PRTICA 6 INVESTIGAO DA CINTICA DE HIDRLISE DO ON ACETATO OBJETIVO Calcular a constante de velocidade da reao de hidrlise do acetato de etila, usandose HCl

como catalisador e medindo-se a velocidade da reao pelo mtodo volumtrico. INTRODUO

Todas as reaes qumicas ocorrem a velocidades que dependem principalmente da natureza dos reagentes, sua concentrao, temperatura, sua superfcie exposta e da presena de catalisadores. Muitas reaes, como as exploses, ocorrem to rapidamente que a determinao de sua velocidade se torna muito difcil. J outras reaes, como o corroso de um porto de ferro, ocorrem to lentamente que novamente se torna difcil a avaliao de sua velocidade. Por outro lado, existem reaes que ocorrem a velocidades fceis de se medir. A hidrlise do acetato de etila apresenta alguns aspectos interessantes do ponto de vista cintico. A reao extremamente lenta em gua, mas catalisada por ons hidrognio:

CH3COOC2H5 + H2O + H+ CH3COOH + C2H5OH + H+ A reao reversvel, de tal modo que a taxa de hidrlise em um dado instante a diferena entre as taxas das reaes em cada direo, cada uma das quais obedecendo a uma cintica de segunda ordem. Portanto:
d [CH 3 COOC 2 H 5 ] = k' [H 2 O ][CH 3 COOC 2 H 5 ] k 2 [CH 3 COOH ][C 2 H 5 OH ] Para solues diludas, . . dt

a gua est presente em excesso, com sua concentrao sofrendo apenas pequenas variaes em relao s demais espcies. Assim pode-se escrever:
d [CH 3 COOC 2 H 5 ] = k1 [CH 3 COOC 2 H 5 ] k 2 [CH 3 COOH ][C 2 H 5 OH ] . dt

onde k1 = k[ H2O]. Nos estgios iniciais da hidrlise, as concentraes de cido actico e etanol mantm-se baixas o suficiente para que se possa desprezar sua contribuio na equao acima, de tal modo que:
d [CH 3COOC2 H 5 ] = k1 [CH 3COOC2 H 5 ] dt

e o comportamento o de uma reao de primeira ordem.

Nesta prtica ser determinada a k1. O mtodo consiste em se preparar uma mistura reativa, que consiste de quantidades conhecidas de acetato de etila em gua e o catalisador, cido clordrico. De tempos em tempos, uma alquota desta mistura tomada e titulada para se determinar a quantidade de cido actico formado (a quantidade de cido clordrico em cada amostra no se altera). Obtm-se assim uma medida da velocidade da reao que ser convertida em termos da variao da concentrao de acetato de etila com o tempo.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL A - Preparar 500 mL de soluo 0,2 mol dm-3 de NaOH e 250 mL de soluo 1,0 mol dm-3 de HCl. B - Mea 5 mL de acetato de etila em um erlenmeyer de 250 mL. Adicione 100 mL de HCl 1 mol dm-3 e neste instante dispare o cronmetro (t0). Homogeneize a soluo, pois a reao de hidrlise j comeou. C - Mea 5 mL da soluo acima e a transfira para um erlenmeyer de 125 mL. Adicione 50 mL de gua tendo o mximo cuidado de anotar o tempo em que a adio da gua na alquota da reao original realizada (t1). Adicione a esta soluo 2 ou 3 gotas do indicador fenolftalena. Titule esta alquota diluda em gua com a soluo de NaOH 0,2 mol dm-3. Mantenha o cronmetro funcionando, pois a reao original de hidrlise continua acontecendo no frasco em B1. Repita este procedimento de retirar alquota, adicionar gua e anotar o tempo de cronmetro quando da adio da gua na alquota. Essa adio de gua na alquota da reao deve ser feita e cronometrada a cada 5 minutos por 1 hora. Aps cada adio de gua na alquota da reao e da cuidadosa anotao do tempo t0 em que a adio foi efetuada, a titulao da soluo formada pode ser efetuada. No esquea de adicionar 2 a 3 gotas de indicador ao frasco sendo titulado.

Tratamento dos Dados Clculo de V O volume da soluo inicialmente formada por uma mistura de 100 mL de cido clordrico 1 mol dm-3 com 5 mL de acetato de etila designado por VS. A 25 oC, VS 104,6 mL (menor que 105 mL porque a soluo no ideal). Vx o volume de hidrxido de sdio 0,2 mol dm-3 necessrio para neutralizar uma alquota de 5 mL do cido clordrico. O volume necessrio para neutralizar o cido clordrico presente na alquota em reao dado por 100 , desde que o volume total da mistura em reao permanea constante durante a Vx Vs hidrlise. A massa de 5 mL de acetato de etila 5 2, onde 2 a densidade do acetato de etila (0,92454 g/mL a 250C) e o nmero de moles em 5 mL da amostra dado por 5

2
M2

, onde M2

a massa molar do acetato de etila. O nmero de moles de acetato de etila inicialmente presente em uma alquota de 5 mL da mistura em reao dado por 52 5 .
M2VS

1000 mL de hidrxido de sdio (M mol/L) so necessrios para titular o M 1000 25 2 cido actico produzido na hidrlise de 1 mol de acetato de etila, mL so M M 2VS necessrios para titular o cido actico produzido na hidrlise completa do acetato de etila inicialmente contido na alquota de 5 mL da mistura em reao. O volume total de hidrxido de sdio, V, necessrio para titular o cido clordrico e o cido actico produzidos na hidrlise completa do acetato de etila contido na alquota de 5 mL da mistura em reao dado por:

Desde que

V = Vx

100 1000 252 + M M 2VS VS

Construa uma tabela com as seguintes informaes:

t / min 1 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Vt / mL (V - Vt) / mL ln (V - Vt)

Trace o grfico de ln (V - Vt) em funo de t e obtenha o valor de k1.

[CH 3COOC2 H 5 ] = [CH 3COOC 2 H 5 ]o exp( k1t )

equao de 1 ordem