Cincia Rural, Santa Maria, v.35, n.6, p.1436-1440, nov-dez, 2005 et al.

1436 Garbin

ISSN 0103-8478

Nveis de cobre em amostras de cachaa produzidas na regio noroeste do Rio Grande do Sul, Brasil

Levels of copper in cachaa samples produced in the Northwest region of Rio Grande do Sul, Brazil

Renata Garbin1 Stanislau Bogusz Junior2 Marco Aurlio Montano3

RESUMO Com o objetivo de conhecer a qualidade, com destaque para os nveis de cobre, foram analisadas 25 amostras de cachaa artesanal, produzidas e comercializadas em 17 municpios pertencentes s microrregies Iju, Cruz Alta, Santa Rosa e Trs Passos, que integram o noroeste do Rio Grande do Sul, Brasil e, compararam-se os valores encontrados, com aqueles estabelecidos pela Legislao. Para as anlises, procedeu-se a avaliao dos aspectos gerais das amostras atravs de observaes visuais e olfativas, conforme as recomendaes do Ministrio da Agricultura para anlise de bebidas alcolicas destiladas. O teor alcolico foi determinado utilizando-se mtodo densimtrico e os teores de cobre foram determinados atravs de espectrofotometria de absoro atmica (EAA). Aplicou-se os testes de ANOVA e Tukey. Foram constatados, a partir da anlise dos aspectos gerais, que 72% das amostras apresentaram anormalidades de limpidez. Verificou-se que a Microrregio Trs Passos apresentou 42,86% de suas amostras fora dos limites estabelecidos pela legislao para o teor alcolico, entretanto os valores mdios deste mesmo parmetro, para todas as amostras das quatro microrregies, situaram-se dentro do que estabelece a legislao. Quanto aos nveis de cobre, a maior concentrao mdia foi observada na Microrregio Trs Passos (10,22mg L -1 ) enquanto que na Microrregio Cruz Alta foram observados os menores nveis mdios deste metal (2,95mg L-1). Apenas as microrregies Iju e Trs Passos apresentaram diferenas estatisticamente significativas (P<0,05) quanto aos nveis mdios de cobre quando comparadas as outras microrregies. A mdia regional para os nveis deste metal nas quatro microrregies foi de 5,71mg L-1 , valor acima do limite mximo de 5mg L-1 permitido pela legislao. Os resultados do presente estudo, apesar de avaliarem apenas alguns dos parmetros de qualidade para bebidas alcolicas destiladas, evidenciam a necessidade de

adoo de estratgias de apoio tecnolgico para capacitao dos produtores, a fim de estimular e ampliar esta atividade agroindustrial importante para a competitividade e a sobrevivncia do pequeno e mdio produtor rural. Palavras-chave: cobre, cachaa, destilados, contaminao, nveis. ABSTRACT Whit objective to know the quality, with prominence for the copper levels, 25 samples of craftwork cachaa were analyzed, produced and commercialized in 17 cities from four Microregions: Iju, Cruz Alta, Santa Rosa and Trs Passos, that integrate the northwest of Rio Grande do Sul Brazil and, were compared the found values with those established by the Legislation. For the analyses, was proceeded evaluation from the general aspects of the samples through visual and the sense of smell comments, as the recommendations from the Ministry of Agriculture for liquor analysis. The alcoholic content was determined using densimetric method and the copper content had been determined through espectrofotometric of atomic absorption (EAA). It was applied the tests of ANOVA and Tukey. They had been evidenced, from the analysis of the general aspects, that 72% of the samples had presented limpidity abnormalities. It was verified that Microregion Trs Passos presented 42.86% of its samples below the legislation to the alcoholic content however the average values for all the samples of the four Microregions. Concerning to the copper levels, the biggest average concentration was observed in Microregion Trs Passos (10.22mg L-1) while in the Cruz Alta region the least average levels of this metal was observed (2.95mg L -1 ). Only the Microregions Iju and Trs Passos presented significant estatistics differences according to the copper average levels when compared to the other Microregions. The regional

1 2

Curso de Farmcia, Universidade Regional do Noroeste do Rio Grande do Sul (UNIJUI), Iju, RS, Brasil. Departamento de Cincias da Sade (DCSa), UNIJUI, Rua so Francisco, 501, Bairro So Geraldo, 98700-000, Iju, RS, Brasil. Email: stanislau.bogusz@unijui.tche.br. Autor para correspondncia. 3 Coordenadoria de Gesto e Desenvolvimento Tecnolgico (CGDT), UNIJUI, Iju, RS, Brasil.
Recebido para publicao 11.01.05 Aprovado em 15.06.05

Cincia Rural, v.35, n.6, nov-dez, 2005.

