UFMG - Instituto de Cincias Exatas - Departamento de Qumica

II Jornada de Inverno de Qumica 27 a 30 de julho de 2010

Mini-curso: Profa Roberta Loureno Ziolli Profa Roberta Loureno Ziolli

Laboratrio de Estudos Ambientais e Toxicologia (LEATox) Laboratrio de Estudos Ambientais e Toxicologia (LEATox) Departamento de Qumica, PUC-Rio Departamento de Qumica, PUC-Rio e-mail: rlziolli@puc-rio.br e-mail: rlziolli@puc-rio.br

Introduo Qumica Ambiental

Um olhar ...

QUMICA AMBIENTAL

QUMICA AMBIENTAL
did Algumas divises didticas:
Qumica Ambiental orgnica; Qumica Ambiental inorgnica; Classe de substncias e compostos; Ecossistemas; Compartimentos; ...

multidisciplinar

Qumica analitica Fsico-qumica Qumica orgnica Qumica inorgnica ...

O Ambiente O Ambiente

Ciclos biogeoqumicos dos elementos

Muito embora a biosfera reflita uma interao dinmica entre os reservatrios que a compem (viso holstica), normalmente estudamos cada um destes compartimentos (ou reservatrios) em separado (abordagem reducionista). No entanto, no estudo dos ciclos biogeoqumicos de alguns elementos, podemos avaliar o estoque do elemento em cada um destes reservatrios, suas transformaes (bio-geo-qumicas), e seus fluxos espao-temporais intra e inter-reservatrios Os ciclos nos ajudam a entender os destino dos elementos na biosfera, e por conseguinte, servem como excelentes subsdios para melhor compreendermos a ecotoxicologia de alguns elementos.

Compartimentos interconectados Compartimentos interconectados

Atmosfera Atmosfera
Interface gua-atmosfera Interface gua-atmosfera

Hidrosfera (Coluna dgua + biota) Hidrosfera (Coluna dgua + biota)

Interface sedimento-gua Interface sedimento-gua

Geosfera (Sedimento) Geosfera (Sedimento)

Interaes so descritas pelo ciclo da matria: Interaes so descritas pelo ciclo da matria:

CICLOS BIOGEOQUMICOS CICLOS BIOGEOQUMICOS

O ciclo hidrolgico

Ciclo da gua na era pr-industrial ATMOSFERA

Deposio natural evaso Deposio

SOLOS GUAS

Ciclo da gua na era moderna ATMOSFERA

Deposio antrpica natural evaso

IDIA DE CICLOS - Para onde vai ? RESPONSABILIDADE SOCIAL PELO QUE PRODUZ

SOLOS GUAS

Ecossistemas
O termo ecossistema foi utilizado pela primeira vez por Tansley, um cientista britnico, em 1935. Ele aspirava unificar a confusa terminologia botnica e para isso tomou emprestado um conceito da termodinmica. Inicialmente chamou sistema ecolgico que abreviado, tornou-se ecossistema, ou seja, um sistema aberto que troca energia e matria com o seu entorno do qual fazem parte os seres vivos e no vivos. O conceito vlido para qualquer dimenso e para qualquer meio aqutico e terrestre, sempre que se inclua a presena de organismos. Assim, ecossistema um espao limitado onde a ciclagem dos recursos atravs de um ou vrios nveis trficos efetuada por agentes mais ou menos determinados e numerosos, utilizando simultaneamente processos mutuamente compatveis que engendram produtos utilizveis a curto ou longo prazos.

Recorte: Ecossistemas aquticos

Ecossistemas aquticos

gua doce gua salgada

Ecossistemas aquticos
gua doce
Os ecossistemas de gua doce so tambm chamados de ecossitemas lmnicos, por isso o seu estudo chamado limnologia Os ambientes de gua doce podem ser classificados em dois tipos: lticos (guas correntes) lnticos (guas paradas)

Tempo de residncia em reservatrios

Alimentao descarga

Reservatrio

Tempo de residncia =

Quantidade de C no reservatrio Velocidade de remoo ou adio de C

Representao de um lago

A interface gua-atmosfera
Lei de Henry Lei de Henry

O2 CO2

S = kH.Pgs H gs

Solubilidade de gs em lquido: Lei de Henry g l

Dissoluo de gases em lquidos: a Lei de Henry (KH) Dissolu l A solubilidade de um gs num lquido diretamente g l proporcional presso do gs. g s. O2(g) [fase gasosa] O2(g) [fase lquida] l

A interface gua-atmosfera
Solubilidade do O2 em gua em funo da temperatura: Solubilidade do O2 em gua em fun funo da temperatura:

KH = Sg / Pg Sg = KH x Pg
Onde: Sg = solubilidade do gs g Pg = presso parcial do soluto gasoso KH = constante de Henry

