UNIVERSIDADE FEDERAL DO PIAUÍ – UFPI

CENTRO DE CIÊNCIAS DA NATUREZA – CCN

DEPARTAMENTO DE QUIMICA
QUÍMICA ANALÍTICA QUANTITATIVA
Profa. Rosa Lina Gomes do Nascimento Pereira Da Silva

APLICAÇÃO DA VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO COM A

DETERMINAÇÃO DO TEOR DE NaCl E Cl- NO SAL DE COZINHA POR MEIO
DO MÉTODO DE MOHR E DO MÉTODO DE VOLHARD

DISCENTES:
Matheus de Sousa Silva – (20179016870)
Patrick Oliveira Ferreira – (20209000680) Rafael
do Nascimento Silva – (20189020438)

TERESINA – PI
2022
RESUMO

O experimento foi fundamentado na aplicação da análise volumétrica de precipitação,

realizando a determinação do NaCl e Cl- no sal de cozinha por meio do método de Mohr
e pelo método de Volhard. Desse modo, o teor de NaCl e Cl- pelo método de Mohr foi
de 95,69% e 58,05% respectivamente, com baixo erro relativo de aproximadamente
4,3% e desvio padrão de 0,1 entre as titulações. Na determinação pelo método de
Volhard o teor de NaCl foi de 125,6% e de 76,19% para Cl-.
 1

1 INTRODUÇÃO

A volumetria que se baseia na formação de compostos com baixa solubilidade é

denominada de titulação de precipitação. Esse tipo de volumetria é usado
principalmente para determinação de haletos (Cloro, Bromo e Iodo) e determinação de
íons metálicos. Para que uma reação de precipitação possa ser usada, é preciso que a
formação do precipitado ocorra em tempo relativamente curto e que o composto
formado seja suficientemente insolúvel (Pitareli, 2014).
Tais condições são alcançadas quando existem técnicas adequadas para a
estimativa do ponto final, como as técnicas potenciométricas ou pelo uso de indicadores
químicos (Ferreira e Ribeiro, 2011). Baseados nos diferentes tipos de indicadores
disponíveis, existem três métodos distintos para a determinação volumétrica de cloreto
com íons prata, sendo eles os métodos de Mohr, Fajans e Volhard (Vieira et al., 2017).
Segundo o método de Mohr para a determinação de cloretos, utilizando o sal de
cozinha, por exemplo, o haleto é titulado com uma solução padrão de nitrato de prata
usando-se cromato de potássio como indicador. No ponto final, quando a precipitação
do cloreto for completa, o primeiro excesso de íons Ag + reagirá com o indicador
ocasionando a precipitação do cromato de prata, vermelho (Andrade e Alvim, 2009).

O Método de Fajans envolve a titulação de cloreto usando indicadores de

adsorção. O indicador é adsorvido na superfície do precipitado. Essa adsorção ocorre
próximo do ponto final e resulta não somente na mudança de cor, mas também na
transferência de cor da solução para o sólido. Sendo assim, ocorre o processo de
adsorção e não a precipitação do indicador, pois o Kps não é excedido (Vieira et al.,
2017).
O método de Volhard envolve a titulação de íon prata em meio ácido com uma
solução padrão de tiocianato, o indicador usado é o íon ferro (III) (método indireto), que
produz uma coloração vermelha com o primeiro excesso de tiocianato (Andrade e
Alvim, 2009).
Assim, considerando a aplicação da volumetria de precipitação para
determinação de haletos, o presente experimento teve como objetivo determinar o teor
de NaCl e Cl- no sal de cozinha por meio do método de Mohr e do método de Volhard.
 2

2 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

2.1 MATERIAIS E REAGENTES

● Balança analítica (EL-220AB-BI / d = 0,001 g);
● Balão volumétrico (50 mL, 100 mL e 250 mL);
● Béquer (10 mL e 100 mL);
● Bureta 50 mL;
● Bastão de vidro;
● Erlenmeyer (125 mL);
● Espátula;
● Garra;
● Filtro de papel;
● Pêra;
● Pipeta (1 mL, 10 mL e 25 mL);
● Proveta 100 mL;
● Sal de cozinha;
● Solução padrão de AgNO3 [0,0998 mol/L];
● Solução do indicador K2CrO4 ~ 5%;
● Solução de HNO3 [6 mol/L];
● Solução de sulfata ferroso amoniacal ~ 40%;
● Suporte universal;
● Tiocianato de potássio [0,102 mol/L];

