Anlise Qualitativa de ons

OBJETIVOS
Demonstrar a importncia da anlise qualitativa introduzindo o estudante a algumas das rotinas para a comprovao de ctions e nions em soluo. Efetuar provas de chama para a identificao de ctions alcalinos e alcalinos terrosos. PRINCPIOS BSICOS Quando se visa apenas identificao de elementos presentes em dada substncia inorgnica, utiliza-se a anlise qumica qualitativa. Ela pode ser realizada por via seca ou por via mida. Os ensaios por via seca so feitos sobre materiais no estado slido e, geralmente, com reativos tambm slidos. Esse tipo de anlise fornece apenas orientaes de carter geral quanto natureza dos elementos que compem a substncia - problema. Baseada no fato de que sais, cidos ou bases, sofrem, em soluo, dissociao inica, a anlise por via mida mais completa. O solvente empregado a gua, embora, em certos casos, possam tambm ser usados o amonaco, o gs sulfdrico ou o fluoreto de hidrognio lquidos. A funo do solvente no dar origem a novos ons, mas apenas separar, segundo sua cargas eltricas, aqueles j existentes na substncia em anlise. Formam-se ento os chamados eletrlitos. Estes so formados por molculas dissociadas em duas partes: uma, com carga positiva, o ction; e outra, eletricamente negativa, o nion. Os ctions correspondem, geralmente, a tomos de metal; os nions, a no - metais ou grupos de no - metais. Pelo fato de serem ons positivos ou negativos os participantes ativos das reaes desenvolvidas na anlise por via mida, estas so tambm chamadas de reaes inicas. Solues de diversos sais de um mesmo metal como por exemplo o cloreto, o sulfato e o nitrato de cobalto - ao serem tratadas com determinado reativo, acusam todas a presena do on desse metal. Todavia, na primeira etapa da anlise, simplesmente revelada a presena desse ction, sem que se possa deduzir qual o nion a ele ligado ou, em outros termos, qual o sal de cobalto a partir do qual ele se originou. Quando diversos nions e ctions se encontram na mesma soluo, no raro s possvel fazer seu reconhecimento; quanto sua associao na substncia original, nada se pode concluir. Assim, em termos gerais, pode-se dizer que a anlise qualitativa por via mida fornece a composio inica global da substncia (ou mistura) em anlise, no especificando, porm, quais os compostos de partida. A anlise qualitativa faz largo uso de reaes que produzem transformaes facilmente perceptveis. Estas podem ser divididas em trs grupos: formao de um precipitado de cor e aspecto caractersticos; mudanas de cor ou de tonalidade da soluo; e, finalmente, desprendimento de um gs reconhecido pela sua cor ou cheiro. Nem sempre, porm, uma nica reao suficiente para que se possa reconhecer um on. Muitas vezes a reao produzida no especfica, isto , no exclusiva de determinado nion ou ction: outros ons podem produzir, com o mesmo reagente, produtos semelhantes. Quando a reao resulta em produtos semelhantes, que podem corresponder a ons diferentes, no permitindo, portanto, sua identificao, recorre-se a ensaios complementares. Estes so sempre realizados sobre os produtos resultantes da primeira reao. A dissoluo, por exemplo, mtodo geralmente empregado para reconhecer substncias que precipitam sob a forma de sulfetos. O estudo das etapas intermedirias da anlise qualitativa permite colhr alguns dados sobre a substncia em estudo. Assim, possvel distinguir uma soluo de cloreto mercrico de outra de nitrato de chumbo ou de prata: sob a ao de gs sulfdrico, o precipitado que nela se forma assume inicialmente uma colorao esbranquiada, passando em seguida ao amarelo, para finalmente adquirir uma tonalidade escura. As coloraes intermedirias so devidas formao de uma substncia que no ainda sulfeto mercrico, mas que contm cloro associado ao mercrio e ao enxofre. importante tambm considerar o aspecto dos precipitados, observar seu grau de diviso, tendncia sedimentao e solubilidade. Esta ltima propriedade particularmente significativa. Por exemplo, possvel distinguir o iodeto de prata do iodeto de chumbo ambos amarelos e praticamente insolveis em gua a temperatura ambiente pelo simples fato de que o PbI 2 se dissolve em gua quente, enquanto que o AgI continua sob a forma de precipitado.

