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PONTFICIA UNIVERSIDADE CATLICA DE CAMPINAS

FACULDADE DE ENGENHARIA AMBIENTAL


Qumica Aplicada Engenharia Ambiental

CAPTULO 3
SOLUES E
DISPERSES
1. Disperses
2. Solues verdadeiras
1. Tipos
de
concentrao
2. Anlises
qumicas
das
Solues
verdadeiras
3. 3.
Coloides
Partio
4. Regresso linear
Prof.Dr. Jos Gilberto Jardine
Atualizado em janeiro 2012

Disperses - Conceitos
Disperso: todo sistema no qual uma ou mais substncias esto
disseminadas sob a forma de pequenas partculas em outra
substncia, de maneira uniforme e em toda a sua extenso.
Exemplos: gua e acar; gua barrenta.
Constituintes de uma disperso:
Disperso: acar
Dispersante : gua
As disperses so classificadas de acordo com o tamanho mdio das
partculas dispersas em: solues verdadeiras; disperso coloidal;
suspenso.

1 nm = 10-9 m

Disperses - Conceitos

Solues
verdadeiras

Solues verdadeiras: disperses cujo tamanho das molculas


dispersas menor que 1 nanmetro, sendo uma soluo homognea.
Podem ser encontradas solues no estado slido, gasoso e liquido. H
sempre
um
solvente
e
um
soluto.
Ao solvente tambm d-se o nome de meio dispersante e ao soluto dse o nome de meio disperso.
Natureza das partculas: tomos e ons.
Tamanho mdio das partculas: entre 0 e 1 nanmetro.
Visibilidade das partculas: as partculas no podem ser vistas nem
com auxlio de um ultramicroscpio.
Sob centrifugao: as partculas no se depositam nem sob uma
ultracentrfuga.
Filtrao: as partculas no so retidas por nenhum tipo de filtro.
Sob o efeito de um campo eltrico: caso a soluo seja no inica
(soluo molecular), no h passagem de corrente eltrica. Quando
inica, os ctions se dirigem para o polo negativo, enquanto que os
nions se dirigem para o polo positivo. (ocorrendo o fenmeno da
eletrlise).

Solues verdadeiras
1. Classificao das solues
Quanto ao estado de agregao das solues:
Solues slidas: ligas metlicas.
Solues lquidas: sal dissolvido em gua.
Solues gasosas: ar atmosfrico.
Quanto ao estado de agregao do soluto e do solvente:
o solvente que condiciona o estado de agregao de uma soluo

Solues verdadeiras

Solues verdadeiras
Quanto natureza das partculas dispersas:
Solues moleculares ou no eletrolticas: as partculas
dispersas so somente molculas, por isso no conduzem a corrente
eltrica;
C12 H22 O11

(s)

+ H2O

Dissoluo

C12 H22 O11

(aq)

Solues inicas ou eletrolticas: as partculas dispersas so


ons e molculas ou somente ons, por isso conduzem a corrente
eltrica;
NaCl
Na+ (aq) + Cl- (aq)
(s)+ H2O
HCl

(g)

+ H2O

H3O+

(aq)

+ Cl-

(aq)

Ionizao: formao de ons que ocorre quando um composto


covalente colocado em contato com um solvente polar;
Dissociao inica: a separao de ons do retculo cristalino de um
composto inico pela ao de um solvente polar

Solues verdadeiras
Quanto proporo de soluto e de solvente:
Soluo diluda: a que possui no mximo 0,1 mol de soluto
por litro de soluo (M 0,1 mol/L)
Ex.: at 5,85 g de NaCl para cada litro de soluo;
at 4,00 g de NaOH para cada litro de soluo;
Soluo concentrada: a que possui mais que 0,1 mol de
soluto por
litro de soluo (M> 0,1 mol/L)
Ex.: uma soluo com mais de 5,85 g de NaCl para cada litro de
soluo;
uma soluo com mais de 4,00 g de NaOH para cada litro de soluo;

Solues verdadeiras
2. Tipos de concentrao
% em massa ou ttulo:
massa de soluto x 100
massa de soluo