2.2 PARTE EXPERIMENTAL

2.2.1 Método de Mohr

A princípio, pesou-se 4,24 g de AgNO3 em balança analítica, previamente seco
por 2h a 150 ºC, resfriado e mantido em um dessecador, após a pesagem dissolveu-se
com água e diluiu-se em um balão volumétrico de 250 mL. Após o preparo da solução,
pesou-se 1,0 g de sal de cozinha, dissolveu-se com água destilada e transferiu-se para
um balão de 100 mL, onde diluiu-se até a marca, posteriormente mediu-se, com uma
pipeta calibrada, pipetou-se 10 mL da solução amostra. Em seguida, com o auxílio de
uma proveta adicionou-se à amostra 25 mL de água e 1 mL do indicador,
posteriormente titulou-se com
 3

solução padrão de AgNO3 a 0,1 mol L-1 até mudança de cor de amarelo para marrom
avermelhado. Repetiu-se a análise mais duas vezes. Posteriormente fez-se uma titulação
em branco, repetindo todos os procedimentos, substituindo apenas a amostra por água
destilada. Por fim calculou-se a porcentagem de NaCl e Cl- na amostra, o erro relativo,
média e desvio padrão entre as medidas.

2.2.2 Métodos de Volhard

A princípio preparou-se uma solução de KSCN, para isso, calculou-se a massa
necessária para preparar 250 mL uma solução de KSCN 0,1 mol L-1, após o cálculo
pesou-se 2,478g para o preparo da solução, em seguida, dissolveu-se com água, e
completou-se o volume em balão de 250 mL com água destilada. Conseguinte calculou-
se a concentração considerando o volume pesado. Após o preparo da solução mediu-se,
em uma pipeta, 10 mL da solução amostra, logo após transferiu-se para um Erlenmeyer
de 125 mL e adicionou-se 25 mL de nitrato de prata 0,1 mol L -1, por conseguinte,
filtrou-se a solução em filtro de papel e adicionar 1,0 mL de indicador (solução saturada
de sulfato férrico amoniacal ~ 40%), em seguida adicionou-se 5,0 mL de HNO 3 6,0 mol
L-1 para acidificar o meio. Por fim titulou-se com solução padrão de tiocianato de
potássio 0,1 mol L-1 até que apareça uma coloração marrom-avermelhada. Anotou-se o
volume gasto do titulante e repetiu-se o procedimento mais duas vezes. Conseguinte
calculou-se a porcentagem de NaCl e Cl na amostra, o erro relativo, média e desvio
padrão entre as medidas.
 4

3 RESULTADOS E DISCUSSÃO

3.1 Determinação do teor de NaCl e Cl- em sal de cozinha pelo método de

Mohr
O constituinte principal do sal de cozinha é o NaCl, correspondendo a 99% de
sua composição. Para a determinação desse tipo de haleto comumente são utilizados os
métodos argentimétricos que correspondem a métodos volumétricos de precipitação
baseados no uso de uma solução padrão de nitrato de prata como o método de Mohr,
método de Volhard e método de Fajans utilizados para a titulação de cloretos (Baccan
et al, 2001; Lima et al, 2012).
Na determinação do NaCl no sal de cozinha pelo método de Mohr, foi obtido um
teor médio de 95% de cloreto de sódio, como apontado na Tabela 1. com um teor de Cl-
correspondente a 58,05%.

Tabela 1. Determinação do teor de NaCl e Cl- no sal de cozinha pelo método de

Mohr.
Titulação AgNO3 0,099841 Teor de NaCl Teor de Cl-
mol L-1 (mL) (%) (%)
1 16,5 96,27 58,40
2 16,7 97,43 59,11
Media 16,6 95,69 58,05
Fonte: Autores, 2022.

