Flotação No Tratamento de Minério - Baltar (1 de 4)

Flota~ao
no Tratamento de Minerio
Carlos Adolpha Magalhaes Baltar

[Apresentac;ao]
Este livro sabre flota<;ao foi escrito e editado pel a pesquisador Carlos
Adolpha Magalhaes Baltar, Professor do Departamento de Engenharia de
Minas da UFPE. Aborda a flota<;ao em nove capftulos agrupados em tres
partes - fundamentos, sistema de reagentes e pratica operacional.
A utiliza<;ao industrial da flota<;ao ocorreu, em 1905, na Australia,

representando a inova<;ao tecnol6gica mais impactante no beneficia menta
de minerios. E diffcil imaginar a desenvolvimento da industria mineral,
sem a processo de flota<;ao. Esta possibilitou a produ<;ao industrial dos
metais basicos - cobre, chumbo, nfquel e zinco - a partir dos sulfetos
minerais e de outras substancias minerais importantes para a agricultura,
tais como rocha fosfatica, cloreto de potassio e tantos outros minerais
importantes para a industria da minera<;ao. Hoje, estima-se que cerca de
2 bilh5es de toneladas de minerios sejam processadas, anualmente, par
flota<;ao.
Este livro traz uma caracterfstica da maior importancia - a usa de

exemplos obtidos pelo Prof. Carlos Adolpha, no campo da flota<;ao - nos
seus diversos trabalhos de pesquisa realizados em quase trinta anos de
atividades ininterruptas.
Estao de parabens a Prof. Carlos Adolpha e a Departamento de Engenharia

de Minas da UFPE, par essa contribui<;ao para a desenvolvimento e a difusao
da tecnologia mineral no Pafs. Acreditamos que esse livro de flota<;ao sera
uma referencia para as pesquisadores do setor mineiro e metalurgico, em
particular para aqueles que atuam no campo da flota<;ao.
Adao Benvindo da Luz

Eng de Minas, DSc
Diretor do Centro de Tecnologia Mineral - CETEM
[Prefacio]
Iniciei a minha vida profissional, no CETEM, trabalhando no projeto

"Flota<;ao de Fluorita de Santa Catarina'~ Ali come<;ava a meu interesse
e a minha identifica<;ao pela Flota<;ao. Ainda no CETEM, participei dos
projetos "Flota<;ao de Talco'~ "Flota<;ao do Minerio Sulfetado de Morro
Agudo" e coordenei a projeto "Flota<;ao de Oxidados de Zinco" (que serviu
como tema para a minha disserta<;ao de mestrado na COPPE-UFRJ) e cujo
resultado foi transferido para a setor produtivo. Depois, na Universidade
Federal de Pernambuco, tive a oportunidade de coordenar projetos de
flota<;ao envolvendo grafita, fosfato, minerio de ferro, espodum€mio,
mica, ilmenita, talco, barita, quartzo, feldspato, minerio de cobre, rejeitos
ceramicos, escoria metalurgica, varios efluentes industriais e bacterias,
entre outros.
Na UFPE sou a professor responsavel pela disciplina "Flota<;ao" ha mais

de vinte anos. Durante todo esse tempo, tive uma dificuldade - a de
responder a pergunta: "Qual a livro que devemos seguir?'~ Ha excelentes
livros de flotac;ao. No entanto, sao livros direcionados para especialistas.
Nao ha um livro didatico sabre a tema. Alem disso, alguns desses livros
sao de diffcil acesso e a maioria dos alunos tem dificuldade com a ingles.
Flotac;ao noTratamento de Minerios e a resultado de uma vasta experiencia

em flotac;ao e pretende facilitar 0 acesso a tecnica a alunos e profissionais
nao especialistas no tema.
As vezes, chego em casa com vontade de escrever sabre a tema da aula

daquele dia. Foi assim, pouco a pouco, de assunto em assunto, de turma
em turma, que a livro foi tomando corpo e assumindo a "cara" do curso
que e dado, na UFPE, para as alunos de engenharia de minas.
[0 autor]
Carlos Adolpha Magalhaes Baltar e engenheiro de minas (UFPE,

1974). Tem Mestrado (M.Sc.), 1980, e Doutorado (D.Sc.), 1997, pelo
Programa de Engenharia Metalurgica e de Materiais (COPPEjUFRJ), e
Pos-Doutorado na Universidad Politecnica de Madrid (2006). Trabalhou
na CPRM - Companhia de Pesquisa de Recursos Minerais, Divisao da
Tecnologia Mineral (DITEMI), Rio de Janeiro, no perfodo 1975-1978.
Passou para 0 CETEM (Centro de Tecnologia Mineral), Divisao de
Tratamento de Minerios - DITRAM onde trabalhou no perfodo 1978-1981.
Atualmente, e Professor Associado I do Departamento de Engenharia de
Minas, do Centro de Tecnologia e Geociencias, da Universidade Federal de
Pernambuco, desde 1981, sendo responsavel pelas disciplinas: Flotac;ao,
Separac;ao Solido-Uquido e Usinas de Beneficiamento (graduac;ao) e
Flotac;ao Aplicada aos Minerais Industriais e Tecnologia e uso dos Minerais
Industriais (pos-graduac;ao). Coordenou diversos projetos e orientou
monografias de mestrado, trabalhos de graduac;ao e bolsistas de iniciac;ao
cientffica. E Uder do Grupo de Pesquisa Tecnologia Mineral e Ambiental
(cadastrado no Diretorio dos Grupos de Pesquisa Nacional do CNPq);
obteve a aprovac;ao de 14 projetos de pesquisa em editais oficiais; foi
Boisista de Produtividade do CNPq (1981-1986 e 2001-2003); participou
de Bancas de Mestrado e de Doutorado em varias Universidades (UFPE,
USP, UFRJ, UFMG e UFPB); consultor Ad Hoc do CNPq; organizou 0 XIX
Encontro Nacional de Tratamento de Minerios e Metalurgia Extrativa; faz
parte do Conselho Tecnico Cientffico do CETEM-MCT; faz parte do Conselho
Editorial da Serie Rochas e Minerais Industriais; autor de 56 Artigos
Tecnicos publicados em Anais de Congressos e Revistas especializadas
em Tratamento de Minerios; autor de 17 capftulos de Iivros na area de
Tratamento de Minerios; organizador dos Livros "Insumos Minerais para a
eriurac;ao de POC;osde Petroleo" (2003) e "Casos e Causas - 50 Anos de
Engenharia de Minas na UFPE'~
[0 inicio]
1980 - Realizando teste de Flotac;ao com 0 minerio oxidado de zinco

de Vazante-MG no CETEM.
= indiscutfvel a tendencia de aumento acentuado da demanda mundial
:e metais e outros bens minerais ... Nao seria uma abstra<;ao afirmar que
_ reservas futuras de minerais, por sua complexidade, apresentarao
-2 res muito mais baixos. Alem disso, os tamanhos de graos nos minerios
:2 dem a diminuir e 0 processamento de partfculas ultrafinas passara a

:0 um elemento complicador. Supondo-se que ... 0 processo de flota<;ao
-assasse a ser inadequado, qual seria a alternativa? Simplesmente nao
e istem alternativas propostas com perspectivas de sucesso. Nao existe
processo alternativo vislumbrado para um horizonte de algumas
:ecadas ... Dessa forma, a solu<;ao para os problemas previsfveis, ate no
o prazo, ainda parece ser 0 aprimoramento do processo de flota<;ao.
Prof. Jose Farias de Oliveira

Tendencias Tecnologicas Brasil 2015, CETEM (2007)
[Sumario]
6dulo 1 I Fundamentos
:Capftulo 1]
Principios da Flota~ao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 25
1.1] Porque Flota<;:ao?. . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 25

1.2] As Fases. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 25
[1.3] Princfpios Fundamentais. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 26
1.4] Possibilidade de Manipula<;:ao da Superffcie. . . . . . . . . . .. 28
.5] Sistema de Reagentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 29
.6] Equipamento. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 29
- .7] Etapas da Flota<;:ao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 31
- .8] Complexidade do Processo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 32
.9] Outras Aplica<;:6es . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 32
.10] Bibliografia Referenciada. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 33
- apftulo 2]
obabilidade de Flota~ao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 35
=2.1] Colisao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 35
- .2] Adesao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 37
2.2.1] Requisito Termodinamico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 37
[2.2.2] Requisito Cinetico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 40
[2.3] Transporte " 44
[2.4] Bibliografia Referenciada . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 46
[3.1] A Origem da Carga Superficial.. . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 49

[3.1.1] Crista is Ionicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 50
[3.1.2] Hidrata<;:aoda Superffcie , , . . . . . . . . .. 52
[3.1. 3] Substitu i<;:aoIsomorfica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 52
[3.2] Forma<;:aoe Estrutura da Dupla Camada Eletrica. . . . . . . .. 54
[3.2.1] Camada de Stern. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 57
[3.2.2] Camada de Gouy. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 59
[3.3] Especies Ionicas na Interface Solido-Uquido . . . . . . . . . .. 59
[3.3.1] ions Determinantes de Potencial , .. 60
[3.3.2] ions Indiferentes , . . . . . . . . . . .. 61
[3.3.3] ions Especfficos , . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 62
[3.4] Potencial na Superffcie. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 62
[3.5] Potencial Eletrocinetico. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 64
[3.6] Fenomenos Eletrocineticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 65
[3.7] Manipula<;:aoda Interface Solido-Uquido. . . . . . . . . . . . .. 68
[3.8] Adsor<;:aona Superffcie Mineral. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 70
[3.8.1] Adsor<;:aoFfsica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 70
[3.8.2] A Adsor<;:aoQufmica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 71
[3.9] Bibliografia Referenciada . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 73
6dulo 2 I Sistema de Reagentes
=Capftulo 4]
= 4.1] Caracterfstica da Molecula . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 77

=4.2] Adsorc;ao na Interface Uquido-Gas. . . . . . . . . . . . . . . . .. 79
= 4.3] Formac;aode Micela . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 79
=4.4] Tamanho da Cadeia Hidrocarbonica. . . . . . . . . . . . . . . .. 80
=4.5] Tipos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 80
[4.5.1] Coletores Cationicos (Aminas). . . . . . . . . . . . . . . . .. 80
[4.5.2] Coletores Anionicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 89
[4.5.2.1] Os Coletores Oxidrflicos . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 89
[4.5.2.2] Os Coletores Sulfidrflicos . . . . . . . . . . . . . . . . .. 98
_4.5.3] Coletores nao Ionicos 110
- .6] Bibliografia Referenciada . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 110
pumante 114
=-. _] Tensao Superficial 114

=-.2] Coalescencia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 115
=- .3] Func;6es. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 117
Estrutura Molecular. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 119
.:> Adsorc;ao.na Interface Uqufdo-Gas . . . . . . . . . . . . . . . .. 120
Espumantes mais Utilizados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 121
~ .6.1] Oleo de Pinho. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 121
=-.6.2] Acido Cresflico. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 122
=-.6.3] Metilisobutilcarbinol (MIBe) 123
[5.6.4] E:teres Poliglicolicos 124
[5.7] Requisitos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 125
[5.8] Dosagem 125
[5.9] Espuma 126
[5.10] Bibliografia Referenciada 131
[6.1] Depressores , 134

[6.1.1] Inorganicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 135
[6.1.2] Organicos 139
[6.1.2.1] Polissacarfdeos 139
[6.1.2.2] Polifenois 148
[6.2] Ativadores 149
[6.2.1] Sulfato de cobre (CuS04) ••••••••••••••••••••• 149
[6.2.2] Eletrolitos 150
[6.2.3] Acidos e Bases. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 151
[6.2.4] Sulfeto de Sodio (NazS) 151
[6.3] Reguladores de pH , 152
[6.3.1] Cal (CaO) e Hidroxido de Calcio - Ca(OH)z' 152
[6.3.2] Carbonato de Sodio (NazC03) .•................ 154
[6.3.3] Hidroxido de Sodio (NaOH) 155
[6.4] Dispersantes 155
[6.5] Outros 156
= .1] Reagentes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 163
= .2] Agua . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 164
=-.3] pH da Polpa 165
=-.4] Temperatura da Polpa. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 166
=- .5] Coluna de Espuma , 167
=-.6] Sistema de Agitac;ao 171
=-.7] Aerac;ao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 173
=-. ] Concentrac;ao de Solidos na Polpa . . . . . . . . . . .. . . . . . .. 174
=-.9] Tempo de Residencia na Celula (Tempo de Flotac;aoj . . . . .. 176
=-. 0] Outros . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 177
= .10.1]Temperaturada Polpa 177
- .10.2] Intervalo de Tempo entre a Moagem e a Flotac;ao . . .. 177
=-. 1] Bibliografia Referenciada , 178
. posh;ao das Celulas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 180
Tamanho das Celulas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 180

