47 CBQ - ANLISE DE METAIS DISSOLVIDOS PRECIPITADOS EM FILMES ...

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REA: Ambiental TTULO: ANLISE DE METAIS DISSOLVIDOS PRECIPITADOS EM FILMES FINOS POR FLUORESCNCIA DE RAIOS X: EFEITOS DO PORTA AMOSTRA SOBRE A INTENSIDADE DO SINAL DO ANALITO E DO BACKGROUND. AUTORES: SOUZA, W.F.L. (INT) ; ABDEL-REHIM, H.A.A. (INT/FUNCATE) ; OLIVEIRA, J.A.P. (INT) ; MELO, E.B. (INT) ; PEREIRA, A. (CENPES) RESUMO: As vantagens de uma tcnica analtica que determine vrios elementos simultaneamente fazem com que a FRX tenha alto potencial de aplicao e disseminao na anlise de amostras ambientais. Na anlise de filmes finos por FRX relaes lineares entre o sinal e a concentrao do analito so obtidas, tendo, no entanto uma maior influncia da radiao que atravessa a amostra e atinge as paredes do porta amostra e que podem ser detectadas. Dentro deste contexto, o presente trabalho representa parte da estratgia de desenvolvimento de uma metodologia de anlise de metais em guas naturais, avaliando o efeito do porta amostra sobre o sinal e o background. PALAVRAS CHAVES: pr-concentrao, precipitao, naddtc INTRODUO: A tcnica de fluorescncia de raios X (FRX) amplamente empregada na anlise de amostras de interesse industrial, geolgico e ambiental. uma tcnica instrumental, multielementar e usualmente considerada como no destrutiva, mas que no apresentou significativa aplicao s amostras ambientais. Isto ocorreu principalmente devido aos relativamente altos limites de deteco na ordem de percentagem e mg/Kg, muito embora tcnicas de pr-concentrao por precipitao e anlise em filmes finos estejam disponveis (Grieken, 1982) e sejam em muito similares as aplicadas na anlise de metais na gua do mar por ETAAS (Grashoff et al., 2000). As vantagens inerentes a uma tcnica analtica que determine vrios elementos em um procedimento de ca. 20 minutos, fazem com que a FRX tenha elevado potencial de aplicao e disseminao na anlise de amostras ambientais. Em qualquer aplicao analtica a relao entre o sinal do analto e rudo de fundo deve ser a mais alta possvel no sentido de serem obtidos melhores limites de deteco e de quantificao. Na tcnica de FRX a relao entre as intensidades da linha espectral do analito e da linha base adjacente (background) tambm deve ser suficientemente alta para alcanar os limites desejados. Na tcnica de anlise da FRX de filmes finos as correes matemticas para interferncias da matriz so minimizadas e relaes lineares entre o sinal e a concentrao do analito so obtidas, tendo, no entanto uma maior influncia da radiao que atravessa a amostra e atinge as paredes do porta amostra e que podem ser detectadas. Dentro deste contexto, o presente trabalho representa parte da estratgia de desenvolvimento de uma metodologia de anlise de metais em guas naturais, avaliando o efeito do porta amostra sobre o sinal e o background. MATERIAL E MTODOS: A avaliao do efeito do porta amostra (PA) sobre as intensidades do sinal e do background dos analitos As, Cd, Cr. Cu. Fe, Hg, Mn, Ni, Pb, V e Zn foi realizada atravs da anlise de filtros de membrana Millipore HAWP 04700 (Ester de celulose, Fig 1A). Neste estudo foram utilizados filtros em branco e com uma amostra padro de 0,050 mg dos analitos precipitados como carbamatos/hidrxidos; porta amostras de 27 e 37 mm de abertura (Fig. 1B) e suporte interno dos porta amostra de PVC (fornecido pelo fabricante) e de plsticos/resinas comerciais: ABS, acrlico (AC), poliuretano (PU), polietileno (PE) e teflon (TF), Fig. 1C. A amostra padro de 0,050 mg dos analitos propostos nesta metodologia foram adicionados a 50 mL de gua e precipitados com dietil ditiocarbamato de sdio (NaDDTC) e hidrxido de amnia em pH 9. O mtodo empregado apresenta limites de deteco na ordem de ppbs (Grieken, 1982 e referncias inclusas). Na determinao dos elementos foi utilizado o espectrmetro de fluorescncia de raios X (WD-FRX) Philips PW 2400 com tubo de rdio (Rh) e software SuperQ/Quantitative PW2450 2.1D (Philips). Na aplicao analtica do FRX de metais em gua foram elaborados canais para os elementos medidos e tempos de contagem equivalentes a um erro na contagem da intensidade de no mximo de 1% (CSE counting statistical error). A voltagem e corrente aplicada ao tubo foi constante de 50 KV e 50 mA, respectivamente. Preferencialmente foram escolhidas linhas espectrais Kae somente os elementos Cd, Sn e Hg foram determinados pelas respectivas linhas La. RESULTADOS E DISCUSSO: A pequena espessura e alta disperso da amostra depositada sobre filmes orgnicos (membranas de celulose) permite que a radiao do tubo atravesse a amostra, excite os elementos presentes nas paredes do porta amostra e esta radiao fluorescente possa ser detectada. Na comparao dos resultados dos filtros branco e do padro utilizado entre os porta amostras de 27 mm e 37 mm de abertura revelou uma menor intensidade lquida (IL; intensidade do analito background) do filtro branco e maior IL do padro foram observados para a maior parte dos elementos no porta amostra de abertura de 27 mm, IL de Cu (27 mm) = 3,17 Kcps e Cu (37 mm)= 2,78 Kcps ; e para o porta amostra de 37 mm nos elementos Zn, Ni, Cr, Sn e Cd. Em ambos os casos as diferenas observadas foram entre 5-20 % e dentre os elementos passveis de contaminao pelo PA, metade apresentaram melhores resultados no PA de 27 mm (Fe e Cu) e metade no PA de 37 mm (Cr e Ni). Este comportamento est provavelmente relacionado a utilizao de um suporte interno ao porta amostra (PA) fornecido pelo fabricante para auxiliar na fixao das amostras e minimizar a influncia das paredes internas do PA. As interaes entre a intensidade e o ngulo da radiao caracterstica de cada elemento e o suporte de PVC fornecido ou ainda a pequena altura deste (20 mm) podem explicar o comportamento destes elementos. Dentre os suportes internos, confeccionados com plsticos comerciais, sujeitos a presena de aditivos, e o fornecido pelo fabricante, sem aditivos inorgnicos, melhores resultados foram obtidos para o PVC (Pb, Se, Cu, Ni, V, Se e Cd) seguido pelo TF (Hg, Zn, Fe, Mn e Cr), PU (Ag, As) e PE (Co). Nos elementos crticos do PA (Fe e Cr) e de menor sensibilidade (Zn e Mn) o suporte de teflon obteve os melhores resultados.

