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UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARABA CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA NATUREZA DEPARTAMENTO DE QUMICA CADEIRA: QUMICA GERAL I PROFESSORA: MARILENE ALUNO:

RAFAEL ALVES FERREIRA SANTOS CURSO: FSICA (BACHARELADO) MATRCULA: 11111537

Joo Pessoa, 01 de Setembro de 2011.

INTRODUO

Quando os tomos de um gs monoatmico num tubo de descarga eltrica submetido a alta tenso, os tomos so excitados e no processo de de-excitao o gs emite radiao. Com ajuda de uma rede de difrao ou um prisma a radiao emitida pode ser observada em forma de linhas espectrais. A primeira observao do espectro atmico do hidrognio foi realizada na Sua em 1853 por Anders Angstrom; entretanto a primeira anlise deste espectro deve-se ao suo Johann Balmer, professor de matemtica e latim em uma escola de meninas. Baseado nas quatro linhas observadas por Angstrom no espectro visvel (656.21 nm, 486.07 nm, 434.01 nm e 410.12 nm), Em 1885 Balmer encontrou pelo mtodo de tentativas e erros uma equao que fornece os comprimentos de onda dessas linhas. Esta srie expressa pela equao:

onde b = 364.6 nm e m 3. Em 1890, o espectroscopista J. R. Rydberg reescreveu a frmula de Balmer em termos do nmero de onda N = 1/:

MODELO PARA O TOMO DE HIDROGNIO O modelo mais simples que se pode supor para o tomo de hidrognio seria o de um eltron movendo-se em rbita circular ao redor do ncleo1-4. Classicamente surge um problema: a rbita circular implica que haja uma acelerao e, pela teoria clssica do eletromagnetismo, uma carga acelerada emite radiao eletromagntica. Portanto, haveria perda de energia e o eltron teria o raio de sua rbita decrescendo at cair no ncleo. Para que isto no ocorra, o modelo clssico no pode ser considerado e teremos de fazer uma hiptese. Vamos supor que o eltron descreva rbitas estacionrias, onde a energia seria sempre a mesma, no havendo emisso ou absoro de radiao eletromagntica enquanto ele permanecer na mesma rbita. Mas, surge uma pergunta: como observar o espectro de emisso do tomo de hidrognio em um tubo de descarga eltrica contendo este gs em baixa presso? A razo que, enquanto o eltron permanece em uma rbita estacionria no h emisso, mas se ele mudar de uma rbita para outra de menor energia haver emisso com energia igual diferena entre as duas rbitas envolvidas. Para melhor compreenso seria conveniente numerar as rbitas, a partir da mais prxima ao ncleo (de menor raio), e examinar o espectro que se obtm para este tomo.

ESPECTRO DO TOMO DE HIDROGNIO Examinando o espectro de emisso do tomo de hidrognio, observa-se na regio do visvel uma srie de linhas, do vermelho (comprimento de onda longo) para o violeta (menor comprimento de onda), cujo espaamento e intensidade diminuem medida que se vai em direo ao violeta. A Figura 1 mostra um esquema deste espectro, indicando os nmeros de onda e os comprimentos de onda.

( interessante mencionar que o espectro da descarga eltrica em um tubo com hidrognio a baixa presso apresenta linhas de espectro molecular do H2, que atrapalham a identificao das linhas menos intensas do espectro atmico. A presena de vapor de gua no tubo reduz drasticamente o espectro molecular, inclusive, o tubo de descarga pode ser cheio somente com vapor de gua em presso da ordem de 5 mm/Hg, que na descarga d origem ao hidrognio atmico). No modelo que estamos considerando as rbitas so estacionrias, havendo emisso somente quando ocorrer mudana de uma rbita para outra de menor raio. Na Figura 2 esto numeradas as rbitas, partindo de 1 (a mais interna) e so mostradas algumas possibilidades de transies, de rbitas mais externas para a rbita de n=1, de n=2, de n=3 etc.

A diminuio do espaamento entre as linhas do espectro, como se observa na Figura 1, no segue uma sequncia linear. Se numerarmos as linhas, do vermelho para o violeta, com n=1, n=2, n=3, podemos procurar uma expresso matemtica que represente este decaimento. Poderamos pensar em uma dependncia quadrtica, variando com n2, porm, como as linhas esto se aproximando seria mais razovel uma dependncia com 1/n2. interessante, portanto, fazer um grfico do nmero de onda em funo de 1/n2; se a hiptese feita for correta obteremos uma reta. O nmero de onda corresponde a quantos comprimentos de onda esto contidos em 1 cm. Seu valor igual frequncia da radiao dividida pela velocidade da luz sendo, portanto, proporcional energia do fton. No nosso modelo, examinando o esquema da Figura 2, uma srie de linhas teria um termo final comum com o inicial variando com a numerao das diferentes rbitas. Poderamos construir grficos partindo de diferentes valores iniciais de n. Na Figura 3 so mostrados os grficos obtidos com n a partir de 2, 3 e 4; percebe-se que somente o grfico com n a partir de 3 fornece uma reta.

