UTILIZAÇÃO DO MATLAB NA RESOLUÇÃO
DE PROBLEMAS DE OPERAÇÕES UNITÁRIAS
QUE ENVOLVEM ESTÁGIOS DE EQUILÍBRIO
Cid Marcos Gonçalves Andrade
Abstract — Os processos de separação, operações unitárias,
que podem ser modelados por estágios em equilíbrio de fases,
são amplamente utilizados em indústrias químicas e os livros
clássicos de graduação utilizam métodos gráficos para a solução
do modelo.
Este trabalho apresenta a solução numérica, através do
MATLAB, de um problema clássico, extraído da literatura,
para cada uma das operações: destilação, extração líquido-
líquido e absorção.
A aplicação do MATLAB mostrou-se simples, inclusive no
tamanho físico dos programas gerados, e eficiente,
principalmente na saída e entrada de dados
Index Terms — Operações Unitárias, MATLAB, Estágios em
Equilíbrio, Solução Numérica.
I. INTRODUÇÃO
Os processos de separação que podem ser modelados
através de estágios de equilíbrio como: destilação, extração e
absorção; representam pelo menos a metade, em termos de
gastos energéticos, das operações unitárias nas industrias
químicas.
A hipótese básica nestes modelos de estágios de equilíbrio
está na consideração de que as fases que deixam o estágio
estão em equilíbrio termodinâmico entre si. As equações que
modelam este processo, são as equações de balanço de massa,
de energia e as relações de equilíbrio de fases. Os livros
didáticos clássicos para o ensino de graduação usam ainda,
em sua maioria, métodos gráficos para a resolução destes
modelos.
Estes métodos gráficos combinam elegância e
simplicidade, além de servirem como uma excelente
ferramenta para a visualização da resolução numérica. Sendo
assim, continuam sendo muito úteis. Porém, do ponto de vista
prático e de eficiência numérica os algorítmos de cálculo
implementados em computadores são preferíveis.
O Software MATLAB é um ambiente de programação de
alto nível para aplicações científicas e técnicas em geral. Seu
elemento de dados básico é uma matriz que não requer
dimensionamento. Isto permite uma economia de tempo de
programação em relação a linguagens convencionais como o
C ou o FORTRAN.
Manuscript received on May 13, 2000.
C. M. G. Andrade, Universidade Estadual de Maringá, Departamento de
Engenharia Química, Av. Colombo 5790, CEP- 87020-900 –Maringá – PR,
fone: (044) 261 4323, fax: (044) 261 3440
email: cid@deq.uem.br
Neste trabalho apresentamos a solução numérica, através do
MATLAB, de um problema clássico, extraído da literatura,
para cada uma das operações unitárias: destilação, extração
líquido-líquido e absorção. As soluções desenvolvidas são
específicas para o problema e não genéricas.
II. O MATLAB
O MATLAB é tanto um ambiente quanto uma linguagem
de programação [4], sendo um de seus aspectos mais
poderosos o fato de que a linguagem MATLAB permite
construir ferramentas próprias reutilizáveis, podendo-se criar
funções próprias para cada aplicação.
A característica principal do MATLAB esta na não
necessidade de dimensionamento da entrada e saída de dados,
permitindo uma facilidade de programação frente as
linguagens tradicionais. Outras características importantes
são a possibilidade de saídas de dados gráficas e a grande
capacidade de manipulação numérica e simbólica, [5].
O MATLAB apresenta ainda, além do núcleo básico,
conjuntos de programas ("toolbox"), para trabalhar em áreas
particulares, como por exemplo na área de controle de
processos, processamento de sinais, equações diferenciais
parciais, etc.
Foi utilizada a versão 5.1 do MATLAB para a geração dos
programas deste trabalho.
III. PROCESSOS DE SEPARAÇÃO BASEADOS EM ESTÁGIOS DE
EQUILÍBRIO
A. Destilação
A destilação consiste na vaporização de um líquido, ou de
uma mistura de líquidos, seguida de imediata condensação
dos vapores produzidos.
Abordaremos aqui colunas de destilação binárias onde a
diferença de temperatura entre o fundo e o topo é pequena,
sendo nosso objetivo o cálculo do número de pratos teóricos,
ou estágios.
A. 1. O Problema, de [1]
Uma mistura molar de 60% de benzeno e 40% de tolueno
deve ser separada por destilação contínua, para produzir um
destilado contenha 95% de moles de benzeno e um produto
de base contendo 90% de moles de tolueno. A alimentação
entra saturado, e a coluna é equipada com um condensador
total que retorna o líquido em seu ponto de ebulição como x n : concentração, na fase líquida, do componente
refluxo para a coluna. Obter o número de pratos para uma mais volátil na seção de retificação
razão de refluxo igual a 3,5. y m + 1 : concentração , na fase vapor, do componente