http://www.abq.org.br/cbq/2007/trabalhos/5/5-727-861.htm

7/2/2008

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CONCLUSES: Os resultados revelam que a menor abertura do PA de 27 mm favorece a uma menor interao da radiao emitida pelo tubo com as paredes do PA e com uma menor emisso de radiao fluorescente. Dentre os suportes internos avaliados os que apresentaram melhores resultados para a anlise multielementar foram o suporte de PVC e o de teflon. O ltimo apresenta vantagem sobe o suporte de PVC principalmente devido a sua maior altura, no disponvel para o primeiro, e por obter melhores resultados em elementos sensveis (presentes no porta amostra) e nos de menor sensibilidade do mtodo. AGRADECIMENTOS: M.Oliveira(Div.Des.Industrial-INT),A.Vieira(Dp.de Geoqumica-UFF) pela confeco dos suportes.Contrato PETROBRAS/FUNCATE/INT n0050.0026350.06.2 REFERNCIAS BIBLIOGRFICA: GRIEKEN, R.V. 1982. Preconcentration methods for the analysis of water by x-ray spectrometric techniques. Analytica Chimica Acta, 143 (1): 3-34. GRASSHOFF, K.; EHRARDT, M.; KREMLING, K.2000. Methods of Seawater Analysis. 3nd edition. Weinhein: Verlag Chemie, 600 p.

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http://www.abq.org.br/cbq/2007/trabalhos/5/5-727-861.htm

7/2/2008