2o CONGRESSO BRASILEIRO DE

P&D EM PETRLEO & GS

QUALIDADE DE COMBUSTVEIS
AUTOMOTIVOS

O PETRLEO E SEUS DERIVADOS

Maria Letcia Murta Valle

Escola de Qumica/UFRJ
murta@eq.ufrj.br
 TEMAS ABORDADOS

1. O PETRLEO: origem, composio e impurezas

2. REFINO: produtos e processos

3. GASOLINA e DIESEL: composio

 O QUE O PETRLEO ?

Mistura de hidrocarbonetos parafnicos, naftnicos

e aromticos em propores variveis contendo
como impurezas compostos de S, N e O e metais.

Esto associados ao petrleo gs natural,

sedimentos (areia) e gua salgada. A separao da
gua e dos sedimentos iniciada no campo de
produo pois no esto incorporadas ao leo
(impurezas oleofbicas) e finalizada nas refinarias
(dessalinizao).
COMPOSIO ELEMENTAR
MDIA

Elemento % em peso
Carbono 83 a 87
Hidrognio 11 a 14
Enxofre 0,06 a 8
Nitrognio 011 a 1,7
Oxignio 0,50
Metais ( Fe, Ni, V etc.) 0,30
 ORIGEM DO PETRLEO

Resultado de uma lenta degradao

bacteriolgica de substncias orgnicas que se
depositaram no fundo dos lagos
PROSPECO - EXEMPLO
ORIGEM DO PETRLEO
 ORIGEM DO PETRLEO

Presena de porfirinas indicam

origem orgnica

Rocha reservatrio o petrleo o negro

 A HISTRIA DO PETRLEO

Existem referncias de utilizao do petrleo na Bblia

Alguns povos utilizavam o petrleo h cerca de 600 anos

para o cozimento de alimentos, iluminao e aquecimento.

Apenas no sculo XIX Edwin Laurence Drake fez jorrar

petrleo em escala comercial iniciando uma corrida ao
chamado ouro negro fazendo com que a produo mundial
no ano seguinte atingisse a marca de 70.000 toneladas.

Em 1887, com o advento dos motores a exploso, as fraes

de petrleo passaram a ter grandes aplicaes, surgindo
assim a gasolina, o diesel e o querosene de aviao etc.

 PROPRIEDADES DO
PETRLEO

As propriedades fsicas do petrleo variam bastante, podem ser muito fludos e claros, com grandes
propores de destilados leves, e leos muito viscosos e escuros com grandes propores de
destilados pesados. Esta a forma mais simples de se classificar os leos crus: leves e pesados.

Pelo fato dos leos serem constitudos, basicamente, de hidrocarbonetos a sua densidade especfica
varia inversamente com a relao atmica C/H. A densidade especfica do leo cru pode variar de 0,70
a 1,00.

Em geral, ele inflamvel na temperatura ambiente.

Seu odor pode apresentar caractersticas agradveis, tpicas de compostos aromticos, at o aroma
fortemente desagradvel produzido pelos compostos de enxofre.

A composio elementar varia muito pouco porque o leo cru composto por sries homlogas de
hidrocarbonetos.
 FRAES BSICAS DO
FINO CorteCorte Frao
Frao
Uso

combustvel
combustvel dede
Uso
refinaria
refinaria
C1 e C2 gs combustvel matria
matria prima petroqumica
prima petroqumica (etileno)
(etileno)
C1 e C2 gs
combustvel
combustvel
combustvel domstico
domsticoe industrial
e industrial,
gs liqefeito matria prima para petroqumica
matria prima para petroqumica ,
C3 e C4
C3 e C4 gs liqefeito obteno dede
obteno gasolina de aviao
gasolina de aviao
veculopropelente
veculo propelente para
para aerosis
aerosis
20 a 220 gasolina
gasolina automotiva
automotiva de aviao
de aviao,
20 a 220 C nafta nafta matria prima
matria prima para para
petroqumica
petroqumica,
C produode
produo de solventes
solventes industriais
industriais
querosene
querosene dede jatojato
(QAV)(QAV), querosene
150 a 300 C querosene
querosene querosene
de iluminaode iluminao (QI)
(QI), parafinas para a
150 a 300
parafinasde
produo paradetergentes
a produo de detergentes
C
combustveis para
combustveis paramotores
motores a diesel (leo
a diesel
100100
a 400 a
C 400 gasleo atmosfrico
gasleo diesel) diesel), combustvel domstico e
(leo
combustvel domstico e prima
industrial,matria industrial para
C atmosfrico petroqumica (gasleo petroqumico)
matria prima para petroqumica (gasleo
petroqumico)
carga
carga para craqueamento
para (gasolina
craqueamento e GLP)
(gasolina
400 a (*) 570 gasleo de e GLP),
produoproduo
de lubrificantes (sub-produto -
de lubrificantes
400 a 570 C(*) gasleo de vcuo (sub-produto
parafinas) - parafinas), matria
C vcuo prima para petroqumica
matria prima para petroqumica
acima de
leo combustvel, asfalto
resduo de (pavimentao e isolamento),
570 C
acima de 570 C resduo de vcuo lubrificantes de alta viscosidade,
vcuo coque de petrleo
(*)
A destilao realizada presso atmosfrica at 400 C aps o que feito vcuo no sistema a (fundo) a 400 C.
 Temperatura de ebulio C N de tomos de carbono

