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Reagentes Organometlicos
Definio: Compostos Organometlicos so compostos que apresentam pelo menos uma ligao simples carbono-metal".
Metal
Uma definio mais refinada: Compostos organometlicos so compostos nos quais um grupo orgnico se encontra ligado, atravs de um carbono, a um tomo menos eletronegativo do que o carbono".
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Reagentes Organometlicos
+ Li CH3
Exemplo: Metais do bloco p - metais deficiente de eltrons () -Compostos covalentes e metais do bloco d Seguem a regra dos 16 ou dos 18 e-. Exemplo: Metais como Fe, Pd, Co, etc.
CO CO
Fe
CO CO
CO
Ferropentacarbonila
LG
Nu
LG
Nu
LG
Nu
Nu
+ Li CH2CH3
CH2 =CHBr
Mg
CH2 =CHMgBr
Br
2 Li
hexano
Li
LiBr
CH2 2 2 CH CH Br
2 Li
hexano
CH2 2 2 CH CH Li
LiBr
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Exemplos:
CH2Br
CH3CH2MgBr
THF
CH2CH2CH3
CH3I
CH3CH2CH2Li
THF
CH3CH2CH2CH3
Reao de Wurtz
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Exemplo:
THF
HO
MgBr
THF 9
10
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H2O
OH R C R' R'
lcool tercirio
Exemplos:
O HO Cl MgBr
THF
OH OCH3
CH3Li
THF 12
O Grupo de sada no O-2, mas sim LiO- ou Li2O melhores grupos de sada
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Organoltio Basicidade
Organoltios so bases mais fortes do que o reagente de Grignard Organoltio remove hidrognio carbonila para forma enolato Ocorre para organoltio estericamente impedidos
O BuLi H
cido
O H BuLi
BuLi THF
BuLi
Li
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Organocupratos
Dialquilcupratos de ltio e magnsio. Preparao: Haleto de cobre e alquilltio ou magnsio
2CH3LI CuI (CH3)2CuLi LiI
Nuclefilos moles maior reatividade em adio conjugada (Adio 1,4) do que adio direta em uma enona.
OLi R OLi
Cu R
R H3O+ O
R
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Organocupratos
OLi E
O E R
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Organocupratos
Substituio em haleto de alquila Reao pode ser via SN2 ou atravs de uma adio oxidativa seguida de eliminao redutiva
Me2CuLi H C X H SN2 H C X H Me2CuLi Me C H H
Me2CuLi
H C X H
Adio Oxidativa
X Cu C H H
Eliminao Redutiva
Me C H H
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Organozinco
Reagente organometlico mais fraco que ltio e magnsio Reao de Reformatsky Condensao enolato de organozinco de ster com uma cetona ou aldedo
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Organopaladio
Utilizada em muitas reaes orgnicas principalmente para a formao de ligao C-C. Qumica do paldio Dois estados de oxidao Pd (0) e Pd (II) Quando o organometlico rico em eltrons Pd(0), ex. Pd(Ph3)4 adio oxidativa.
Reao de Heck
A reao de Heck consiste na arilao ou alquenilao de alquenos catalisada porcomplexo de Pd(0).
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O CCH3 + Br
O CCH3 CH CH2
CH3O
+ OTf
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Mecanismo
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Reao de Stille
Br + H2C CHSn(CH2CH2CH2CH3)3
Pd(Ph3)4 THF
CH
CH2
CH2CH2CH2CH3
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H2 C
Br H O + CH2 CH C B O
C Pd(PPh3)4 H2
NaOH
CH CHCH2
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