- .2] Estagios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 182
= .2.1] Estagio Rougher. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 183
~8.2,2] Estagio Scavenger. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 184
~8.2.3] Estagio Cleaner. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 185
- .3] Bibliografia Referenciada . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 186
[9.1] Porque e diffcil flotar os finos? . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 187
[9.1.1] Pequeno Tamanho 187
[9.1.2] Pequena Massa. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 188
[9.2] Porque os finos atrapalham a flota<;ao das partfculas
grossas? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 188
[9.2.1] Elevada Area Superficial. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 188
[9.2.2] Elevada Energia Superficial 190
[9.2.3] Pequena Massa 191
[9.3] Como lidar com 0 problema dos finos? 192
[9.4] As Tecnicas Alternativas de Flota<;ao . . . . . . . . . . . . . . . .. 193
[9.4.1] Flota<;ao em Coluna . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 193
[9.4.2] Flota<;ao por Ar Dissolvido (FAD) 197
[9.4.3] Eletro-Flota<;ao 197
[9.4.4] Flota<;ao de Agregados Hidrofobicos 199
[9.4.4.1] Flocula<;ao por Cizalhamento ("shear-flocculation"). 200
[9.4.4.2] Flota<;ao Transportadora ("Carrier Flotation") ..... 204
[9.4.4.3] Flota<;ao de Aglomerados ("agglomerate Flotation"). 205
[9.4.5] Outras Tecnicas baseadas no uso de oleo imiscivel na
agua 206
[9.4.5.1] Aglomera<;ao Esferica em Oleo("oil agglomeration") 207
[9.4.5.2] Separa<;ao.L1quido-Liquido : 208
[9.4.6] Flocula<;ao Seletiva 208
, dulo 1 Fundamentos
[Capitulo 1]
Principios da Flotac;ao
[Capitulo 2]
Probabilidade de Flotac;ao
[Capitulo 3]
A Interface S6lido-Liquido
[Capitulo 1]
- - otac;ao e a mais versatil e eficiente tecnica de beneficiamento de

- -erios, sendo tambem a mais complexa. As demais tecnicas baseiam-
- as diferenc;as de propriedades ffsicas (densidade, susceptibilidade
-=; eticas, condutividade, etc.). Ha limitac;5es evidentes nos metodos
-- _ 5 de concentrac;ao: (1) os equipamentos nao sac eficientes para os
-- 5e
(2) a aplicabilidade e limitada ja que exige que haja uma consideravel
: -", enc;a em alguma das propriedades ffsicas dos minerais a serem
=:= ados e isso nem sempre ocorre. Por exemplo, a separac;ao quartzo/
==':5 ate seria impossfvel ja que, ambos, sac leves, nao magneticos e
-~- c ndutores.
ac;ao e um processo de natureza ffsico-qufmica que explora as

: -=2-e c;as de caracterfsticas superficiais dos diversos minerais. Como
-.:a ineral possui uma superffcie caracterfstica, teoricamente, a flotac;ao
::.:_ ser aplicada em qualquer situac;ao. Alem disso, a flotac;ao tem muito
-= - "olerancia aos fines quando comparada aos metodos ffsicos de
:; esso se desenvolve em um meio onde as tres fases (salida, Ifquida

:= =:=:5 sa) estao presentes e participam intensamente do processo.
Carlos Adolpho Magalhaes Baltar • __ •
-I
A fase salida e representada pela mistura de minerais, os quais podem
apresentar superffcie polar ou apolar. A fase Ifquida e a agua, cujas
moleculas apresentam um dipolo permanente. Portanto, trata-se de
Ifquido com moleculas de natureza polar. Como fase gasosa utiliza-se
o ar, formado a base de moleculas apolares de oxigenio, hidrogenio e
nitrogenio.
- Na verdade, qualquer Ifquido com moleculas polares poderia ser utilizado na flota<;ao.
- Em testes de laboratorio, quando ha necessidade de rigoroso controle dos fen6menos,
pode-se usar 0 nitrogenio ou 0 oXigenio.
Cada mineral apresenta uma composic;ao qufmica e uma estrutura

cristalografica propria. A superffcie e formada a partir da ruptura de
ligac;6es qufmicas ocorridas durante 0 processo de moagem. A ruptura
de ligac;6es fortes da orige••m a sftios com bastante energia livre, formando
superficies polares. Por sua vez, a ruptura de ligac;6es frageis gera sftios
que sac pouco energeticos e superffcies apolares. Por exemplo, 0 quartzo,
cuja superffcie e formada a partir da ruptura de ligac;6es covalentes
silfcio-oxigenio (portanto, bastante energeticas), possui superffcie polar.
No outro extrema esta a grafita cuja superffcie e formada pela ruptura
de ligac;6es moleculares (C-C), bastante frageis, resultando em uma
superffcie apolar.
As moleculas podem ser polares ou apolares. Como se sabe, moleculas

ambas polares (desde que possuam cargas contrarias) ou ambas apolares
se atraem entre si. A afinidade nao ocorre no caso de uma molecula
polar e outra apolar (Figura 1.1). 0 processo de flotac;ao baseia-se no
fate de que alguns minerais apresentam superffcie polar e, portanto, tem
afinidade pela agua, enquanto outros, com superffcie apolar, preferem a
fase gasosa.
Sendo assim, minerais com superffcie polar sac hidrofflicos (hidro =

agua; ffljcos = com afinidade) e com superffcie apolar sac hidrofobicos
(fobia = medo, aversao, pavor), conforme e ilustrado na Figura 1.2. Os
is hidrofobicos aderem as bolhas de ar e sac transportadas para a
___ cie de onde sac removidos, enquanto os hidrofilicos permanecem
=:- S spensao, com a superffcie recoberta por moleculas de agua. A
: - _-0 foi desenvolvida, inicialmente, para a separac;:aoentre a grafita
'obica) e 0 quartzo (hidrofflico).
s· ,I ..... _P_O_L_A_R_~: ;1 hidrofilica I
APOLAR . ~~ ;1 hidrof6bica I
- ; _c 1.2 - IIustrac;ao dos tipos de superficies e relac;ao com as
moleculas de agua.
ncebida como uma tecnica para concentrac;:ao de minerais

i os,
a flotac;:ao teria uma aplicabilidade bastante limitada
__-~ =e:ando-se que poucas especies minerais sac auto flotaveis (grafita,
: =_c i a, talco, etc.). A imensa maioria das especies minerais, no
- ----, apresenta superffcie hidrofflica em diferentes nfveis.
Desenvolvida, inicialmente, como uma tecnica revolucionaria para a
concentra<;ao de grafita, a flota<;ao seria aplicavel apenas ao seleto grupo
dos minerais hidrof6bicos.
No entanto, em estagio posterior de desenvolvimento, observou-se a

possibilidade de manipula<;ao das superficies transformando superficies
hidrofilicas em hidrof6bicas, atraves da adi<;ao criteriosa de determinados
reagentes. Com esse consideravel avan<;o, a flota<;ao passou a ser uma
tecnica com potencial de uso para qualquer tipo de minerio.
A nova tecnologia revolucionou 0 beneficiamento de minerios, viabilizou

tecnica e economicamente 0 aproveitamento de inumeras ocorrencias
minerais, assim como possibilitou 0 aproveitamento de finos estocados
e "rejeitos" de antigas usinas. Atualmente, mais de 80% da produ<;ao
mundial de bens minerais e, praticamente, todo cobre, chumbo, zinco,
molibdenio, antimonio, niquel, fosfato, grafita e talcos, entre outros, sao
concentrados por flota<;ao (Figura 1.3).
ota<;ao, necessaria mente, deve ser seletiva. Sendo assim, a
_::abilidade de exito do processo sera tanto maior quanta mais distintas
- as superficies das especies a serem separadas.
- _.: de reagentes em um proc€sso de flota<;ao tem como objetivo geral

:=..:- izar a opera<;ao, atuando no sentido de aumentar as diferen<;as
~ --= as caracteristicas originais das superficies das especies minerais
- ='ota<;ao os reagentes costumam ser c1assificados conforme a sua

especffica no processo. Dessa forma, podem ser c1assificados como:
ante, coletor, depressor, ativador, regulador de pH e dispersante,
= utros.
- :..:- Iha adequada dos reagentes contribui para 0 sucesso de quatro

- =-: que saD essenciais para a flota<;ao: (1) dispersao das particulas
5
-.=.:~ a; (2) adsor<;ao seletiva do coletor; (3) estabilidade das bolhas e
- =:.esao particula-bolha. .,
- =:...c -0convencional e realizada em equipamento denominado celula

-: :. -c.a de flota<;ao. 0 equipamento consiste de um simples tanque,
e sistemas de agita<;ao, aera<;ao, controle de nivel da polpa e
da espuma (Figura 1.4).
a de agita<;ao consiste em um eixo vertical que gira dentro de

concentrico. 0 eixo e ligado, na parte superior, a um sistema de
en to e na parte inferior ao rotor - responsavel pela movimenta<;ao
- a. 0 ar e introduzido atraves da tubula<;ao e passa por uma pe<;a
ada dispersor cuja fun<;ao e a de produzir pequenas bolhas a
fluxo de ar.
o bolha antes do dispersor
o bolha depois do dispersor
Figura 1.4 - Representa<;;ao de uma celula para flota<;;ao de minerio

com recircula<;;ao da polpa na parte inferior.
As ((~Iulas de flota<;ao saD projetadas de modo a operar em regime

turbulento na regiao inferior, onde devem ocorrer os choques bolha-
partfcula, e em regime laminar na parte superior, onde nao deve haver
perturba<;5es que possam amea<;ar a integridade das bolhas.
A fun<;ao da aera<;ao e a de abastecer 0 sistema de pequenas bolhas que

serao responsaveis pelo transporte das partfculas hidrof6bicas. Quanto
maior a superffcie espedfica das bolhas, maior a probabilidade de contato
com as partfculas e, consequentemente, maior a velocidade e eficiencia
do processo.
As formas mais usuais de promover a aera<;ao SaD: (a) pela introdu<;ao

de ar comprimido. Nas celulas que usam essa forma de aera<;ao e possfvel
o controle do fluxo de ar; (b) Por meio da pressao negativa gerada pela
movimenta<;ao <;10 rotor proporcionando a suc<;aodo ar atmosferico, atraves
de uma valvula localizada na parte superior do rotor. Nas celulas que
_ esse sistema, evitam-se as custos relacionados com a compressor
- = ::~. a entanto, nao e possfvel a controle do fluxo.
-::::: elula possui algum recurso que permite a controle de nfvel da polpa,
-- ~eral, baseado no princfpio dos vasos comunicantes. Em algumas
- _ as a altura de descarga do fluxo de rejeito (considerando-se uma
- ..::~o direta) determina a nfvel de polpa.
=.~agem da espuma e feita atraves de um sistema de palhetas que gira

-: no de um eixo horizontal, de forma a permitir a arraste da espuma
trada na superffcie da celula para uma calha de descarga.
- - junto de celulas com a mesma fun<;ao e denominado banco (em

:_ -- casas pode ser constitufdo par apenas uma celula unitaria), cUjo
_-e total e dimensionado para reter a polpa par um tempo de residencia
_= _ - Tempo de Flota~ao. 0 fluxo de polpa passa sucessivamente, e
_ a ininterrupta, de uma celula para a outra ate ser descarregado,
- ~ -ejeito, na ultima celula.
:=- ;;;::01, as reagentes sao adicionados em equipamentos denominados

adores, cUjo volume deve ser calculado de modo a reter a fluxo
=:::: a, a caminho das celulas, par um determinado tempo - Tempo
= :: .., icionamento. Nos condicionadores (onde a polpa permanece
_:: :::;-ca<;ao) devem ocorrer as cantatas e a adsor<;ao dos reagentes a
- 'e mineral.
- :: ~::esso de Flota<;ao tem tres etapas bem definidas que ocorrem em

