Introduo Lambert (1870) observou a relao entre a transmisso de luz e a espessura da camada do meio absorvente.

Quando um feixe de luz monocromtica, atravessava um meio transparente homogneo, cada camada deste meio absorvia igual a frao de luz que atravessava, independentemente da intensidade da luz que incidia. A partir desta concluso foi enunciada a seguinte lei:" A intensidade da luz emitida decresce exponencialmente medida que a espessura do meio absorvente aumenta aritmeticamente ". A espectrofotometria de absoro molecular no UV/VIS um mtodo analtico baseado na propriedade que tem muitas espcies inicas ou moleculares de absorver determinados comprimentos de onda da radiao ultravioleta/visvel (UV/ VIS). No processo de absoro no UV/VIS, a energia dos ftons transferida para as molculas do meio material provocando transies eletrnicas associadas a transies vibracionais e rotacionais. Tendo em vista que os nveis energticos das molculas so quantizados, apenas aqueles comprimentos de onda cujos ftons tm energia idntica de uma transio permitida so absorvidos. Assim, a absoro pode ser considerada como um processo especfico relacionado com a estrutura da espcie absorvente, que determina a energia envolvida na transio, e com a probabilidade de que a transio ocorra. A intensidade da absoro no diretamente mensurvel, mas ela determina uma atenuao da radiao que incide na amostra que pode ser medida e relacionada com a concentrao da espcie absorvente. Quando um feixe de radiao monocromtica atravessa uma soluo contendo uma espcie absorvente, uma parte da energia radiante absorvida, a parte restante atravessa o meio. Chama-se de potncia radiante, a quantidade de energia transportada por segundo atravs de uma unidade de seo transversal. A razo entre potncia da radiao transmitida (P) e a potencia da radiao incidente (P0) denominada de transmitncia (T), equao (1), que representa, portanto, a frao da potncia da radiao incidente que transmitida pela soluo.
T=P/P

A espectrofotometria fundamentada na lei de Lambert-Beer, que a base matemtica para medidas de absoro de radiao por amostras no estado slido, lquido ou gasoso, nas regies ultravioleta, visvel e infravermelho do espectro eletromagntico. Para medidas de absoro de radiao em determinado comprimento de onda, tem se: A= log(Io/I) = bc, onde A a absorvncia, Io a intensidade da radiao monocromtica que incide na amostra e I a intensidade da radiao que emerge da amostra. A absortividade molar () uma grandeza caracterstica da espcie absorvente, cuja magnitude depende do comprimento de onda da radiao incidente. O termo c a concentrao da espcie absorvente e b, a distncia percorrida pelo feixe atravs da amostra. A anlise multicomponente por espectrofotometria de absoro molecular UVVIS, usando reagentes cromognicos, tradicionalmente realizada utilizandose um reagente especfico para cada componente ou separando-se o elemento de interesse de seus interferentes. Todavia, na prtica, nem sempre se dispe de um reagente especfico para cada espcie, e a separao de elementos interferentes presentes na amostra, em geral, trabalhosa e demorada. Por esse motivo a anlise espectrofotomtrica simultnea de misturas normalmente se limita anlise parcial de apenas um ou dois componentes usando bandas de absoro caractersticas, quando essas aparecem isoladas. Os sistemas com mais de dois componentes so usualmente analisados por etapas, determinando-se um componente de cada vez. Portanto, as pesquisas sobre anlise multicomponente simultnea por espectrofotometria de absoro molecular UV-VIS (AMS-EAM) desenvolvem-se no sentido de evitar a exaustiva tarefa de separao de interferentes e de permitir a determinao simultnea de um nmero cada vez maior de componentes, favorecendo, conseqentemente, a reduo do tempo e do custo das anlises.

PRIMEIRAS TENTATIVAS DE AMS-EAM Algumas das primeiras tentativas de AMS so citadas por Stearns1 que, considerando uma metodologia para anlise simultnea de uma mistura de trs componentes, menciona que a aplicao de equaes simultneas, s vezes,