São fornecidos os dados de equilíbrio para o sistema
benzeno-tolueno: mais volátil na seção de esgotamento
x m : concentração, na fase líquida, do componente
TABELA I mais volátil na seção de esgotamento
Dados de equilíbrio benzeno/tolueno
A. 3. O algorítmo para a solução
x (fração molar de benzeno no y (fração molar de benzeno no
vapor) líquido)
0,00 0,00 Ajustou-se inicialmente os dados de equilíbrio para uma
0,10 0,21 polinômio de quarta ordem. No primeiro laço de controle
0,20 0,38 “while”, através da interação entre as equações de balanço de
0,30 0,51
0,40 0,62
massa e de equilíbrio, partindo-se da concentração de saída
0,50 0,71 do topo chegou-se até o número de pratos até a alimentação.
0,60 0,79 A seguir as concentrações são ajustadas e parte-se para o
0,70 0,85 segundo laço do “while” para a obtenção do número de
0,80 0,91
0,90 0,95
pratos até a concentração da base.
1,00 1,00
A. 4. O programa para a solução
A. 2. Equacionamento
A seguir apresenta-se a listagem do programa no
Apresentamos a seguir os balanços de massa para uma MATLAB, para a solução do problema com a resposta no
coluna de destilação binária com retificação, sendo o final.
componente mais volátil o benzeno.
xb=0.1;
Balanço de massa total: xd=0.95;
xa=0.6;
F = B+D (1) x=[0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1];
y=[0.00 0.21 0.38 0.51 0.62 0.71 0.79 0.85 0.91 0.95 1];
ye=x;
Balanço de massa pelo componente mais volátil: p=polyfit(y,x,4);
prr=0;
Fz = Bxb + Dx d (2) yr=0.95;
xcr=1;
while xcr>=0.6
Balanço de massa na seção de retificação: xcr=polyval(p,yr);
yr=0.78.*xcr+0.21;
prr=prr+1;
LR D
yn +1 = xn + xd (3) end
D + LR D + LR pre=0;
ye=yr;
xce=xcr;
Balanço de massa na seção de esgotamento: while xce>=0.1;
xce=polyval(p,ye);
ye=1.15.*xce-0.0155;
LR + F F −D
ym +1 = xm − xb (4) pre=pre+1;
LR + D LR + D end
'pratos na seção de retificação'
prr
onde: F : vazão de alimentação 'pratos na seção de esgotamento'
D : vazão do destilado. pre
'número de pratos total'
B : vazão do produto de fundo pratos=prr+pre
x a : concentração, na fase líquida, do componente
ans =
mais volátil na alimentação pratos na seção de retificação
xb : concentração, na fase líquida, do componente prr = 4
ans =
mais volátil no produto de fundo xd : pratos na seção de esgotamento
concentração, na fase líquida, do produto mais volátil no pre = 4
destilado ans =
número de pratos total
y n + 1 : concentração, na fase vapor, do componente pratos = 8
mais volátil na seção de retificação Fig. 1. Listagem do programa no MATLAB para o cálculo do número de
L R : vazão do líquido pratos na coluna de destilação, com a resposta gerada na seqüência.
 (x a )1 : concentração do soluto na solução ( L1 )
B. Extração Líquido-Líquido
V2 : massa da solução (soluto + solvente de extração)
Operação envolvendo duas fases líquidas, que consiste em obtida
promover o contato eficiente entre uma solução líquida e um (y a )2 : concentração do soluto na solução obtida.
solvente apropriado, solvente de extração, imiscível com a L2 : massa de solução (soluto + solvente de extração)
solução e capaz de dissolver preferencialmente um ou mais
retida no solvente
componentes da solução tratada.
(x a )2 : concentração do soluto na solução (soluto +
B. 1. O Problema, de [2] solvente de extração)
(x L )2 : concentração do soluto no solvente
Uma mistura binária de dioxano com água não pode ser
B : massa do solvente (água)
separada por destilação fracionada a pressão atmosférica.
Assim, extrai-se o dioxano da mistura aquosa através do
B. 3. O algorítmo para a solução
benzeno. Determinar o conteúdo final de dioxano em água se
150 kg de solução a 20% de dioxano são tratados
Converte-se os dados de equilíbrio para frações molares, a
consecutivamente em cinco estágios com 100 kg de benzeno
seguir ajusta-se os dados para um polinômio de segunda
em cada estágio. o solvente contém 2% de dioxano. Em cada
ordem. No laço de controle “for”, pela interação entre as
etapa de extração se consegue equilíbrio. A solubilidade
equações de balanço de massa e de equilíbrio, calcula-se as
mútua da água no benzeno pode ser desprezada.
concentrações e vazões para os estágios de 1 a 5, sendo a
TABELA I nossa resposta o valor do último.
Dados de solubilidade do dioxano em água, a 25 °C
B. 4. O programa para a solução
Dioxano em água (kg/kg) Dioxano em benzeno (kg/kg)
5,1 5,2
18,9 22,5
A seguir apresenta-se a listagem do programa no MATLAB
25,2 32,0 para a solução do problema, com a resposta no final.