-::=~'a: colisao, adesao e transporte. A primeira etapa e bastante
-= _=-
'ada pel a sistema hidrodinamico, a adesao e dependente das
-=-:::~es interfaciais entre a bolha e a partfcula, sendo fortemente
- :-= . a pela hidrofobicidade da superffcie mineral e, finalmente, a
e depende da estabilidade do agregado bolha-partfcula gerado
=
= -~a anterior (Figura 1.5).
®
TRANSPORTE
(estabilidade da adesao)
ADESAO
(intera~5es interfaciais) -+ FLOTA~AO
COLISAO
(intera~5es hidrodinamicas)
Figura 1.5 - Etapas do processo de flotac;ao - Colisao sob forte

agitac;ao, adesao das partfculas hidrof6bicas as bolhas de ar e
transporte em regime laminar.
Ha uma tendencia em se tentar melhorar 0 processo apenas com

modificac;5es no processo de adesao. No entanto, a otimizac;ao, muitas
vezes, exige uma maior atenc;ao as etapas de colisao e de transporte.
E evidente que a flotac;ao 56 vai acontecer se as tres etapa's forem bem
sucedidas.
Ha uma consideravel quantidade de variaveis envolvidas em um processo

de flotac;ao (Glembotskii, et aI., 1972). Deve-se considerar tambem 0
efeito das combinac;5es entre as variaveis. Por sua vez, as condic;5es
operacionais vaG se modificando a cada instante (nos testes em batelada)
ou a cada celula (circuito continuo). Isso ocorre devido a solubilizac;ao dos
minerais e as continuas variac;5es do pH da polpa, da concentrac;ao dos
reagentes e da percentagem de s6lidos. Este fate mostra a complexidade
do processo e a dificuldade de controle total da operac;ao.
A flotac;ao tem sido bastante utilizada em outras aplicac;5es como: (1) no

tratamento de efluentes industriais para remoc;ao de metais pesados e de
outros poluentes (Gusmao, 2003); (2) no tratamento de agua (Morosini,
®
_ -::." Morosini et aI., 2001); (3) na reciclagem de papel para remor,;:aoda
- - e impressao (Theander e Pugh, 2004); (4) reciclagem de plastico
-=:_ holcz, 2004); (5) reciclagem de metais (Wang et ai, 2007); (6)
-::2 trar,;:aode bacterias (Baltar et ai, 2000), etc. As Figuras 1.6(A) e
_ = 3~ mostram, respectivamente, testes realizados na UFPEpara flotar,;:ao
= == erias e reciclagem de metais.
~ _ C11.6 - Testes de f1otac;aoem escala de bancada, realizados no

_ t6rio de Qufmica de Interfaces do Grupo de Tecnologia Mineral
__ =PE. (A) para concentrac;ao de bacterias visando a produc;ao de
biocida natural e (B) para reciclagem de metais.
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®
[Capitulo 2]
babilidade de Flotac;ao
::_~ tidade de particulas removidas na espuma por unidade de tempo

_ idade de flota~ao) depende das tres eta pas fundamentais do processo
- = a~ao: colisao, adesao e transporte. Dessa forma, a probabilidade
-= - :a~ao (Pf) para uma determinada especie mineral pode ser expressa
c e a probabilidade de colisao; Pa e a probabilidade de adesao e Pt

abilidade de transporte.
ifica que se falhar qualquer uma das eta pas a probabilidade de

: -~ e zero, ou seja, a flota~ao de uma particula s6 e possivel se todas
as (colisao, adesao, e transporte) forem bem sucedidas.
-:: ::era-se que ha uma colisao quando uma particula e uma bolha se
-: _. am tanto que as intera~5es fisico-quimicas entre as partes come~am
- ::::::Clr (Schulze, 1989; Ralston e Dukhin, 1999). A probabilidade de
::;~ esta intimamente associada a hidrodinamica do sistema (a qual se
a com a turbulencia), tamanho da particula e diametro da bolha
000), e tem reflexo direto no resultado da flota~ao em termos de
=__ ::era~ao.
-------------.- ...
A colisao da particula
sac favoraveis a
com a bolha s6 e possfvel a partir
determinada quantidade de movimento. Sendo assim, os seguintes fatores
'.
de uma
colisao: (1) agitac;:ao forte; (2) partfculas grossas e (3)

particulas com densidade elevada.
Isso explica a dificuldade para a flotac;:ao de partfculas finas e pouco densas.

Devido a pequena quantidade de movimento, essas partfculas tendem a
desviar a trajet6ria de colisao seguindo as linhas de fluxo do fluido que
contornam a superffcie da bolha (Jameson, 1984). A consequencia disso
e a baixa velocidade de flotac;:ao e a baixa recuperac;:ao que usualmente se
observa na flotac;:ao de finos.
o problema pode ser contornado com um aumento da intensidade de

agitac;:ao e a gerac;:ao de bolhas de pequeno tamanho, ja que, para um
determinado fluxo de ar, a frequencia de colisao aumenta com a reduc;:ao
do tamanho das bolhas (0 que se explica pela maior disponibilidade de
superffcie para os choques).
Para uma mesma turbulencia, a probabilidade de colisao foi relacionada

ao tamanho da particula e da bolha por Yoon e Luttrell (1989):
(a) 0 aumento da turbulencia;
(b) 0 aumento do tamanho das partfculas;
(c) A diminuic;:ao do tamanho das bolhas .

_ odas as colis5es resultam em flotac;ao, apenas as partfculas
: _"'obizadas conseguem aderir as bolhas de ar. A etapa de adesao,
- 0, esta intimamente relacionada a seletividade do processo e,
-:-'" uentemente, ao teor do concentrado.
--=:: e ocorra a adesao da partfcula mineral na bolha de ar e necessario

_ sistema satisfac;a requisitos termodinamicos e cineticos. a
-2"ro requisito esta relacionado a 'existencia de condic;5es favoraveis
:_-gimento'da interface gas-solido, enquanto 0 segundo refere-se a
.:--s-dade de que 0 tempo de induc;ao seja menor ou, no maximo igual,
-::.~ 0 de contato entre a particufa e a bolha'.
::3;aO ocorre em um sistema onde as tres fases (solida, Ifquida e

--:-- estao presentes e exercem importante influencia no processo.
:;:::.-~ de uma partfcula mineral a uma bolha de ar implica no surgimento

~ _-a i terface gas-solido. A nova interface substitui interfaces (solido-
_ =_ e Ifquido-gas) existentes no momenta anterior a colisao bolha-
-==. ara que isso ocorra, de forma espontanea, e necessario que
- ~ _-a diminuic;ao da energia livre do sistema, ou seja, a energia livre
- -: :::" terface (gas-solido) deve ser menor do que a soma das energias
- ::: istentes nas interfaces anteriores. A variac;ao da energia livre
- _ ---e da substituic;ao de uma unidade de area de interface e dad a
- := ==_ac;ao de Dupre:
e a variac;ao de energia livre do sistema e Y GS,YsLe YLG, representam

5 perficial nas interfaces gas-solido; solido-Ifquido e Ifquido-gas,
®
A etapa de adesao pode ocorrer espontaneamente nos sistemas onde a
variac;ao da energia livre for menor do que zero (LlG<O).
A tensao superficial na interface IIquido-gas (YLG) e facilmente determinada.

Para isso, sac conhecidos varios metodos que podem ser bastante simples
- como 0 da ascensao capilar, baseado na altura do menisco formado
em uma proveta com agua (Shaw, 1975) ou sofisticados - como os
tensiometros eletronicos controlados por computador. No entanto, as
tens6es nas interfaces gas-solido (Y GS) e solido-liquido (YSL) nao podem
ser medidas diretamente.
Considerando a configurac;ao de equilfbrio de uma bolha de ar na superffcie

de um mineral, Young chegou a uma equac;ao que, em combinac;ao com a
equac;ao de Dupre, permite 0 calculo da energia livre do sistema.
Observamos que quando uma gota de agua cai sob uma superffcie plana
pode assumir diferentes formatos em func;ao da afinidade do solido pelo
IIquido. Assim, pode apresentar um formado esferico, com pouco contato
interfacial, se a superffcie for hidrofobica; ou pode se espalhar sob 0 solido,
ampliando 0 contato, se a superffcie for hidrofflica. Dessa forma, 0 angulo
que a gota de agua forma com 0 solido reflete a molhabilidade da superffcie
ou 0 grau de afinidade da superffcie pelo Ifquido (hidrofilicidade).
Situac;ao semelhante ocorre na flotac;ao. 0 deslocamento da agua pelo

ar, na superffcie do solido, so prossegue ate que um determinado angulo
seja alcanc;ado (Figura 2.1). Esse angulo que 0 plano da interface Ifquido-
gas forma com a superffcie do solido e denominado angulo de contato e
de pen de da natureza das tres interfaces.
as pianos representando as interfaces gas-solido; solido-Ifquido e IIquido-

gas se encontram no ponto de trfplice contato. Portanto, as tres fases tem
participac;ao na formac;ao do angulo de contato .. Isso significa que uma
modificac;ao nas caracterfsticas ffsico-qufmicas da fase IIquida ou da fase
=-=-==, por exemplo, pode resultar na altera<;ao do angulo de um contato
==-:anto, da flotabilidade de um mineral.
Agua
-~_c 2.1 - I1ustrac;;aodo angulo de contato formado por uma bolha

de ar em uma superffcie mineral.
__ :: e 0 Angulo de Contato 0 qual reflete 0 grau de afinidade da

"e mineral pelo ar (ou de rejei<;ao pela agua) e e definido como
== :: a gulo que 0 plano da interface Ifquido-gas forma com a superficie,
pre medido no sentido do Ifquido. Portanto, 0 angulo de contato
-='- ica<;ao da hidrofobicidade da superffcie mineral.
E importante notar que tanto YLG como 8 podem ser determinados
experimentalmente. Observa-se que 0 decn§scimo da energia livre do
sistema vai ocorrer para qualquer valor finite de 8, ou seja, a adesao
bolha-partfcula pode ocorrer para qualquer valor do angulo de contato
acima de zero.
- Um angulo de cantata pequeno (pr6ximo a zero) indica uma adesao fragi! que compromete
a etapa posterior de transporte. Portanto, a flota~ao 56 ocorre a partir de um determinado
ang~lo de cantata.
Um angulo de contato nulo indica que nao ha diminuic;;ao da energia livre

do sistema (8 = 00 => b..G = 0) e, consequentemente, nao ocorre a adesao
bolha-partfcula. No outro extrema, quando8 = 1800 => b..G = - 2, tem-
se uma diminuic;;ao maxima da energia livre do sistema e, portanto, uma
maior adesao bolha-partfcula. Na verdade, esse angulo de contato nao
ocorre em nenhuma superffcie mineral.
No momenta da aproximac;;ao da partfcula com a bolha ha uma pelfcula

de agua entre as fases salida e gasosa. A partfcula mineral provoca uma
deformac;;ao na superffcie da bolha (Preuss e Butt, 1998; Ralston et aI.,
1999) e desliza sobre a pelfcula de agua, durante um tempo finito (Yoon
e Luttrell, 1989; Ahmed e Jameson, 1989; Schulze, 1989), conforme e
ilustrado na Figura 2.2.
particula hidrof6bica •
particula hidrofilica ~
-;;_c 2.2 - IIustrac;ao do cantata partfcula bolha: (1) partfcula

~-:'bica (afinamento e rompimento da pelfcula antecedendo a
3:::esao); (2) partfcula hidrofflica (pelfcula estavel e repulsao).
_ decorrido para a colisao e a movimento da partfcula sabre a

"e da bolha e denominado tempo de cantata (Tc)' Enquanto a
__ :0 esliza na superffcie da bolha, dais eventos sao necessarios para
.:- =a a adesao: (1) afinamento da pelfcula de agua e (2) ruptura
-:- ~"'ea da pelfcula, no momenta em que atinge uma espessura crftica
::: :empo necessaria para que ocorram as dais eventos e denominado
or :::e indu<;ao (Tj). A velocidade de escoamento do Ifquido (afinamento
_ ~_ a) depende das condic.;5es hidrodinamicas, enquanto a espessura
crftica de ruptura (he) depende das condi<.;:6es termodinamicas do sistema
(Figura 2.3).
TEMPO DE INDUCAO
Afinamento da pelicula
(condil;oes hidrodinamicas)
Espessura Critica de Ruptura

(condi90es termodinamicas)
Figura 2.3 - Eventos que ocorrem durante 0 tempo de induc;ao no

contato entre a bolha e a superficie.
Na verdade, 0 tempo para 0 escoamento da agua (no mfnimo 10-2 segundos)

e muito maior do que 0 tempo estimado para a ruptura da pelfcula (apenas
9
10- segundos), 0 que torna 0 tempo para esse ultimo evento, desprezfvel
(Yoon e Luttrell, 1989; Ralston, et al., 1999). A espessa crftica de ruptura
(he)' no entanto, tem grande influencia no tempo de indu<.;:ao.
A ruptura da pelfcula de Ifquido da lugar a forma<.;:ao da interface gas-solido

e, consequentemente, ao estabelecimento de uma linha de contato das
tres fases (CTF) (Lucassen-Reynders e Lucassen, 1984; Ralston e Dukhin,
1999). 0 pr:ocesso prossegue com 0 avan<.;:o dessa linha ate uma posi<.;:ao
de estabilidade que consolide a adesao (Krasowska e Malysa, 2007).
o requisito cinetico para que ocorra a adesao da partfcula na bolha de

ar e que 0 tempo de indu<.;:ao seja igual ou menor do que 0 tempo de
contato, ou seja, 0 tempo de contato deve ser suficiente para que ocorra
a forma<.;:ao da nova interface gas-solido.
las pequenas estao sujeitas a uma menor velocidade tangencial, 0
__ ermite que deslizem por mais tempo na superficie da bolha (Yoon
_=- ell, 1989), de forma a aumentar 0 tempo de contato (1~). Isso
= ca que as particulas finas aderem as bolhas com mais facilidade,
-:: Iportanto, uma adesao menos seletiva (Yoon, 2000).
-=_encia do tamanho da bolha na probabilidade de adesao se da de