% em volume:
volume de soluto x 100
volume de soluo
(s usada quando soluto e solvente so ambos lquidos ou
ambos gasosos)
Concentrao em g/L:
massa de soluto em gramas
volume de soluo em litros
Concentrao em mol/L:
quantidade de soluto (mol)_
volume de soluo em litros

Solues verdadeiras
Concentrao em molalidade:
quantidade de soluto (mol)_
massa do solvente em kg
Concentrao em frao molar de soluto:
quantidade de soluto (mol)_
quantidade de soluo (mol)
Partes por milho (PPM):
Indica a relao de 1 parte do soluto por 1 milho de partes do solvente.
Para solues muito diludas, considerar o volume do solvente igual ao
volume da soluo.
Exemplo:
A anlise qumica do esgoto descarregado no rio de uma cidade de
tamanho mdio mostra que contm 0,0030% de ons fosfato, que

Significado: "H 0,0030 g (ou Kg ou tonelada) de ons fosfato em cada


100 g (ou kg ou tonelada) de gua do rio. Observe que o valor 0,0030
muito pequeno, por isso torna-se mais fcil multiplicar este nmero por
10.000 e, dessa forma, obtm-se a seguinte relao:
"H 30 g de ons fosfato em cada 1.000.000 g (um milho de gramas) de
gua do rio."
Esta afirmao poder ser expressa da seguinte forma: 30 ppm (m/m),
que significam 30 partes de ons fosfato em massa por um milho
de partes de gua do rio em massa.
30 ppm: 30 g de soluto por 1.000.000 g da soluo equivalem a:
30 g de soluto por 1.000 kg de soluo, ou
30 g de soluto por 1 tonelada de soluo, ou
30 mg de soluto por 1.000.000 mg de soluo, ou
30 mg de soluto por 1.000 g de soluo, ou
30 mg de soluto por 1 kg de soluo.
Analogamente, teremos:
Porcentagem: referncia a um total de 100 (102)
Partes por mil: referncia a um total de 1.000 (103)
Partes por milho: referncia a um total de 1.000.000 (106)

Mercrio e contaminao ambiental


Mercrio um metal lquido altamente txico a qualquer forma de vida,
sendo utilizado na garimpagem de ouro. Depois de retirado,o cascalho
do rio misturado ao mercrio liquido.O ouro em p do cascalho se
aglutina ao mercrio e o resto jogado fora.Aquece-se ento a mistura
mercrio/ouro at que os dois se separam.Durante esse processo, 55%
do mercrio evapora; o restante acaba sendo jogado nos rios. Para cada
quilo de ouro retirado dos rios brasileiros, usa-se de 1,5 a 3 quilos de
mercrio.No leito dos rios o mercrio reage com os sedimentos
orgnicos e consumido pelos peixes.A outra parte que evaporou acaba
se condensando e assumindo sua forma lquida original.Da temos a
poluio dos rios,terras,vegetao,meio ambiente e, finalmente, do
homem.A tolerncia do mercrio nos seres humanos de 0,02
ppm(partes por milho) no sangue e de 0,2 ppm na urina. Na natureza,
os teores de mercrio so baixos,chegando a 1 ou 2 ppm em certos
solos.Alguns garimpos brasileiros j apresentaram contaminao at 2
mil vezes superior tolerncia biolgica.Em Serra Pelada, no Par,a
amostra do cabelo de um garimpeiro mostrou uma taxa de 2,92 ppm de
mercrio.Muitos peixes migram para outros rios para a desova; assim,
peixes contaminados pelo mercrio de um rio,podem levar essa

RELAO MASSA/MASSA
Exemplos:
1) Soluo 20 ppm (m/m)
Significado: 20 g de soluto em 1 milho de gramas da soluo
Obs.: Como a soluo muito diluda, a massa do solvente
praticamente a massa da soluo.
2) 10 ppm de O2 na gua (m/m)
Significado: 10 g de O2 dissolvidos em 1 milho de gramas de gua, ou
ainda, 10 mg de O2 dissolvidos em 1 milho de miligramas de gua.
Obs.: Como 106 mg = 1 kg, ou ainda, 1 ton = 106g
Desta forma ficamos com: 10 g de O2 dissolvidos em 1 ton de gua, ou
ainda, 10 mg de O2 dissolvidos em 1 kg de gua.
Com isso poderemos representar ppm (m/m) pelas relaes
matemticas:

Solues verdadeiras
3. Anlises Qumicas das Solues Verdadeiras
Um sistema homogneo (soluo) em equilbrio fica bem definido aps
o conhecimento das substncias qumicas que o constituem (anlise
qumica qualitativa), da presso e temperatura (variveis fsicas
quantitativas) e da quantidade de cada um de seus componentes
(anlise qumica quantitativa).
a) Volumetria Titulao
Consiste em determinar a concentrao de uma soluo, pela reao
com outra soluo de concentrao conhecida. Podemos dizer que a
titulao a principal operao da chamada anlise volumtrica ou
volumetria realizada em laboratrio, onde a soluo padro
(concentrao conhecida) contida em uma bureta misturada gota a
gota na soluo problema (concentrao desconhecida) existente em
um erlenmeyer. A soluo problema deve apresentar algumas gotas de
indicador para determinar o final da titulao, em virtude da mudana
de cor da mesma.

Solues verdadeiras
Retiramos, com auxlio de uma pipeta, 50 mL da soluo de KOH contida
em um frasco de concentrao molar desconhecida e transferimos para
um frasco erlenmeyer.
No frasco erlenmeyer, contendo a soluo bsica, adicionamos algumas
gotas de fenolftalena, um indicador que, na presena de base, adquire
a colorao avermelhada. Com o auxlio de uma bureta, adicionamos
cautelosamente soluo contida no erlenmeyer uma soluo de HCl (aq)
2,0 M.
No erlenmeyer haver a seguinte reao, representada pela equao:
1 HCl(aq) + 1 KOH(aq)
1 KCl(aq) + 1 H2O(l)
Pela equao, observaremos que a neutralizao entre o cido e a base
ser completa quando o nmero de mols de do cido for igual ao
nmero de mols da base.
Esse fato verificado exatamente no momento em que a colorao

Solues verdadeiras
Exemplo:
Por lei, o vinagre (soluo aquosa de cido actico) pode conter, no
mximo 4% em massa (0,67 mol/L) de cido actico. Para voc
verificar se o vinagre utilizado em sua casa atende s especificaes
legais, para isso voc verifica que 40 mL de vinagre so neutralizados
por 8 mL de soluo aquosa de NaOH 2 M. A que concluso voc
chegou?
Dados:
Vinagre: V = 40 mL = 0,04 L, [c. actico] = ? (mols/L)
NaOH(aq): V = 8 mL = 0,008 L, [NaOH] = 2 mols/L
Resoluo:
Clculo do nmero de mols de NaOH que reage:
2 mols de NaOH 1 L de soluo
X 0,008 L de soluo
X = 0,016 mol

Solues verdadeiras
Clculo do nmero de mols de c. actico que ser neutralizado pelo
NaOH:
CH3-COOH + NaOH CH3-COO-Na+ + H2O
1 mol 1 mol
X 0,016 mol
X = 0,016 mol
Clculo da [c. actico] no vinagre:
0,016 mol de c. actico 40 mL de vinagre
X 1000 mL de vinagre (1 L)
X = 0,4 mol, com isso temos que: [c. actico] = 0,4 mol/L
Como a concentrao de c. actico mxima exigida por lei, no
vinagre, de 0,67 mol/L, conclumos que a amostra de vinagre
Determinao
concentrao
analisada
atende s da
especificaes
. do titulante:
Selecionar os reagentes cido e base fortes e escolher a opo
titr(2).exe titulante desconhecido (Titration, Reactants, strong acid with
strong base, titrate unknown, OK, OK, OK). Anotar a
concentrao da base utilizada (deve ser 0,1M).
Promover a titulao, esboando o grfico obtido.
Calcular a concentrao desconhecida do cido utilizado.

