à relação

−dax day (Jx Jy − Jy Jx ) = −idax day Jz . (1.21)

As restantes relações de comutação entre as componentes de ~J deduzem-se por um processo

constituem uma consequência da equação de definição (1.13). A ausência do factor ~ no

1.3 Espectro dos operadores de momento angular

[J2x , Jz ] = Jx [Jx , Jz ] + [Jx , Jz ]Jx = −i(Jx Jy + Jy Jx ) . (1.24)

A partir desta relação verifica-se facilmente que

e também com Jx e Jy . Em conclusão,

(~J 2 − nj )|jmi = 0 , (1.28)

hψ|~J 2 |ψi ≥ 0 (1.30)