== :: rmas: (1) 0 aumento do tamanho implica em um aumento da
_ : - ade da bolha e, consequentemente, diminui 0 tempo de contato
r outro lado, (2) 0 aumento do tamanho da bolha proporciona
- -aior percurso para 0 deslize da particula, aumentando 0 tempo de
-~: . Yoon e Luttrell (1989) observaram que a probabilidade de adesao
-=~ a com 0 tamanho das bolhas ate cerca de 350 11m' A partir desse
--::~ 0, 0 aumento da bolha diminui a probabilidade de adesao.
_ 0 de contato diminui com a agitac;ao do sistema (Schulze, 1989).
=-:anto, 0 afinamento e a ruptura da pelicula podem ser favorecidos

-=:: :_antidade de movimento na ocasiao do choque, ou seja, 0 aumento
- :: agitac;ao do sistema pode diminuir 0 tempo de induc;ao (Mackenzie
::--eson, 1963; Ahmed e Jamerson, 1989).
ac;aoao tempo de induc;ao, a espessura critica (he) para a ruptura

-2
- :a '- la e fortemente dependente da molhabilidade da superficie
-== , diminuindo a medida que aumenta a hidrofobicidade da superficie.
::- vavelmente, se deve a existencia de nanobolhas nas superficies
_=~ icas (Attard, 2003; Yang et aI., 2003; Krasowska e Malysa, 2007).
_ _ olhas atuariam como "pontes" facilitando 0 processo de ruptura
-' la que antecede a formac;ao da interface solido-gas (Figura
Figura 2.4 - IIustrac;ao mostrando a participac;ao de nanobolhas na
adesao de um mineral hidrof6bico na bolha de ar.
Portanto, 0 tempo de indu<;ao para as partfculas hidrofobicas e menor,

de forma que a adesao do solido a bolha de ar ocorre durante 0 tempo
de contato. Ao contrario, no caso de partfculas hidrofflicas, a espessura
crftica para a ruptura da pelfcula e maior e a drenagem da agua e lenta,
estabilizando a pelfcula e, consequentemente, impedindo que a forma<;ao
da interface solido-gas ocorra durante 0 contato.
(a) A diminui<;ao do tamanho da partfcula;
(b) 0 aumento da velocidade de agita<;ao (ate um determinado

limite);
(c) A hidrofobicidade da superffcie mineral;
(d) A diminui<;ao do tamanho da bolha (ate um determinado

diametro).
Para que 0 transporte da partfcula hidrofobica pela bolha seja completado,

obviamente, e necessario que nao haja ruptura do agregado bolha-
partfcula, ou seja:
®
-=. vezestabelecida e estabilizada a linha de contato das tres fases, 0
;~ ado bolha-partfcula 56 pode ser desfeito por ac;ao de forc;as externas.
=:: ue a etapa do transporte seja bem sucedida e
necessarios que as
_-5 de adesao, que atuam na linha de contato das tres fases, sejam
- _-entemente fortes para evitar a destruic;ao do agregado bolha-partfcula
- =.': condic;6es hidrodinamicas existentes na flotac;ao. A turbulencia na
- _ ::. pode provocar a destruic;ao do agregado partfcula-bolha.
-::.:=sar da ocorrencia da diminui<;;aode energia livre do sistema, para qualquer valor

-::: 0 angu!a de cantata (0), a pratica mostra que a flota<;;aas6 se realiza a partir de
- ::e"erminado angulo de contato. Isso acontece devido ao fato de que ha necessidade
""_-a tenacidade de adesao minima para que se complete a terceira etapa fundamental
e
~ :::2t;ao - 0 transporte. Quanto maior for 0 angulo contato formado, maior a energia
;. =::esao e a estabilidade do agregado.
---c escencia das bolhas, no topo da coluna de espuma, leva a ruptura

- =.;-egado bolha-partfcula no ponto do contato entre as bolhas. Com
: das as partfculas, que estavam aderidas naquela regiao da bolha,
a fase Ifquida retida na espuma. Essas partfculas podem retornar
-: ::::, permanecer retida na espuma e "flotar" por arraste, ou participar
- _-segundo processo de adesao. Alguns autores mostraram que as
- __ as mais hidrof6bicas (Gourram-Badri e Morizot, 1997; Ata et aI.,
_-=- Seaman, et al., 2006) voltam a aderir as bolhas que estao em posic;ao
- : a coluna de espuma e completam a etapa de transporte.
----;:-5 orte das partfculas 56 vai ocorrer se 0 empuxo do conjunto

-- _ a-bolha for maior do que 0 peso das particulas. Bolhas grandes
::_irao para 0 empuxo, enquanto partfculas grandes , por serem mais
:=.-, tem menor probabilidade de completar a etapa de transporte.
- ::-550, a influencia das forc;as externas destrutivas e maior nos
5 formados com bolhas pequenas e/ou particulas grandes e
hmed e Jamerson, 1989). Dessa forma, a etapa de transporte e
a nos sistemas com bolhas grandes e partfculas pequenas.
(a) A diminuic;;ao da turbulencia;
(b) A hidrofobicidade da superffcie mineral;
(c) 0 aumento do tamanho da bolha;
(d) A diminuic;;ao do tamanho da partfcula.
Dessa forma, os mesmos fatores que favorecem a etapa de colisao

(partfculas grossas e densas, bolhas pequenas e agitac;;ao forte) sao
prejudiciais na etapa final de transporte.
Portanto, tres fatores sao fundamentais para que ocorra a flotac;;ao: (1)
as interac;;6es hidrodinamicas que promovem a colisao; (2) as forc;;as
interfaciais que resultam na agregac;;aobolha-partfcula e (3) a intensidade
das forc;;asde adesao que asseguram a estabilidade do agregado bolha-
partfcula durante 0 transporte.
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[Capitulo 3]
terface S6lido-Li uido
=: :e dimento dos fenomenos que ocorrem na interface s6lido-lfquido e

- ortancia fundamental para se conseguir 0 controle de um processo
- -~~c;ao. Nessa interface ocorrem fenomenos como a formac;ao da
_: = camada eletrica e a adsorc;ao dos reagentes.
- -- 'Os superficies formadas, no moinho, possuem uma determinada

::: = ::; livre, proporcional a intensidade das ligac;5es rompidas.
o com a segunda lei da termodinamica - "as sistemas evoluem, espontaneamente,

um sentido preferencial, tendendo para um estado de equilfbrio'~
=--~ aior for a energia livre superficial maior sera a necessidade de

==_- com 0 meio. Assim, as superficies geradas a partir da ruptura de
rageis (de natureza molecular, por exemplo) estarao pr6ximas
:=-_ estado de equilibrio. Ao contrario, as superficies formadas a partir
- :._~ra de ligac;5es bastante energeticas (ligac;5es covalentes, por
:. reagem, espontaneamente,
J com 0 meio a fim de abaixar 0 seu
= :=-;::rgetico.
: :5ultado das interac;5es energeticas na interface s6lido-lfquido,

_:.:= -cies dos minerais apresentam um desbalanceamento de carga
_ odendo apresentar um excesso da carga positiva ou negativa.
- =-:e5 mecanismos podem contribuir para 0 surgimento desse excesso
_ Shaw, 1970; Lyklema, 1978; Everett, 1988):
- ..,
Em contato com um Ifquido polar (como a agua), cada especie ionica de
superflcie de um mineral hidrofflico fica submetida a dois esfon;os qUE
atuam em sentido contrario: (a) 0 que resulta da intera<;ao com os outros
fons da estrutura cristalina (potencial eletrico) - que atua no sentido de
manter 0 referido fon na superffcie e (b) 0 que resulta da intera<;ao corr
as moleculas da agua e especies dissolvidas - que favorece a remo<;ao de
fon (potencial qufmico).
Especies ionicas existentes na superffcie do solido migram para a solu<;ac

de forma heterogenea, ou seja, as especies sac removidas com diferentes
graus de dificuldade. A presen<;a desses fons, denominados fons inevitaveis,
pode influenciar fortemente 0 resultado da flota<;ao: (1) adsorvendo-se
na superflcie de outros minerais, ou (2) interagindo com os reagentes
(Glembotskii et aI., 1972). Ao mesmo tempo alguns fons provenientes da
solu<;ao podem adsorver-se na superffcie do solido. Essa movimenta<;a
prossegue ate que 0 produto das concentra<;5es ionicas iguale 0 produto
de solubilidade.
- Eo 0 que ocorre no exemplo classico do iodeto de prata, quando [Ag+] [I-] = Ks = 10-:'
(mol.dm-3)2. A carga resultante na superf[cie depende da relac;ao entre as concentrac;5es
das especies ionicas envolvidas no processo. Na presenc;a de um excesso de fons Ag-
as part[culas de iodeto de prata adquirem uma carga eletrica positiva. 0 inverso ocorre
quando ha um excesso de ions 1-.
Portanto, em contato com um Ifquido polar, como a agua, alguns minerais

comportam-se como cristais ionicos com diferentes graus de solubilidade.
Esse comportamento, sob 0 ponto de vista energetico, indica que a
processo de deslocamento de fons prossegue ate que seja estabelecido a
equilfbrio eletroqufmico do sistema (Bruyn eAgar, 1962; Bockris e Reddy,
1973; Adamson, 1982). Essa situa<;ao e representada pela equa<;ao:
s a a s
(Ili - Ili ) = zeo (\)I - \)I )
_ -, e !liS = potencial qufmico nas fases aquosa e salida,
-espectiva mente.
~, e \jfs = potencial eletrico nas fases aquosa e salida,

-espectivamente.
= = valencia da especie ionica i
=: = carga de um eletron
S S a a
Ili + zeo \jf = Ili + zeo \jf
~ ao dos potenciais qufmico e eletrico e apenas conceitual. Diante

-- ssibilidade de se conseguir diferenciar experimentalmente a
_ a energia responsavel pelo deslocamento dos fons, considera-
_ :: -encial eletroqufmico <Pi que envolve 0 conjunto dos potenciais
- =::: ados nas equa<;6es (3.1) e (3.2):
:=:= no equillbrio, 0 potencial eletroqufmico da especle lonlca (i) e

- -::s duas fases. Observa-se que, no caso de partfculas sem carga
:3 z = a e, consequentemente, <:Pi = !li'
.: - estabelecimento do equilfbrio eletroqufmico, a superffcie salida

-==--a um excesso de carga eletrica que, em geral, e negativa devido
= :-:endencia dos cations a hidrata<;ao e, portanto, a permanecerem
--= aquosa em maior quantidade do que os anions.
------------ .._- ..,
No momenta em que um mineral hidrofflico e imerso em uma solu<;;ac
aquosa a sua superffcie interage com as moleculas da agua, tornando-
se hidratada. Em seguida, os grupamentos acidos e basicos resultantes
sac dissociados em fun<;;ao do pH da suspensao, dando origem a umc
superffcie que pode ter carga negativa (ioniza<;;ao dos grupos acidos) OL
positiva (ionizasao dos grupos basicos). Naturalmente, a primeira situa<;;ac
ocorre em meio alcalino, enquanto a segunda surge em meio acido. ~
intensidade da carga superficial resultante e fun<;;aodo grau de acidez OL
basicidade do grupamento da superffcie e do pH da solu<;;ao.
Considerando-se que a flota<;;ao e uma tecnica baseada na manipula<;;ao

das superffcies minerais, esse processo de hidrata<;;ao e de fundamental
importancia ja que, alem de participar da forma<;;ao da carga eletrica
da superffcie, e a origem de outros fenomenos superficiais decisivos na
flota<;;ao, como: as rea<;;5esacido-base, adsor<;;ao, dissolu<;;ao e oXida<;;ao
(Sun e Forsling, 1992). as processos de hidrata<;;ao, protona<;;ao e
desprotona<;;ao para diferentes superffcies minerais sac apresentados nas
Figuras 3.1 a 3.3.
Algumas especies minerais (em geral os silicatos) apresentam um

desbalanceamento natural de cargas, como conseqQencia de substitui<;;5es
isomorficas na estrutura cristalina. No caso mais comum, 0 Si4+ e
substitufdo pelo A13+ de menor valencia, havendo a necessidade de um
cation monovalente (K+ ou Na+) ser incorporado a estrutura qufmica
desses minerais para restabelecer a neutralidade eletrica. Em contato com
a agua, esses fons monovalentes sac prontamente dissociados deixando
para tras uma superffcie com um constante excesso de carga negativa.
®
,-
..
I::l -t [JSiOH
Lj Hidrata.;:ao
>0 H
Si OH+ H+ -t [JSi OH2+