Nveis de cobre em amostras de cachaa produzidas na regio noroeste do Rio Grande do Sul, Brasil. average for the levels of this metal in the four Microregions were of 5.71mg L-1, value above the maximum limit of 5mg L1. The results of the present work although was to evaluate only some of the parameters of quality for liquors it became evident of the necessity to adopt technological strategies to support and qualificate the producers in order to stimulate and to extend this important agro-industrial activity for the competitivity and survival of the small agricultural producers. Key words: copper, cachaa, spirits, contamination, levels.

1437

INTRODUO Segundo a Legislao Brasileira, Decreto n. 4851, de 02/10/2003, Art. 92, o termo cachaa referese a: denominao tpica e exclusiva da aguardente de cana produzida no Brasil, com graduao alcolica de 38 a 48% em volume a 20C, obtida pela destilao do mosto fermentado de cana-de-acar com caractersticas sensoriais peculiares (BRASIL, 2003). Tal como o vinho na Itlia, o usque na Esccia, a cerveja na Alemanha, o Brasil vem se destacando na produo de cachaa. Esta, de lquido marginal, foi elevada ao posto de bebida nobre, smbolo nacional, e terceiro destilado mais consumido no mundo, atrs apenas da vodca e do soju (bebida asitica base de sorgo). O Decreto n 4062 de 21/12/ 2001 e a Lei da Propriedade Industrial n 9279/96 definem as expresses Cachaa, Brasil e Cachaa do Brasil como, produto de qualidade nica tendo em vista as suas caractersticas naturais, e indicaes geogrficas brasileiras (BRASIL, 2001; BRASIL 1996; COPELLO, 2004). O processo produtivo da cachaa pode ser resumido pelos seguintes estgios: preparao da matria prima (corte da cana-de-acar, separao das suas folhagens; transporte e armazenamento), seguido da extrao do caldo e sua fermentao. O resultado desta fermentao levado destilao em alambique de cobre, a partir do qual se obtm a cachaa. Esta pode ainda ser envelhecida em tonel de madeira para finalmente ser engarrafada, distribuda e comercializada (LIMA NETO & FRANCO, 1994). A regio noroeste do Rio Grande do Sul possui uma significativa quantidade de produtores artesanais de cachaa que utilizam alambiques de cobre para obterem o destilado alcolico de cana-de-acar. Entretanto, de conhecimento comum que muitos leigos se encontram frente das unidades produtoras executando o processo, muitas vezes, de maneira emprica e rudimentar, baseados no senso comum ou em informaes que passam de pai para filho. Esta