14,7 ppm 0 oC 8,7 ppm 25 oC 7,0 ppm 35 oC

A interface gua-sedimento
(ou MP-gua) (ou MP-gua)

Representao de um lago

Coeficiente de Coeficiente de partio octanol-gua parti octanolpartio octanol-gua

O2 CO

Kow = Coctanol/Cgua Kow = Coctanol/Cgua

Ecossistemas aquticos
Marinhos
Classificao quanto distribuio biolgica (dependente dos nutrientes) deserto biolgico

Ecossistemas aquticos
Marinhos
Classificao quanto a distribuio biolgica: depende da luz solar

Zona euftica: profundidade at 100m; densamente povoada por algas

unicelulares e por diversos consumidores (maioria dos cardumes).

zona nertica (costeira) mar raso (at 200 m) zona pelgica (ocenica) alto mar (> 200 m)

Zona disftica: euftica a 500m; fracamente iluminada; regio fria; habitada por consumidores. Zona aftica: abaixo de 500 m; regio com ausncia de luz e muito fria; ausncia de produtores e consumidores primrios.

Recorte: Ecossistema aqutico Coluna d`gua

Vamos inserir um xenobitico? Pode ser um contaminante ou um poluente.

Como podemos definir contaminante? O que poluio ?

Cargas pontuais e cargas difusas

(aporte, entrada do xenobitico) Os poluentes podem ser introduzidos no meio aqutico de forma pontual ou difusa. Cargas pontuais: introduzidas por lanamentos individualizados como os que ocorrem no lanamento de esgoto sanitrio ou de efluentes industriais. Cargas pontuais so facilmente identificadas e, portanto, seu controle mais eficiente e mais rpido. Cargas difusas*: so assim chamadas por no terem um ponto de lanamento especfico e por ocorrerem ao longo das margens dos rios, baias, etc.

Poluio das guas por fontes pontuais e difusas

Formas de contaminao
(aporte, entrada do xenobitico)
Contaminao aguda Abordada nos meios de comunicao

LEA Laboratrio de Estudos Ambientais Departamento de Qumica, PUC-Rio

Contaminao crnica* Omissa, embora a que mais contribui guas de lavagem dos tanques dos petroleiros guas de lastro Despejos das refinarias
rlziolli@puc-rio.br

Recorte: Ecossistema aqutico Coluna d`gua

Vamos inserir um xenobitico? Pode ser um contaminante ou um poluente.
Parece simples: faz-se o recorte do sistema em estudo; verificase perfil do compartimento na extenso do estudo; verifica-se a forma de entrada do xenobitico; e pronto!!!

Questo: O que acontece com um composto quando ele entra no ambiente aqutico? Qual o seu caminho, destino? Compreender os processos ambientais e seus efeitos toxicolgicos: Qumica Analtica + Qumica Ambiental + Toxicologia Ambiental

Sistema real: Baa de Guanabara, RJ. Vejamos, como estudo de caso, a Baa de Guanabara RJ (Considerando sua bacia hidrogrfica)
Alteraes ambientais na Baa de Guanabara e em sua bacia de drenagem: incio no sculo XVI pelo processo de ocupao urbana do Rio de Janeiro

mais de 6.000 indstrias lanamento de pelo menos 20 m3 s-1 de esgoto domstico (~10% recebe algum tipo de tratamento antes de sua diposio final) 16 terminais martimos de petrleo, 2 portos comerciais, 32 estaleiros e mais de 2.000 postos de combustvel efluentes provenientes do lixo: aterro sanitrio de Gramacho responsvel pela produo de mais de 800 m3 dia-1 de chorume lanamento de resduos slidos

Fator de diluio: A soluo para a poluio a diluio dilui o Capacidade de assimilao ou autodepurao: Ecossistemas tm assimila autodepura o uma certa capacidade de assimilao dos despejos industriais e domsticos (Divergncias de opinio. Conceito altamente questionvel ao se considerar a restaurao da biodiversidade dos ecossistemas.)

Processo de autodepurao

Acidente da Petrobrs na Baa de Guanabara em janeiro de 2000

Questo: O que acontece com um composto quando ele entra no ambiente aqutico? Qual o seu caminho, destino? Compreender os processos ambientais e seus efeitos toxicolgicos: Qumica Analtica + Qumica Ambiental + Toxicologia Ambiental

O destino e as interaes dos xenobiticos no ambiente

Fator de diluio? Quais as interaes fsicas/qumicas entre os constituintes desses efluentes? Quanto tempo o xenobitico persiste no ambiente? Qual o seu destino/transporte? Quais transformaes ocorrero? Qual a estrutura qumica da molcula (transformaes) ? Qual a toxicidade nessas novas condies? Quais os organismos que estaro expostos ao constituintes desses aporte? Consideraes sobre as anlises qumicas: (i) Onde amostrar: gua, sedimento, organismos ? (ii) Qual o analito determinar? (iii) Qual a tcnica analtica utilizar? (iv) Em que forma qumica? Especiao qumica?

