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Isotermas de adsoro

1. INTRODUO A adsoro em soluo consiste em uma massa conhecida de slido adsorvente sendo agitada num volume conhecido de soluo, a uma dada temperatura, at que a velocidade de adsoro de novas molculas seja igual velocidade de dessoro das molculas adsorvidas; ou seja, at que no haja mais variao na concentrao da soluo sobrenadante. Essa concentrao pode ser determinada por uma variedade de mtodos, tais como anlise qumica ou radioqumica colorimtrica, ndice de refrao, etc. Os dados experimentais so expressos usualmente em termos da isoterma aparente de adsoro, na qual se representa graficamente a quantidade de soluto adsorvida numa dada temperatura por unidade de massa de adsorvente (calculada at ravs da diminuio ou aumento da concentrao sobrenadante), contra a concentrao de equilbrio (SHAW, 1975). Quando a concentrao de uma substncia aumenta em uma interface (aumento da concentrao relativa no interior da fase), ocorre uma adsoro pos itiva ou simplesmente adsoro. A diminuio da concentrao de uma substncia em uma interface, pelo contrrio, caracteriza uma adsoro negativa (NETZ; ORTEGA, 2002). A adsoro pode ocorrer tanto em superfcies slidas, como, gases ou solutos. A substn cia adsorvida chamada de adsorvato e o slido de adsorvente. A quantidade de adsorvato adsorvida na superfcie depende da sua natureza e concentrao (ou presso), da natureza do adsorvente e da temperatura (NETZ; ORTEGA, 2002). Os problemas relacionados a adsoro em soluo a competio entre soluto e solvente, ou entre os componentes de uma mistura lquida para com os pontos de adsoro (SHAW, 1975). A energia livre de Gibbs associada ao processo de adsoro dada pela equao Gad = Had t Sad. Se a adsoro ocorrer como um processo que envolve aumento da organizao molecular, Sad ser menor que zero. Portanto, uma situao onde Gad seja menor que zero requer que H seja tambm menor que zero (NETZ; ORTEGA, 2002). possvel distinguir dois tipos de adsoro, conforme a magnitude das foras envolvidas. Na adsoro fsica, tambm chamada de fisiosoro ou adsoro de van der Waals, a entalpia de adsoro baixa e, logo, preponderante em baixas temperaturas. Na adsoro qumica ou quimiossoro, a entalpia de adsoro elevada (da ordem de grandeza da entalpias envolvidas em reaes qumicas) logo, requer altas temperaturas (NETZ; ORTEGA, 2002). O modo mais direto de distinguir a adsoro fsica da qumica atravs do exame dos espectros in fravermelhos nas molculas adsorvidas (MOORE,1976). Em soluo, a adsoro fsica mais comum que a adsoro qumica. Na adsoro qumica ocorre adsoro de soluto normalmente numa camada monomolecular, j que as interaes slido-soluto, embora suficientemente fortes para competir com xito com as interaes slido-solvente na primeira camada adsorvida, no so suficientemente fortes para levar a novas camadas de adsoro (SHAW, 1975). Enquanto que, na adsoro fsica as molculas aderem fisicamente sobre o adsorvente atravs de foras relativamente fracas, a natureza do adsorvente no alterada e a adsoro pode ser revertida com certa facilidade, desde que as foras atrativas entre o adsorvato e o adsorvente sejam fracas. No caso de adsoro qumica, as ligaes so mais fortes e energia necessria para reverter o processo (FREITAS et al, s.d). Existem vrios modelos que resultam em vrias equaes destinadas a quantificar o adsorvato presente em uma dada temperatura, as denominadas isotermas de adsor Dentre os o. mais simples modelos propostos est a isoterma de Freundlich, que relaciona a massa do material adsorvido por unidade de massa do adsorvente com a concentrao c do material em soluo: m=kC^(1/n) e a isoterma de Langmuir. Quando um processo de adsoro descrito adequadamente pela isoterma de Freundlich, um grfico do logaritmo da massa versus o logaritmo da concentrao

resultar numa linha reta cujo parmetro angular 1/n e o linear log k. A isoterma de Freundlich no consegue descrever o processo de adsoro a presses ou concentraes elevadas. Em geral, em sistemas que seguem a isoterma de Freundlich a adsoro ocorre com a formao de multicamadas, ao invs de ser de uma monocamada. A isoterma de Langmuir fornece uma descrio mais adequada da adsoro monocamadas (NETZ; ORTEGA, 2002). A adsoro em soluo importante em muitas situaes prticas, como aquelas em que a modificao da superfcie slida o objetivo principal (por exemplo, o emprego de materiais lioflicos na estabilizao de disperses), e aquelas que envolvem a remoo, da soluo, de materiais indesejveis (por exemplo, a purificao de soluo de acar com carvo ativo) (SHAW, 1975).

2. OBJETIVO Estudar a adsoro do cido actico sobre carvo vegetal em funo d concentrao do a cido.

3. MATERIAL E MTODOS Aps preparo de 11 solues de 100mL, contendo V1 mL de cido actico 0,9696M, conforme tabela 1 abaixo, foram pesados em 11 erlenmeyers com tampa, 2g de carvo. As solues foram transferidas para esses erlenmeyers e, sob agitao espordica, adsorveram por 60 minutos. Quando o carvo decantou, a soluo foi filtrada, Vamostra foi tomado e titulado com hidrxido de sdio 0,9963M, utilizando como indicador fenolftalena. Com os valores de NaOH gastos para cada titulao, foi calculada a massa inicial e final do cido actico, e os demais valores necessrios para a construo da isoterma de adsoro, como pode ser visto na Tabela 2.

