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TERMODINÂMICA

Definições de algumas grandezas e


conceitos:

• Calor latente: calor absorvido ou


cedido por uma substância quando
ela muda de estado. Não há variação
de temperatura.
TERMODINÂMICA

• Calor sensível: calor absorvido ou


cedido por uma substância sem
mudança de estado físico. Há
variação de temperatura.
TERMODINÂMICA

• Condições normais: temperatura


igual a 0ºC e pressão igual a 1
atmosfera (101 325 Pa).
TERMODINÂMICA

• Volume específico: é o volume de


1 kg de massa de um corpo. Se o
corpo tem m kg e V m3, então o
volume específico v = V/m m3/kg
TERMODINÂMICA

• Massa específica: é a massa de um


corpo por unidade de volume. Se o
corpo tem m kg e V m3, então a
massa específica µ = m/V kg/m3
TERMODINÂMICA
• Massa molar: massa por mol de uma
substância simbolizado por M (kg/kmol ou
g/mol).
• Mol: quantidade em gramas de matéria
de um sistema que contém tantas
unidades elementares quantos átomos
existem em 0,012 Kg de carbono 12.
• O número de moléculas em 1 mol de
qualquer substância é constante e é
chamado de constante de Avogadro
(aproximadamente 6,022 1023).
TERMODINÂMICA
• Peso específico: peso de um corpo
por unidade de volume. Se o corpo
tem G N e V m3, então o peso
específico g = G/V N/m3 .
Relação com massa específica
• g = m g ,onde g @ 9,81 m/s2
(aceleração da gravidade).
Primeira lei da
termodinâmica
• Calor e energia são a mesma coisa.
Uma quantidade de calor Q pode
produzir um trabalho W e vice-versa.
Calor e trabalho são equivalentes.
Primeira lei da termodinâmica
Primeira lei da termodinâmica

• A unidade histórica e ainda usada na


prática para a quantidade de calor é
caloria ou seu múltiplo quilocaloria:
kcal = 4186,8 Nm = 4186,8 J @
(1/860) kWh.

1 hp = 641,2 kcal / h = 2 545 BTU / h


Primeira lei da termodinâmica

• Energia interna E é a quantidade


de calor armazenada em um corpo,
que depende da temperatura.

Energia interna específica e é a


energia interna por unidade de
massa e = E/m.
Primeira lei da termodinâmica

Demonstração da
existência da
propriedade
termodinâmica “E”
Primeira lei da termodinâmica

(dQ - dW ), é uma
função de ponto, e
portanto, é a
diferencial exata de
uma propriedade do
sistema.
Primeira lei da termodinâmica
E é uma
propriedade, sua
diferencial é escrita
dE.
Quando a equação
é integrada, de um
estado inicial 1 a um
estado final 2, temos
Primeira lei da termodinâmica
EC = Energia cinética Ep = Energia Potencial
Primeira lei da termodinâmica

• Trabalho externo W é aquele


produzido pelo aumento de volume
de um corpo. Assim, se um gás sofre
uma variação de volume dV a uma
pressão p, o trabalho externo é

W = p dV
Primeira lei da termodinâmica
Aplicação 1
Um sistema inicialmente em repouso sofre um
processo no qual recebe uma
quantidade de trabalho igual a 200 kJ. Durante o
processo o sistema transfere para o
meio ambiente uma quantidade de calor igual a 30
kJ. Ao final do processo o sistema
tem velocidade de 60 m/s e uma elevação de 50 m. A
massa do sistema é de 25 kg, e
a aceleração gravitacional local é de 9,78 m/s2.
Determine a variação de energia
interna do sistema durante o processo, em kJ.
Primeira lei da termodinâmica
Primeira lei da termodinâmica
Primeira lei da termodinâmica
Primeira lei da termodinâmica
Primeira lei da termodinâmica
Na forma de somatório
Primeira lei da termodinâmica
Para o volume de controle
Primeira lei da termodinâmica
Para o volume de controle
Primeira lei da termodinâmica
Para o volume de controle
Primeira lei da termodinâmica
Para o volume de controle
Expressão geral
Primeira lei da termodinâmica
• Entalpia de uma massa líquida ou
gasosa é dada por :
H = U + pV
• energia interna mais a energia de
deslocamento.

Entalpia específica é dada por


h = H/m
• onde m é a massa do gás ou líquido.
Primeira lei da termodinâmica
Processo em regime permanente
Primeira lei da termodinâmica
Processo em regime permanente
Primeira lei da termodinâmica
Processo em regime permanente
Primeira lei da termodinâmica
Aplicação 2
Primeira lei da termodinâmica
Aplicação 2
Primeira lei da termodinâmica
Aplicação 3
Primeira lei da termodinâmica
Aplicação 3
Primeira lei da termodinâmica
Aplicação 3
Primeira lei da termodinâmica
Aplicação 4
Primeira lei da termodinâmica
Aplicação 4
Primeira lei da termodinâmica
Aplicação 4
Primeira lei da termodinâmica
Aplicação 4
Segunda lei da termodinâmica
• Suponha que tenhamos um reservatório de
água quente. Podemos tomar uma quantidade
de calor Q1 desse reservatório e convertê-lo
em trabalho?
• Somente se tivermos um lugar à temperatura
mais baixa T2 onde possamos eliminar alguma
parte do calor.
• Segunda lei da termodinâmica: Não se pode
realizar trabalho simplesmente removendo calor
de um reservatório a uma temperatura fixa.
Segunda lei da termodinâmica
• Para converter calor em trabalho, precisamos
pelo menos de dois lugares com temperaturas
diferentes.
• Se tomarmos Q1 à temperatura T1 devemos
eliminar pelo menos Q2 à temperatura T2.
• A máxima quantidade de trabalho que podemos
tirar de um motor é portanto W = Q1 - Q2 =
Q1 (1 – T2 / T1).
. W é positivo se T1 for maior do que T2.
Segunda lei da termodinâmica
Segunda lei da termodinâmica