A alíquota de 10 mL retirada da solução de NaCl 0,1711 mol L-1 foi titulada pela
solução de AgNO3 0,09984 mol L-1 após a adição de 1 mL do indicador de K2CrO4 5%,
atingindo seu ponto final em 16,6 mL de nitrato de prata titulado. Nesse processo, os
íons cloretos na solução reagiram com os íons prata do titulante, formando um
precipitado de AgCl como indicado na Eq. 1, após todo o cloreto reagir, os íons de
cromato reagiram com o Ag+ formando um precipitado marrom-avermelhado de
cromato de prata em uma reação demonstrada pela Eq. 2, indicando o ponto final da
titulação ilustrado na Figura 1 (Baccan et al, 2001).
 5

Eq. 1

AgNO3 + NaCl ⇌ AgCl+ NaNO3

Eq. 2

2AgNO3 + K2CrO4 ⇌ Ag2CrO4 + 2KNO3

Figura 1. Solução de cloreto de prata e cromato de prata após o ponto final da

titulação de NaCl por AgNO3 ter sido atingido.

Fonte: Autores, 2022.

O volume de AgNO3 que reagiu com o K2CrO4 indicando o ponto final da

titulação foi calculado por uma titulação em branco, que consiste em realizar a titulação
sem a presença do analito para determinar o volume do titulante necessário para reagir
com o indicador e mudar a coloração da solução, obtendo-se um volume de 0,2 mL do
titulante (Harris, 2017).
Subtraindo o volume necessário para a titulação em branco do volume total
realizado na titulação do analito é possível determinar com mais exatidão o volume de
AgNO3 que reagiu com o NaCl, eliminado o volume que reagiu com K2CrO4,
identificando que o ponto final da titulação, onde o número de mols de Cl- eram iguais
aos de Ag+ e que ocorreu em média nos 16,4 mL de AgNO 3 titulados (Baccan et al,
2001).
Para o preparo da solução de NaCl, foi pesado 1 grama de sal de cozinha que foi
dissolvido em 100 mL água, calculando-se uma concentração molar de
aproximadamente 0,1711 mol L-1 de NaCl, tal molaridade foi usada para identificar o
ponto de equivalência, calculado em 17,13 mL da solução de AgNO3.
 6

A partir de relações matemáticas entre o ponto de equivalência e o ponto final

pode-se calcular o erro relativo, que corresponde a 4,3%. O desvio padrão entre as
titulações foi de 0,1.

3.2 Determinação do teor de NaCl e Cl- em sal de cozinha pelo método de

Volhard
O método de Volhard utiliza de um mecanismo da volumetria denominado
titulação indireta onde os íons cloretos são precipitados por um excesso de nitrato de
prata e logo após a filtração do precipitado, à solução contendo o excesso de prata é
adicionado um indicador de sulfato férrico amoniacal, em seguida a solução é titulado
por uma solução de tiocianato de potássio que reage com o AgNO3 como indicado na
Eq. 3 e tem o seu ponto final marcado pela mudança na coloração da solução para
marrom-avermelhado devido a reação entre o SCN- e o F3+ indicada na Eq. 4, que forma
um complexo iônico de tiocianato de ferro (III) ilustrado na Figura 2 (Harris, 2017;
Skoog et al., 2006).

Eq. 3
AgNO3 + KSCN ⇌ AgSCN+ KNO3
Eq. 4
SCN- + Fe3+ ⇌ FeSCN2+

Figura 2. Solução de AgSCN(s) e FeSCN2+(aq) após a titulação de AgNO3 por KSCN

atingir o ponto final.

Fonte: Autores,2022
 7

Ao realizar o método de Volhard em uma alíquota de 10 mL de uma solução de

NaCl 0,1711 mol L-1 pela adição de 25 mL de uma solução de AgNO3 0,099841 mol L-
1
em que o ponto de equivalência corresponde a aproximadamente 17,13 mL do
titulante, praticamente todos os íons cloretos reagiram com o Ag+ formando o
precipitado de AgCl como demonstra a Figura 3.

Figura 3. Solução de AgCl(s) precipitado e AgNO3(aq) em excesso.