Tabela 1. Volume de cido actico utilizado no preparo das solues me (V1) e volume da amostra (Vamostra) tomada para titulao aps adsoro 3 4 5 6 7

10 25

15 25

25 25

30 10

40 10

4. RESULTADOS E DISCUSSES Na tabela 2 esto apresentados os valores da concentrao inicial das solues de cido actico, C1 , a concentrao de cido aps a adsoro, C2, a massa inicial de cido actico na soluo (mi), a massa final de cido actico aps a adsoro (mf), a quantidade adsorvida (x) e a massa do adsorvente slido (m), o carvo.

Tabela 2. Valores experimentais


Amostra C1/mol.L-1 C2/mol.L-1 m Hac inicial/g m Hac final/g

0,00969

0,00531

0,000261

0,000143

0,0484

0,0322

0,00229

0,00153

0,0969

0,0717

0,0107

0,00796

0,145

0,121

0,0270

0,0226

0,242

0,215

0,0786

0,0698

0,290

0,261

0,0459

0,0412

0,387

0,355

0,0826

0,0757

0,131

0,121

2,11

0,0

0,0943

0,0872

2,04

0,0

0,1324

0,126

0,0

0,1639

0,148

2,06

0,0

Onde: C1 = 0,9696 x V1/100; C2 = 0,9963 x VNaOH/Vamostra mi = C1 x MMCH3COOH x VNaOH/1000 mf = C2 x MMCH3COOH x VNaOH/1000 x = mi-mf

Para verificar se o processo de adsoro seria descrito pela isoterma de Langmuir ou pela isoterma de Freundlich, grficos de x/m versus C2 e log (X/m) versus log C2 foram construdo conforme figura 1 abaixo. Aquele que apresentasse a melhor reta corresponderia isoterma da adsoro realizada.

Figura 1. Isotermas de adsoro Pela isoterma de Langmuir possvel perceber que em temperatura constante, com aumento da concentrao do cido actico em soluo, houve tambm um aumento da quantidade de cido actico adsorvida. Como essa relao no era linear, o melhor modelo para essa situao foi o representado pela isoterma de Freundlich (R=0,9112). Assim, a adsoro do cido actico em carvo um tipo de adsoro fsica, e por isso, facilmente reversvel (por fazer interaes fracas) onde se esperava a deposio de mais de uma camada do adsorvato (cido actico) sobre a superfcie do adsorvente (carvo) devido s interaes de curto alcance. O modelo de Freundlich, descrito pela equao log (x/m) = log K + (1/n).log C, onde log K = b = -2,0526; log C = x; 1/n = a =

0,8797 e log (x/m) = y, fornece os valores de K, a constante de Freundlich, que representa a -1 capacidade de adsoro em mL.g , e n, uma constante que descreve a intensidade de adsoro (adimensional), adsorvente/adsorvato, sendo favorvel para valores de n na faixa de 1 a 10. Os valores de K e n foram, respectivamente, 0,00886 e 1. O coeficiente de adsoro K permitiu identificar a capacidade do carvo reter cido actico. Quanto maior fosse a capacidade adsortiva, maior seria o K. Neste caso o valor do K encontrado era baixo pois o carvo trata -se de um adsorvente apolar e o acido actico , dos cidos carboxlicos o que apresenta me frao apolar, nor caracterizada pelo grupo alquila. J o n1, indica que existe uma interao entre o adsorvente e o adsorvato, isto , o carvo adsorve o cido actico, em propores significativas de 1.

5 CONCLUSO O estudo do processo de adsoro por meio de isotermas de adsoro, mais especificamente, utilizando as isotermas de Freundlich, foi eficaz para analisar a capacidade de adsoro do cido actico pelo carvo ativado. Por meio dos parmetros obtidos nas isotermas, tais como a constante de Freundlich, K, e a constante n, analisou-se a capacidade e a intensidade de absoro da superfcie do carvo ativado. A adsoro em carvo ativado possui algumas vantagens sobre outras tecnologias, como a possibilidade de recuperar o produto puro e reutiliz-lo; alta eficincia de remoo em baixa concentrao inicial e reduzido custo de energia. Outra vantagem que o adsorvente pode ser facilmente separado do lquido tratado o que permite uma fcil e flexvel operao do processo. O principal problema na interpretao dos estudos de adsoro de solues est na falta de comparao dos dados obtidos com valores de referncia de outras pesquisas. Isto ocorre devido s diferenas na natureza dos carves, nas condies dos processos de adsoro e na metodologia escolhida para as anlises. A tcnica de adsoro se mostrou eficiente com o uso de carvo ativado podendo assim, tambm ser aproveitada em processos industriais de separao e purificao que tenham como objetivo remover substncias deletrias ou inconvenientes, como por exemplo, no tratamento de guas e efluentes. 6. REFERNCIA BIBLIOGRFICA FREITAS, ALESSANDRA F; MENDES, MARISA F; COELHO, GERSON L.V. Estudo termodinmico da adsoro de cidos carboxlicos em carvo ativado. Rio de Janeiro: UFRJ. Disponvel em: http://www.editora.ufrrj.br/revistas/exatas/rce/v24n1-2/3.pdf. MOORE, Walter John. Fsico-qumica. So Paulo: Edgard Blucher, 1976. v ISBN 8521200137 v.1 NETZ, Paulo A; ORTEGA, George Gonzalez. Fundamentos de fsico-qumica: uma abordagem conceitual para as cincias farmacuticas. Porto Alegre: Artmed, 2002. 299p SHAW, Duncan J. Introduo a qumica dos coloides e de superfcies . So Paulo: E. Blucher, Ed. da USP, 1975. 185p