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As vrias etapas da anlise qualitativa no so efetuadas ao acaso, mas obedecem a certo critrio de ordenao. Segundo este critrio, um sistema de anlise para ctions pode ser dividido em seis grupos. A cada um deles corresponde um reativo geral de precipitao, o chamado reativo de grupo, que uma substncia capaz de formar, com cada um dos elementos do grupo, produtos insolveis. I compreende os ctions chumbo Pb2+, prata Ag+ e mercrio-I Hg2+. Quando tratados pelo cido clordrico, eles precipitam sob a forma de cloretos.
GRUPO

II engloba os ctions mercrio-II Hg2+, cdmio Cd2+, cobre Cu2+, bismuto Bi2+, antimnio Sb2+, arsnio As2+, estanho-II Sn2+ e estanho-IV Sn4+. Todos precipitam com o sulfetos, quando atacados pelo gs sulfdrico, em meio cido.
GRUPO

III formado pelos ctions mangans Mn2+, ferro-II Fe2+, ferro-III Fe3+, cromo Cr3+ e alumnio Al . Precipitam como hidrxidos, quando sob a ao do amonaco, desde que este atue na presena de sais amonicacais.
GRUPO
3+

IV compreende os ons cobalto Co2+, nquel Ni2+ e zinco Zn2+. Originam sulfetos insolveis, quando atacados com sulfeto de amnio em meio amoniacal.
GRUPO

V formado pelos ctions magnsio Mg2+, clcio Ca2+, estrncio Sr2+ e brio Ba2+. Sob a ao do carbonato de amnio em meio amonicacal, forma carbonatos insolveis.
GRUPO

VI rene os ctions que no possuem nenhum reativo em comum: sdio Na +, potssio K+ e amnio NH4+.
GRUPO

Terminada a primeira etapa, que envolve a simples separao dos ctions por grupos, necessrio identificar os vrios componentes de cada um deles. Exige-se, portanto, a presena de novos reativos. A anlise qualitativa de nions semelhante de ctions: baseia-se tambm no emprego adequado de reaes de caraterizao. O material que se quer identificar submetido a reaes estabelecidas, e a observao doas propriedades caractersticas dos produtos formados permite determinar os ons presentes. Os nions so associados em grupos de acordo com o reagente utilizado para precipit-los. Essa classificao menos rgida que a dos ctions, e muitos autores usam critrios distintos para o agrupamento. Em geral, o critrio mais comum o da solubilidade dos sais que os nions podem formar com determinados ctions: Ca2+, Ba2+, Zn2+, Ag+, Ni2+, etc. Uma classificao comum distribui os nions em quatro grupos. O primeiro constitudo pelos nions que precipitam em solues de nitrato de clcio e nitrato de brio: nions sulfato, tartarato, oxalato, cromato, borato, silicato, fosfato, arsenito, arseniato, fluoreto e sulfito. Fazem parte do segundo grupo apenas os nions ferrocianeto e ferricianeto, precipitados pelo nitrato de zinco. O reagente seletivo do terceiro grupo uma soluo aquosa de nitrato de prata. Com ele se precipitam vrios nions: cloreto, brometo, iodeto, tiocianato e tiossulfato. O quarto grupo no tem um reagente comum a todos os nions; eles so pesquisados individualmente, com o auxlio de provas especficas. Fazem parte deste grupo os nions sulfeto, nitrato, cianeto, acetato e carbonato. Este ltimo deve ser pesquisado na amostra inicial. Geralmente a identificao de ctions e nions um dos primeiros passos de uma anlise qumica, particularmente de materiais de origem mineral. Os testes especficos para ons podem ser empregados como meio de identificao de substncias naturais e sintetizadas, auxiliando tambm no controle de qualidade de produtos de consumo domstico e industrial. Dentre estes testes, um dos mais simples e rpidos a chamada prova de chama, eficaz para ons metlicos, tais como sdio, potssio, ltio, brio, cobre e outros, que conferem cores caractersticas chama. Assim, por exemplo, traos de sulfato de cobre em frutas podem ser rapidamente identificados pela colorao verde intensa produzida na chama do bico de Bunsen pelos ons Cu+2. Da mesma maneira, pode ser detectada facilmente a presena de ons sdio e potssio na melancia atravs das coloraes amarela e violeta, respectivamente, que estes ons transmitem a chama. A maioria dos testes para ctions e nions inorgnicos em soluo faz uso da aplicao de constantes de equilbrio, envolvendo principalmente precipitao. Por exemplo, apenas alguns ons, como prata (I), mercrio (I) e cobre (I) formam compostos pouco solveis com haletos. Reaes de complexao so igualmente teis para a caracterizao de ons metlicos em soluo. Na presena de ons tiocianato, por

