UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO SEMI-RIDO

Qumica Aplicada Engenharia

REAES DE OXIREDUO
(AULA 01)

Prof. Josy Ramos

Novembro - 2012

Reaes de Oxi-reduo
Importncia
Vrias situaes comuns podem ser compreendidas ao estudar estas transformaes que envolvem a transferncia de eltrons, ou seja, os processos de oxidao e reduo (REDOX). Variedade de reaes qumicas que envolvem oxidao-reduo, tais como: calculadoras, brinquedos, lmpadas, rdios e eletroeletrnicos que utilizam pilhas alcalinas para funcionarem.

Outros processos como revelao fotogrfica, fotossntese, respirao, assim como os testes de glicose na urina ou de lcool no ar expirado so outros exemplos de reaes que envolvem a transferncia de eltrons.

Eletroqumica
Estuda o aproveitamento da transferncia de eltrons entre diferentes substncias para converter energia qumica em energia eltrica e vice-versa. Pode ser dividida em:
Processos galvnicos Energia qumica gerando eltrica. Processos eletrolticos Energia eltrica produzindo compostos qumicos.

Envolve a transferncia de eltrons e o movimento de ons.

Introduo
A eletroqumica vem tratar das reaes de oxirreduo, da eletroqumica e das foras eletromotrizes.
As reaes de redox esto entre as mais comuns na natureza, sendo assim de suma importncia. A eletroqumica trata de assuntos como a fabricao de baterias, a espontaneidade de reaes redox, a corroso de metais e a galvanizao eltrica.

Reaes Redox
Reaes que envolvem a transferncia de eltrons entre duas espcies reagentes Em toda reao redox uma substncia oxidada e outra reduzida.

Reaes Redox
Oxidado: o tomo, a molcula ou o on torna-se mais carregado positivamente. A oxidao a perda de eltrons. Reduzido: o tomo, a molcula ou o on torna-se menos carregado positivamente. Reduo o ganho de eltrons. O agente redutor oxidado. O agente oxidante reduzido. 2H2(g) + O2 (g) 2H2O(g)
0 0 +1 -2

Reaes Redox

Nmero de oxidao - Nox

O conceito de Nox surgiu no sentido de ampliar um outro conceito da Qumica, o de Valncia (do latim Valentia, que significa capacidade). Relacionado possibilidade de um elemento qumico em estabelecer ligaes qumicas. Sendo assim, Nox a carga que formalmente um tomo teria em uma substncia, admitindose que ele somente cedesse ou recebesse eltrons.

Nmero de oxidao - Nox

Nome da Famlia Metais Alcalinos Metais Alcalinos Terrosos Famlia do Boro Famlia do Carbono Famlia do Nitrognio Famlia dos Calcognios Famlia dos Halognios Grupos IA II A III A IV A VA VI A VII A Valncia 1 2 3 4 3 2 1 Nox +1 +2 +3 +4 ou 4 -3 -2 -1

Regras para o clculo do Nox de elementos em vrias substncias.

1 - Em uma substncia simples o Nox de um elemento sempre ZERO. EX. : H2, O2, O3, Fe, Zn. 2 - ons simples apresentam Nox igual a carga do on. EX. :Cl -1, F -1, Na +1, Ca +2, Cu +1, Fe +2, Hg2+2. 3 - Metais alcalinos, Ag e o ction Amnio (NH4+1), quando em substncias compostas, Nox = +1. EX. : NaCl , (NH4)2S, Ag2S, Na2SO4, KMnO4. 4 - Metais alcalinos Terrosos, Zn e Cd, quando em substncias compostas, apresentam Nox = +2. EX. : BaCl2 , ZnS , CdF2 , ZnSO4.

Regras para o clculo do Nox de elementos em vrias substncias.

5 - Al, quando em substncias compostas, apresentam Nox = +3. EX. : AlCl3, Al2S3, Al2O3. 6 - Os halognios, como elementos mais eletronegativos (mais a direita) de substncias compostas, apresentam Nox = -1. EX. : AgCl, CaCl2, KBr, HF. 7 - Hidrognio (H) em substncias compostas, apresentam Nox = +1. Exceto quando em hidretos metlico (hidrognio ligado a metal), neste caso apresentar Nox = -1. EX. : HCl, NH3, NaH, CaH2. 8 - Os calcognios, quando os elementos mais eletronegativos de uma substncia, apresentam Nox = -2. EX. : Na2S, CaS, K2Se, Al2S3, Fe2O3.