forma de produo emprica e artesanal pode fazer com que o produto que chega ao consumidor contenha nveis de cobre acima do estabelecido pela legislao. O cobre considerado um metal essencial em nveis traos, sendo que o Food Nutritional Board (FBN) estabeleceu para este metal o RDA (Recommended Dietary Alowance) de 1,5 a 3,0mg por dia para adultos (RDA, 1998). O metal atua como cofator de diversas enzimas celulares, como a catalase, citocromoxidase, dopamina--hidroxilase e peroxidases. As manifestaces decorrentes da deficincia do metal incluem disfuno cardaca, aumento de lipoprotenas de baixa densidade e elevao da frao de colesterol de alta densidade, diminuio de metionina, encefalinas leucnicas, cobrezinco superxido dismutase eritrocitria e diminuio da depurao da glicose (PEDROZO & LIMA, 2001). Distrbios da concentrao normal do cobre solvel no organismo podem provocar hiper ou hipocupremia. A mais conhecida enfermidade decorrente desta descompensao a Doena de Wilson, uma degenerao hepato-lenticular que leva a destruio do fgado e do tecido nervoso. Alm disso, epilepsia, melanoma, esclerose, aceruloplasminemia, doena de Alzheimer e a artrite reumatide, so patologias provavelmente relacionadas com o metabolismo do Cobre, porm, ainda so motivos de controvrsias e discusses (AZEVEDO et al., 2003). A entrada do cobre na cachaa ocorre na etapa de destilao, uma vez que o metal constituinte do equipamento, quando exposto ao ar mido contendo gs carbnico lentamente se oxida, ficando coberto por uma camada esverdeada, chamada de azinhavre, composta por [CuCO3Cu(OH)2]. Esta camada ento dissolvida pelos vapores alcolicos cidos, gerados durante o processo de destilao da cachaa, o que acaba contaminando o produto (BOZA & HORII, 2000). Apesar de todos estes dados sobre os efeitos txicos do excesso do metal sobre a sade, o emprego de destiladores de cobre no processo de obteno da cachaa freqente, pois, muitos pesquisadores atribuem ao metal o papel de catalisador durante a destilao, alm de eliminar determinados odores desagradveis (sulfetos) (NASCIMENTO et. al, 1998; BOZA & HORII, 2000). A legislao Brasileira Decreto n 2314 de 04/09/1997 estabelece o limite mximo para os teores de cobre em aguardente em 5mg L-1 de produto (BRASIL, 1997). Apesar de no ocorrerem barreiras fiscais no mercado interno, para o excesso de cobre, quando se trata de mercado internacional a situao se inverte, h pases que no toleram mais que 2mg L-1 de Cincia Rural, v.35, n.6, nov-dez, 2005.

1438

Garbin et al.

cobre nos destilados alcolicos, fator este considerado um entrave para a exportao da bebida (AZEVEDO et. al, 2003). Com base no exposto, realizou-se a presente pesquisa que objetivou conhecer a realidade da qualidade da cachaa produzida na regio noroeste do Rio Grande do Sul, por meio de anlises fsicoqumicas, em amostras provenientes de diferentes municpios da regio, com destaque para os teores de cobre, uma vez que so empregados destiladores deste material no processo de obteno da cachaa. MATERIAL E MTODOS No perodo de junho a agosto de 2004, foram coletadas vinte e cinco amostras de cachaa artesanal, provenientes de quatro microrregies que integram a regio noroeste do Rio Grande do Sul: Microrregio Iju (municpios de Ajuricaba, Augusto Pestana, Condor, Iju, Panambi e Santo Augusto), Microrregio Trs Passos (municpios de Bom Progresso, Campo Novo, Horizontina e Trs Passos), Microrregio Santa Rosa (municpios de Catupe, Giru, Santa Rosa e Santo ngelo) e Microrregio Cruz Alta (municpios de Colorado, Cruz Alta e Jia). Todas as amostras foram adquiridas no comrcio local destes diferentes municpios. As amostras coletadas foram devidamente identificadas e armazenadas at o momento das anlises. As anlises fsico-qumicas seguiram as tcnicas do Ministrio da Agricultura quanto anlise de bebidas destiladas. Seguindo estas tcnicas, avaliaram-se as caractersticas gerais da amostra (aspecto, colorao, limpidez, vazamentos e estufamentos) atravs de exames visuais; teor alcolico (mtodo densimtrico) e teor de cobre por meio de medidas espectrofotomtricas de absoro atmica, em espectrofotmetro de absoro atmica com chama de ar/acetileno oxidante, GILSON modelo GBC 932 AA, com corretor de deutrio, utilizando lmpada de ctodo oco de cobre (325nm), abertura de fenda de 0,7 nm. Empregaram-se padres cobre Merck (CuCl2) nas concentraes 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 e 5,0mg L-1, preparados em soluo hidroalcolica 40% v/v a 20C. Para as anlises estatsticas aplicaram-se os testes de ANOVA e Tukey, utilizando-se o software SPSS 12.0. RESULTADOS E DISCUSSO Os resultados das anlises das caractersticas gerais das amostras (aspecto, colorao, limpidez, vazamentos e estufamentos) revelaram que 72% das mesmas apresentavam anormalidades de limpidez.

