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QUÍMICA – MÓDULO III

ENTALPIA, ELETROQUÍMICA

MATERIAL DE APOIO
PROFESSORA BÁRBARA SUELLEN FERREIRA RODRIGUES

ASSUNTOS:
Entalpia
Equações Termoquímicas
Eletroquímica – pilhas
Cálculo da voltagem de uma pilha

COMPETÊNCIAS:
H5 – Dimensionar circuitos ou dispositivos elétricos de uso cotidiano.
H24 – Utilizar códigos e nomenclatura da química para caracterizar materiais,
substâncias ou transformações químicas.
H25 – Caracterizar materiais ou substâncias, identificando etapas, rendimentos ou
implicações biológicas, sociais, econômicas ou ambientais de sua obtenção ou
produção.

TERMOQUÍMICA

A Termoquímica é o ramo da química que estuda as quantidades de calor


liberadas ou absorvidas durante as reações químicas.
As transformações físicas e as reações químicas são, quase sempre
acompanhadas por liberação ou absorção de calor, conforme exemplos na figura e
tabela abaixo:
Em termoquímica, chamamos de ENTALPIA o conteúdo de calor de uma
substância, e de VARIAÇÃO DE ENTALPIA, o calor liberado ou absorvido em uma
transformação química.
Reações que liberam energia Reações que absorvem energia

Queima do carvão: C + O2 ➔ CO2 + ENERGIA Fotossíntese: 6CO2 + 6H2O+ ENERGIA SOLAR ➔


C6H12O6 + 6O2
55 Cozimento dos alimentos
Queima de uma vela: C18H38 + O2 ➔ 18CO2
2
+ 19H2O+ ENERGIA

Reação química de uma pilha Eletrólise utilizada na purificação de alguns


metais
Queima de gasolina no motor de um automóvel Detonação de explosivo por choque mecânico

FELTRE, R. v.2, 2004.

Para a Termoquímica, as reações químicas classificam-se em:

Exotérmicas — são as que produzem ou liberam calor.

Endotérmicas — são as que absorvem calor

Mas por que as reações liberam ou absorvem energia?

Isto acontece devido à ENERGIA INTERNA, à ENTALPIA das substâncias.


Toda e qualquer substância possui certa quantidade de energia interna ou
potencial (E) armazenada em seu interior, parte na forma de energia química (nas
ligações entre os átomos, na coesão entre as moléculas, etc.) e parte na forma de
energia térmica (nos movimentos de translação, rotação e vibração de átomos e
moléculas).
Assim, em uma reação química, há duas possibilidades:

1ª: Quando a energia interna total dos reagentes (energia inicial) for maior do que
a energia interna total dos produtos formados (energia final), haverá uma sobra de
energia; consequentemente, a reação irá liberar energia — em forma de calor, por
exemplo (reação exotérmica);

FELTRE, R. v.2, 2004.

2ª: Quando a energia interna total dos reagentes (energia inicial) for menor do que
a dos produtos formados (energia final), a reação somente poderá ser processada
se puder absorver, no mínimo, a energia que falta—em forma de calor, por exemplo
(reação endotérmica).

FELTRE, R. v.2, 2004.

Segundo a lei da conservação da energia (ou primeiro princípio da


Termodinâmica): em um sistema isolado, a quantidade total de energia será a
mesma.
Ou seja:
“A energia não pode ser criada nem destruída, apenas transformada.”
Exemplo:

FELTRE, R. v.2, 2004.

Importante: sempre que quisermos dar ênfase na variação de entalpia de uma


reação, utilizamos a equação termoquímica, que é uma equação mais completa,
à qual acrescentamos a entalpia da reação e todos os fatores que possam
influenciar no valor dessa entalpia.

FELTRE, R. v.2, 2004.