Regras para o clculo do Nox de elementos em vrias substncias.

9 - Oxignio, apresenta Nox = (Nox = -1) e nos superxidos ( Nox = CaO, Na2O4, K2O2, Fe2O3. 10 - Nas substncias compostas a HNO3 , H2SO4 , H2Cr2O7, Ca(MnO4)2. 11 - Nos ons compostos a soma EX. : CrO4-2, SO4-2, NO3-1, BO3-3. -2.Exceto nos perxidos -1/2 ). EX. : H2O, H2O2, soma dos Nox = 0. EX. : dos Nox = carga do on.

Oxidao e Reduo
Oxidao o aumento do nmero de oxidao (Nox) de um dado elemento qumico atravs da perda de eltrons. Reduo a diminuio do nmero de oxidao de um elemento qumico atravs do ganho de eltrons. Aumento do Nox = Oxidao
-7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7

Diminuio do Nox = Reduo

Oxidao e Reduo
Encontre nas reaes qumicas abaixo, quem sofreu oxidao e quem sofreu reduo, quem o agente oxidante e quem o agente redutor.
MnO2+ FeSO4+ H2SO4MnSO4+ Fe2(SO4)3+ H2O

KCl + KClO4 KClO3

Mn3O4 + Al Al2O3 + Mn K2Cr2O7 + HCl KCl + CrCl3 + Cl2 + H2O H2SO4 + KMnO4 + H2O2 K2SO4 + MnSO4 + H2O + O2

Semi-reaes
As semi-reaes so um meio conveniente de separar reaes de oxidao e de reduo. As semi-reaes para: Sn2+(aq) + 2Fe3+(aq) Sn4+(aq) + 2Fe2+(aq) so: Sn2+(aq) Sn4+(aq) +2e2Fe3+(aq) + 2e- 2Fe2+(aq)

Balanceamento
Mtodo do on eltron: Meio cido
(1) Escreva as equaes para todas as semi-reaes. (2) Balanceie todos os tomos exceto H e O. (3) Balanceie oxignio ussando H2O. (4) Balanceie hidrognio usando H+. (5) Balanceie as cargas usando e-. (6) Equilibre o nmero de eltrons. (7) Some as semi-reaes. (8) Verifique o balanceamento.

Balanceamento
Mtodo do on eltron: Meio cido

Balanceamento
Mtodo do on eltron: Meio cido

Balanceamento
Mtodo do on eltron: Meio cido

Balanceamento
Mtodo do on eltron: Meio bsico

Espontaneidade das Reaes Redox

Verificando a espontaneidade das reaes de oxi-reduo

A espontaneidade de uma reao de oxi-reduo pode ser estabelecida a partir dos valores da diferena de potencial (E).

E = ERED (reduo) - ERED (oxidao)

Quando a reao ocorre nas condies padro (1 atm, 25C e a concentrao de ons a 1 mol/L), escreve-se um sobrescrito 0 no E (E0)

E0 = E0RED (reduo) E0RED (oxidao)

Valor positivo de E indica um processo espontneo Valor negativo de E indica um processo no espontneo

Espontaneidade das Reaes Redox

Potenciais-padro de reduo em gua a 25oC

Reaes de Oxi-reduo
ex:

Cl2(g) + 2I-(aq) 2Cl-(aq) + I2(g)

0 -1 -1 0

Nessa reao o I- oxidado a I2 e o Cl2 reduzido a Cl-. Escrevendo as semi-reaes correspondentes e os potenciais padro de reduo associados: Reduo: Oxidao: Cl2(g) + 2e- 2Cl-(aq) 2I-(aq) I2(g) + 2eE0RED = +1,36 V E0RED = +0,54 V

E0 = E0RED (reduo) E0RED (oxidao) E0 = 1,36 0,54 = +0,82 V

Em virtude do valor de E0 ser positivo, a reao espontnea no sentido escrito.

UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO SEMI-RIDO

Qumica Aplicada Engenharia

PILHAS E ACUMULADORES
Prof. Josy Ramos
Maio - 2012

Pilhas e Acumuladores
Clula eletroqumica:
um dispositivo em que uma corrente eltrica produzida por uma reao qumica espontnea ou usada para forar a ocorrncia de uma reao noespontnea.

As clulas eletrolticas podem ser de dois tipos:

Clulas Galvnicas

Clulas de Eletrlise

Reao qumica produz uma corrente eltrica

Corrente eltrica gera uma reao qumica

Pilhas e Acumuladores
Clula galvnica ou voltaica:
uma clula eletroqumica em que uma reao qumica espontnea usada para gerar uma corrente eltrica. A transferncia de eltrons para esse caso ocorre pelo caminho externo em vez de diretamente entre os reagentes.

