ESTRUTURA MACROMOLECULAR

- Transies em polmeros
TRANSIES EM POLMEROS: Existem vrias transies detectadas em polmeros. As principais so: - Temperatura de transio vtrea Tg; - Temperatura de fuso cristalina Tm.

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TEMPERATURA DE TRANSIO VTREA (Tg): uma transio de segunda ordem; envolve a variao do coeficiente de expanso trmica; Est relacionada fase amorfa do polmero; Aparece tanto em polmeros amorfos quanto em cristalinos; funo do movimento molecular de 50-100 tomos de carbono na cadeia do polmero e ocorre independente da estrutura do polmero, quando o polmero submetido a um processo de aquecimento;

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Est relacionada ao estado de transio vtreo-borrachoso do polmero; importante pois est relacionada aplicao do polmero. Pode ser detectada atravs de variao de volume especfico, mdulo elstico, ndice de refrao, densidade, etc. influenciada por diversos fatores: flexibilidade e simetria da cadeia; presena de grupamentos volumosos ou rgidos na cadeia principal ou como grupamento pendente, presena de interaes intra e intermoleculares, massa molar, configurao, ligao cruzada, etc.

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TEMPERATURA DE FUSO CRISTALINA (Tm): uma transio de primeira ordem; envolve a variao de volume especfico; Est relacionada fase cristalina do polmero; Aparece somente em polmeros cristalinos; Est relacionada ao estado de transio borrachoso-viscoso do polmero;

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importante pois tambm est relacionada aplicao do polmero; Pode ser detectada atravs de anlise de calorimetria de varredura diferencial (DSC), anlise trmica diferencial (DTA), microscopia tica (OM); influenciada por diversos fatores: flexibilidade e simetria da cadeia; presena de grupamentos volumosos ou rgidos na cadeia principal ou como grupamento pendente, presena de interaes intra e intermoleculares, massa molar, configurao, ligao cruzada, etc.

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Determinao de Tg e da Tm por calorimetria de varredura diferencial (DSC):

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O valor da Tg calculado considerando-se o ponto de inflexo da curva no ponto onde ela aparece; O valor da Tm calculado considerando-se o ponto mximo do pico de fuso; A partir da rea do pico de fuso pode-se determinar o grau de cristalinidade do polmero dividi-se o valor de entalpia de fuso da amostra (calculado pelo equipamento) pelo valor de entalpia da amostra como se fosse 100% cristalina (tabelada) e multiplica-se por 100 para ter o resultado em percentual. No grfico pode ser observado um pico entre a Tg e a Tm que relativo Tc ( temperatura de cristalizao). Aqui observada durante o aquecimento do polmero mas pode tambm ser observada no resfriamento.