P
R 600
50
F
I 500 35
R
N 400 25
A
C 20

300

I 14

200
P 10

E
A 100 7
6
S
I 0 4

S -100 2

1
DERIVADOS DO PETRLEO

Classificao Derivados
Classificao Derivados
Energticos gs combustvel, gs liquefeito,
Energticos gs de aviao
gasolina combustvel,
e automotiva gs
liquefeito,
querosene de aviao e iluminao
gasolina
leo de aviao
diesel e leo combustvel e
coque verde etc.
automotiva
querosene de aviao e
iluminao
No
No energticos
energticos leo
gs
gs diesel
residualresidual, e leo
solventes,
combustvel
solventes,
naftas,naftas, gasleo petroqumicogasleo
leos lubrificantes e isolantes
coque verde etc.
petroqumico, leos
graxas e parafinas
lubrificantes
resduo e
aromtico e asfaltico isolantes,
graxas
asfalto etc e parafinas, resduo
aromtico e asfaltico,
 CONSTITUINTES DO
PETRLEO

PODEM SER DIVIDIDOS EM DUAS CLASSES

hidrocarbonetos propriamente ditos

no hidrocarbonetos: derivados orgnicos

sulfurados,
oxigenados, nitrogenados e orgnicos metlicos
OUTRAS IMPUREZAS
gua: encontrada parcialmente em soluo ou emulso estveis

Sedimentos: minerais slidos insolveis na gua e no leo

Sais inorgnicos: esto sob a forma de cloreto de sdio e magnsio,

carbonato de magnsio.

cidos orgnicos: cidos naftnicos, cidos lineares e cidos cclicos

derivados do
HIDROCARBONETOS

Os hidrocarbonetos presentes no leo cru

podem ser agrupados e classificados como

alcanos
ciclanos
aromticos
 ALCANOS: parafinas

Frmula geral CnH2n+2

Parafinas normais - 15 a 20% em peso de
leo
Isoparafinas - cercaH de
C
1% em peso
normais (n) 3 C H2 R

H 3C CH R
iso
CH 3

ramificado H 3C CH 2 C H R
CH 3

R em geral o radical C H3
 CICLANOS: naftnicos

Frmula geral CnH2n contendo um ou mais

anis saturados, so conhecidos como
naftnicos por se concentrarem na frao do
leo denominada nafta.
Hidrocarbonetos naftnicos - 20 a 40% em
peso do leo

R
Hidrocarbonet R

os com 1 anel
alquilciclopentano alquilcicloexan
s os
R em geral um CH3
 CICLANOS: naftnicos

Anis isolados Anis condensados

H
C
H
decalina
Hidrocarbonet
os com 2 diciclometano
C H3 R

anis
CH 3

Anis conjugados

colestano
CH
CH 3

CH CH
3
R
diciloexano CH 3
 AROMTICOS

1 ou Naftnicos anis
mais CH3 aromticos
aromtic
anis toluen os e
aromtic o
Monoaromti
cos naftnic
os
CH3
tetraidronafta
leno
os

metilnaftal
eno
Concentra
usualmen m-se nas
Poliaromticos
te, entre fraes
20 a 54% H 3C tetraidrofenan mais
H3 C treno pesadas
podendo
dimetilfenant chegar a
reno
10 %
 NO HIDROCARBONETOS

Tipos de compostos Teor %

Tipos de compostos Teor %

Sulfurados 0,1 a 5 como enxofre
Sulfurados
Nitrogenados 0,1
0,05 aa15 5 como
em volume
Oxigenados (no cidos como resinas, cresis etc.)
Nitrogenados 0 a 2 como oxignio
enxofre
Oxigenados (cidos naftnicos) 0,3 a 0,4 em volume
Oxigenados
Organometlicos (nocobre,
(ferro, nquel, cidos
vandio, como
arsnio 0,05
at 400 appm15 em
como metal
etc) resinas, cresis etc.) volume
Oxigenados (cidos naftnicos) 0 a 2 como
Organometlicos (ferro, nquel, oxignio
cobre, vandio, arsnio etc)
0,3 a 0,4 em
volume
at 400 ppm
como metal
 CONTAMINANTES: sulfurados
Compostos sulfurados: Tiofenos

orgnicos e inorgnicos ( H2S )

esto presentes em todos os
leos
se S 1% petrleo leve
maior % de S maior a
densidade
Orgnicos
CONTAMINANTES: nitrogena
em geral 2% em peso de N2
altos os teores acima de 0,25% em peso.
maior concentrao nas fraes pesadas (gasleo e resdu
de vcuo).
Carbazol C12H9N
Pirrol C4H5N