[J >0 H
Protonat;ao
>0 H
I :~I~HDesprotonac;ao ·1:~I~-H +
Figura 3.1 - Processos de hidratac;ao, protonac;ao e desprotonac;ao na

superffcie do quartzo.
-I [JPbOH
>s H
Hidratat;ao
Pb OH+ H+ --"'1 [JPb OH2+

>S H >s H
[J Protonac;ao

superffcie da galena.
....•.•-.
I >PO-
>ca+1 +H,O
-----------
-. §caOHl
'.
po-
Hidrata~ao
§ caOH~+H+_.
)PO-
§caOHi
> POH
Protona~ao
§>PO-
caOHl
Desprotona~ao
•
BcaoH
>PO-. + H

superffcie da apatita.
A presenc;a dos contra-fons nas proximidades da superffcie da origem

a formac;ao da chamada dupla camada eletrica (dce), onde uma das
camadas tem excesso de carga positiva e a outra tem excesso de carga
negativa. A dce, como um todo, e eletricamente neutra e a sua existencia
esta condicionada a um excesso de carga na superffcie mineral.
A forma como os contra-fons sac distribufdos em torno do solido durante

muito tempo foi 0 principal alvo das investigac;6es sobre 0 assunto.
IniciaJmente, acreditava-se que esses fons mantinham-se rigidamente
fixados nas proximidades da superffcie do solido, separados por uma fina
pellcula de moleculas de agua, formando uma especie de condensador de
placas paralelas. Essa teoria foi desenvolvida por HELMHOLTZ em 1879.
o modele nao considerava 0 movimento Browniano dos contra-fons e
estabelecia uma queda brusca do potencial que atingia 0 valor zero a uma
pequena distancia da superffcie (Figura 3.4).
®
distancia
d
;;_'0 3.4 - Modelo de Helmholtz para a camada eletrica dupla. (a)
_ 'buic;ao dos contra-fons nas proximidades da superffcie e (b)
Variac;ao do potencial com a distancia.
--- eito original de HELMHOLTZ foi modificado por GOUY (1910) e

N (1913) que conceberam a existencia de uma camada difusa
::-- a-ions movimentando-se sob a influencia da energia termica. No
--: 10 modele considerava os ions como cargas puntiformes. Esse fato
=3 discrepancias entre a teoria e os resultados experimentais, limitando
-: Abilidade do modele as superficies planas com baixa densidade de
_ u para grandes distancias de afastamento da superficie solida.
=:: rdo com a teoria de GOUY-CHAPMAN, a concentrac;ao de contra-
: assim como 0 potencial) diminui rapidamente nas proximidades da
:=-cie do solido, passando, em seguida, a uma reduc;ao gradual com
== _ -ento da distancia (Figura 3.5).
-=-::-'ormente, Stern (1924) uniu os conceims de Helmholtz e Gouy-

=:= an, tratando os ions como entidades de tamanho finite e sujeitos
- 'mentac;ao termica. De acordo com esse modele 0 centro de cargas
- _~ ion nao pode aproximar-se da superficie solida a uma distancia
=-:- que a do seu proprio raio, conforme e ilustrado na Figura 3.6, onde
: =- interne de Helmholtz paralelo a superficie passa pelo centro de
--;=- dos ions localizados a uma distancia (8) mais proxima possivel
o. 0 modele de Stern estabelece duas regi5es para a variac;ao de
®
potencial; uma linear relacionada aos contra-fons que permanecem fixos
nas proximidades da superffcie salida (como no modelo de Helmholtz),
e outra exponencial correspondendo aos fons que se movimentam na
camada difusa sob a influencia da energia termica (como no modelo de
Gouy-Chapman).
Como deve prevalecer a neutralidade eletrica do sistema, a seguinte

expressao e valida:
Onde, 0'0 e carga eletrica na superffcie; as' a carga eletrica na camada onde
os fons permanecem fixos e aG e a carga eletrica na camada difusa.
distancia
d
Figura 3.5 - Modelo de Gouy-Chapman para a dupla camada eletrica.
(a) Distribuic;ao dos contra-fons nas proximidades da superffcie. (b)
Variac;aodo potencial com a dist{mcia.
-~_ C3 3.6 - Modelo de Stern para a dupla camada eletrica. (a)
- _ -buic;ao dos contra-fons nas proximidades da superffcie. (b)
Variac;ao do potencial com a distancia.
elo detalhado para a dupla camada eletrica e apresentado na

_-= 3.7. Na primeira fileira junto a superffcie do solido predominam as
=__ as de agua, cujo dipolo e orientado em func;ao da carga eletrica
=_::::::rflcie no ponto do cantata. No entanto, a pelfcula inicial nao e
das moleculas de agua. Algumas especies ionicas conseguem
-;:.=.- a essa camada de hidratac;ao mantendo um cantata direto com
:= -cie do solido, par meio de uma adsorc;ao denominada espedfica
-:_= epende da natureza qufmica do fan e nao de sua carga eletrica.
de adsorc;ao e suficientemente forte para tamar desprezfvel
- _,; cia da energia termica. Os fans fortemente solvatados sac
s desse tipo de aproximac;ao. Par isso, a maioria dos anions e
ns grandes, par ser menos susceptfvel ahidratac;ao, pertence
_~ de fans com maior tendencia a adsorc;ao espedfica. 0 centro
--;2 dos fans especificamente adsorvidos constitui a Plano Interno
-= - oltz (pih). Na segunda fileira observa-se uma predominancia
de
ados. 0 plano que passa pelos centros de carga desses fans e
- -ado Plano Externo de Helmholtz (peh).
------ ...•.•:'
\
Superffcie
# Plano Interno de Helmholtz
f / /~noz~.
Plano Externo de Helmholtz
0 0
0
0Camada de Gouy
0
0
0
0 0 0
Co-fon
0 Contra-ion
Adsor~ao Especifica
0 0
Moltkula de Agua
Figura 3.7 - Modelo detalhado para dupla camada etetrica na superffcie

de um solido.
A regiao compreendida entre 0 solido e 0 final da camada onde os contra-

Ions ocupam posic;5es rigidas com relaC;ao a superflcie e conhecida como
Camada de Stern. A espessura dessa camada, em geral, e bastante pequena
equivalendo a poucas fileiras de moleculas de agua. Nessa distancia as
interac;5es espedficas 5130 viabilizadas (ligac;5es covalentes, pontes de
hidrogenio, etc.). No caso da adsorC;ao de surfatantes ou de moleculas
polimericas, no entanto, a camada de Stern torna-se mais espessa devido
ao comprimento dessas moleculas. Portanto, os Ions adsorvidos nessa
camada estao sujeitos a interac;5es espedficas e/ou eletrostaticas. Essas
interac;5es podem atuar no mesmo sentido ou em sentidos opostos. A
interaC;ao espedfica em muitos casas supera a repulsao eletrostatica
possibilitando a adsorC;ao de cO-Ions em uma superflcie eletricamente
carregada. Eo que ocorre, por exemplo, quando um surfatante carboxflico
-- : ,tipo oleato, adsorve-se em uma superffcie com excesso de carga
, como a fluorapatita (pcz, pH ::: 6) em meio alcalino. A interaC;ao
- _-ratica esta sempre presente, ao contrario da espedfica que possui
-~a seletiva.
-: :: plano externo de Helmholtz, surge a camada difusa, onde as fans

~: e constante movimentaC;ao, sob a influencia da energia termica,
~- a um gradiente de densidade ianico. Observa-se um decrescimo
=_= da concentrac;ao de contra-fans, e um simult€meo aumento da
-.: ::ade de co-fans, a
medida que prossegue a afastamento do peh.
egiao, denominada Camada de Gouy, as forc;as provenientes
=-2 gia termica e as forc;as eletrostaticas 5130 da mesma ordem de
r
--::~a, enquanto as interac;5es espedficas 5130 desprezfveis em razao

- _:ancia de afastamento do solido.
--::essura da camada de Gouy e inversamente proporcional a

:2;-:raC;aO de eletrolitos. A compressao da dupla camada eletrica, via
- e eletrolitos, resulta no fenameno de coagulac;ao, prejudicial a
ade no processo de flotac;ao.
'"tancia da dupla camada eletrica na flotaC;ao se da, principalmente,

::5 formas: (a) influencia a adsorc;ao par atrac;ao eletrostatica (0 que
-= am alguns coletores); (b) um elevado valor de potencial pode
=- :ar a adsorc;ao de fans espedficos com mesmo sinal da superffcie e
:;;:=:a fortemente a estado de dispersao das partfculas.
:_ '"tante distinguir tres tipos de fans que podem estar presentes em

:: -:erface solido-Ifquido: (a) as fans determinantes de potencial (idp);
ns indiferentes e (c) as fans espedficos (Hunte~ 1988).
••••
'I
Para cada especie mineral hit um seleto grupo de especies lonlcas que
tem a possibilidade de se movimentar livremente da fase Ifquida para
a fase solida e vice-versa, dependendo das condi<;5es eletroqufmicas
da suspensao (Bruyn eAgar, 1962;, Fuerstenau, 1982). Esses fons saa
denominados fons Determinantes de Potencial (idp).
Os fons Determinantes de Potencial sac importantes para a Flota<;aoporquE

sac os responsitveis pela carga eletrica residual (0) e, consequentemente,
pelo potencial da superffcie ('l'o)'
No caso de solidos ionicos (como 0 iodeto de prata, barita, calcita,

apatita, fluorita, etc.) onde 0 surgimento da carga superficial ocorre pela
dissolu<;ao diferenciada de especies ionicas da superffcie, as especies
ionicas que comp5em 0 mineral, especies formadas na fase Iiquida
(HC03-, CO/- e CaOH+, no caso da calcita), alem do H+ e OH- sac os seus
fons determinantes de potencial. Para os oxidos as especies H+ e OH- sac
determinantes de potencial.
Considerando-se que 0 excesso de carga na superffcie de um solido

depende da concentra<;ao dos fons determinantes de potencial, se torna
evidente a importancia do pH na forma<;ao da carga eletrica da maioria
dos minerais, especialmente dos oxidos.
Quando a atividade dos fons determinantes de potencial na superffcie

corresponde a uma neutraliza<;ao da carga eletrica da superffcie considera-
se que a superffcie estit em seu ponto de carga zero (pcz). Em outras
palavras,o ponto de carga zero define as condic;5es em que nao hit excessa
de carga eletrica na superffcie (0'0 = 0) e, consequentemente, 0 potencial e
nulo ('l'
0= 0). Como a carga eletrica de um solido e controlada pelos fons
determinantes de potencial, 0 pcz e sempre relacionado a concentrac;ao
desses fons.
=:> ema onde a calcita esta em equillbrio com a agua, em meio acido ha um excesso
_ -ecies Ca2+, CaOH+ e H+. Ao contra rio, em meio alcalino, ocorre um excesso das
: es HC03", OH' e C03'. De acordo com Fuerstenau e Somasundaran (2003), nesse
--2, a atividade total das especies cationicas iguala a atividade total das especies
-- cas em pH 8,2. Portanto, 0 PCl da calcita e observado no pH 8,2
--= ados fons indiferentes sao aqueles atrafdos apenas par atra<;ao
.::atica, como consequencia natural do excesso de carga eletrica na
'e do solido (Figura 3.8).
0
J,
0 ./
0
J,
./0
0
~0
~ 0
i
o
=-:_ -a
3.8 - Representar;;ao de uma partfcufa com excesso de carga
_ 'ca negativa na superffcie e os contra-fons atrafdos para interface
sofido-ffquido.
ue tem carga contra ria a superffcie sao denominados de contra-

a deve prevalecer a neutralidade eletrica na regiao de influencia
::-'cula carregada, a quantidade de contra-fans atrafdos deve ser
- --ente a que corresponde ao excesso de carga eletrica da superffcie
__ : . Nas proximidades da partfcula, observa-se tambem a presen<;a
®
Os fons indiferentes nao pod em passar para a rede cristalina do mineral
nem formar compostos qufmicos com as especies que estao na superffcie
do solido. Estao sempre solvatados e podem movimentar-se entre plano
externo de Helmholtz e a camada de Gouy. Dessa forma, esses fans nao
afetam a potencial da superffcie, mas alteram a valor do potencial zeta.
Os fons especfficos sao aqueles que tem afinidade par alguma especie
qufmica componente do mineral, formando um composto qufmico na
superffcie do solido. Esses fans sao desidratados e localizam-se no plano
interno de Helmholtz. E importante lembrar que as fons especfficos
tambem podem adsorver-se par atra<;ao eletrostatica em superffcies com
carga cOl1traria.
Uma das formas de expressar a potencial de superffcie (\j10) e relaciona-

10 a densidadede carga da superffcie (0). Supondo-se uma situa<;ao de
baixo potencial e considerando-se a principia da neutralidade eletrica do
sistema, pode-se chegar a uma rela<;ao simples:
Par sua vez, a densidade de carga da superffcie e relacionada a densidade

de adsor<;ao dos fans determinantes de potencial. Considerando-se que
um excesso de carga eletrica na superflcie (0) resulta da atividade dos
fans determinantes de potencial, a seguinte expressao e valida (Bruyn e
Agar, 1962; Hunter, 1988):
®
-= =-_representa a quantidade adsorvida do fon determinante de
= : 31 (i), ern moles por unidade de area.
_ -::: 5 em que os grupamentos hidroxidos da superffcie sac anforeticos