Fonte: Autores,2022

A solução filtrada contendo o excesso de AgNO3 e o indicador de sulfato férrico

amoniacal 40% foi acidificada pela adição de HNO3 a fim de evitar que os íons Fe3+
liberado pelo indicador fossem reduzidos para Fe2+ e em seguida foi titulada por em
média 3,4 mL de uma solução de KSCN 0,102 mol L-1, um volume bem abaixo do
esperado visto que foi adicionado cerca de 8 mL a mais da solução de AgNO3 do que o
necessário para precipitar todo os íons cloretos e o volume de titulante esperado para
atingir o ponto final da titulação de AgNO3 por KSCN era de aproximadamente 7,7 mL
(Skoog et al., 2006).
Segundo os dados obtidos na pratica o teor de NaCl no sal de cozinha é de 125,6
% e o teor de Cl- consta 76,2%, como aponta a Tabela 2. o que claramente aponta para
um erro experimental visto que é impossível que 1 grama de sal de cozinha possua
1,256 gramas de NaCl, tal erro pode ter sido cometido por uma falha na identificação do
ponto final da titulação, acumulados
 8

a uma filtragem ruim que pode ter ocasionado na perca de uma parte da solução de
AgNO3 pela absorção do papel.

Tabela 2. Determinação do teor de NaCl e Cl- em 1 grama de sal de cozinha pelo

método de Volhard.
Titulação KSCN 0,102 mol Teor de NaCl Teor de Cl-
L-1 (mL) (%) (%)
1 3,2 126,7 76,91
2 3,6 124,4 75,47
Media 3,4 125,6 76,19
Fonte: Autores, 2022
 9

4 CONCLUSÃO

Todos os objetivos do experimento foram alcançados, de modo que, foi

identificado o teor de NaCl e Cl- no sal de cozinha por dois métodos diferentes de
volumetria de precipitação. Pelo método de Mohr, em que, o teor de NaCl encontrado
foi de 95,69% e de Cl- 58,05% com um baixo erro relativo de aproximadamente 4,3% e
desvio padrão de 0,1 entre as titulações. Na determinação pelo método de Volhard o
teor de NaCl foi de 125,6% e Cl - de 76,19%, tendo esse aumento ocasionado
principalmente pela absorção de uma parte da solução de AgNO3 pelo filtro de papel e
por erros experimentais.
 10

REFERÊNCIAS

Andrade, J. C.; Alvim, T. R.; Chemkeys, 2009. http://www.chemkeys. com, acessada

em Setembro de 2022.
Baccan, N.; Andrade, J. C.; Godinho, O. E. S.; Barone, J. S., Química analítica
quantitativa elementar, 3a ed., Editora Edgard Blücher, São Paulo: Universidade
Estadual de Campinas, Campinas, 2001.
Ferreira, R. De Q.; Ribeiro, J. Química Analítica 2. Vitória - ES: UFES, Núcleo de
Educação Aberta e a Distância, 2011.
Harris, Daniel C., Análise Química Quantitativa, 9. ed., LTC editora, Rio de
Janeiro, 2017.
Lima, M. A.; Teixeira, L. N.; Sousa, P. B.; Silva, M. J. M.; Carvalho, L. F. M.,
Quantificação dos teores de iodo e cloreto de sódio em sal de cozinha
comercializado em teresina-pi. VIICONEPI, Congresso norte e nordeste de
pesquisa e inovação, 2012.
Pitareli, B. G. Química Analítica: uma abordagem qualitativa e quantitativa.
1. ed. São Paulo: Érica/Saraiva, 2014.
Skoog; West; Holler; Crouch. Fundamentos de química analítica, Tradução da 8ª
Edição norte-americana, Editora Thomson, São Paulo-SP, 2006.
Vieira, Bárbara H. S.; Lã, Roberta B. P.; Rocha Júnior, José G.; Lã, Otavio R.;
Barr, Cristina M. Substituição do nitrobenzeno pelo óleo de soja como uma proposta
para o ensino do método de Volhard em análise quantitativa. Quimica Nova, v. 40, n.
9, p. 1130–1135, 1 set. 2017.
 11