• Vamos agora supor que queiramos tirar


calor de um lugar com temperatura T1 e
eliminá-lo à temperatura maior T2.
• Estaremos então construindo um
refrigerador ou um ar condicionado.
Segunda lei da termodinâmica
Segunda lei da termodinâmica

• Calor não pode fluir de dentro de um


refrigerador comum para um local mais
quente.
• Um motor elétrico deve realizar trabalho
sobre o fluido refrigerador.
• Um ar condicionado é um refrigerador cujo
lado de dentro é o quarto, e o lado de fora
é o ambiente externo ao quarto.
Segunda lei da termodinâmica
Segunda lei da termodinâmica

• Entropia: se uma quantidade de


calor dQ for adicionada a um corpo
com temperatura T, a variação de
entropia dS é dada por
dS = dQ/T ou,

S2 - S1 = 1,2 dQ/T
Segunda lei da termodinâmica

• Formulação da 2ª lei: a variação


da entropia de um sistema fechado
não pode ser negativa. Assim, o
calor só pode passar de um corpo de
temperatura mais alta para outro de
temperatura mais baixa.
Segunda lei da termodinâmica
Segunda lei da termodinâmica
• Se uma quantidade de calor dQ é retirada
do corpo A e adicionada ao corpo B então:

dSA = -dQ/TA e dSB = dQ/TB

Assim, dS = dSA + dSB = -dQ/TA + dQ/TB

Como deve ser dS  0 temos dQ/TB 


dQ/TA , ou seja, TA deve ser maior ou igual
a TB.
Equações para gases
ideais
• Lei de Gay-Lussac
• Se a pressão é constante:

v1/v2 = T1/T2

• com T1 e T2 expressos em graus K


Equações para gases
ideais
• Lei de Boyle-Mariotte: se a
temperatura de um gás ideal é
mantida constante, então

pv = constante

p1/p2 = v2/v1
Equações para gases
ideais
• p2 v2 / T2 = p1 v1/T1 = constante = R
• onde R é a constante universal dos
gases perfeitos.
• R @ 8,3 103 J/(kmol K)
• A equação geral pode ser expressa
como:
pV = n R T
• onde n é o número de mols do gás
Mudanças de estado

• dq = du + p dv
• dq = dh - v dp
• dq = T ds
Mudanças de estado

Calor específico: se desejamos


aumentar a temperatura dt de uma
massa m, é justo supor que a quantidade
de calor necessária dQ seja proporcional
à esta massa, com um coeficiente de
proporcionalidade c.

dQ = c m dt
Mudanças de estado

sendo c o calor específico (unidade


kcal/kg°C, kJ/kg K, etc).

Para água a 15ºC temos c = 1


kcal/(kg ºC).
Mudanças de estado
• Com volume constante:

dq = du + pdv = c dT
• Como dv = 0 temos
dq = du = cv dT
• Onde cv é o calor específico com
volume constante.
Mudanças de estado

• Com pressão constante:

dq = dh = cp dT
• Onde cp é o calor específico com
pressão constante.
Mudanças de estado
• Combinando as igualdades anteriores,

dq = cv dT + p dv = T ds
dq = cp dT - v dp = T ds

• Para um gás ideal, ocorre:

cp - cv = R
Mudanças de
estado Transformação
isobárica
Mudanças de estado
Transformação isobárica

• Um gás muda do estado 1 até 2 com


pressão constante:

v1 / v2 = T1 / T2

Quantidade de calor q = h2 - h1

Trabalho externo w = p (v2 - v1)


Mudanças de estado
Transformação isocórica
Mudanças de estado
Transformação isocórica
• Um gás muda do estado 1 até 2 com
volume constante:

p1 / p 2 = T 1 / T 2

Quantidade de calor q = u2 - u1
Trabalho externo w=0
Trabalho técnico wt = v (p2 - p1)
Mudanças de estado
Transformação isotérmica
Mudanças de estado
Transformação isotérmica

• Um gás muda do estado 1 até 2


com temperatura constante:

p1 v1 = p2 v2 = RT

Quantidade de calor q=w


Trabalho externo w = p1 v1 ln (p1/p2)
Mudanças de estado
Transformação adiabática
Mudanças de estado
Transformação adiabática

• Um gás muda do estado 1 até 2


sem troca de calor (dq = 0):

dq = cvdt + pdv = 0
v1/v2 = (T2/T1)(1/(x-1))
T1/T2 = (p1/p2)((x-1)/x)

Trabalho externo w = cv (T1 - T2)


Mudanças de estado
Transformação adiabática
• dq = du +dW =0 ou dW = -du
• Assim, em uma expansão adiabática, todo
o trabalho produzido corresponde à
redução da energia interna.

Como dq = 0, T ds = 0 :

s1 = s2 = constante (isentrópica)
Mudanças de estado
Diagrama T- s
Mudanças de estado
Diagrama T- s
T constante (isotérmica):
s2-s1 = R ln(p1/p2)
s constante (adiabática):
s2-s1 = 0
v constante (isocórica):
s2-s1 = cv ln(T2/T1)
p constante (isobárica):
s2-s1 = cp ln(T2/T1)

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