Tais resultados sugerem falta de cuidados higinicos, bem como falta de tecnologias adequadas de produo. Estes problemas poderiam ser facilmente eliminados pelo emprego de simples prticas higinicas no processo produtivo, como, por exemplo, o emprego de filtragem antes do engarrafamento, utilizando celulose, algodo ou resina neutra (SEBRAE-MG, 2001). As demais caractersticas gerais analisadas no foram indicativo de anormalidades para nenhuma das amostras. Na tabela 1, podem-se observar as freqncias, os valores mdios e os intervalos de concentrao dos teores alcolicos encontrados nas amostras de cachaa artesanal provenientes de quatro microrregies do noroeste do Rio Grande do Sul. A Microrregio Iju foi a que apresentou uma menor quantidade de amostras (11,1%) com teores de lcool fora do que estabelece a legislao (mnimo de 38 e um mximo de 48% de lcool em vol. a 20 C), se comparada com as demais microrregies. Enquanto que, a Microrregio Trs Passos apresentou a maior quantidade de amostras (42,86%) com teores alcolicos fora do que preconiza a legislao. Quanto aos valores mdios de teor alcolico, a Microrregio Iju apresentou valores de 42,64% vol. a 20C enquanto que as microrregies Trs Passos, Santa Rosa e Cruz Alta apresentaram teores alcolicos de 38,50, 39,60 e 38,23% vol. a 20C, respectivamente. Destaca-se que os valores mdios para todas as amostras das quatro microrregies encontram-se dentro do que estabelece a legislao. No foram observadas diferenas estatsticas significativas entre os teores alcolicos das amostras de cachaa artesanal e as microrregies de onde foram obtidas. A mdia regional quanto ao teor alcolico permaneceu dentro dos limites legais (40, 17 3,95% em volume a 20C), embora os intervalos de concentrao tenham variado entre o mnimo de 31,10 e o mximo de 47,70% em volume a 20 C. Estes valores, inferiores ao que determina a legislao, indicam uma provvel adio acentuada de gua ao destilado no momento da padronizao da cachaa, visando um melhor rendimento do produto. As anlises dos nveis de cobre (Tabela 2) revelaram que 11,11% das amostras da Microrregio Iju apresentaram nveis para este metal acima do limite mximo permitido pela legislao (5mg L-1). Em contrapartida, as microrregies Cruz Alta, Santa Rosa e Trs Passos apresentaram respectivamente 25,00; 57,14 e 60,00% de suas amostras acima deste limite. KCHLER & SILVA (1999) analisando amostras de destilado de cana-de-acar, provenientes dos estados Cincia Rural, v.35, n.6, nov-dez, 2005.

Nveis de cobre em amostras de cachaa produzidas na regio noroeste do Rio Grande do Sul, Brasil.

1439

Tabela 1 - Freqncia de amostras fora dos parmetros legais, valores mdios desvio padro e intervalo de concentrao do Teor Alcolico em amostras de cachaa artesanal pertencentes a quatro microrregies integrantes da regio noroeste do Rio Grande do Sul. Teor alcolico (% vol. a 20 C) Microrregio Freqncia de amostras fora dos parmetros legais (%) 11,11 40,0 20,0 42,86 Mdia DP 42,64 3,55a 38,23 6,19a 39,60 3,42a 38,50 2,05a 40,17 3,95 Intervalo de concentrao 37,30 47,70 31,10 45,70 34,60 43,20 35,70 40,60

Iju (N = 9) Cruz Alta (N = 4) Santa Rosa (N = 5) Trs Passos (N = 7) Mdia regional

Letras diferentes indicam diferenas significativas, pelo teste de Tukey em nvel de 5% de probabilidade de erro.