fornece resultados absurdos, como valores negativos de concentrao para componentes reconhecidamente presentes nas amostras. Essas discrepncias foram atribudas a desvios da lei de Lambert-Beer, causados talvez, por interaes entre os componentes ou pela presena de interferncias absorventes. No incio dos anos sessenta, Sternberg et al.2 tentaram realizar uma AMS-EAM em uma mistura de cinco componentes, empregando o mtodo dos mnimos quadrados. O maior mrito desse trabalho foi identificar a principal causa das dificuldades encontradas nas AMS-EAM baseadas na aplicao direta da lei de Lambert-Beer aos espectros de absoro das misturas. Segundo os autores, quando os componentes da mistura tm mximos e mnimos em comprimentos de onda muito prximos, o sistema de equaes simultneas resultante numericamente instvel, pois h uma relao linear entre as equaes que torna impossvel encontrar uma soluo nica para o problema. Anteriormente essas dificuldades eram atribudas falta de exatido com que os espectros dos componentes puros eram obtidos. Embora os autores desse trabalho tenham apontado a real causa das dificuldades da AMS-EAM, na verdade no foram analisados os cinco componentes simultaneamente e sim misturas sintticas de apenas dois ou trs componentes. Essas consideraes levaram Zscheile et al.3 a propor um mtodo para determinar a estabilidade dos sistemas lineares encontrados em AMS-EAM e assim estimar a preciso que poderia ser esperada para a soluo desses sistemas. No entanto, ao analisar uma mistura de quatro componentes em condies diferentes, a melhor srie de medidas obtidas por eles ainda apresentou erros relativos de at 37,7%. Em outras sries, erros relativos acima de 3.000 (trs mil!)% foram encontrados. Apesar da importncia dos artigos citados, durante algum tempo no houve avano da pesquisa nesse campo, em virtude da alta complexidade dos clculos envolvidos e no do processamento estgio dos do dados das anlises dos multicomponentes computadores. Na dcada de oitenta, o rpido desenvolvimento da microeletrnica e da incipiente desenvolvimento

+3

+4

cincia computacional favoreceu a reduo do preo dos computadores e, como consequncia, surgiram os microcomputadores, de uso cada vez mais crescente em laboratrios qumicos. Hoje, so comuns espectrofotmetros UVVIS interfaceados com microcomputadores para aquisio, controle e tratamento dos dados, e isso tem tornado a AMS-EAM uma ferramenta atrativa para os pesquisadores4. Outro fator que veio reavivar o interesse pela AMS-EAM foi o surgimento da Quimiometria, a rea da qumica que utiliza mtodos matemticos e estatsticos para a resoluo de problemas qumicos5. Esses fatores vieram dar impulso pesquisa sobre anlises simultneas de sistemas multicomponentes. Com esses dois fatores favorveis, as aplicaes analticas da

espectrofotometria UV-VIS sofreram mudanas considerveis, tanto na instrumentao, como por exemplo, espectrofotmetros com arranjo linear de fotodiodos (PDA, do ingls photodiode array), quanto na metodologia, com o desenvolvimento de procedimentos quimiomtricos para processar sinais complexos. Antes da Quimiometria, a quase totalidade dos trabalhos na rea de espectrofotometria anlise6-8. Depois UV-VIS dela, tm enfocava, sido predominantemente, artigos que aspectos enfatizam experimentais, como a busca de novos reagentes e de novas metodologias de publicados principalmente aspectos tericos da AMS-EAM como, por exemplo, o desenvolvimento de algoritmos e de programas computacionais para tratamento dos dados9

Padronizao da soluo de KMnO4 0,1 mol.L-1 Nosso padro primrio ser o oxalato de sdio (Na2C2O4). 5 C2O4-2 + 2 MnO4- + 16 H+ 10 CO2 + 2 Mn2+ + 8 H2O Zeramos a balana analtica com um papel de pesagem e pesamos em torno de 0,4 g do Na2C2O4. Tranfiremos para um erlenmeyer e lavamos com

aproximadamente 80 mL de gua destilada, e mais 15 mL de H2SO4 1:2. Aqueemos aproximadamente 80C e titulamos a quente com a soluo de KMnO4. Anotamos a massa pesada e o volume consumido. m Na2C2O4 =__________g V KMnO4 =__________L

Calculo da molaridade da soluo de KMnO4 preparada. Sabendo que no momento da reao, temos: 5 C2O4-2 + 2 MnO4- + 16 H+ 10 CO2 + 2 Mn2+ + 8 H2O Sendo uma reao 5:2, temos em nmero de mols j simplificados que: 2,5 x (N KMnO4) = N Na2C2O4 Portanto: 2,5 x (M x V) KMnO4 = (m/MM) Na2C2O4 M KMnO4 = m Na2C2O4 = ________________=_____________ mol.L-1

MM Na2C2O4 x V KMnO4 x 2,5 http://www.revistaanalytica.com.br/ed_anteriores/32/Art01.pdf http://www.scielo.br/pdf/%0D/qn/v27n5/a21v27n5.pdf http://w3.ufsm.br/larp/media/poligrafoanaliseinstrumental_2_2009.pdf