A razo de mistura de um gs tem a propriedade de

permanecer constante quando a densidade do ar varia.

1 Razo de mistura
A razo de mistura de um gs X (ou frao molar) definida como a
concentrao molar de X por concentrao molar total de ar. dada em unidades de
mol/mol, ou equivalentemente em unidades de v/v (volume de gs por volume de ar) j
que o volume ocupado por um gs ideal proporcional ao nmero de molculas.

As razes de mistura dos gases podem ser dadas em
unidades de partes por milho em volume (ppmv ou
simplesmente ppm), partes por bilho em volume (ppbv
ou ppb), ou partes por trilho em volume (pptv ou ppt)
1 ppmv= 1x10
-6
mol/mol
1 ppbv= 1x10
-9
mol/mol
1 pptv= 1x10
-12
mol/mol
2- Densidade em nmero
A densidade em nmero, n
x
, de um gs X definida
como o nmero de molculas por volume de ar.
expressa em geral na unidade de molculas cm
-3

(nmero de molculas de X por cm
3
de ar).

A densidade em nmero e a razo de mistura de um
gs esto relacionadas pela densidade em nmero
de ar n
a
(molculas de ar por cm
3
de ar):
n
x
=C
x
n
a

A densidade em nmero de ar est por outro lado
relacionada com a presso atmosfrica P pela lei
dos gases ideais.

Considere um volume V de atmosfera na presso
P e temperatura T contendo N moles de ar. A lei
dos gases ideais d
PV= NRT
Onde R=8,31 Jmol
-1
K
-1
(constante dos
gases)
A densidade em nmero de ar relacionada com N e V
por

na= A
v
N/V

Onde A
v
= 6,023x10
23
molculas mol
-1
o nmero de
Avogadro.
Substituindo essas equaes

na= A
v
P/RT
E portanto

n
x
= [(A
v
P)/(RT)]C
x

Desta expresso temos que n
x
no se conserva quando
P ou T variam.
Uma medida importante a concentrao em massa
X
, representando a massa de X
por unidade de volume de ar (tambm se utiliza
X
para representar a densidade em
massa de um corpo, isto , sua

massa por unidade de volume).

X
e n
x
esto

relacionados pela massa molecular M
x
(kgmol
-1
) do gs

A massa molecular mdia do ar M
a
obtida pela mdia das contribuies de
todos os constituintes i
Converso de Razo de mistura para g/m
3

Dada uma concentrao mi em g/m
3 ,
a
concentrao molar da espcie i, em molm
-3
,

Onde M
i
a massa molecular da espcie i
Conhecendo-se que a concentrao molar total do ar na
presso p e temperatura T c=p/RT, ento
Razo de mistura de i em ppm= (RT)/(pMi) x concentrao
de i em g/m
3

Se T em K e p em Pa
Razo de mistura de i em ppm= (8,314T)/(pMi) x
concentrao de i em g/m
3

1 lista de exerccios
1a. Lista de Exerccios
1b) Calcule a concentrao total de
molculas de ar (em molculas/ cm
3
) ao
nvel do mar, em 1 km, 2 km, 5 km, 10
km, e 25 km.
volume
ar de molculas de nmero
o concentra
_ _ _ _
=
Pela Lei dos gases Ideais:
(

= =
3
cm
les nmerodemo
V
N
c
RT
p
V
N
c
NRT pV
= =
=
onde:
p = presso do ar (N/m2)
V = volume do ar (m3)
N = nmero de moles de ar (mol)
R = constante dos gases = 8,314 N.m/(mol.K)
T = temperatura do ar (K)
Assim, para se calcular a concentrao (em
nmero de moles por volume), preciso
apenas a presso e a temperatura.
RT
p
c =
Presso & Densidade
A gravidade puxa os
gases para a
superfcie da terra e
a presso ao nvel
do mar exercida
pela coluna de ar
de 1013,25 hPa.
P = F/A
Densidade do ar o
nmero de molculas
de ar num determinado
volume.
Perfil Vertical da Presso
A presso atmosfrica
decresce rapidamente
com a altura.
Metade das molculas
da atmosfera se
encontram abaixo de
uma altitude de apenas
5,5km, onde a presso
de 500hPa.

E quanto temperatura?
Na troposfera, a primeira camada da
atmosfera, a temperatura decresce com
a altura.
A taxa mdia de decrscimo nesta
camada de aproximadamente 6,5C
para cada 1 km.
Camadas atmosfricas
Presso e temperatura de uma atmosfera
padro
Referncias!!!
Tabela A.8 (Seinfeld & Pandis, 1998, p 1293)

Altura
(km)
Presso
(hPa)
Temperatura
(K)
Densidade
(g/m3)
0 1013 288 1225
1 898 282 1112
2 795 275 1007
5 540,5 256 736,4
10 265 223 413,5
25 25,5 222 40,1
Concentrao ao nvel do mar
p = 1013,25hPa = 1013,25 x 100 N/m
2
R = 8,314 N.m/(mol.K)
T = 288 K
RT
p
c =
Tomar cuidado com as unidades
A unidade pedida molculas/cm3:
1 mol = 6,022x10
23
molculas
1 m
3
= 10
6
cm
3
3
3 , 42
) 288 ( *
.
314 , 8
2 / 100 25 , 1013
m
mol
K
K mol
Nm
m N x
RT
p
c =
|
.
|

\
|
= =
3
10 55 , 2
3 10
10 55 , 2
3
10 55 , 2
3
) 10 022 , 6 (
3 , 42
3
3 , 42
19
6
25
25
23
cm
molculas
x c
cm
molculas
x c
m
molculas
x c
m
molculas x
m
mol
c
=
=
=
= = =
2. Determine a concentrao em g/m
3

para o N
2
O com uma razo de mistura
de 311 ppb em p=1 atm e T=298K.
Converso de ppm para g/m
3
:
Onde:
Mi = peso molecular do poluente i
[ppb] = 1000x[ppm]
| | | | ppm mistura de razo
RT
M p
m g o concentra
i
_ _ *
.
/
3
=
3. Uma concentrao tpica de radicais
hidroxila (OH) cerca de 10
6

molculas/cm
3
. Qual a razo de
mistura correspondente a esta
concentrao ao nvel do mar e 298K?
1. Molculas/cm
3
moles/m
3
g/m
3

2. g/m
3
ppb