B. 2. Equacionamento x=[5.1 18.9 25.2];

y=[5.2 22.5 32.0];
xp=x./(100-x);
Apresentamos a seguir o equacionamento, isto é, balanços yp=y./(100-y);
de massa e relações de equilíbrio, para um estágio de p=polyfit(yp,xp,2);
extração. Aqui estaremos chamando de soluto o dioxano, de zp=polyval(p,yp);
xa(1)=.25;
solvente, a água e de solvente de extração o benzeno.
ya(1)=.0204;
L(1)=150;
Balanço de massa total: V(1)=100;
B(1)=120;
for n=2:6
V1 + L1 = V 2 + L2 (5)
ya(n)=(L(n-1).*xa(n-1)+V(1).*ya(1))./(L(n-1)+V(1));
xl(n)=polyval(p,ya(n));
Balanço de massa do soluto: v(n)=L(n-1)+V(1)-xl(n).*B(1);
xa(n)=ya(n);
L(n)=xl(n).*B(1);
(y a )1V1+ (x a )1 L1 = (y a )2 V2 + (x a )2 L2 (6) end
'concentração no último prato'
xa(n)
Equação de equilíbrio de fases:
ans =
concentração no último prato
(y a )1 = (x a )2 (7)
ans = 0.0204

A equação de solubilidade: Fig. 2. Listagem do programa no MATLAB para o cálculo da concentração

para o último estágio, com resposta gerada na seqüência.

(x L )2 = f ((y a ))2 (8)

C. Absorção

onde: V1: massa do solvente de extração parcialmente
contaminado com o soluto A.
(y a )1 : concentração do soluto no solvente.
L1: massa de solução (solução + solvente de
extração) retida no solvente
Trata-se de uma operação de transferência de massa do tipo
gás-líquido. Consiste na retirada de um ou mais componentes
de uma mistura de gases pelo contato direto com um líquido.
A operação inversa, isto é, retirar os componentes mais
voláteis de uma mistura líquida por meio de um gás que se
faz passar por um líquido recebe o nome de "stripping", e tem
a mesma fundamentação.
 balanço de massa e a de equilíbrio, até a concentração da
C. 1. O Problema, de [3] base, chega-se ao número de estágios.

