03/05/2011

Fotossntese fase fotoqumica

Werner C Antunes UEM/DBI

SOL: principal fonte de energia para a vida na Terra

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A Energia pode ser convertida de uma forma em outra

Energia livre
(disponvel para trabalho)

vs. Calor
(no disp. p/ trabalho)

Toda a vida na terra depende da luz do SOL A FOTOSSNTESE o nico processo de importncia biolgica que pode captar a energia da luz O que significa Fotossntese:
literalmente significa Sntese usando Luz a transformao da energia luminosa em energia qumica.

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DEFINIO
Fotossntese a sntese de compostos orgnicos utilizando a energia luminosa
A luz solar fornece energia para o ciclo contnuo de O2 e CO2

Biosfera
Clulas autotrficas
CO2

Autotroficos e heterotroficos H2O vivem em equilbrio dinmico na biosfera

O2

Compostos Orgnicos

Clulas heterotrficas

Fotossntese
CO2 + H2O
Keq = 10-500

(h)

(CH2O)n + O2

- Fotoqumica (tilacides) Etapas - Fixao e reduo do CO2 (estroma)

Memb. externa

Cloroplasto
Lmen do tilacide

Memb. interna estroma grana

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Cloroplasto

Fotoqumica

Fixao CO2

Plastdeos
Meristemas S/clorofila S/tilacide Enzimas(-)
Leucoplasto
(amido)

Cromoplasto Luz Luz Cloroplasto

Proplastdeo Escuro Corpo prolamelar Protoclorofilida Enzimas(-)

Escuro

Estioplasto

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Estrutura do cloroplasto

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Estrutura dos maiores complexos na membrana do tilacide

Cloroplastos e mitocndrias apresentam seu prprio DNA (circular) origem materna Apresentam diviso independente da diviso nuclear Possuem ribossomos e sntese de algumas protenas, e.g. sub-unidade maior da RUBISCO, maioria importada do citosol.

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HISTRICO
Joseph Priestley, em 1770, descobre que o ar contido em um vaso consumido pela queima de uma vela e que um ramo de menta restaura o ar.
Hoje sabemos que durante a fotossntese as plantas produzem O 2 , o inverso da respirao que consome O2
Sem oxignio Oxignio produzido

X X

Em 1780, Ingenhousz descobre que as plantas s produzem O2 sob iluminao das partes verdes.

Mayer, em 1842 prope que a luz solar fornece energia para a formao de produtos orgnicos nos vegetais.
Julius Robert Mayer (1814-1878) foi um mdico alemo que antecipou Joules na derivao do equivalente mecnico do calor e a Helmholtz no princpio da conservao da energia".

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Somente em 1937 (aps o necessrio avano da qumica) Hill executa um experimento para verificar como ocorre a converso de energia luminosa em energia qumica.

Aceptor artificial de eltrons O Cl Cl

Extrato foliar contendo cloroplastos

O2
OH Cl Cl

Luz N NH

OH

2,6 diclorofenolindofenol (azul na forma oxidada) DCPIPoxi

2,6 diclorofenolindofenol H2 (incolor na forma reduzida) DCPIP red

OH

2H2O + 2A

Luz

2O2 + 2AH2

A = aceptor de eltrons, nas plantas = NADP+; AH2 = NADPH

Conceitos gerais - LUZ

Luz ao mesmo tempo onda eletromagntica e uma partcula Como onda eletromagntica apresenta comprimento () e freqncia (). c = velocidade da luz = 3,0 x 108 m s-1 c = Como partcula chama-se FTON contm uma quantidade de energia chamada quantum. A energia (E) no constante e depende da freqncia de acordo com a lei de Planck E = h
h = constante de Planck = 6,626 x 10-34 Js

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A luz solar origina-se da fuso nuclear de tomos de H formando tomos de hlio e neutros no interior estelar
2D 1
Tipo de radiao

+ 3T 1
Raios gama Raios X < 1 nm

4He 2

+ n0 + hv
InfraMicroondas vermelho

Ondas de rdio Milhares de metros

Comprimento de onda

100 nm

< 1 milmetro

1 metro

Violeta Azul Comprimento de onda (nm) Energia (KJ/einstein)

Luz visvel Amarelo Ciano Verde Laranja Vermelho

Alta energia/freqncia

Baixa energia/freqncia

Ftons de luz azul = curto (mais energtico: 1 einstein = 23,93 104 J)

Ftons de luz vermelha = longo (menos energtico: 1 einstein = 17,10 104 J)

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Pigmentos Cloroplastdicos
Os cloroplastos possuem muitos pigmentos
Clorofila a Clorofila b Carotenides

Carotenos Xantofilas

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PIGMENTOS DA MEMBRANA DO TILACIDE