Pilhas e Acumuladores
Clula galvnica ou voltaica:
ex: Tira de zinco colocada em contato com uma soluo contendo Cu2+:

Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)

zinco (Zn)

soluo de sulfato de cobre (II) Cu2+(aq) + SO42-(aq)

cobre (Cu)

Pilhas e Acumuladores
Clula galvnica ou voltaica:
ex: Tira de zinco colocada em contato com uma soluo contendo Cu2+:

Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)

a transferncia de eltrons ocorre externamente s clulas eletrodos (condutores metlicos): anodo ocorre a oxidao (-) catodo ocorre a reduo (+) eletrlito (meio condutor inico)

Pilhas e Acumuladores
Clula galvnica ou voltaica:
ex: Tira de zinco colocada em contato com uma soluo contendo Cu2+:

Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)

a transferncia de eltrons ocorre externamente s clulas eletrodos (condutores metlicos): anodo Zn(s) Zn2+(aq) + 2ecatodo Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) eletrlito (meio condutor inico)

Pilhas e Acumuladores
Clula galvnica ou voltaica:
REQUISITO DE FUNCIONAMENTO: para uma clula voltaica funcionar, as solues nas duas semi-clulas devem permanecer eletricamente neutras.
ex: Devido o Zn ser oxidado no compartimento do anodo, os ons Zn2+ surgem na soluo. Portanto, deve existir algum meio de os ons positivos migrarem para fora do compartimento do anodo ou para os ons negativos migrarem para dentro do compartimento ou os ons negativos migrarem para fora do seu compartimento. Soluo: inserir uma barreira porosa ou uma ponte salina ponte salina tubo em forma de U que contm uma soluo de eletrlito (ex: NaNO3(aq)) misturado em gel. Conforme a oxidao e a reduo ocorrem nos eletrodos, os ons da ponte salina migram para neutralizar a carga nos compartimentos da clula.

Pilhas e Acumuladores
Clula galvnica ou voltaica:

Pilhas e Acumuladores
Fora Eletromotriz (fem):
Diferena de potencial que empurra os eltrons por uma circuito externo. A diferena de potencial por caga eltrica entre dois eletrodos medida em volts (V). 1 volt (V) a diferena de potencial necessria para fornecer 1 J de energia para uma carga de 1 coulomb (C). 1 V = 1 J/C A fem de uma pilha denominada de potencial da clula (Ecel) O potencial da clula a diferena entre dois potenciais de eletrodo: E0cel = E0red(catodo) E0red(anodo)

Pilhas e Acumuladores
Fora Eletromotriz (fem):
Semi-reao de referncia: 2H+(aq, 1 mol/L) + 2e- H2(g, 1atm) a 25oC E0red = 0 V

Eletrodo Padro de Hidrognio (EPH)

O EPH um catodo que consiste de um eletrodo de Pt em um tubo colocado em uma soluo 1 mol/L de H+. O H2 borbulhado atravs do tubo.

Pilhas e Acumuladores
Fora Eletromotriz (fem):
ex: Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g) E0cel = E0red(catodo) E0red(anodo) 0,76 V = 0 V E0red(anodo) E0red(anodo) = - 0,76 V

Reaes de Oxi-reduo
Potenciais-padro de reduo em gua a 25oC

Pilhas e Acumuladores
Variao da Energia Livre de Gibbs
A variao na energia livre de Gibbs, G, uma medida de espontaneidade de um processo que ocorre a temperatura e presso constante. n de eltrons transferidos na reao

G = we = - neNAE = - nFE

eNA = carga por mol de eltron = Constante de Faraday (F)

eNA = F = 1,602.10-19 C x 6,022.1023 (mol.e-1)-1 F = 96500 C/mol = 96500 J/V.mol

Pilhas e Acumuladores
Condies de Espontaneidade

E = ERED(catodo) ERED(anodo)
G = -nFE - Se E > 0 G < 0 REAO ESPONTNEA - Se E < 0 G > 0 REAO NO ESPONTNEA - Se E = 0 G = 0 REAO EM EQUILBRIO

Pilhas e Acumuladores
Condies de Espontaneidade

ex: 4 Ag(s) + O2(g) + 4H+(aq) 4Ag+(aq) + 2H2O(l)

Calcule os valores de E0 e G