Um óleo não-volátil de peso molecular 300, contendo 2,54 C. 4. O programa para a solução
mol% de propano, deve ser submetido a um "stripping" com
vapor de água de 1,4 kg/cm2 e 138 °C numa coluna de pratos A seguir apresenta-se a listagem do programa no MATLAB
aquecida internamente de modo a ser realizada operação para a solução do problema, com a resposta no final.
essencialmente isotérmica. A coluna será alimentada com
L=100;
quatro mol de vapor vivo por cem mol de óleo desnudado.
G=4;
Calcular o número de placas necessário para reduzir o teor de xb=0.0005;
propano no óleo a 0,05 mol%. A relação de equilíbrio para o yb=0;
porpano no óleo tratado pode ser admitida a seguinte: yt=0.638;
x=[0.0005 0.001 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01 0.012 0.014];
y=33,4x (x e y são as frações molares de propano e óleo no y=33.4*x;
gás respectivamente). X=x./(1-x);
Y=y./(1-y);
C. 2. Equacionamento n=4;
p=polyfit(Y,X,n);
xt=0.026;
Apresentamos o equacionamento, balanços de massa e x=0.026;
equações de equilíbrio, para a torre de absorção. Pela pl=0;
conveniência de trabalhar-mos com retas de operação, L e G while x>=0.0005;
ya=(L/G)*x+(G*yt-L*xt)/G;
as vazões do líquido e do vapor não devem variar ao longo da
x=polyval(p,ya);
torre, assim as concentrações devem ser expressas em kmol pl=pl+1;
de soluto/kmol de solvente. end
'o número de placas'
pl
Balanço de massa para o soluto entre um estágio n, na
coluna e o topo: ans =
o número de placas
L GY − LX T pl = 7
Yn + 1 = Xn + T (9)
G G Fig. 3. Listagem do programa no MATLAB para o cálculo do número de
placas, com resposta gerada na seqüência.
Equação de equilíbrio de fases:
IV. COMENTÁRIOS E CONCLUSÕES
Yn = f (X n ) (10)
A aplicação do MATLAB mostrou-se simples, inclusive no
onde: Yn + 1 : concentração do soluto no vapor, isento de tamanho físico dos programas gerados, e eficiente,
principalmente na entrada e saída dos dados.
soluto Assim, o MATLAB apresenta-se como uma ótima
L : vazão do líquido ferramenta didática na resolução de problemas básicos de
G : vazão do vapor operações unitárias que envolvem estágios de equilíbrio.
X n : concentração do soluto na solução
YT : concentração do soluto no vapor isento de soluto REFERÊNCIAS
no topo
[1] D. A. Blackadder e R. M. Nedderman, "Manual de Operações Unitárias",
X T : concentração do soluto na solução São Paulo, Hemus, 1982.
[2] K. F. Pávlov, P. G. Romankov e A. A. Noskov, "Problemas y Ejemplos
para el Curso de Operaciones Básicas y aparatos en Tecnlogía Química",
C. 3. O algorítmo para a solução Moscou, Editorial Mir, 1981.
[3] R. Gomide, "Operações Unitárias, v. 4. Operações de Transferência de
Converte-se os dados de equilíbrio para frações molares, a Massa", São Paulo, Edição do Autor, 1988.
seguir ajusta-se estes dados para um polinômio de quarta [4] D. Hanselman e B. Littlefield. "The Student Edition of MATLAB
Version 4, Mathworks, 1995.
ordem. No laço de controle “while”, partindo-se da [5] J. G. Mackenzie e M. Allen, “Mathematical Power Tools. Maple,
concentração no topo pela interação entre as equações de Mathematica, MATLAB, and Excel”, Chemical Engineering Education,
pp. 156-160, spring 1998.