-_=: ~ade para ganhar ou perder protons), a carga eletrica resultante
-= :::r expressa por:
~ == representa a carga eletronica e v + e v_ a quantidade de sftios

5 e negativos, respectivamente, por unidade de area.
-: -se do principio de que esses sftios sac originados da adson;ao de

_ -- e OH-, 0 excesso de carga na superffcie, expresso em termos de
-:2 e de adson:;:ao r H+ e r OH- (em mol por unidade de area) e dado
--- ial na superffcie (\jfo) pode tambem ser determinado a partir das
_ :~es de equillbrio de Nernst:
_-= : E a concentra<.;ao ionica e Co e a concentra<.;ao ionica no ponto de

::':20,
-2 is que tem os fons H+ e OW como idps tendem a apresentar a

-e positiva em meio acido (altas concentra<.;6es de W) e negativa
_ alcalino (baixas concentra<.;6es de W).
------------II1II8 •••
,
Uma pequena partfcula com excesso de carga em sua superffcie movimenta-
se, em relac;ao ao Ifquido, sob ac;ao de um campo eletrico. No movimentc
da partfcula, os fons adsorvidos na camada de Stern, junta mente
com moleculas de agua localizadas nas proximidades da superffcie
acompanham 0 solido, gerando um potencial eletrocinetico (surge a partir
do movimento de cargas eletricas) conhecido como potencial zeta (W~)
Esse potencial e definido no plano de cisalhamento "slipping plane" (plane
zeta), ou seja, no plano que separa 0 Ifquido da camada de Gouy de
conjunto em movimento (0 solido juntamente com moleculas de agua E
fons aderidos). A determinac;ao do potencial zeta constitui-se na maneira
mais pratica de caracterizar uma dupla camada eletrica (Stumm, 1992),
Alguns autores, por simplificac;ao, consideram que esse plano coincide
com 0 final da camada de Stern. Na verdade, 0 plano zeta localiza-se um
pouco alem, devido as moleculas de agua aderidas ao conjunto. Sendo
assim, 0 potencial zeta e um pouco menor do que 0 potencial de Stern.
A uma determinada concentrac;ao de idp e de eletrolitos correspondera

uma situac;ao em que todo 0 excesso de carga, representado pelos contra-
fons, estao comprimidos na camada de Stern, ou seja, na equac;ao (3.10):
O"G= 0; e 0"0= O"s'
Nessa situac;ao, 0 potencial zeta e nulo (~ = 0), caracterizando-se 0 ponto

isoeletrico (pie). Na ausencia de fons adsorvidos especificamente, 0 pie
coincide com 0 pcz. Como ambos sac mensuraveis, pode-se inferir a
ocorrencia de adsorc;ao especffica pela comparac;ao desses valores.
A concentrac;ao de idp altera 0 potencial de superffcie e 0 potencial zeta,

modificando 0 ponto isoeletrico (Figura 3.9). Por sua vez, a concentrac;ao
de fons indiferentes influencia apenas 0 potencial zeta, nao alterando 0
ponto isoeletrico (Figura 3.10).

3.9 - Variar;;ao do potencial zeta em funr;;ao do pH e da
rar;;aode um fon determinante de potencial. Os idps alteram
o ponto isoeletrico.
- - _:: 3.10 - Variar;;ao do potencial zeta em funr;;ao do pH e da

- =2~'Tar;;aode fons indiferentes. Os fons indiferentes nao alteram
o ponto isoe!l2trico.
: ::=~cial zeta pode ser determinado a partir dos fen6menos

__-e icos, as quais estao relacionados ao movimento relativo entre
== de (com a Ifquido aderido) e a fase Ifquida representada pela
----------- ...••
-. ·11
-t
camada de Gouy. As seguintes possibilidades sac consideradas (Toral,
1973; Hiemenz e Rayagopalan, 1997):
(a) Eletroforese - quando a aplica<;ao de um campo eletrico provoca

a movimenta<;ao de partfculas carregadas (juntamente com os
fons adsorvidos na camada de Stern) em rela<;ao a· um Ifquido
estacionario;
(b) Eletrosmose - quando 0 Ifquido movimenta-se, por efeito de

um campo eletrico, em rela<;ao a uma superffcie estacionaria com
excesso de carga superficial;
(c) Potencial de Escoamento - quando a movimenta<;ao de um Ifquido

em torno de uma superffcie estacionaria carregada gera um campo
eletrico;
(d) Potencial de sedimenta<;ao - quando e gerado um campo eletrico

como consequencia da movimenta<;ao (sedimenta<;ao) de partfculas
em um Ifquido estacionario.
Aparelhos que determinam as mobilidades eletroforetica (Figura 3.11)

e eletrosmoticas sac bastante utilizados para 0 calculo do potencial
eletrocinetico (potencial zeta) das partfculas.
a potencial zeta tambem pode ser calculado a partir do potencial

eletroacustico (Electroacoustic Sonic Amplitude ESA). Nesses
equipamentos, um campo eletrico alternado, de frequencia e amplitude
conhecidas, e aplicado a uma suspensao de partfculas carregadas e com
densidade diferente da densidade da fase Ifquida. As partfculas oscilam,
em consequencia do campo eletrico, gerando uma onda que e capitada
por um sensor piezeletrico e transformado em potencial eletroacustico.
o programa calcula 0 potencial zeta a partir do eletroacustico (Figura
3.12).
=. .11 - Aparelho para medir;8es eletroforeticas no Laborat6rio
- _ ~ica de Interfaces do Grupo de Tecnologia Mineral e Ambiental
da Universidade Federal de Pernambuco.
- -= 3.12 - Sistema ESA 9800 para medir;ao de potencial

_-~u5tico no laborat6rio de Qufmica de Interfaces do Grupo
_ ologia Mineral e Ambiental da Universidade Federal de
Pernambuco.
-----------.-_-- -.
'.
o controle do processo de flota<;ao implica em se produzir mudan<;as na
interface de forma consciente. A adi<;ao de um reagente, geralmente,
provoca um desequilibrio eletroqufmico do sistema que resulta em
uma altera<;ao na configura<;ao da dupla camada eletrica. Os exemplos
apresentados, a seguir, ilustram como a adi<;ao de dois sais pode afetar
de forma distinta a interface formada pela superffcie de uma fluorita em
agua:
a) A adi<;ao de CaCI2 implica no aumento da concentra<;ao de um fon

determinante de potencial (Ca2+) da fluorita (Figura 3.13). Ap6s 0
novo equilibrio eletroqufmico, do sistema, a superffcie da fluorita
vai apresentar uma maior densidade de cations (diminui 0 excesso
de anions). Dessa forma, 0 c1oreto de calcio modifica 0 potencial de
superffcie (\If 0) da fluorita provocando uma altera<;ao no seu pcz.
b) A adi<;ao de AICI3 (0 AP+ nao e fon determinante de potencial da

fluorita) vai apenas provocar a compressao da dupla camada eletrica
(Figura 3.14), ou seja, 0 c1oreto de alumfilio modifica 0 potencial
zeta da fluorita, mas nao tem influencia na carga eletrica superficial
e, por conseguinte, no potencial da superffcie.
A partir de uma determinada concentra<;ao, 0Ca2+ provocaria a reversao

da carga eletrica na superffcie da fluorita, 0 que nao e possfvel de se
conseguir com 0 AP+.
Superffcie
/ / plano Z.ta
o 00
oo o
Adi~ao de Ca2+ 00
o o
o 00
;-ra 3.13 - Ilu5tra~ao da modifica~ao da dupla camada eletrica,

'ocada pela adi~ao de cloreto de ca!cio, 5upondo uma 5uperffcie
de fluorita.
Superffcie
/
/
.
Plano Zeta
..
o
o 0 00
10 00
0 1
0 00
o
o 00
o 0 00
o
; _:a 3.14 - I1u5tra~ao da modifica~ao da dupla camada eletrica,
cada pela adi~ao de cloreto de alumfnio, 5upondo uma 5uperffcie
de f1uorita.
Considera-se que uma determinada especie quimica (ionica ou molecular)
em soluc;ao esta adsorvida, a uma superficie, quando a sua concentrac;ao
na interface supera a concentrac;ao dessa especie na soluc;ao, a adsorc;ao
de um determinado reagente a uma superficie mineral implica na reduc;ao
da sua concentrac;ao na soluc;ao aquosa.
A adsorc;ao sempre contribui para a diminuic;ao da energia livre do sistema

e liberac;ao de uma determinada quantidade de calor. Portanto, trata-se
de um fenomeno espontaneo e exotermico, sendo 0 calor cedido pela
reac;ao conhecido como calor de adson;ao.
o calor de adsorc;ao pode ter diferentes intensidades, dependendo do

tipo de interac;ao, sendo baixo nas frageis "pontes" de hidrogenio e nas
interac;6es de van der Waals e bastante elevado nas interac;6es covalentes.
A adsorc;ao pode ser especifica ou nao. A adsorc;ao especifica pode ser
quimica ou fisica (van der Waals), enquanto a adsorc;ao eletrostatica e
fisica e nao especifica. Na flotac;ao, a adsorc.;aofisica especifica constitui-se
um caso apenas observado na adsorc;ao de moleculas de hidrocarbonetos
em superficies hidrof6bicas ou hidrofobizadas. Nas considerac;6es que se
seguem, a adsorc.;ao fisica se refere apenas aquela resultante da atrac;ao
eletrostatica.
A adsorc;ao fisica esta relacionada a presenc;a de fons indiferentes na fase

Iiquida e ocorre por ac;ao de forc;as eletrostaticas. Por isso, a densidade de
adsorc;ao depende, fundamentalmente, do excesso de carga existente na
superficie mineral.
Os ions adsorvidos mantem-se a uma determinada distancia da superficie,

podendo situar-se na camada de Stern (camada fixa) ou na camada de
Gouy (camada dispersa). Na camada de Stern os contra-ions perdem
ento Browniano devido a
intensidade da atra<;ao eletrica que
-=-:a com a proximidade da superffcie. Por sua vez, na camada
~-sa os fons se movimentam, aleatoriamente, em fun<;ao da energia
=__ Iar (movimento Browniano) e das for<;as eletrostaticas.
adsor<;ao e pouco energetica « 20 kcal.mol-1), ou seja, a for<;a

::e Iiga<;ao e fragil.
Como consequencia do baixo calor envolvido, a adsor<;ao e

-eversfvel podendo ser desfeita com a simples quebra do equilfbrio
:: etroqufmico do sistema. Portanto, em sistemas onde 0 coletor
_ sorve fisicamente e sempre possfvel a reciclagem do reagente
altar et aI., 2002).
adsor<;ao e pouco seletiva. Pode ocorrer em qualquer superffcie,

::esde que apresente um excesso de carga eletrica de sinal
trario.
adsor<;ao e muito rapida. Nos sistemas com coletor que se adsorve

-sicamente nao ha necessidade de tempo de condicionamento.
3altar (1997) observou que a adsor<;ao de uma dodecilamina em
quartzo ocorreu em apenas 8 segundos (Figura 3.15).
especie adsorvida e a superffcie adsorvente formam dois

::5 emas distintos, ou seja, as especies envolvidas mantem a
- ividualidade.
;:.::-- ao qufmica ocorre quando existe afinidade entre um fan especffico,

-==--e na fase Ifquida, e um determinado fon da superffcie mineral, as
_: "0 envolvidas passam a formar um composto qufmico na superffcie.
--:: : rma, ao contrario do que ocorre na adsor<;ao ffsica, na adsor<;ao

- ::a 0 fon desidratado "toea" a superffcie mineral e a aproxima<;ao nao
--=- _e das cargas eletricas.
-..'I
.'2
u
C
'l'
'0
a.. -4(i
Tempo,seg.
Figura 3.15 - Potencial Zeta em fum;ao do tempo para uma suspensao
de sflica (10 g/I), antes (pH 5,5) e depois (pH 3,7) da adir;ao do DDA
(2,4 x 10-5 M) a 1900 segundos do infcio do teste (Saltar, 1997).
a) A adsorc;ao envolve um elevado calor de adsorc;ao (> 40 kcal.

mol-1);
b) Em conseqQencia do elevado calor da reac;ao, a adsorc;ao e

irreversivel;
c) Ocorre de forma seletiva ja que exige uma compatibilidade quimica

entre as especies envolvidas. A adsorc;ao s6 ocorre em sitios
espedficos de determinadas superficies;
d) EXige um determinado tempo minimo de condicionamento para a

formac;ao do composto na superficie do mineral.
e) Os ions da soluc;ao e da superficie interagem formando um unico

sistema, ambos perdem a sua individualidade original.
n;ao qufmica, ou espedfica, tem capacidade para reverter 0 sinal
: ::encial zeta e de alterar 0 pcz na superffcie do solido. Por sua vez, os
-- 2 sorvidos por atra<;ao eletrostatica (fons indiferentes) conseguem
:-2S a redu<;aodo potencial zeta (que pode chegar a zero), nao afetando
- _::= cial de Superffcie (\jI 0)'
- C.A.M., 1997. Influencia da intera<;ao polfmero-surfatante na

ao de uma silica coloidal com poliacrilamida. Tese de Doutorado,
- =-sidade Federal do Rio de JaneirojCOPPE. 198p .
.A.M.; Cunha, A.S.F. da.; Araujo, J.M.M. de., 2002. Estudo das
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Toral, M.T., 1973. Fisicoquimica de superficies y sistemas dispersos,