Como interpretar este fato? No grfico, n uma varivel e este nmero deve representar as vrias rbitas iniciais. Para as transies tendo como estado final a menor rbita (n=1) os valores de n no grfico seriam a partir de 2. Para transies tendo como rbita final a de n=2, no grfico os valores de n seriam a partir de 3 e assim por diante. O grfico linear que se obtm com n a partir de 3 indica que as transies so das rbitas a partir de n=3 para a rbita com n=2. Na Figura 4, o grfico obtido com n a partir de 3 mostrado juntamente com sua regresso linear, que apresenta perfeita coincidncia com os pontos experimentais. Isto confirma que a srie espectral obtida no visvel resulta de transies do eltron em rbitas com n igual ou maior que 3 para a rbita com n=2. Esta srie, uma vez que foi

identificada, ser examinada procurando-se obter maiores informaes sobre a estrutura do tomo de hidrognio.

Examinando o espectro da Figura 1, vamos procurar uma equao que fornea o nmero de onda de cada linha em funo de n, que por enquanto um nmero sem significado preciso. Para isto mais conveniente construir um grfico como o anterior, mas, trocando as coordenadas, isto , usando na ordenada o nmero de onda de cada linha observada e na abscissa o valor correspondente de 1/n2. Na Figura 5a so mostrados estes grficos para n a partir de 2, 3 e 4; somente com n a partir de 3 o grfico mostra uma relao linear. A Figura 5b contm a regresso linear obtida para a curva com n a partir de 3, estando indicados os coeficientes linear e angular.

Com os valores dos coeficientes obtidos (Figura 5b) a equao da regresso linear pode ser escrita:

Nota-se que o valor do coeficiente linear do valor do coeficiente angular; como a transio que fornece o nmero de onda n (da Equao 1) deve envolver o valor de n da rbita inicial e da rbita final, que no caso 2, pode-se escrever:

onde R = 109644 cm-1, valor obtido nesta experincia, conhecida como constante de Rydberg (o valor correto 109677 cm-1). A equao obtida a equao da srie de Balmer. Para testar esta equao, podemos verificar se ela vlida para o valor de n da rbita final igual a 1 e a 3, obtendo-se as equaes:

De fato, os valores para a primeira destas equaes correspondem srie de Lyman, que se situa no ultravioleta, e os valores da segunda correspondem srie de Paschen, que se situa no infravermelho. No modelo do tomo de hidrognio e no esquema de seu espectro (Figuras 1 e 2) o nmero n foi introduzido de modo arbitrrio, indicando que as rbitas estacionrias tm valores bem determinados de seus raios. De certo modo, introduzimos uma quantizao emprica, como foi feito antes da mecnica quntica para analisar espectros atmicos. A Equao da srie de Balmer mostra que as transies so dadas pela diferena de dois termos, n = T1 T2, onde T1 R/4 e T2 R/n2, sendo T1 fixo e T2 varivel com n; os dois termos esto em unidade de cm-1, ou seja, so proporcionais s energias das rbitas correspondentes. Podemos considerar o valor destes termos, sem nos referirmos s rbitas, e montar um esquema dos nveis de energia (ou nmero de onda) dados por T=R/n2, como mostrado na Figura 6.

Os nveis de energia, caracterizados pelo nmero inteiro n, correspondem na mecnica quntica aos autovalores. interessante observar que o tomo de hidrognio o nico com soluo exata da Equao de Schrdinger; para qualquer outro tomo, onde teremos mais que dois eltrons, esta equao no tem soluo exata, ocorrendo discrepncias com os dados espectroscpicos. A equao fundamental na mecnica quntica a Equao de Schrdinger, HY=EY, onde H o operador de energia (cintica e potencial) que aplicado na funo de onda Ye E representa os autovalores (energia correspondente ao estado definido pela funo de onda), que no caso do tomo de hidrognio so dados por R/n2, ou seja, os nveis de energia so determinados pelo valor de n. Na mecnica quntica a caracterizao do estado dada pela funo de onda e na sua expresso matemtica para o tomo de hidrognio (no apresentada aqui) deve estar representado o nmero quntico n, que caracterizar a funo de onda de cada estado. O nmero n agora denominado nmero quntico principal e representa a rbita circular em que est o eltron. A funo de onda, ou melhor, o quadrado desta funo determina a probabilidade de encontrar o eltron em uma regio do espao, que no modelo clssico corresponde s rbitas. CONCLUSO Utilizando somente um mtodo grfico aplicado ao tomo de hidrognio, pde-se determinar a equao que representa os valores das energias para as transies observadas na srie de Balmer. O exame da expresso para esta srie permitiu determinar os nveis de energia (autovalores) para os valores de n que iro caracterizar as funes de onda. O diagrama destes nveis mostra a estrutura do tomo de hidrognio.

REFERNCIAS 1. Atkins, P.; Fsico-Qumica, 7 ed., LTC Editora: Rio de Janeiro, 2004, vol. 2. 2. Herzberg, G.; Atomic Spectra and Atomic Structure, 2nd ed., Dover Publications: New York, 1944. 3. Semat, H.; Introduction to Atomic Physics, Rinehart & Company, Inc.: New York, 1946. 4. White, H, E.; Introduction to Atomic Spectra, 5th ed., McGraw-Hill: New York, 1934. http://www.scielo.br/scielo.php?pid=S0100-40422007000700048&script=sci_arttext

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