Fabricao de metais e ligas Metais/ ligas Fundio Forma final Forma semifinal Confor- mao* Forma final *Forjamento, laminao, extruso, trefilao Viso termodinmica A transformao do estado lquido para o slido (e vice versa) ocorre devido a transformao da matria para uma condio mais estvel com menor energia livre. Para que o processo de solidificao acontea deve haver uma reduo de energia livre. Desta forma no ponto de equilbrio nada acontece, pois as energias dos dois estados so iguais. A solidificao somente ocorrer se o metal for resfriado abaixo da temperatura de equilbrio Essa diferena entre a temperatura de equilbrio e a temperatura onde a solidificao efetivamente acontece chama-se grau de super resfriamento. Quanto maior a taxa de resfriamento maior o grau de super resfriamento. Em termos de metalurgia fsica A fuso ocorre quando a energia de vibrao dos tomos por conta do aumento da temperatura supera a energia envolvida na ligao qumica entre os tomos. No estado lquido no h ordem a longa distncia (no h sistema cristalino) e as ligaes entre os tomos fraca do tipo Van der Waals Curva esquemtica de resfriamento Curvas de resfriamento em trs velocidades diferentes. Efeito do super-resfriamento sobre o raio critico
Raio crtico: cobre Raio crtico e subresfriamento r * = -2T m H s T onde
r * : raio crtico do ncleo : energia livre superficial T m : temperatura de fuso/solidificao H s : calor latente de solidificao
T : graus de subresfriamento Solidificao de alguns metais Metal Temperatura de solidifi- cao (C) Calor de solidificao (J/cm 3 ) Energia superficial (J/cm 2 10 -7 ) T de sub- resfriamento mximo (C)
Pb 327 -280 33.3 80 Al 660 -1066 93 130 Ag 962 -1097 126 227 Cu 1083 -1826 177 236 Ni 1453 -2660 255 319 Fe 1535 -2098 204 295 Pt 1772 -2160 240 332 Mecanismos de nucleao Nucleao homognea Prprio metal fornece tomos para formar ncleos Subresfriamento usualmente de centenas de graus Celsius Nucleao heterognea Presenca de agentes nucleantes: superfcie do recipiente, impurezas insolveis, ou material estrutural Prtica industrial: subresfriamento de 0,1 a 10C Efeito da presena de nucleantes (refinadores de gros) durante a solidificao. Processo de nucleao e crescimento Ncleos Lquido Lquido Cristais que formaro gros Gros Contornos de gro Diagramas esquemticos das vrias etapas da solidificao de um material policristalino: Os pequenos quadrados representam clulas unitrias em uma escala bidimensional Processo de solidificao-Formao dos gros a partir das paredes do molde
Processo de solidificao-Formao dos gros Os gros so formados no incio do processo de solidificao a partir de pequenos agrupamentos de tomos chamados de ncleos. Cada ncleo da origem um gro com crescimento cristalogrfico em direo diferente de seus vizinhos. Quando resta pouco lquido e os diferentes gros comeam a se encontrar,formam o contorno de gro. O contorno de gro uma regio de 2 a 10, desordenada, sem uma estrutura cristalina definida, sendo portanto uma regio de maior energia que a do interior do gro. Conceito de raio crtico Ncleos de grande variedade de tamanhos surgem no lquido mas nem todos crescem A interface que aparece entre o slido e o lquido faz aumentar a energia livre F (tenso superficial x rea da superfcie) a medida que o raio do ncleo aumenta A passagem de lquido para slido, no entanto, faz reduzir o valor da energia livre F a medida que o ncleo cresce. A soma dessas duas variaes passa por um mximo. Espontaneamente somente ocorrem os fenmenos acompanhados de reduo no valor de F. Desta forma somente os ncleos com raio maior que um determinado valor podem crescer. Esse valor se chama RAIO CRTICO INFLUNCIA DO VALOR DO RAIO CRTICO Assim, ncleos de R < Rc desaparecem E ncleos de R Rc crescem se constituindo em gros no final da solidificao Quanto maior a velocidade de resfriamento maior a reduo em F pela passagem Liq-Sol, desta forma menor o valor de Rc Quanto menor o valor de Rc mais gros podem crescer, solidificando um material com menor tamanho de gro e em maior nmero. Industrialmente usa-se a adio de pequenas partculas com ponto de fuso levemente superior ao da liga para atuar como nucleantes e fabricar componentes com gros pequenos Inoculao Estruturas de gro Gros equiaxiais Crescimento de cristais aproximadamente igual em todas as direes Solidificao rpida Usualmente adjacentes a parede fria do molde, (zona Chill, ou coquilhada) mas podem aparecer no centro do lingote tambm dependendo do tamanho do molde e da velocidade de resfriamento Gros colunares Longos, finos, grosseiros Solidificao relativamente lenta em gradiente de temperatura Perpendiculares parede fria do molde Estruturas de gro Gros colunares em um lingote de alumnio fundido:reativo de Tucker Frente de solidificao com crescimento dendrtico Aspecto das dendritas Formao do vazio aps a solidificao: Em geral os slidos apresentam menor volume que os lquidos, ocorrendo uma contrao durante a solidificao Efeito da segregao em uma barra de ao fundida: O soluto, em geral, mais solvel no lquido que no slido. As ltimas partes a solidificar tendem a ficar mais impuras. Regies interdendrticas e o centro do lingote Localizao esquemtica da segregao