do Rio de Janeiro, So Paulo, Pernambuco e Cear, encontraram nveis de cobre acima do permitido pela legislao em 12% destas amostras. Em um estudo similar realizado em Minas Gerais AZEVEDO et al. (2003), encontraram nveis de cobre acima do permitido em apenas 6,7% das amostras analisadas. Estes resultados revelam que as amostras das microrregies Cruz Alta, Santa Rosa e Trs Passos apresentaram nveis de cobre acima daqueles encontrados para outros estados brasileiros. Estes dados so conclusivos para afirmar que estas microrregies necessitam de maior ateno, por parte dos rgos competentes, no tocante a uma maior assistncia tcnica e melhorias na tecnologia de produo. Quanto s concentraes mdias de cobre, as amostras provenientes da Microrregio Cruz Alta apresentaram os menores valores para este metal (2,95mg L-1). As concentraes mdias para as demais microrregies seguiram a seguinte ordem: Iju (3,32mg L-1), Santa Rosa (5,93mg L-1) e Trs Passos (10,22mg L-1). Destaca-se que os valores mdios de cobre para as amostras das microrregies Santa Rosa e Trs Passos excederam o limite mximo estabelecido pela legislao brasileira (5mg L-1). Embora as amostras das

microrregies Cruz Alta e Iju no tenham excedido este limiar, encontram-se acima do mximo permitido para exportao (2mg L-1) (LIMA NETO & FRANCO, 1994). Verificou-se uma diferena significativa entre as concentraes de cobre das microrregies Iju e Trs Passos, o que indica grandes disparidades quanto falta de cuidados higinicos e de conhecimentos tcnicos de produo entre estas microrregies como pode ser observado na tabela 1. Os valores elevados de cobre nas amostras das microrregies Trs Passos e Santa Rosa sugerem os mesmos problemas apontados nas anlises de teor de lcool, ou seja, falta de higiene e tecnologia de produo. Segundo NASCIMENTO et al. (1998) e CARDOSO et al. (2000), a higiene do alambique no momento da destilao imprescindvel para evitar contaminaes com cobre. Para isso, CARDOSO, et al. (2000) recomendam uma adequada limpeza do destilador, antes de se iniciar uma nova alambicada, realizando uma pr-destilao com soluo cida ou suco de limo e gua na proporo de 5:100 L. Segundo estes autores, este processo seria suficiente para remover o azinhavre do alambique,

Tabela 2 - Freqncia de amostras fora dos parmetros legais, valores mdios desvio padro e intervalo de concentrao dos nveis de Cobre em amostras de cachaa artesanal pertencentes a quatro microrregies integrantes da regio noroeste do Rio Grande do Sul. Cobre (mg L-1) Microrregio Freqncia de amostras fora dos parmetros legais (%) 11,11 25,0 57,14 60,0 Mdia DP 3,32 3,54ab 2,95 6,78b 5,93 14,85b 10,22 7,08cb 5,71 5,29 Intervalo de concentrao 0,19 11,65 0,92 5,03 2,61 9,85 2,99 22,30

Iju (N = 9) Cruz Alta (N = 4) Santa Rosa (N = 5) Trs Passos (N = 7) Mdia regional

Letras diferentes indicam diferenas significativas, pelo teste de Tukey em nvel de 5% de probabilidade de erro.

Cincia Rural, v.35, n.6, nov-dez, 2005.

