Cristalizao

a formao de partculas slidas dentro de uma fase homognea. Pode ocorrer cristalizao em: Partculas slidas no vapor. (NEVE) Solidificao de um lquido fundido Manufatura de grandes cristais simples, numa soluo lquida

Na cristalizao de uma soluo, existem duas fases de misturas: A soluo me e os cristais de todos os tamanhos. Os cristais ocupam o cristalizador e retirado como produto. Isso chamado de MAGMA.

O tamanho do cristal Na cristalizao importante se ter cristais num mesmo tamanho, ou seja, uniformes. O consumidor exige que os cristais sejam: Fortes No agregados Tamanho uniforme Inquebrvel quando empacotado Por essas razes a distribuio do tamanho do cristal (CSD) tem que estar sob controle. Esse o principal objetivo da cristalizao.

Princpios da Cristalizao A cristalizao pode ser analisada por vrios pontos: Pureza Rendimento Energia requerida Taxas de nucleao e crescimento Pureza do Produto Um cristal bem formado dito como puro, mas ele retm um pouco da soluo me, quando removido da magma final. A pureza depende da quantidade e do grau de impureza da soluo me retida no cristal. Na prtica, a soluo me separada dos cristais por filtrao ou centrifugao, depois os cristais so lavados com solvente fresco. Equilbrio e rendimento O equilbrio no processo de cristalizao alcanado quando a soluo est saturada e
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a relao de equilbrio para massa cristalina a curva de solubilidade.

Curva de solubilidade (figura0 Muitos materiais seguem uma curva similar curva do KNO3, a solubilidade aumenta com o aumento da temperatura. Outros seguem a curva do NaCl, praticamente a solubilidade no varia com o aumento de temperatura. Outros seguem a curva do MnSO4.H2O, que chamada de curva invertida, ou seja a solubilidade diminui com o aumento de temperatura. Figura do MnSO4

 Muitas substncias inorgnicas cristalizam com gua de cristalizao Em muitos sistemas, diferentes hidratos so formados, A fase de equilbrio nesse tipo de sistema pode ser um pouco complicada, dependendo da concentrao e temperatura. Figura 27.3

 A rea acima e a esquerda da linha slida quebrada representa solues insaturadas de MgSO4 em gua. A rea acima e a esquerda da linha slida quebrada representa solues insaturadas de MgSO4 em gua. A linha quebrada eagfhij, representa a completa solidificao da soluo lquida em vrias fases slidas A rea pae representa misturas de gelo e soluo saturada, Nenhuma soluo contendo menos que 16,5% de MgSO4 precipita gelo quando a temperatura alcana a linha pa. A linha abcdq, representa a curva de solubilidade. Nenhuma soluo mais concentrada que 16,5% de MgSO4 precipita gelo quando a temperatura alcana a linha da curva de solubilidade. O slido formado no ponto a chamado de euttico. Mistura de gelo + MgSO4.12H2O.

 Entre os pontos a e b temos cristais de MgSO4.12H2O. Entre os pontos b e c, temos a fase slida de MgSO4.7H2O. Entre os pontos c e d, temos cristais de MgSO4.6H2O. Acima do ponto d os cristais so de MgSO4.H2O. Na rea cihb (o equilbrio consiste da mistura entre soluo saturada e fase cristalina de MgSO4.7H2O. Na rea dkjc, a mistura consiste de soluo saturada e cristais de MgSO4.6H2O. Na rea qdk, a mistura uma soluo saturada e MgSO4.H2O.

REGRA DAS FASES DIAGRAMA DE FASES

Fase: uma poro homognea do material que tem propriedades fsicas ou qumicas uniformes.

Diagramas: so mapas que permitem prever o miscroscopia de um material em funo da temperatura e composio de cada componente.

Diagrama de fases de uma substncia pura

Uma substncia pura como a gua pode existir nas fases slida, lquida e gasosa, dependendo das condies de temperatura e presso.

Ex: cubos de gelo mergulhados em gua lquida. Fases so separadas pela superfcie dos cubos de gelo. gua em ebulio: fases lquida e (vapor) gasosa esto em quilbrio.

Grafico de fases da gua

PC ponto crtico as trs fases coexistem As presses e temperaturas so baixas

Fases (slida e lquida) existem ao longo da linha de solidificao (verde)

Fases (lquida e gasosa) existem ao longo da linha de vaporizao (Azul)

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Regra das fases de Gibbs

P + F = C + N Onde P = nmero de fases presentes C = nmero de componentes do sistema N = nmero de variveis alm da composio (Temperatura , presso, etc) F = nmero de graus de liberdade nmero de variveis que pode ser alterado de forma independente sem alterar o nmero de fases existente no sistema

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 A equao de Gibbs permite calcular o nmero de fases que podem coexistir em equilbrio em qualquer sistema. A regra das fases representa um critrio para o nmero de fases que coexistiro num sistema no equilbrio. A regra das fases no representa um critrio para quantidade relativa das fases que coexistem num sistema no equilbrio.

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Usando a regra das fases Para o ponto triplo no diagrama (ponto C) P + F = C + N P = 3 (fases slida, lquida e gasosa) F=? C = n de componentes do sistema = 1 (gua) N = n de variveis do sistema = 2 (presso e temperatura).

3 + F =1 + 2 F=33 F=0

Grau de liberdade igual a zero, como era de se esperar pois, para manter a coexistncia das 3 fases as variveis no podem ser alteradas (o ponto triplo invarivel)

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 O ponto B na curva de solidificao (slidolquido) em qualquer lugar da curva duas fases coexistem, P = 2, F = ? , C = 1 e N = 2 F=1+22 F=1 T ou P pode ser alterada mantendo-se um sistema com duas fases que coexistem.

O Ponto A (nica fase) P = 1, F =?, C = 1, N = 2 F=1+21 F=2 Duas variveis (T e P) podem ser alteradas independentemente e o sistema permanece com uma nica fase.

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