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exemplo, os ons de ferro (III) podem ser identificados pela formao de complexos intensamente avermelhados. Um outro exemplo de formao de complexos pode ser observado no aumento da solubilidade de cloreto de prata na presena de sais de amnio, que se deve a formao de um complexo incolor, cuja formao pode ser utilizada na identificao de ons cloreto na presena de ons iodeto. ons oxidantes ou redutores so geralmente identificados atravs de reaes de oxi-reduo, desta maneira, ons iodeto podem ser facilmente oxidados com gua de cloro e identificados pela colorao violeta do iodo em soluo de tetracloreto de carbono. Igualmente, ons mangans podem ser convertidos a permanganato, de colorao violeta, na presena de persulfato. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Produtos Qumicos:
Solues: 0,2 M de NaNO 3 (nitrato de sdio); 0,2 M de FeSO 4 (sulfato de ferro II); 0,1 M de AgNO 3 (nitrato de prata); H2SO4 (cido sulfrico); HCl (cido clordrico); HNO3 (cido ntrico); CH3COOH (cido actico); NH4OH (hidrxido de amnio); NaOH (hidrxido de sdio); CaCl2 (cloreto de clcio); KI (iodeto de potssio); NH4Cl (cloreto de amnio); BaSO 4 (sulfato de brio); CuSO4 (sulfato de cobre); NiSO 4 (sulfato de nquel); CH3COONa (acetato de sdio); K2Cr2O7 (dicromato de potssio); (COOHNH4)2 (oxalato de amnio); gua de bromo; gua de cloro; CCl4 (tetracloreto de carbono); H2SO4 concentrado; NH4OH concentrado; soluo alcolica de dimetilglioxima; Slidos: LiCl (cloreto de ltio); NaCl (cloreto de sdio); KCl (cloreto de potssio); CaCl 2 (cloreto de clcio); SrCl2 (cloreto de estrncio); BaCl2 (cloreto de brio).

Outros Materiais: bico de Bunsen (1); tubo de ensaio (6); garra de madeira para tubo de ensaio (1); conta gotas (1); vidro de relgio (2); bquer de 50 mL (1); vidro de cobalto (1); fio de platina (1); papel tornassol e balo volumtrico de 50 mL.

SEGURANA: Tomar o mximo de cuidado no manuseio de todos os reagentes qumicos. Todos os cidos concentrados tm efeito corrosivo na pela e em mucosas em geral. AgNO3 pode causar irritaes e at queimaduras na pele.

PARTE A: Identificao de nions

A1. ons Nitrato (NO3-) Em um tubo de ensaio, colocar um pouco de soluo de NaNO3 0,2 M Acrescentar cido sulfrico diludo e soluo de sulfato de ferro (II). A seguir, adicionar cuidadosamente cido sulfrico concentrado da seguinte maneira: encostar a ponta do conta gotas na parede do tubo de maneira que o cido escoe para o fundo, sem se misturar com a soluo. No agitar o tubo de ensaio. Observar que ocorre na superfcie a formao de duas fases lquidas. Interpretar escrevendo as equaes das reaes qumicas envolvidas.