Cálculo da variação de Entalpia ΔH

A variação de entalpia é dada pela expressão:

ΔH = Hprodutos - Hreagentes

Além dos valores de entalpia (H), podemos utilizar na expressão anterior o calor
de formação ΔHºf e a Energia de Ligação.
QUESTÕES

Questão 1- [ENEM 2019] O gás hidrogênio é considerado um ótimo combustível


— o único produto da combustão desse gás é o vapor de água, como mostrado na
equação química.

2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (g)

Um cilindro contém 1 kg de hidrogênio e todo esse gás foi queimado. Nessa reação,
são rompidas e formadas ligações químicas que envolvem as energias listadas no
quadro.

Dados: massas molares ( g/mol ): H2 = 2; O2 = 32; H2O = 18.

Qual é a variação da entalpia, em quilojoule, da reação de combustão do hidrogênio


contido no cilindro?

a) -142.000 b) -121.000 c) -2.500 d) + 110.500 e) + 234.000

Questão 2 [PUC]: Os maçaricos são empregados na obtenção de temperaturas


elevadas através de reações de combustão. Sabendo-se que:
ΔHºf do CO2= − 94kcal/mol; ΔHºf do H2O=−68kcal/mol; ΔHºf do CH4=−18kcal/mol;
ΔHºf do C2H2=+54kcal/mol

e dispondo-se da mesma quantidade de mols de C2H2 e CH4, assinale a


alternativa que indica corretamente qual dessas substâncias deverá ser empregada
em um maçarico para se obter a maior quantidade de calor e quais os valores de
variação de entalpia (ΔH) de combustão do C2H2 e do CH4 , respectivamente:

a) C2H2; - 310 kcal/mol; - 212 kcal/mol


b) C2H2; - 222 kcal/mol; -248 kcal/mol
c) C2H2 ; +310 kcal/mol; +212 kcal/mol
d) CH4 ; + 222 kcal/mol; + 248kcal/mol
e) CH4 ; - 310 kcal/mol; - 212kcal/mol
Questão 3 [ENEM 2017] O ferro é encontrado na natureza na forma de seus
minérios, tais como a hematita (α-Fe2O3), a magnetita (Fe3O4) e a wustita (FeO).
Na siderurgia, o ferro-gusa é obtido pela fusão de minérios de ferro em altos fomos
em condições adequadas. Uma das etapas nesse processo é a formação de
monóxido de carbono. O CO (gasoso) é utilizado para reduzir o FeO (sólido),
conforme a equação química:

FeO(s) + CO(g) → Fe(s) + CO2(g)

Fe2O3(s) + 3 CO(g) → 2 Fe(s) + 3 CO2(g) ΔHº= -25 kJ/mol de Fe2O3

3FeO(s) + CO2(g) → Fe3O4(s) + CO(g) ∆Hº= -36 kJ/mol de CO2

2 Fe3O4(s) + CO2(g) → 3 Fe2O3(s) + CO(g) ΔHº = +47 kJ/mol de CO2

O valor mais próximo de ΔHº, em kJ/mol de FeO, para reação indicada do FeO
(sólido) com CO (gasoso) é

a) -14.
b) -17.
c) -50.
d) -64.
e) -100

[QUESTÃO 4 – UFMA]

C(s) + O2(g) ⟶ CO2(g) + 94,03 kcal (1)

H2(g) + 1/2 O2(g) ⟶ H2O(ℓ) + 68,4 kcal

I. Na combustão do carbono são produzidos 94,03 kcal de calor por grama de


carbono.
II. A queima de combustíveis fósseis carbonados pode, simplificadamente, ser
representada pela reação (1).
III. Na combustão do hidrogênio, são produzidos 34,2 kcal de calor por grama de
hidrogênio.
IV. A energia liberada por grama de hidrogênio é mais que quatro vezes o valor do
calor produzido na combustão de 1g de carbono.

Assinale a opção que contém somente afirmações verdadeiras.