Especiao Qumica
Especiao Qumica refere-se as diferentes formas fsico-qumicas do metal, as quais juntas representam a concentrao total na amostra.

Informaes ambientais e de estudos de laboratrio que so necessrias para estimar a concentrao de um xenobitico no ambiente
Hidrlise Fotodegradao na gua Fotodegradao no ar Biodegradao aerbica Biodegradao anaerbica Adsoro Volatizao Acumulao nos organismos Resduos recalcitrantes ...

Biodisponibilidade x Toxicidade
Biodisponibilidade refere-se frao do metal que est disponvel para ser assimilada pelos seres vivos.

Exemplo: derrame de petrleo Exemplo: petr

Representao da distribuio dos constituintes do petrleo no ecossistema marinho

Acidente da Petrobrs na Baa de Guanabara em janeiro de 2000

COMPOSIO DO PETRLEO
alifticos

HIDROCARBONETOS POLICCLICOS AROMTICOS Toxicidade:

monoaromticos aromticos poliaromticos
HPA Fluoreno Fenantreno Antraceno Fluoranteno Pireno Carcinogenicidade I I N N N S L I S I S I S I Genotoxicidade L L N L L S L L S I I I S I + + + + + + + + + + + + Mutagenicidade

97 % de hidrocarbonetos

Exemplos de Hidrocarbonetos Policclicos Aromticos (HPAs):

Benzo(a)antraceno Criseno Benzo(e)pireno Benzo(a)pireno Perileno Indeno(1,2,3-cd)pireno Benzo(g,h,i)perileno Dibenzo(a,h)antraceno

naftaleno

antraceno pireno coroneno

Coroneno Fonte: Costa, 2001

S = suficientes; I = insuficientes; L = limitados; N = no carcinognico. Genotoxicidade foi avaliada atravs dos testes de deteriorao do DNA; aberrao cromossmica e mutagenicidade. Mutagenicidade (teste de Ames): + (positivo), - (negativo).

HIDROCARBONETOS POLICCLICOS AROMTICOS (HPA) Distribuio no ambiente aqutico:

HIDROCARBONETOS POLICCLICOS AROMTICOS

Propriedades Fsico-Qumicas:
Composto Naftaleno Acenaftileno Acenafteno Fluoreno Fenantreno Antraceno Fluoranteno Pireno Benzo(a)antraceno Criseno Benzo(b)fluoranteno Benzo[e]pireno Benzo(k)fluoranteno Benzo[a]pireno Perileno Benzo[g,h,i]perileno Coroneno Peso Molecular Ponto de Ponto de o o (u.m.a.) Fuso ( C) Ebulio ( C) 128,2 152,2 154,2 166,2 178,2 178,2 202,3 202,3 228,3 228,3 252,3 252,3 252,3 252,3 252,3 276,3 300,4 81 92-93 95 115-116 100,5 216,4 108,8 150,4 160,7 253,8 168,3 178,7 215,7 178,1 163,6 277,5 278,3 266,6 439 279 295 340 342 375 393 400 448 481 493 480 496 536 503 545 524 525 1,410
-8 -8 o

Presso de o Vapor (25 C) 10,4 8,910 2,910

-1 -1 -2 -2 -4 -3 -4 -5 -5 -5 -7 -7 -7 -8 o

217,9

logartmo do Solubilidade em o Coeficiente de Partio gua (25 C) (g/L) octanol/gua (log Kow) 4 3,4 3,1710 4,07 3,92 4,18 4,6 4,5 5,22 5,18 5,61 5,91 6,44 6,84 6,50 6,58 5,3 7,10 6,50 3,9310 1,9810 73 260 135 14 2,0 5,07 (23 C) 0,76 3,8 62 0,4 0,26 0,5 (27 C) 5,4
o o 3 3 3

Constante de Henry o (25 C) (kPa) 4,8910 1,1410 1,4810 1,0110 7,310 6,510 1,110
-2 -4 -3 -2 -3 -2 -2 -3

8,010

1,610 8,010 1,210 6,010 2,810 8,410 6,710 7,410 1,310 7,310

1,2910

3,9810

4,410

-5 -5 -5 o

3,410 (20 C) 2,910 (20 C) 2,710 (20 C) 710

-6 -5 o o

Indeno(1,2,3-cd)pireno 276,3

1,310 (20 C)

Dibenzo[a,h]antraceno 278,4

1,310 (20 C) 2,010

-10

0,14

Fonte: IPCS, 1998

Para refletir (at amanh, rsrsrs): Qual(is) composto(s) monitorar? Para qu? Como? Onde?