STEMBRO-2010

IQM - Instituto de Qualidade e Metrologia (www.iqm.com.br) RESULTADOS GRÁFICOS

REGRESSÃO LINEAR PONDERADA (RLP)
Eng. Cesar Leopoldo de Souza, M. Sc Variação da Resposta em Relação à Concentração (Tabela 1)
Rev 5 - 07/10/2010 TABELA 2 - RESULTADOS EM Y NA AMOSTRA ENSAIADA 40
ESCOLHA O PONDERADOR (W) PONDERADOR Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y(médio) 30
1- W=1/x A A A A A A
2- W=1/nx 8 2000 2001 2010 2012 2005.75
20

3- W=1/x² R 10
PASSAR NA ORIGEM? X(pred) 0.2 mg/L
E
4- W=1/nx² NÃO COEFICIENTES DA RETA S
0
MÉDIA

5- W=1/y 1) a (linear) -14.54 A Y = abX P -10

O
MÁX
MÍN
6- W=1/raiz(y) 2) b (angular) 10119.4 A / mg/L S -20
T -30
7- W=1/y² UNIDADES DE MEDIDA A
-40
8- W=1 (SIMPLES) X Y SOMATÓRIO DOS ERROS RELATIVOS PERCENTUAIS (%ER)
mg/L A -50
A RLP visa minimizar o Σ(%ER). Quanto melhor o W escolhido, menor serão os
Erros Relativos (%ER) nas extremidades da Curva de Calibração. -60
0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55
∣X − X nom∣ CONCENTRAÇÕES
TABELA 1 - DADOS DA CURVA DE CALIBRAÇÃO ER = Pr ed x 100
X nom Gráfico 1: HETEROCESDATICIDADE (HC) - Um aumento de variação no final da Curva
Y (RESPOSTA. Ex. área, Ab, ...) sugere uma HC NA REGRESSÃO, logo a sugestão de uma RLP.

X Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 3 ) SOMAT |%ER| 0.8 %ER ao Longo da Curva de Calibração

mg/L A A A A A 0.8
0.1 1000 1001 1002 1003 1002
0.6
0.2 2000 2010 2012 2014 2005
0.3 3000 3020 3025 3010 3023 COEFICIENTE DE CORRELAÇÃO ( r ) / COEFIC. DE DETERMINAÇÃO (R²) 0.4

% Erro Relativo (%ER)

0.4 4000 4050 4039 4020 4047
0.2
0.5 5000 5070 5030 5069 5080 4) r = 1
X1
5) R² 1 0
X2
VARIÂNCIA E DESVIO PADRÃO DOS RESÍDUOS ( em Y) X3
-0.2
X4
6) S² = 25.6 -0.4 X5
7) S = 5.06 A IQM- Fórmulas RLP
-0.6
8)S (%) 0.25%
RESULTADOS PARCIAIS -0.8
11) n 5 20) S²(a)= 28.16 *VARIÂNCIA E DESVIO PADRÃO DE X pred OU INCERTEZA DO Xpred
-1
12) somat(Wi x Xi x Yi) 5543.86 21) S(a)= 5.31
0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55
13) somat(Wi x Xi) 1.5 22) S²(b)= 256.04 9) V(Xpred)= 0 (mg/L)²
Pontos da Curva de Calibração
14) somat(Wi x Yi) 15106.4 23) S(b)= 16 10) S(Xpred) = u(Xpred) 0 mg/L
15) somat(Wi x Xi²) 0.55 11) **S(amostra)= 0 mg/L Gráfico 2 : ERRO RELATIVO (%ER) - O objetivo da utilização de uma RLP é diminuir os
16) (somat(Wi x Xi))² 2.25 * A Variância V(Xpred) é devido a utilizaçào da Reta da regressão Linear %ER nas extremidades da Curva de Calibração
17) somat(Wi) 5 (Simples ou Ponderada).
18) somat(Wi x Yi²) 55880966.64 ** O Desvio padrão da amostra é obtido na repetição do ensaio na amostra (Ex.:
19) (somat(Wi x Yi))² 228203320.96 Triplicata).
Resíduos (A)
8

Resíduos da Regressão (Y)

6
Nota 1: A Planilha está protegida com a senha "iqm". As Fórmulas não estão ocultas.
Curva de Calibração Y
Y(Regressão) 4
6000.00
2
Nota 2 : Apenas as células de cor verde precisam ser preenchidas e escolher o Tipo 5000.00
0
Resposta (Y)

de ponderação desejada. 4000.00 Resíduos (A)

Nota 3 : Dependendo do tipo de escolha do moderador, a planilha poderá -2
3000.00
apresentar erros como "div/0". Por exemplo w=1/x, sendo um valor de X=0. -4
2000.00
-6
FONTES BIBLIOGRÁFICAS: 1000.00
0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55
1) Apostila do Treinamento de Cálculo da Incerteza de Medição do IQM. 0.00 X
0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40 0.45 0.50 0.55
X
2) Guia EURACHEM/CITAC - Determinando a Incerteza na Medição Analítica
Gráfico 4 : CURVA DE CALIBRAÇÃO - A Linha representa a equação da Reta da Gráfico 3 : RESÍDUOS DA REGRESSÃO - Diferenças entre a Resposta calculada com a
Regressão. reta da regressão e a resposta obtida no levantamento da Curva de Calibração.

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Eng. Cesar Leopoldo de Souza, M. Sc.