1440

Garbin et al. Gerais. Cincia e Agrotecnologia, Lavras. v.27, n.3, p.618624, 2003. BIZELLI, L.C. et al. Dupla destilao da aguardente de cana: teores de acidez total e de cobre. Scientia Agrcola, Piracicaba, v.57, n.4, p.623-627, 2000. BOZA, Y.; HORII, J. Influncia do grau alcolico e da acidez do destilado sobre o teor de cobre na aguardente. Cincia e Tecnologia de Alimentos, Campinas. v.20, n.3, p.279-284, 2000. BRASIL. Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento. Decreto no . 2314, de 04 de setembro de 1997. Publicado no Dirio Oficial da Unio de 05/09/1997, Braslia, seo 1, p.19549. BRASIL. Decreto n o 4062, de 21 de dezembro de 2001. Publicado no Dirio Oficial da Unio de 26/12/2001. Capturado em 1/10/2004. Online. Disponvel na internet: h t t p : / / o c 4 j . a g r i c u l t u r a . g o v. b r / a g r o l e g i s / d o / consultaLei?op=viewTextual&codigo=1014. BRASIL. Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento. Decreto no. 4851 de 02 de outubro de 2003. Publicado no Dirio Oficial da Unio de 03/10/2003, Braslia, seo 1, p.6. BRASIL. Lei no 9279 de 14 de Maio de 1996. Publicado no Dirio Oficial da Unio de 15/05/1996. Capturado em 1/ 10/2004. Online. Disponvel na internet: http:// www.peduti.com.br/Legislacao/marcas-1.asp. CARDOSO, M. das G. Anlises fsico-qumicas de aguardente. In: ______. Produo artesanal de aguardente. Lavras: UFLA/FAEPE, 2000. p.61-73. COPELLO, M. A mais brasileira das bebidas. Gazeta Mercantil. Caderno de Fim de semana, 30 de novembro de 2004. KCHLER, I.L.; SILVA, F.A.M. Mtodo potenciomtrico para determinao de cobre em cachaa. Qumica Nova, So Paulo, v.22, n.3, p.339-341, 1999. LIMA NETO, B.S.; FRANCO, D.W. A aguardente e o controle qumico de sua qualidade. Engarrafador Moderno, So Caetano do Sul, v.4, n.33, p.5-8, 1994. NASCIMENTO, F.R. et al. Influncia do material do alambique na composio qumica das aguardentes de canade-acar. Qumica Nova, So Paulo, v.21, n.6, p.735739, 1998. PEDROZO, M.F.M.; LIMA, V.I. Ecotoxicologia do cobre e seus compostos. Salvador-BA: CRA, 2001. RECOMMENDED DIETARY ALOWANCES. Subcommitte on the Tenth Edition of RDAs. Washington: National Academic, 1998. Cap.10, p.195-246. SARGENTELLI, V. et al. Aspectos do metabolismo do cobre no homem. Qumica Nova, So Paulo, v.19, n.3, p.290293, 1996. SEBRAE-MG. Diagnstico da cachaa de Minas Gerais, Belo Horizonte, julho de 2001. Capturado em 26 nov. 2004. Online. Disponvel na Internet: http://www.sebraemg.com.br/ agronegocios/Cachaca/Cacha%E7a%20MG.pdf

principalmente aquele existente no interior da serpentina de condensao dos vapores hidroalcolicos, local de maior contaminao da cachaa pelo cobre. Alm disso, SARGENTELLI et al. (1996) recomendam que seja realizada, uma assepsia criteriosa dos alambiques aps o trmino dirio do procedimento de alambicagem, o que contribui para a reduo considervel dos problemas da presena de excesso cobre nas aguardentes. Outra prtica citada por AZEVEDO et al. (2003), para se evitar os nveis elevados de cobre nos destilados, manter o equipamento de destilao cheio de gua no perodo de entressafra, de modo a impedir a oxidao do cobre e a formao do azinhavre. Para aquelas amostras que j se encontram com nveis elevados de cobre, BIZELLI et al. (2000) recomendam alternativas como a bidestilao para a reduo dos teores deste metal nas mesmas. CONCLUSO As amostras de cachaa analisadas revelaram problemas de qualidade nos aspectos de limpidez, teor alcolico fora do que preconiza a legislao, e nveis de cobre, principalmente na Microrregio Trs Passos que apresentou os maiores problemas de teor alcolico e nveis de cobre (42,86% e 60,00% das amostras fora destes parmetros legais respectivamente). Entretanto, a mdia regional para o teor alcolico permaneceu dentro dos limites legais, e a media regional para os nveis de cobre situaram-se acima deste parmetro. Apesar de serem avaliados apenas alguns dos parmetros qualitativos e quantitativos da cachaa, os resultados das anlises fsico-qumicas apresentados constituem importante instrumento para o monitoramento da qualidade, principalmente no que diz respeito aos nveis de cobre. Destaca-se que este o primeiro trabalho que apresenta dados sobre a cachaa artesanal produzida na regio noroeste do Rio Grande do Sul. Sugere-se, portanto, a ampliao do presente estudo, com a finalidade de se conhecer os demais parmetros indicativos da qualidade da mesma. AGRADECIMENTOS
Trabalho de Concluso do Curso de Farmcia, do primeiro autor.

REFERNCIAS
AZEVEDO, S.M. et al. Levantamento da contaminao por cobre nas aguardentes de cana-de-acar produzidas em Minas

Cincia Rural, v.35, n.6, nov-dez, 2005.