Clorofila
Clorofila a (cor verde-azulado, presena de um grupo metil (CH3) no carbono 2 do anel pirrlico II) Clorofila b ( cor verde-amarelado presena de um grupo aldedo (CHO) no carbono 2 do anel pirrlico II)

Carotenides
Pigmentos amarelo-alaranjados) Carotenos: so hidrocarbonetos Xantofilas: contm em sua estrutura C,H e O (hidrocarbonetos oxigenados)

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Pigmentos hidrofbicos
Ncleo porfirnico ou Anel tetrapirrlico

Cauda derivada do FITOL

Participao de xantofilas na proteo contra estresse oxidativo

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Pigmentos hidrofbicos
Nos Cloroplastos - inseridos nas membranas dos tilacides

- ligaes no covalentes com protenas integrais

- organizam-se em fotossistemas (PS I e PS II) - carotenides (ressonncia e foto-oxidao)

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Pigmentos Hidrossolveis
(no fotossintticos)

Flavonides

Antocianidina

Antocianina

Exemplos de Flavonides
OCH3 (Peonidina)

Pelargonidina

Cianidina

Delfinidina

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Flavonides

Pigmentos mais importantes para as flores Polinizao Em frutos, importantes para a disperso de sementes Folhas (bloqueio da radiao UV extrema) Proteo contra ataque de herbvoros e fungos

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Pigmentos so materiais que mudam a cor da luz refletida ou transmitida como resultado de absoro seletiva de comprimentos de onda
AZUL AZUL porque no reflete VERMELHO e nem VERDE ROXO ROXO porque absorve todo VERDE

LEI DA EQUIVALNCIA FOTOQUMICA DE EINSTEIN.

Uma molcula reagir apenas depois de absorver a energia de 1 fton (h). Mol = quantidade de substncia na qual o n de molculas igual ao n de Avogadro (6,02 1023 molculas), i.e. o n de molculas/partculas encontradas neste mol. Um mol de ftons o n de ftons encontrados nesse mol. igual ao n de Einstein (1 einstein = 6,02 1023 ftons). Um mol de clorofila deve absorver 6,02 x 1023 ftons de energia para iniciar a reao fotossinttica

1 mol de ftons (visvel) = 170 e 300 kJoules

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A capacidade de uma molcula absorver luz depende do arranjo de eltrons em volta do ncleo atmico. Um molcula que absorveu um fton est em estado excitado. Quando retorna ao estado bsico libera a energia como luz (fluorescncia) ou como calor.

Fton

Fton

Estado bsico e absoro de um fton

Estado excitado

Retorno ao estado bsico com emisso de fluorescncia

Molculas isoladas de clorofila, excitadas pela luz, emitem fluorescncia, porm na folha intacta isso corresponde apenas a uma pequena frao da energia (<1%), pois na folha o fluxo do eltron (e-) direcionado:
e- da clorofila excitada cadeia de transporte de e at o NADP+

ABSORO DA LUZ VISVEL

A s plantas so verdes porque seus pigmentos absorvem luz das regies do vermelho e azul do espectro, deixando que a luz verde seja refletida.
O espectro da luz solar abrange todos os comprimentos de onda.
Absoro Luz solar que atinge a Terra

Clorofila b Fitoeritrina -Caroteno Fitocianina

Assim, a combinao das clorofilas e dos pigmentos acessrios capacita as plantas a captar a maior parte da energia disponvel na luz solar.

Lutena

Clorofila a

Violeta Azul

Ciano Verde

Alaranjado Vermelho

Amarelo

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Absoro luminosa pelas clorofilas

Espectro de ao e absoro dos pigmentos

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FASES DA FOTOSSNTESE
A fotossntese pode ser dividida em duas etapas:
1. Reaes fotoqumicas (fotofosforilao). Nesta fase se d:
a absoro da luz pelas clorofilas e outros pigmentos Transferncia dos e- da gua para o NADP+ com a liberao de O2 a conservao da energia luminosa em ATP e NADPH

2. Reaes de fixao do CO2:

A energia armazenada no ATP e NADPH so usadas para reduzir o CO2 em trioses fosfatadas, glicose e outros compostos.