Dados: C (12 u); H (1 u)


a) I e II.
b) I, II e III.
c) Apenas I.
d) Apenas II.
e) III e IV

GABARITO

1–B
2–A
3–B
4–E

COMENTÁRIOS QUESTÕES 3 E 4

QUESTÃO 3

Utilizamos a lei de Hess para calcular o ∆Hº da reação FeO(s) + CO(g) → Fe(s) +
CO2(g). Para isso, somamos as 3 reações dadas, fazendo ajustes matemáticos
para obter a reação acima como reação global: multiplicamos a equação I por 3; a
II por 2. Obtemos a equação global e a simplificamos o máximo possível. Todos os
valores de ΔHº são divididos ou multiplicados pelo mesmo número.

6 6
I. 3Fe2O3(s) + 9 CO(g) → 6 Fe(s) + 9 CO2(g) ΔHº= -75 kJ/mol de Fe2O3

II. 6FeO(s) + 2CO2(g) →2 Fe3O4(s) + 2CO(g) ∆Hº= -72 kJ/mol de CO2

III. 2 Fe3O4(s) + CO2(g) → 3 Fe2O3(s) + CO(g) ΔHº = +47 kJ/mol de CO2


_______________________________________________________

6FeO(s) + 6CO(g) → 6Fe(s) + 6CO2(g) ∆Hº= -100 kJ/mol

Dividindo tudo por 6, temos:

FeO(s) + CO(g) → Fe(s) + CO2(g) ∆Hº= -16,6 kJ/mol


QUESTÃO 4

I. Na combustão do carbono são produzidos 94,03 kcal de calor por grama de


carbono. – FALSO - na combustão do carbono são produzidos 94,03 kcal de calor
por cada 12 g de C;
II. A queima de combustíveis fósseis carbonados pode, simplificadamente, ser
representada pela reação (1). FALSO – os combustíveis fósseis não são formados
apenas por carbono, mas por carbono e hidrogênio, em sua maior parte;
III. Na combustão do hidrogênio, são produzidos 34,2 kcal de calor por grama de
hidrogênio. CORRETO – a molécula de H2 tem massa de 2u. Dessa forma, o calor
liberado de 68,4 kcal corresponde à queima de 2g de hidrogênio,
proporcionalmente, 34,2 kcal para cada grama de hidrogênio.
IV. A energia liberada por grama de hidrogênio é mais que quatro vezes o valor do
calor produzido na combustão de 1g de carbono. CORRETO – Se dividirmos 94,03
kcal por 12 – massa do C – obteremos 7,83 kcal para a combustão de cada grama
de carbono.

C(s) + O2(g) ⟶ CO2(g) + 94,03 kcal (1)

H2(g) + 1/2 O2(g) ⟶ H2O(ℓ) + 68,4 kcal


ELETROQUÍMICA

A vida em sociedade de hoje é totalmente dependente da eletricidade.

Mas o que é a eletricidade?

Chamamos de eletricidade a corrente elétrica transmitida através de fios.


A corrente elétrica é um fluxo de elétrons, em movimento ordenado, capaz
de realizar trabalho, como acender uma lâmpada ou movimentar um motor.

FELTRE, R. v.2, 2004.

Como é gerada a corrente elétrica?


➢ Através dos geradores elétricos, que transformam energia mecânica
em elétrica;
➢ Através das pilhas e baterias, que transformam energia química em
elétrica.

As pilhas e baterias produzem energia elétrica a partir de reações químicas.


Essas reações químicas ocorrem através da transferência de elétrons entre
átomos e são chamadas de reações de oxirredução ou redox.