Solues verdadeiras
a) Anlises Espectrofotomtricas
Mtodo aplicado na determinao de compostos inorgnicos e orgnicos,
como por exemplo identificao de princpios de frmacos e tambm na
determinao da concentrao dos mesmos. Mtodo de anlise baseado
em medidas de absoro de radiao eletromagntica.
Vrios fenmenos podem ocorrer com a radiao luminosa, como:
reflexo, refrao, espalhamento ou ser absorvida pelo material.

Solues verdadeiras
Transmitncia a frao da luz incidente em um comprimento de
onda especfico, que passa por uma amostra de matria.

T = I / I0
Absorbncia a capacidade do material em absorver radiaes em
frequncia especfica.

A = - log10 T
Os comprimentos de onda que uma certa substncia absorvero so
caractersticos da sua estrutura, diferindo de substncia para
substncia.
DNA e RNA = 260nm
Protenas = 280nm
Clulas bacterianas= 600nm

Solues verdadeiras
Lei de Lambert-Beer tambm conhecida como lei de Beer ou lei de
Beer-Lambert-Bouguer: intensidades da radiao incidente e
emergente podem ser relacionadas com as concentraes do material
presente na soluo.
Efeitos de reflexo, refrao e espalhamento no so considerados
nessa lei.
A radiao incidente deve ser monocromtica

I = I0 10lc

I0 = intensidade da radiao incidente


I = intensidade transmitida pela amostra
l = comprimento
C = concentrao da amostra
=
coeficiente de extino ou absortividade ou
coeficiente de absoro, um fator caracterstico da
substncia absorvedor (e o solvente), que depende do

Solues verdadeiras
Transmitncia:

T = I / I0

Na lei de Lambert-Beer:

Absorbncia:

Na lei de Lambert-Beer:

T = 10-lc
A = - log10
T

A = - log10 T = log10(1/T ) = log10(10-lc)

Solues verdadeiras
Espectrofotmetro: um instrumento que serve para medir a
intensidade da luz em funo de um comprimento de onda
especfico.
Diagrama de um espectrofotmetro

(a) lmpada de deutrio/tungstnio; (b)


lente da fonte; (c) obturador; (d)
amostra; (e) lente espectrogrfica; (f)
fenda; (g) rede de difrao; (h) arranjo
de detectores

Solues verdadeiras
Fontes Luminosas:
Luz UV
Lmpada de gs hidrognio
Mercrio
Luz Visvel
Tungstnio

A regio do espectro do ultravioleta na faixa de 200 a 400 nm e a da


luz visvel entre 400 e 800 nm.

Solues verdadeiras
Cubetas:
Espectrofotometria de Luz Visvel
Cubeta de Vidro ou Plstico
Espectrofotometria de Luz Ultra- Violeta
Cubeta de Quartzo

Solues verdadeiras
4. Partio
Quando um soluto se distribui em dois solventes no miscveis, h para
cada espcie molecular, a uma dada temperatura, uma relao
constante de sua distribuio entre os dois solventes, e esta relao de
distribuio independente de qualquer outra espcie molecular que
possa estar presente. O valor dessa relao, denominada coeficiente de
partio ou de distribuio, varia de acordo com a natureza dos dois
solventes, a natureza do soluto e a temperatura.
A remoo de um soluto de um dado solvente pela adio de outro
solvente imiscvel denominada extrao por solvente.
Suponha que a espcie HA deva ser extrada de uma soluo
orgnica por gua. Seja:

Vaq = volume de soluo aquosa


Vorg = volume de soluo orgnica
Aps n extraes o nmero de mols den HA que resta na fase orgnica :