H2 O Reaes luminosas O2

NADPH ATP

Carboidratos

Reaes de fixao de carbono

NADP + ADP + Pi

CO2

Sol

Fase fotoqumica da fotossntese

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Constituintes dos fotossistemas

Existem 4 complexos proticos envolvidos: FS II fotossistema II (PS II) Citocromo b6/f FS I fotossistema I (PS I) ATP-sintase Obs:1) No fotossistema II que ocorre a fotoxidao da gua. 2) O fluxo de eltrons envolve os trs primeiros complexos

Incio da fase fotoqumica: Captao de luz

Centro de reao

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Grandes complexos fotossintticos

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Localizao dos complexos

FS II fotossistema II tilacides granal Citocromo b6/f nas duas regies FS I fotossistema I tilacides granal ATP-sintase regio no prensada

Componentes dos fotossistemas

Componentes principais do fotossistema II: OEC complexo de evoluo de oxignio Mn mangans Tyr resduo de tirosina P680 centro de reao do FS I, presena de clorofila a especial (Pheofitina) (liga as protenas D1 e D2 QA Quinona A QB Quinona B ou plastoquinona LHCII Complexo coletor de luz (clorofilas e carotenides)

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Componentes principais do fotossistema I:

P700 centro de reao do FS I A0 molcula de clorofila a A1 filoquinona (vit K1) 4Fe-4S 6 protena Fe-S Fd ferredoxina PC plastocianina LHCI complexo coletor de luz do FS I

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O fotossistema II possui:

clorofilas a b Pigmento P680 no centro de reao (excitado em = 680 nm)

O fotossistema I possui:
alta razo de clorofilas a/b Pigmento P700 no centro de reao (excitado em = 700 nm)

Modelo estrutural do centro de reao (FS II), formado pelas protenas D1 e D2.

Modelo estrutural do centro de reao (FS I), formado pelas protenas (A e B, e demais subunidades C a N).

FOTOFOSFORILAO ACCLICA
Na fosforilao acclica h uma cooperao entre os fotossistemas II e I chamada Esquema Z.
Fotossistema I

redutor

Fotossistema II

Fotossistema II:

Pheo - feofitina; PQA - plastoquinona A; PQB - plastoquinona B; bf - complexo citocromos

Fotossistema I:
Luz

Luz

tas e

bf
Plastocianina

A0 - clorofila especial; A1 - filoquinona; Fe-S - hemeprotena; Fd - ferredoxina;

oxidante

Complexo de evoluo de O2-

2H+

Translocao de prtons

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EQUAO GERAL DO ESQUEMA Z 2H2O + 2NADP+

E0 = + 0,82V Luz (hv)

2NADPH + 2H+ + O2
E0 = - 0,32V

Para cada eltron que flui so necessrios 2 quanta de luz. A quebra de duas molculas de gua gera um fluxo de 4 eltrons e por conseguinte a absoro de 8 quanta.

Durante o transporte de eltrons, parte da energia conservada como ATP, da o nome fotofosforilao dado ao processo. A sntese de ATP na membrana do tilacide um processo semelhante ao da sntese de ATP na cadeia respiratria.

FOTOFOSFORILAO CCLICA
Envolve apenas o fotossistema I. Ao invs de reduzir o NADP+ o eltron, na ferredoxina (Fd), retorna ao fotossistema I. No h formao de NADPH nem liberao de O2. Permite a gerao de ATP quando a clula j est suprida de NADPH.
Fotossistema I:

Fotossistema I

Luz

bf
Plastocianina

A0 - clorofila especial; A1 - filoquinona; Fe-S - hemeprotena; Fd - ferredoxina;

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COMPLEXO DE CISO (EVOLUO) DA GUA

O fotossistema P680, deficiente de eltron, obtm eltrons da tirosina (Z)

4 P680+ + 4 Tyr

4 P680 + 4 Tyr .

A tirosina repe seus eltrons por meio de um complexo com muitos Mn O mangans (Mn) pode ser oxidado de Mn+2 at Mn+7 O complexo parte integral do centro de reao do fotossistema II

4 Tyr . + [Mn]0

4 Tyr + [Mn]4+

[Mn]4+ + 2H2O

[Mn]0 + 4H+ + O2

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ESQUEMA LINEAR DO PROCESSO DE CISO DA GUA

EXCITAO EXCITAO EXCITAO EXCITAO

Complexo Mn

Complexo Mn

Complexo Mn

Complexo Mn

Complexo Mn

Luz

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Ciclo Q 1 passo

Ciclo Q 2 passo

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Circuitos de prtons e eltrons

Mitocndria

Cloroplasto

Bactria (E. coli)

Matriz

Lmen do tilacide

Citosol

Espao intermembrana Luz Luz

Estroma

Espao intermembrana

Estroma

Complexo

cianina

Membrana do tilacide

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Sntese de ATP

Mecanismo Quimiosmtico - Formao do ATP apartir de ADP + Pi em conseqncia do potencial de membrana e da diferena de pH entre o lmen e o estroma durante o fluxo de eltrons na membrana do tilacide.

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Reviso sobre a aula de fotossntese: fase fotoqumica

http://www.uic.edu/classes/bios/bios100/lectures/light_reaction.htm

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