Antigamente, a palavra oxidação era usada para descrever as inúmeras


reações de diversas substâncias com o oxigênio.
Posteriormente, verificou-se que a maioria dessas reações eram de
oxirredução, com o oxigênio recebendo elétrons. Isso acontece porque o oxigênio
é o segundo elemento mais eletronegativo da tabela periódica, perdendo apenas
para o flúor.
Assim, a palavra oxidação, que antes se referia à uma reação de uma
espécie química com oxigênio, passou a ser entendida como uma reação em que
uma espécie química cede elétrons para outra.
Na formação da ferrugem o Fe se oxida (cede elétrons para o O 2) e sua
caga elétrica aumenta (vai de 0 a +3).
Em contrapartida, a espécie que recebe esses elétrons tem sua carga
“diminuída”; dizemos então que ela se reduz. É o caso do oxigênio, cuja carga vai
de 0 para -2.
Assim, na formação da ferrugem, o Fe é a espécie que se oxida e o O 2 é a
espécie que se reduz.
Assim surgiram os termos oxidação e redução:
Oxidação = perda de elétrons;
Redução = ganho de elétrons.
Sempre que uma espécie se oxida, outra se reduz.
Daí vem os nomes agente oxidante e agente redutor.
Agente oxidante: Espécie que provoca a oxidação de outra; é aquele
que se reduz.
Agente redutor: Espécie que provoca a redução de outra; é aquele que
se oxida.
Na reação anterior o Fe se oxida e é o agente redutor. O O2 se reduz e é o
agente oxidante.
As pilhas e baterias produzem energia elétrica a partir de reações químicas.
Essas reações químicas ocorrem através da transferência de elétrons entre
átomos e são chamadas de reações de oxirredução ou redox.
de oxida ão ou semirea ão do redutor

de redu ão ou semirea ão do oxidante

Exemplo de pilha – a pilha de Daniell

A primeira pilha proposta, foi a pilha de Daniell, baseada na reação entre o


Zn e um sal de Cobre (CuSO4):

FELTRE, R. v.2, 2004.

Interligando o Zn e o Cu através de um fio externo, pode-se criar uma


corrente elétrica, capaz de realizar trabalho.
A pilha de Daniel tem a seguinte montagem esquemática:

FELTRE, R. v.2, 2004.


Após certo tempo de funcionamento da pilha, teremos:

FELTRE, R. v.2, 2004.

Eletrodos da pilha
( - ) ANODO = de onde saem os elétrons; acontece a oxidação;
( + ) CATODO = onde chegam os elétrons; acontece a redução;

Com o passar do tempo a voltagem da pilha vai diminuindo. Antes que se


acabem os reagentes a voltagem atinge o zero. Isso ocorre quando a reação
atinge o equilíbrio.

As pilhas costumam ser representadas por notação, como a posta abaixo:


Mas o que impulsiona os elétrons do anodo para o catodo?

A Força Eletromotriz (fem), também chamada de Tensão ou Diferença de Potencial


(ddp).Quanto maior a fem de uma pilha, maior a sua capacidade de realizar
trabalho. É medida em volts (V), por isso também chamamos de voltagem.
Essa força depende de fatores, como:
1. da natureza dos metais formadores da pilha;
2. das concentrações das soluções empregadas;
3. da temperatura em que a pilha estiver funcionando.

Com o uso do eletrodo padrão de hidrogênio, ao qual se atribuiu potencial


padrão de redução (Eº) igual a zero, foi possível estabelecer o potencial padrão
de redução de diversos materiais, normalmente organizados em tabelas.

Ex.:

FELTRE, R. v.2, 2004 (ADAPTADA).

Nesta tabela, encontram-se os potenciais padrão de redução (E0red), que


crescem para baixo:

FELTRE, R. v.2, 2004.


Esse critério é interessante, pois indica que, em uma pilha de Li e H2, o lítio seria o
eletrodo negativo (se oxidaria) e teria uma ddp de -3,04 V em relação ao eletrodo
de hidrogênio (E0red = 0), que se reduziria.

Evidentemente, invertendo as equações teremos os correspondentes fenômenos


de oxidação, com a inversão dos valores de E0:

FELTRE, R. v.2, 2004.