Vorg

(corg ) 0
(corg ) n
V .K Vorg
aq

Quando uma soluo (soluto A em solvente 1) agitada com um


segundo solvente (solvente 2) com o qual imiscvel, o soluto A se
distribui entre as duas fases lquidas. Quando as duas fases se
separarem novamente em duas camadas de solvente distintas, um
equilbrio ser alcanado de tal forma que a razo das concentraes do
soluto em cada solvente C1 e C2 define uma constante. A constante,
chamada de coeficiente de distribuio (ou coeficiente de partio) K,
definida por:
K = C 2 / C1
C1 e C2 so as concentraes no equilbrio, em g/L ou mg/mL, do soluto A
no solvente 1 e no solvente 2, respectivamente.
O coeficiente de distribuio tem um valor constante para cada soluto
considerado e depende da natureza dos solventes usados em cada caso.
evidente que nem todo soluto A ser transferido para o solvente 2
numa extrao simples a no ser que K seja muito grande. Normalmente
so necessrias vrias extraes para remover todo soluto A do solvente
1.

Solues verdadeiras
Lei da Partio
A lei da partio ou lei de distribuio estabelece que, se a um
sistema de duas camadas lquidas, constitudo de dois componentes
imiscveis ou pouco miscveis for adicionada uma terceira substncia
solvel em ambas as camadas, a substncia se distribui entre as
camadas, de modo que a razo da concentrao em um solvente em
relao ao outro permanea constante a uma temperatura constante.

Equilbrios de partio de poluentes no ambiente


Composto na fase 2
Composto na fase 1
K1,2 = Concentrao na fase 1 / Concentrao na fase 2
Fase aquosa como referncia:
a) gua e poluente livre;
b) gua e ar;
c) gua e solo.

Solues verdadeiras
5. Regresso linear
Regresso linear um mtodo para se estimar a condicional (valor
esperado) de uma varivel y, dados os valores de algumas outras
variveis x. A regresso, em geral, trata da questo de se estimar um
valor condicional esperado.
A regresso linear chamada "linear" porque se considera que a
relao da resposta s variveis uma funo linear de alguns
parmetros. Os modelos de regresso que no so uma funo linear
dos parmetros se chamam modelos de regresso no linear. Trata-se
de uma das primeiras formas de anlise regressiva estudada
rigorosamente, e usada extensamente em aplicaes prticas. Isso
acontece porque modelos que dependem de forma linear dos seus
parmetros desconhecidos, so mais fceis de ajustar que os modelos
no lineares aos seus parmetros.
r2 Medida de como a varivel independente em uma anlise de regresso linear
simples pode explicar variaes na varivel dependente, seu valor situa-se em 0

Solues verdadeiras
Reta de Regresso => Reta calculada na anlise de regresso, usada para
estimar a relao entre duas grandezas ( a varivel independente e a varivel
dependente).
De maneira geral, estaremos diante de um modelo de regresso linear simples
quando a relao linear entre duas variveis , X e Y, pode ser satisfatoriamente
definida pela seguinte equao matemtica:

Y^ = a + b . X
Y^ = Estimativa da varivel dependente y;
a= Estimativa do coeficiente linear A;
b= Estimativa do coeficiente angular B;
x= Valores amostrais da varivel explicativa X.
Obs: O smbolo ^, utilizado para diferenciar os valores estimados dos amostrais
ou observados.

Solues verdadeiras
Mtodo dos mnimos quadrados

Coeficiente de Determinao
O coeficiente de determinao mede o grau de ajustamento da reta de regresso
aos dados observados. Indica a proporo da variao total da varivel dependente
que explicada pela variao da varivel independente.

Solues verdadeiras
A equao que permite calcular o coeficiente de determinao a seguinte

Exerccio:
Suponha que um automvel, para analisar o seu consumo de
combustvel, efetuou 7 viagens, tendo-se registrado a distncia
percorrida (km) e o consumo (l), obtendo-se, ento, os 7 pares de
valores seguintes:

a) Escreva a equao da reta de regresso estimada que relaciona


distncia em relao ao consumo.
b) Com 16 litros de combustvel qual das duas distncias lhe parece mais
provvel de ser percorrida: 190 km ou 205 km?
c) Sendo o valor do litro de gasolina R$ 2,52, qual o valor gasto
(estimado) em um trajeto de 820 km?