Ediciones URMO, Bilbao, 304 p.
®
, dulo 2 Sistema de
Reagentes
[Capitulo 4]
Coletor
[Capitulo 5]
j
Espumante
[Capitulo 6]
Mod ificadores
•
"I
[Capitulo 4]
oletor
ensa maioria das especies minerais tem superffcie hidrofflica, ou seja,

_ ta<;ao e condicionada a uma previa hidrofobiza<;ao. Essa altera<;ao
:_'Jerficial e conseguida com 0 uso de um reagente surfatante, denominado
: : letore considerado como 0 mais importante componente do sistema

== -eagentes de um processo de flota<;ao.
:: oletores sao surfatantes que se caracterizam por ter uma molecula

=_2
opolar (Figura 4.1), ou seja, uma parte da molecula e inorganica
:: a ) e a outra e organica (apolar). A parte polar, solidofflica (afinidade
:- -6Iidos) e hidrofflica (afinidade por agua), tem a fun<;ao de interagir
- a superffcie do mineral promovendo a adsor<;ao. Sendo assim, 0
__ = polar e a parte da molecula responsavel pela seletividade e pela
=~sidade da liga<;ao com a superffcie. Alem disso, a presen<;a desse
- _= contribui para aumentar a solubilidade da molecula em meio aquoso.
_-: a vez, a parte apolar da molecula, aerofflica (afinidade pelo ar) e
: "6bica (aversao a agua), e constitufda por uma cadeia hidrocarb6nica
_=: - n<;ao e a de promover a necessaria hidrofobicidade da superffcie.
:_ etor adsorvido na superffcie mineral forma uma pelfcula hidrof6bica

_ pede a hidrata<;ao da superffcie, possibilitando a adesao da partfcula
:- ""a de ar. Por sua vez, as partfculas nao hidrofobizadas, cobertas por
------------.- .., ,4
as surfatantes tambem sac utilizados para promover a modifica<;:ac
superficial de minerais industriais. As bentonitas, por exemplo, necessitalT
passar por um processo de oleofiliza<;:ao para serem usadas em flufdos dE
perfura<;:aoa base de 6leo. Para essa finalidade costuma-se usar sais
quaternarios de amonio (Baltar et aI., 2004).
",
> polar
,
'"
Figura 4.2 - Representac;ao de urn sistema trifasico de flotac;ao com a

presenc;a de partfcu!as hidrofobizadas e de partfcu!as hidrofflicas.
- a natureza heteropolar de sua molecula, 0 coletor, em solu<;ao
_:sa (considerando 0 sistema bifasico) tende a adsorver-se na interface
: -gas. Daf a denominac;ao de surfatante (do ingles "surfactant"
rigem em "surface acting"). A presenc;a de surfatantes provoca
:==="xamento da tensao superficial da interface e, por conseguinte,
- " ui para a formac;ao da espuma. A princlpio, a ac;ao espumante do
:==_-e indesejavel porque dificulta 0 controle operacional da flotac;ao.
-:=-sao superficial diminui com a concentrac;ao do coletor ate um

inado nfvel denominado concentrac;ao mice/ar crftica (CMC). A
-- essa concentrac;ao a tensao superficial estabiliza e as moleculas
=_ais do surfatante passam a formar micelas (Figura 4.3).
~ ~
/ / /~
~
micela
CMC
Concentra~ao de Surf atante ------.
-~_a 4.3 - Tensao superficial da interface agua-ar em func;ao da
--- _entra c;ao do surfatante e formac;ao de mice/as a partir da CMC.
-..,
A concentra<;:ao micelar crftica de cada surfatante diminui com: (a
tamanho da cadeia hidrocarbonica; (b) concentra<;:ao de sais na solu<;:aoE
(c) acidez do meio. Por outro lade, aumenta com: (a) temperatura e (b
alcalinidade.
o numero de carbonos na cadeia orgElnica dos reagentes mais utilizado~

como coletor pode variar de 3 (xantatos) a 17 (oleato). Para um mesmc
tipo de coletor, a hidrofobiza<;:ao resultante e, consequentemente, c
tenacidade da adesao a bolha de ar aumenta com 0 numero de carbonos
1550 significa que os coletores com cadeias longas proporcionam maiore~
recupera<;:5es.
No entanto, a medida que aumenta 0 tamanho da cadeia hidrocaruonica

diminuem a solubilidade e a CMC. Esse fato Iimita 0 tamanho da cadeic
org2lnica para cada tipo de coletor.
Em geral, os coletores pod em ser anlonlCOS ou cationicos, conforme =

carga eletrica resultante da ioniza<;:aoda molecula. as coletores cationicos
sao representados pelas aminas e seus sais. as anionicos podem se"
sulfidrflicos ou oxidrilicos. Na familia dos sulfidrflicos estao: mercaptantes
tiocarboxilicos, tiocarbonicos, tiocarbamicos e 0 tiofosforico. Entre os
oxidrflicos destacam-se os carboxllicos (acidos graxos), aquil sulfatos
sulfonatos organicos, hidroxamatos e succinamatos, entre outros.
As aminas sac derivadas do amenia (NH3) pel a substitui<;:ao de um ou mais

de seus atomos de hidrogenio por um numero correspondente de cadeias
hidrocarbonicas, As aminas podem ser primarias, secundarias, terciarias OL
=- sais quaternarios, conforme 0 numero de radicais hidrocarbonicos
::- ao Momo de nitrogenio. Quando ocorre a substitui<;ao de apenas
- ::: mo de hidrogenio, a amina e primaria, e assim, sucessivamente
-=== a 4.1).
-:-eia hidrocarbonica pode ser aquil, aril ou aquil-aril, dependendo
: _e 0 Momo de nitrogenio esteja ligado a uma cadeia linear, dclica,
_ _ bas. As aminas sao denominadas de acordo com 0 numero de
_:- s na cadeia org€mica (Tabela 4.2).
SUBSTITUI~6ES COMPOSTO
NH3 amenia
RNH2 amina prima ria
R'RNH amina secundaria
!
R"R'RN amina terciaria
R'''R''R'RN .CI sal quaternario de amenia
--= s surfatantes cationicos com potencial para uso como coletor, as

-::5 primarias tem sido as unicas utilizadas em instalac;5es industriais
= ::a<;ao de minerio. Sao reagentes que ionizam por protona<;ao:
rario das aminas quaternarias, que ionizam completamente{

as primarias, secundarias e terciarias, por serem bases fracas,
_ em func;ao do pH. A especie ionica funciona como coletor primario .
.:--~nte de ionizac;ao e importante porque determina a proporc;ao da
a
:_"::: ionica com rela<;ao especie molecular presente no sistema. A
-- ~a equac;ao (4.1) pode-se obter a constante de ioniza<;ao para a
-: . amina (Smith e Akhtar, 1976):
-.-,
Quando uma amina e colocada em agua, a quantidade das especies
RNH3+ , RNH 2 (aq.) e RNH2 (5) depende do pH. Em meio acido predomina a
especie RNH3+ . Em pH em torno de 10 a quantidade da especie RNH3 + ca'
bruscamente. Em meio extrema mente alcalino predominam as especies
moleculares.
Tabela 4.2 - Rela~ao de alguns dos surfatantes cationicos (Crozier,

1992).
NOME FORMULA TIPO DE COMPOSTO

n-octilamina CSH17·NHz Amina alifatica primaria
n-dodecilamina ClzHzs,NHz Amina alifatica primaria
Amina alifatica
Di-n-octilamina (CSH17)Z,NH
secundaria
Tri-n-octilamina (CSH17)3,N Amina alifatica terciaria
hidrocloreto de
(C1zHzsN
' H3)CI Sal de amina primaria
dodecilamina
c1oreto tetrametil de Sal quaternario de

[(CH3)4N]CI
amenia amenia
Amina aromatica
anilina C6Hs·NHz
primaria
As aminas sac reagentes que possuem solubilidade limitada. Devido e

esse fato, frequentemente, sac utilizadas sob a forma de sais soluveis. C
acido acetico (RCOOH) e 0 acido c1orfdrico (HCI) sac os mais usados pare
neutralizar a base organica, Uma das razoes da preferencia e a atividade
praticamente nula dos anions liberados, 0 que e importante para 0 controle
do processo. No caso da neutralizat;;ao com acido clorfdrico, a seguinte
reat;;aOe observada:
®
-:eia hidrocarbonica (R) e responsavel pela hidrofobicidade. A
_::- ade do reagente, como coletor, aumenta com 0 comprimento da
o entanto, a solubilidade e a concentrac;ao mice/ar crftica (CMC)
- _em com 0 numero de atomos de carbona na cadeia (Tabelas 4.3
- -:'1' Em flotac;;ao, costuma-se usar aminas com 8 a 12 Momos de
:=-:)ono. as reagentes comerciais, geralmente, costumam conter
istura de aminas com diferentes tamanhos de cadeia organica.
=_= a 4.3 - Influencia do tamanho da cadeia hidrocarbonica na

so/ubi/idade da amina (Fuerstenau, 1982).
TAMANHO DA CADEIA SOLUBILIDADE (M)

10 C 5 X 10- 4
12 C 2 x 10-5
14 C 1 x 10-6
::~=.a 4.4 - Influencia do tamanho da cadeia hidrocarbonica na

_ ncentrac;ao mice/ar crftica da amina (Fuerstenau, 1982).
TAMANHO DA CADEIA CMC(M)

10 C 3,2 X 10-2
12 C 1,3 x 10-2
14 C 4,1 x 10-3
16 C 8,3 x 10-4
18 C 4,0 x 10-4
-: -:2 solidofflica da molecula da amina adsorve-se na superffcie do

- - or atrac;;ao eletrostatica, sendo, portanto, uma adsorc;;ao de
=.::3 Isica. Como conseqi.H~ncia, a flotac;;ao com amina apresenta as
--c. caracterfsticas:
1) A ac;aodo coletor e pouco seletiva. A adsorc;ao e possivel em qualq
superficie que apresente sitios negativos.
2) As moleculas do coletor concentram-se no plano externo :

Helmholtz e na camada de Gouy.
3) 0 baixo calor de adsorc;ao envolvido torna possivel a reversao c

processo. Isso significa que a quebra do equillbrio eletroquimico c
sistema pode provocar a dessorc;ao do coletor e a interrupc;ao c=
flotac;ao.
Esse fate pode possibilitar a recuperac;ao e reutilizac;ao do reagen ;:;

Oliveira et al. (1996) realizaram uma lavagem do quartzo hidrofobizac
em pH 4 e conseguiram recuperar cerca de 60% da amina adsorvid=
Baltar et al. (2002) realizaram varios estagios de lavagem e reutiliza<;:2:
de uma eterdodecilamina comercial, conseguindo ainda uma recupera<;:2:
de 40% do quartzo no 6° cicio de reutilizac;ao (Figura 4.4). A dessor<;:2:
aumenta com a acidez na lavagem .
tOO 30
~
80 '-"" . 25
:!!
I
ts
Do
60
20 ~
~
15 ~
40 ts
! 20 10
5
J
0
<,,)
o . 0
I 2 3 4 5 6 7
Cidos
Figura 4.4 - Concentrac;ao residual de coletor e recuperac;ao de

quartzo obtida para cada cicio de reutilizac;ao (Baltar et al., 2002).
4) A densidade de adsorc;ao da amina aumenta com 0 excesso de carg=

negativa da superficie mineral. Portanto, a eficiencia do process:
e forte mente afetada pela concentrac;ao de fons determinantes oe
®
potencial (idp). Como as especies W e OH- sac determinantes de
potencial para a maioria dos minerais, fica evidenciada a importElncia
do pH em sistemas de flotac;ao com amina.
5) A partir de determinadas concentrac;5es, outras especies cationicas

competem com a amina pelos sftios negativos da superffcie mineral
(Figura 4.5). A competic;ao reduz a densidade de adsorC;ao do coletor,
diminuindo a probabilidade de choque efetivo entre as bolhas e a
partfcula mineral e, consequentemente, afetando negativamente a
cinetica de flotaC;ao. Portanto, 0 tempo de flotac;ao deve ser ajustado
em funC;ao da concentrac;ao de especies competidoras. Baltar e
Cunha (2002) observaram que 0 efeito depressor do Ca++ (1000
ppm) foi anulado apos 4 minutos de flotac;ao (Figura 4.6).
100
80
.'#,
.I 60
I'
40
J 20
0
0 20 40 60 80 100 120
ConceDtr~ ppm
igura 4.5 - Influencia da concentrac;ao de A13+ na soluc;ao na flotac;ao