ANEXO

Molaridade da solução de AgNO3

M= m/MM x V
M= 4,24/169,87 x 250 x 10-3
M= 0,099841 mol L-1
Molaridade da solução de NaCl
M= m/MM x V
M= 1/58,44 x 100 x 10-3
M= 0,1711 mol L-1
Molaridade da solução padrão de KSCN
M= m/MM x V
M= 2,478/97,18 x 250 x 10-3
M= 0,102 mol L-1
Ponto de equivalência da titulação de 10 mL da solução de sal de cozinha
pela solução de AgNO3
n Cl- = n Ag+
Mcl x Vcl = MAg x VAg
0,1711 x 0,01 = 0,099841 x VAg
VAg = 17,13 mL da solução de AgNO3

Determinação do teor de NaCl e Cl- em sal de cozinha pelo método de Mohr

Titulação em branco = 0,2 mL da solução de AgNO3

Volume da solução de AgNO3 titulado na primeira titulação = 16,5 mL
Volume da solução de AgNO3 titulado na primeira titulação = 16,7 mL
Volume da solução de AgNO3 médio titulado= 16,6
Volume titulado para precipitar o Cl- – Volume da titulação em branco = 16,4 mL

Numero de mols de Cl-(nCl-) em 10 mL da solução de sal de cozinha

nAg+ = nCl-
 12

M x V = n Cl-
0,099841 x 16,4 = nCl-
n Cl- = 1,637 x 10-3

Número de mols de Cl-(n Cl-) em 100 mL da solução de sal de cozinha

n Cl- = 1,637 x 10-2 mols

Massa de Cl- na solução

m = n x MMcl-
m = 0,01637 x 35,453
m = 0,5805 gramas

Numero de mols de NaCl em 100 mL da solução de sal de cozinha

nNaCl = 0,01637 mols

Massa de NaCl na solução

m = n x MMNaCl
m = 0,01637 x 58,44
m = 0,95689 gramas

Teor de Cl- na amostra de 1 grama de sal de cozinha

% = m Cl-/ msal x 100%
% = 0,5805/1 x 100%
% = 58,05%

Teor de NaCl na amostra de 1 grama de sal de cozinha

% = mNaCl/ msal x 100%
% = 0,9568/1 x 100%
% = 95,68%
 13

Erro relativo
Erro = VPE – VPF/VPE x 100%
Erro = 17,13 – 16,4/ 17,13 x 100%
Erro = 4,3%

Determinação do teor de NaCl e Cl- em sal de cozinha pelo método de

Volhard

Volume da solução de KSCN titulado na primeira titulação = 3,2 mL

Volume da solução de KSCN titulado na primeira titulação = 3,6 mL
Volume da solução de KSCN médio titulado= 3,4 Ml

Determinação do numero de mols de Cl- em 10 mL da solução de sal de

cozinha
n Ag+(total) = n Ag+ (reagiu com Cl )- + n Ag+(reagiu com KSCN)

n Ag+(total) = M x V

n Ag+(total) = 0,099841 x 25 x 10-3

n Ag+(total) = 2,496 x 10-3 mols

n Ag+(reagiu com KSCN) = nKSCN

n Ag+(reagiu com KSCN) = M x V

n Ag+(reagiu com KSCN) = 0,102 x 3,4 x 10 -3

n Ag+(reagiu com KSCN) = 0,3468 x 10 -3

mols
n- + +
) = nAg (reagiu
+
( - n Ag
com Cl Ag total) (reagiu com KSCN)

n Ag+ (reagiu com Cl )- = 2,496 x 10-3 - 0,3468 x 10-3

n- + - = nClCl
Ag (reagiu )com

n Cl-= 2,1492 x 10-3 mols

Número de mols de Cl- em 100 mL da solução de sal de cozinha

nCl- = 2,1492 x 10-2 mols
 14

Número de mols de NaCl em 100 mL da solução de sal de cozinha

nNaCl = 2,1492 x 10-2 mols

Massa de Cl- na solução

m = n x MMcl-

m = 2,1492 x 10-2 x 35,453

m = 0,7619 gramas

Massa de NaCl na solução

m = n x MMNaCl

m = 2,1492 x 10-2 x 58,44

m = 1,256 gramas

Teor de Cl- na amostra de 1 grama de sal de cozinha

% = m Cl
-/ msal x 100%
% = 0,7619 /1 x 100%
% = 76,19%

Teor de NaCl na amostra de 1 grama de sal de cozinha

% = mNaCl/ msal x 100%
% = 1,256 /1 x 100%
% = 125,6%