A criação da tabela de potenciais padrão de redução – ou potenciais de eletrodo,


possibilita medir a fem (ΔEº ou ddp) de diversos tipos de pilhas através da
expressão:

Atenção: Toda pilha pressupõe uma reação espontânea, cuja voltagem será
sempre positiva (ΔE0 > 0).
QUESTÕES

[QUESTÃO 1 - ENEM - ADAPTADA] Pilhas e baterias são dispositivos tão comuns


em nossa sociedade que, sem percebermos, carregamos vários deles junto ao
nosso corpo; elas estão presentes em controles remotos, relógios, rádios, celulares
etc. As semi-reações descritas a seguir ilustram o que ocorre em uma pilha de óxido
de prata.
Zn(s) + 2OH-(aq) → ZnO(s) + H2O(l) + 2e-
Ag2O(s) + H2O(l) + 2e- → 2Ag(s) + 2OH-(aq)
Pode-se afirmar que esta pilha
a) é uma pilha ácida.
b) apresenta o óxido de prata como o ânodo.
c) apresenta o zinco como o agente oxidante.
d) tem como reação da célula a seguinte reação: Zn(s) + Ag2O(s) → ZnO(s) + 2 Ag(s)
e) apresenta fluxo de elétrons na pilha do eletrodo de Ag2O para o Zn.

[QUESTÃO 2 - ENEM 2021] O quadro lista alguns dispositivos eletrônicos que


estão presentes no dia a dia, bem como a faixa de força eletromotriz necessária ao
seu funcionamento.

Considere que uma bateria é construída pela associação em série de três pilhas de
lítio-iodo, nas condições padrão, conforme as semiequações de redução
apresentadas.

Essa bateria é adequada para o funcionamento de qual dispositivo eletrônico?


a) I b) II c) III d) IV e) V
[QUESTÃO 3 – INEP 2021] O ciclo do cobre é um experimento didático em que o
cobre metálico é utilizado como reagente de partida. Após uma sequência de
reações (I, II, III, IV e V), o cobre retorna ao seu estado inicial ao final do ciclo.

A reação de redução do cobre ocorre na etapa:


a) I
b) II
c) III
d) IV
e) V

[QUESTAÕ 4 - INEP 2021] Os tanques de armazenamento de gasolina podem,


com o tempo, sofrer processos oxidativos, resultando na contaminação do
combustível e do solo à sua volta. Uma forma de evitar tais problemas econômicos
e ambientais é utilizar preferencialmente metais de sacrifício, protegendo os
tanques de armazenamento.
Suponha que seja necessário usar um metal de sacrifício em um tanque de aço
(liga de ferro-carbono). Considere as semirreações de redução e seus respectivos
potenciais padrão.
Dos metais citados, o que garantirá proteção ao tanque de aço é o

a) Zinco
b) Cobre
c) Níquel
d) Cadmio
e) Mercúrio

GABARITO
1- D
2- D
3- E
4- A

COMENTÁRIOS QUESTÕES 3 E 4

QUESTÃO 3 – A redução corresponde ao recebimento de elétrons por um átomo;


o átomo que se reduz, tem seu número de oxidação (ou carga elétrica, se for um
íon) diminuído. Analisando a variação de carga do átomo de cobre ao longo das
transformações:
oxidação
0 2+ 2+

2+ 2+

redução

QUESTÃO 4 – Metal de sacrifício é uma estrutura metálica com maior potencial de


oxidação colocada junto ao objeto metálico que se quer proteger da oxidação.
A tabela fornece os potenciais padrão de redução Eº. O potencial de oxidação é o
inverso deste, e quanto maior o potencial de oxidação, maior a tendência a se
oxidar do metal. Assim, pela tabela, conclui-se que o Zn é o metal com maior
potencial de oxidação (que corresponde também ao menor potencial de redução).

REFERÊNCIAS:

RICARDO FELTRE; Editora MODERNA, v. 2, 6ª edição, 2004.


Brasil. MEC - INEP <https://www.gov.br/inep/pt-br/areas-de-atuacao/avaliacao-e-
exames-educacionais/enem/provas-e-gabaritos>

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