A2. ons sulfato (SO4-2)

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Colocar um pouco de soluo de sulfato de ferro em um tubo de ensaio Adicionar HCl diludo e soluo de cloreto de brio. Observar o que ocorre e interpretar escrevendo as equaes das reaes qumicas envolvidas

A3. ons cloreto (Cl-) Colocar em um tubo de ensaio um pouco de soluo de cloreto Adicionar cido ntrico diludo e soluo de nitrato de prata e observar o que ocorre. Verificar o efeito da adio de excesso de hidrxido de amnio. Interpretar e escrever as equaes das reaes qumicas envolvidas.

A4. ons brometo (Br-) Teste a

Colocar em um tubo de ensaio um pouco de soluo de brometo Adicionar cido ntrico diludo e soluo de nitrato de prata. Observar e verificar o efeito da adio de excesso de soluo diluda hidrxido de amnio e de soluo concentrada de hidrxido de amnio. Interpretar e escrever as equaes das reaes qumicas envolvidas. A5. ons iodeto (I-) Teste a

Em um tubo de ensaio, colocar um pouco de soluo de iodeto; Adicionar soluo de nitrato de prata; Observar e verificar o efeito da adio de excesso de soluo concentrada de hidrxido de amnio. Interpretar e escrever as reaes qumicas correspondentes.

PARTE B: Identificao de ctions

B1. Prova de chama para a identificao dos ons ltio, sdio, potssio, clcio, estrncio e brio Observar a ilustrao apresentada na Figura 9.1 Colocar em um tubo de ensaio um pouco de HCl concentrado e limpar um fio de platina (soldado em um basto de vidro). Molhar o fio no cido e levar chama oxidante de um bico de Bunsen vrias vezes, at que no haja mais mudanas na colorao da chama. Colocar em um vidro de relgio limpo alguns cristais do cloreto do sal a ser identificado. Molhar o fio de platina no cido e encost-lo nos cristais, levar em seguida o fio a chama oxidante e observar a colorao. Repetir o procedimento at que seja possvel uma boa identificao da cor caracterstica da chama. No caso do potssio a chama deve ser observada atravs de um vidro de cobalto. Ao passar de um sal para o outro, limpar o fio de platina de acordo com o procedimento descrito anteriormente.

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Limpar o fio alternando o mergulho do fio em HCl 12 M e o seu aquecimento at a incandescncia.

Observar a cor da chama quando o fio aquecido nas bordas da chama do bico de Bunsen

Utilizar um fundo escuro para esta observao.

Figura 9.1. Ilustrao do procedimento para o teste da chama na identificao dos ons ltio, sdio, potssio, clcio, estrncio e brio. B2. ons amnio (NH4+) Colocar em um tubo de ensaio um pouco de soluo de cloreto de amnio e adicionar soluo de hidrxido de sdio at que o meio torne-se alcalino (verificar com papel tornassol). Aquecer suavemente o contedo do tubo (tomando cuidado para no ocorrer a projeo da soluo) e colocar um papel tornassol vermelho umedecido em gua destilada em contato com os vapores que saem do tubo. Observar a mudana de cor do papel, interpretar e escrever as equaes qumicas correspondentes.

B3. ons brio (Ba+2) Colocar em um tubo de ensaio um pouco de soluo de sal de brio, adicionar em seguida cido actico diludo, acetato de sdio e um pouco de soluo de dicromato de potssio. Observar o que ocorre. Verificar o efeito da adio de HCl diludo, interpretar e escrever as equaes das reaes qumicas envolvidas.

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B4. ons clcio (Ca2+) Colocar em um tubo de ensaio um pouco de soluo de sal de clcio, adicionar cido actico diludo, soluo de acetato de sdio e soluo de oxalato de amnio. Observar o que ocorre. Verificar o efeito da adio de HCl diludo, interpretar e escrever as equaes das reaes qumicas envolvidas. Colocar em um tubo de ensaio um pouco de soluo de sal de nquel Adicionar hidrxido de amnio e a seguir, soluo alcolica de dimetilglioxima. Observar, interpretar e escrever as equaes das reaes qumicas. Colocar em um tubo de ensaio um pouco de soluo de sal de cobre Adicionar hidrxido de amnio. Observar, interpretar e escrever as equaes das reaes qumicas envolvidas no processo.

B5. ons nquel (Ni2+)

B6. ons cobre (Cu2+)