Eletroquímica

(Parte 1)
Físico-Química
Professor: Eduardo Ulisses
 Eletroquímica
Quando falamos de eletricidade logo nos vem a mente equipamentos tais como:
televisão, computador, aparelho de som etc.

Desses equipamentos, alguns são portáteis e utilizam pilhas ou baterias como

fonte de energia elétrica.

As pilhas ou baterias são aparatos onde existem reações químicas que estão
produzindo eletricidade.

Porém existem processos que ao invés de produzir consomem energia elétrica.

 Eletroquímica
Todos esses fenômenos citados anteriormente são objetos de estuda da
eletroquímica.

Eletroquímica é o estudo das relações existentes entre os fenômenos elétricos e

as reações químicas.

De um modo mais específico, eletroquímica é o estudo das reações de oxi-

redução que produzem ou são produzidas pela corrente elétrica.

Isto é, em ambos os processos ocorrem transferência de elétrons.

 Eletroquímica
Nas pilhas e acumuladores ocorrem reações espontâneas que produzem corrente
elétrica.

No processo não espontâneo (chamado de eletrólise) será a corrente elétrica que

irá produzir uma reação química.
 Eletroquímica
Como sempre ocorre na natureza, quando um fenômeno é espontâneo num
sentido, não será no sentido inverso.

É importante destacar que, os fenômenos eletroquímicos só irão ocorrer se

dispusermos de sistemas que permitam a passagem de corrente elétrica.

No estudo desses fenômenos existem dois tipos principais de condutores:

Condutores metálicos e
Condutores eletrolíticos.
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Como citado anteriormente, as reações que iremos estudar são as de oxi-
redução.

Nesse tipo de reação, haverá uma espécie química que irá perder elétrons
(oxidação) e outra que irá ganhar elétrons (redução).
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Como o processo trata-se de transferência de elétrons, as reações anteriores são
chamadas de semi-reações.

Se quisermos representar a reação global do processo, basta somar as duas semi-

reações e cancelar os elétrons.

Fe(s) → Fe²⁺(aq) + 2 e¯
Cu²⁺(aq) + 2 e¯ → Cu(s)
Fe(s) + Cu²⁺(aq) → Fe²⁺(aq) + Cu(s)
 Eletroquímica
Porém ainda há um questionamento sobre essas reações. Como saber se esses
processos são espontâneos.

Para saber desse fato é necessário avaliar a “capacidade” do material de

transferência de elétrons.

Porém é impossível medir os valores absolutos de potenciais elétricos. Dessa

forma, é necessário adotar um padrão arbitrário.

Torna-se, então, necessário um padrão que será escolhido arbitrariamente.

 Eletroquímica
Dessa forma, no caso de medidas eletroquímicas, foi escolhido um padrão
denominado eletrodo-padrão de hidrogênio.

E por quê o hidrogênio? Porque o H⁺ é o cátion mais comum em soluções

aquosas.

Na prática, usa-se uma placa de platina “esponjosa”, que tem a propriedade de

reter o gás hidrogênio.

Forma-se uma película de H2 e por isso dizemos que o eletrodo é de hidrogênio.

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Dessa forma, fica convencionado arbitrariamente que seu potencial é zero:
 Eletroquímica
A partir daí, todos os metais serão confrontados com esse eletrodo-padrão.
 Eletroquímica
O valor medido no voltímetro é denominado potencial-padrão e será
representado por E⁰.

Conforme a figura anterior ocorreria as seguintes reações:

Zn⁰ → Zn²⁺(aq) + 2 e¯ (oxidação)

2 H⁺(aq) + 2 e¯ → H2(g) (redução)
Zn⁰ + 2 H⁺(aq) → Zn²⁺(aq) + H2(g)
 Eletroquímica
Confrontado todos os metais com o eletrodo-padrão de hidrogênio, teremos os
potenciais-padrão e então podemos organizar uma tabela de potenciais.

Essa tabela está escrita de acordo com os critérios da IUPAC, que recomenda
escrever a equação no sentido da redução.

Li⁺ + e¯ → Li⁰ E⁰ = – 3,04 V

Evidentemente, invertendo as equações teremos os correspondentes fenômenos

de oxidação.
Eletroquímica
 Eletroquímica
Assim sendo, para saber se o processo é espontâneo ou não basta visualizar os
potenciais-padrão de redução.

Quanto maior for o potencial padrão de redução, maior será a tendência da

espécie química de sofrer redução.

Dessa forma, se a espécie não estiver sofrendo a reação (oxidação ou redução)

indicada pelos potenciais então o processo será não espontâneo.

Todos os potenciais são tabelados e não há necessidade em decorar.

 Concurso Químico Analista/IFBA (AOCP)
O potencial padrão de eletrodo é uma constante física que fornece informações quantitativas
relacionadas ao desenvolvimento da reação de uma meia-célula. Sobre os aspectos
relacionados ao potencial padrão de eletrodo, assinale a alternativa correta.
(A) O potencial padrão de eletrodo mede a força relativa da tendência de guiar uma
semirreação de um estado no qual os reagentes e produtos têm atividade igual a um (1,0 mol L-
1) para um estado no qual os reagentes e produtos estão com suas atividades de equilíbrio em
relação ao eletrodo padrão de hidrogênio.
(B) O potencial padrão de eletrodo é uma grandeza relativa no sentido de que corresponde ao
potencial de uma célula eletroquímica na qual o eletrodo de referência (eletrodo da esquerda)
é o eletrodo padrão de hidrogênio, em que ao potencial foi atribuído o valor de 1,00 V.
(C) O potencial padrão de eletrodo depende dos coeficientes estequiométricos (número de
mol) de reagentes e produtos estabelecidos em uma semirreação balanceada.
(D) Um potencial de eletrodo positivo indica que a semirreação em questão é não espontânea
em relação à semirreação do eletrodo padrão de hidrogênio. Um sinal negativo indica
exatamente o contrário.
(E) O potencial padrão de eletrodo para uma semirreação é independente da temperatura.