Solues verdadeiras

Solues verdadeiras
M^= 1551,428571 (9 x 124,285714)/( 111,857143-9^2)
M^= 14,0277778
b ^= 124,285714 (14,0277778 x 9)
b^= -1,96428571
a) A equao da reta de regresso :
Y= 14,0277778X - 1,96428571
b) R: y= 14,0277778X - 1,96428571
Y= 14,0277778 x (16) - 1,96428571
Y= 226,4087302
Logo a distncia de 205Km a mais provvel a ser
percorrida

Solues verdadeiras
c) Sendo o valor do litro de gasolina R$ 2,52, qual o valor gasto
(estimado) em um trajeto de 820 km?
Y= 14,0277778X - 1,96428571
820= 14,0277778X - 1,96428571
820+1,96428571= 14,0277778X
X= 58,59547383 KM
Gasto= 58,59547383 xR$ 2,52= R$ 147,66
A correlao r para este caso = 0,9968708 ou 99,68707999%, este
coeficiente de correlao praticamente perfeito, pois a cada 1% de
variao no consumo ocorre uma variao de 99,68707999% na
distncia.

Coloides
Coloide: sistemas no qual um ou mais componentes apresentam pelo
menos uma de suas dimenses dentro do intervalo de 1 a 100
nanmetros. As disperses coloidais so misturas essencialmente
heterogneas, sendo compostas por um meio dispersante e um meio
disperso. Os colides no se sedimentam, nem podem ser filtradas por
filtrao comum.

Coloides
Tipos de Coloides:
Os coloides que tm a gua como meio de disperso so classificados
como hidrofbico e hidroflico;
Coloide Hidrofbico: as foras atrativas entre a gua e a
superfcie coloidal so fracas;
Ex. disperso de metais e de sais pouco solveis em gua;

Coloides
Coloide Hidroflico: as foras atrativas entre a gua e a superfcie
coloidal so fortes; geralmente existem grupos OH ou NH2 nas
partculas coloidais;
Formam-se pontes de hidrognio com a gua
Ex. protenas; amido;

Coloides
Emulso: uma disperso coloidal de um lquido em outro, como
gua e leo;
Agente emulsificante ou surfactante ou tensoativo:
permite a formao da emulso entre dois lquidos imiscveis; diminui a
tenso superficial dos lquidos.
Ex.: sabo, protena, detergente

Coloides
Tipos de Detergentes
a) Aninico: sulfonatos = sais derivados do cido sulfnico

b) Catinico: sais Quaternrios de Amnio

c) Anftero:

Coloides
d) No-inico

Impacto ambiental
a) Biodegradvel: cadeia linear
b) b) No-biodegradvel: cadeia ramificada
c) gua dura: gua com elevada concentrao de ons: Ca2+ Mg2+ ou
Fe3+

Coloides
Propriedades dos coloides
Eletroforese
Cataforese: Ocorre quando as partculas do disperso possuem
carga positiva. As partculas do disperso iro migrar para o plo
negativo do campo eltrico que denominado ctodo;
Anaforese: Ocorre quando as partculas do disperso possuem
carga negativa. As partculas do disperso iro migrar para o plo
positivo do campo eltrico que denominado nodo;
Efeito tyndall
o efeito ptico de espalhamento ou disperso da luz, provocado
pelas partculas de uma disperso coloidal; Ex.: observao de
partculas de poeira suspensas no ar; gotculas de gua que formam a
neblina; feixe luminoso de uma lanterna em um recipiente contendo
gelatina.

Coloides
Os coloides dispersam fortemente a luz, pois as partculas dispersas
tm tamanhos semelhantes ao comprimento de onda da luz visvel.
Este fenmeno chamado efeito de Tyndall e permite distinguir as
solues verdadeiras dos coloides, pois as solues verdadeiras so
transparentes, ou seja no dispersam a luz.

Coloides
Movimento browniano
As partculas do dispergente esto constantemente colidindo com as
partculas do disperso, assim as partculas do disperso possuem um
movimento em zique-zague desordenado e ininterrupto observvel sob
o ultramicroscpio.

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