de feldspato com uma amina comercial (Saltar e Cunha, 2002).
6) Esse tipo de coletor nao e indicado em caso de mmeno com

grande quantidade de finos. Tratando-se de um coletor pouco
seletivo, e considerando-se que as partfculas finas tem maior area
superficial e maior energia livre de superffcie, a amina e consumida
preferencialmente pelos finos e, como consequencia, ocorre uma
reduc.;:aona recuperaC;ao (Baltar e Villas Boas, 1980). Os resultados
apresentados na Tabela 4.5 confirmam esse fato.
••••
't
f-
=
lll:l
lJ>
Il:l
100
80
60
0=:-+
+./
+__
+/
..___x/
x~x-x
l-
CIl
Cl. 40
x .......
x
__x / ~~
X
--~-~-~
=
u
CIl
20
)I(
./
-o-Sem
-+- lOOOppm
0:: )"-)1(.-)1( -x-300Oppm
-x-500Oppm
0
0 2 4 6 8 10
Tempo de Flota~ao, min
Figura 4.6 - Recuperac;ao do feldspato em func;ao do tempo de flotac;ao

e da concentrac;ao de fons calcio (Baltar e Cunha, 2002).
Tabela 4.5 - Influencia da presenc;a de finos de minerio oxidado de

zinco na eficiencia do processo de flotac;ao com um acetato de amina
(Baltar e Villas Boas, 1980).
FAIXA
TEOR RECUPERAC;;:AO
GRANULOMETRICA
(% Zn) (Zn, %)
(~m)
148 x 37 43,3 83,6
105 x 37 40,6 90,4
105 x 20 15,5 3,1
7) 0 condicionamento mineral-coletor e necessario apenas para

promover a homogeneizac;ao, ja que a adsorc;ao eletrostatica e
instantanea. Baltar e Oliveira (1998), observaram que, no momenta
da adsorc;ao de uma dodecilamina na superffcie de uma silica,
o potencial zeta das partfculas passou de -50 mV para -0,6 mV.
Essa consideravel variac;ao de potencial ocorreu em apenas 8
segundos. Apos a adic;ao do surfatante, 0 potencial zeta manteve-se
praticamente constante ate 0 final do experimento.
8) A partir de uma determinada concentrac;ao, as aminas adsorvem-

se na superffcie mineral formando hemi-micela (Figura 4.7). A
hemi-micela exp5e a parte polar da molecula do coletor e, como
consequencia, devolve a hidrofilicidade a
superffcie, impedindo a
flotac;;ao.
centrac;;ao do coletor para a formac;ao da hemimicela depende da

___ tidade de sftios disponfveis para a adsorc;ao. A formac;ao de hemimicela
-: - perffcie mineral ocorre em concentrac;ao abaixo da cmc do reagente
-: sistema aquoso.
::> ra 4.7 - IIustrar;ao da formar;ao de hemimicela na superffcie de

um mineral.
- a curva tfpica de um sistema de flotac;;ao com amina, observa-se que

= -=:: perac;;ao (flotabilidade) e praticamente nula em meio muito acido.
-_ se deve a
carga eletrica da superffcie, desfavoravel a adsorc;ao da
=- a (nao ha adsorc;;ao abaixo do ponto isoeletrico de carga do mineral).
-e ida que 0 pH aumenta, cresce a possibilidade de adsorc;;ao e, em
-se uencia, a recuperac;ao.Em geral,a condic;ao de maxima flotabilidade
= :.:'" a em pH levemente alcalino, com a superffcie apresentando um
= ::2550 de carga negativa. Para valores elevados de pH, observa-se a
®
reversao da reac;ao (4.1) de ionizac;ao do coletor, au seja, a amina assume
a forma molecular (RNH2). A co-existencia das especies ionica e molecular
e favoravela flotac;ao (Fuerstenau et. aI., 1985). A especie molecular atua
como coletor auxiliar, de modo a favorecer a hidrofobicidade da superffcie.
No entanto, a flotabilidade passa a ser nula na ausencia da especie ionica
(RNH/). Isso acontece em valores de pH bastante elevados (Baltar e
Cunha, 2002), a que pode ser observado na Figura 4.8.
"~-"- /-.-.-.-.-\-" --
~ 80 1
i
l 1
60
40
1 \
II 20 1 \ I
o • 1
o 2 4 6 8 10 12
pH
Figura 4.8 - Influencia do pH na flotar;ao de feldspato com amina

(Baltar e Cunha, 2002).
A adsorc;ao da amina reduz a potencial zeta, no entanto, nao afeta a

potencial da superffcie ja que a adsorc;ao nao e especffica.
As aminas possuem propriedades espumantes, a que pode dificultar a

controle do processo.
No Brasil, varias plantas de flotac;ao utilizam amina como coletor (Figura

4.9). Como exemplo, pode-se citar:
1) Flotac;ao de silvinita (KCI) na usina de Taquari-Vassouras em
Sergipe.
2) Flotac;ao reversa do quartzo em varias usinas de minerio de ferro

em Minas Gerais.
3) Flota<;ao do oxidados de zineo (hemimorfita, smithsonita e willemita)
na usina de benefieiamento da CMM em Vazante (Minas Gerais).
5 eoletores anionieos podem ser oxidrflieos ou sulfidrflieos eonforme 0

:arbono (ou fosforo) ligado a eadeia hidroearboniea esteja assoeiado a um
=- mo de oxigenio ou enxofre, respeetivamente.
5 acidos earboxflieos sac eneontrados em oleos e gorduras de origem

egetal ou animal. as de eadeia hidroearboniea grande sac eonheeidos
: mo aeidos graxos.
- Os oleos e gorduras encontrados em anima is e em vegetais sac esteres, formados a

artir da reaC;aode acid os carboxflicos com 0 glicerol (alcool). A hidrolise desses esteres
em meio acido resulta na produC;ao de acido carboxflico, glicerina e agua (Figura 4,10). Por
sua vez, a hidrolise em meio alcalino resulta em sabao, glicerina e agua,
ester = I acido I + I alcool

61eos e gorduras acidos graxos glicerol
Figura 4.10 - Origem dos coletores carboxflicos.
Os acidos carboxflicos caracterizam-se pelo grupo funcional carbonila

(C=O) tendo como formula geral:
R -
f
C
~
OH
o "R" representa uma cadeia hidrocarbonica responsavel pela

hidrofobizac;ao da superffcie mineral. 0 radical COOH tem propriedade
solidofflica, ou seja, e a parte da molecula responsavel pela adsorc;ao no
solido e, consequentemente, pela seletividade. Os coletores carboxflicos
sac acidos fracos. Isso significa que a ionizac;ao depende do pH.
o grupo carbonila (C=O) tem caracterfsticas hidrofflicas 0 que implica na

necessidade do uso de acidos carboxflicos de cadeia hidrocarbonica longa
(acidos graxos), para assegurar uma eficiente hidrofobizac;ao superficial.
Por isso, os coletores carboxflicos apresentam os conhecidos problemas
de espumac;ao excessiva e baixa solubilidade.
Para amenizar 0 problema da baixa solubilidade, costuma-se utilizar esse

tipo de coletor na forma de sal (carboxilato). A saponificac;ao do acido
carboxflico ocorre a partir da reac;ao com uma base, geralmente, usa-se 0
hidroxido de sodio ou de potassio.
o o
II II+H20
R-C + NaOH ~ R-C
\ OH \O.Na
- solubilidade do sal implica na libera<;;ao do Na+ e, conseqOente,

=_gimento do fon carboxflico coletor:
o -b
RC
II ~ RC
II
\O.Na \0-
_2 do um anion, 0 fon coletor pode adsorver-se fisicamente em qualquer

=_ erffcie com excesso de carga positiva. No entanto, a adsor<;;ao f1sica
.:esse tipo de coletor e raramente observada ja que, em meio acido,
=_ando a maioria dos minerais esta abaixo do seu ponto isoeletrico
= portanto, com excesso de carga superficial positiva, a rea<;;ao (4.4)
.:esloca-se para a esquerda, 0 fon carboxflico reage com 0 H+ e volta
:: corma molecular (Tabela 4.6)/ perdendo a capacidade de adsorve-se
atra<;;ao eletrostatica. Isso significa que a a<;;aodos coletores carbo-
- atos ocorre predominantemente por adsor<;;ao qufmica.
abela 4.6 - Especies presentes em func;ao do pH (Fuerstenau,

1982).
ESPECIE
pH
. [RCOO-] [RCOOHeaq)] [RCOOHes)]
I: 4 6 X 10-8 3 X 10-7 1 X 10-4
8 1 X 10-4 5 X 10-8 0

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Flota~ao

Carlos Adolpha Magalhaes Baltar

A utiliza<;ao industrial da flota<;ao ocorreu, em 1905, na Australia,

Este livro traz uma caracterfstica da maior importancia - a usa de

Estao de parabens a Prof. Carlos Adolpha e a Departamento de Engenharia

Adao Benvindo da Luz

Iniciei a minha vida profissional, no CETEM, trabalhando no projeto

Na UFPE sou a professor responsavel pela disciplina "Flota<;ao" ha mais

Flotac;ao noTratamento de Minerios e a resultado de uma vasta experiencia

As vezes, chego em casa com vontade de escrever sabre a tema da aula

Carlos Adolpha Magalhaes Baltar e engenheiro de minas (UFPE,

1980 - Realizando teste de Flotac;ao com 0 minerio oxidado de zinco

:2 dem a diminuir e 0 processamento de partfculas ultrafinas passara a

Prof. Jose Farias de Oliveira

1.1] Porque Flota<;:ao?. . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 25

[3.1] A Origem da Carga Superficial.. . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 49

= 4.1] Caracterfstica da Molecula . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 77

=-. _] Tensao Superficial 114

[6.1] Depressores , 134

. posh;ao das Celulas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 180

Tamanho das Celulas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 180

- - otac;ao e a mais versatil e eficiente tecnica de beneficiamento de

ac;ao e um processo de natureza ffsico-qufmica que explora as

:; esso se desenvolve em um meio onde as tres fases (salida, Ifquida

Cada mineral apresenta uma composic;ao qufmica e uma estrutura

As moleculas podem ser polares ou apolares. Como se sabe, moleculas

Sendo assim, minerais com superffcie polar sac hidrofflicos (hidro =

'obica) e 0 quartzo (hidrofflico).

s· ,I ..... _P_O_L_A_R_~: ;1 hidrofilica I

ncebida como uma tecnica para concentrac;:ao de minerais

No entanto, em estagio posterior de desenvolvimento, observou-se a

A nova tecnologia revolucionou 0 beneficiamento de minerios, viabilizou

- _.: de reagentes em um proc€sso de flota<;ao tem como objetivo geral

- ='ota<;ao os reagentes costumam ser c1assificados conforme a sua

- :..:- Iha adequada dos reagentes contribui para 0 sucesso de quatro

- =:...c -0convencional e realizada em equipamento denominado celula

a de agita<;ao consiste em um eixo vertical que gira dentro de

Figura 1.4 - Representa<;;ao de uma celula para flota<;;ao de minerio

As ((~Iulas de flota<;ao saD projetadas de modo a operar em regime

A fun<;ao da aera<;ao e a de abastecer 0 sistema de pequenas bolhas que

As formas mais usuais de promover a aera<;ao SaD: (a) pela introdu<;ao

=.~agem da espuma e feita atraves de um sistema de palhetas que gira

- - junto de celulas com a mesma fun<;ao e denominado banco (em

:=- ;;;::01, as reagentes sao adicionados em equipamentos denominados

- :: ~::esso de Flota<;ao tem tres etapas bem definidas que ocorrem em

Figura 1.5 - Etapas do processo de flotac;ao - Colisao sob forte

Ha uma tendencia em se tentar melhorar 0 processo apenas com

Ha uma consideravel quantidade de variaveis envolvidas em um processo

A flotac;ao tem sido bastante utilizada em outras aplicac;5es como: (1) no

~ _ C11.6 - Testes de f1otac;aoem escala de bancada, realizados no

__ Icz, N., 2004. Separation of waste plastics by froth flotation - a

Morosini, D.F.; Baltar, C.A.M.; Duarte-Coelho, A.C., 2001. Flotac;ao de

Theander, K.; Pugh, R.J., 2004. Surface chemicals concepts of flotation

::_~ tidade de particulas removidas na espuma por unidade de tempo

c e a probabilidade de colisao; Pa e a probabilidade de adesao e Pt

ifica que se falhar qualquer uma das eta pas a probabilidade de

colisao: (1) agitac;:ao forte; (2) partfculas grossas e (3)

Isso explica a dificuldade para a flotac;:ao de partfculas finas e pouco densas.

o problema pode ser contornado com um aumento da intensidade de

Para uma mesma turbulencia, a probabilidade de colisao foi relacionada

(a) 0 aumento da turbulencia;

(b) 0 aumento do tamanho das partfculas;

(c) A diminuic;:ao do tamanho das bolhas .

--=:: e ocorra a adesao da partfcula mineral na bolha de ar e necessario