No basicos N
H
N
H
Benzo () carbazol
Indol C 8 H 7N C16H11N

N N
N H H
H
CONTAMINANTES:
nitrogenados

Indolina C 8 H9 N
Piridina C 5H 5N

N
N
H
Bsicos H

Quinolina Benzo () quinolina C13H9N

C 9 H7 N

N
H
N
H
 CONTAMINANTES:
oxigenados
Podem ocorrer como:

cidos cido naftnico cetona ster

carboxlicos
fenis
cresis
steres
amidas
cetonas
benzofuranos cresol
cido carboxlico fenol
 CONTAMINANTES: metais
Elemento Faixa de variao no
petrleo - ppm
odem estar sob a forma de: Cu 0,2 - 12,0
Ca 1,0 - 2,5
Mg 1,0 - 2,5
Ba 0,001 - 0,1
sais inorgnicos: dissolvidos Sr 0,001 - 0,1
na gua emulsionada ao Zn 0,5 - 1,0
petrleo Hg 0,03 - 0,1
Ce 0,001 - 0,6
B 0,001 - 0,1
compostos organometlicos: Al 0,5 - 1,0
Ga 0,001 - 0,1
concentram-se nas fraes Ti 0,001 - 0,4
mais pesadas Zr 0,001 - 0,4
Si 0,1 - 5,0
Sn 0,1 - 0,3
compostos metlicos: Pb 0,001 - 0,2
envenenam os catalisadores, V 5,0 - 1500
destacando-se o Ni e o V Fe 0,04 - 120
Co 0,001 - 12
Ni 3,0 - 120
 resinas e
asfaltenos
Compostos policclicos aromticos ou naftnico
aromticos contendo S, N, O e metais.

Resinas: peso molecular 500 a 1000 Asfaltenos: p

molecular 1000
REFINO DO PETRLEO:
refinaria
Samuel Kier, um farmacutico, foi o primeiro a utilizar
uma destilao para produzir leo iluminante, dando
origem ao processo mais antigo de separao do petrleo
em diferentes fraes: a destilao atmosfrica ou
destilao direta
REFINO DO PETRLEO:
processos

Destilao fracionada: o leo cru aquecido,

vaporizado e o vapor condensado e coletado
separando o petrleo em sua fraes

Processamento qumico: fraes so convertidas em

outras, por exemplo, cadeias longas so
transformadas em cadeias menores

Tratamento das fraes: para remover impurezas

Mistura de fraes: fraes processadas ou no so

combinadas para fazerem os produtos desejados
REFINARIA: esquema
ROCESSAMENTO QUMICO: craqueament

Transforma molculas grandes em pequenas

Pode ser trmico ou cataltico

Cataltico:
FCC e hidrocraqueamento

Catalisador:
zelita e slica alumina
(exemplos)
ROCESSAMENTO QUMICO:
Craqueamento trmic
vapor
vapor a alta temperatura 816 C;
etano, butano e nafta so
transformados em benzeno

viscorreduo
o resduo da destilao
aquecido a 482 C resfriado com
gasleo e flasheado reduzindo a
viscosidade

coqueamento
o resduo da destilao
aquecido acima de 482 C at o
craqueamento em leo pesado,
gasolina , nafta e um resduo de
PROCESSAMENTO QUMICO: reforma

Transforma nafta de
baixo
peso molecular em
aromticos
Catalisador:
platina e platina-rnio

Sub produto: hidrognio

PROCESSAMENTO QUMICO: alquilao

Matrias primas:
compostos de baixo
peso
molecular, tais como,
propeno e butenos

Catalisador:
cidos fluordrico e
sulfrico

Produtos:
hidrocarbonetos de
alta
ESQUEMA DE UMA REFINARIA
MODERNA
 COMPOSIO DOS COMBUSTVEIS:

gasolina
A composio da gasolina funo dos tipos de processos
utilizados nas refinarias para a sua produo

PROCESSOS DE OBTENO
GASOLINAS PRODUZIDAS NO
DAS NAFTAS
BRASIL

Comum Gasolina Natural

Premium- octanagem superior Destilao Direta
Gasolina de aviao - para avies Craqueamento Cataltico
de pequeno porte
Craqueamento Trmico
GASOLINAS COMERCIALIZADAS NOS
Reformao Cataltica
POSTOS Hidrocraqueamento
Cataltico
76% de gasolina + 24% de lcool
anidro combustvel Isomerizao
Alcooilao
Polimerizao
MOTOR A GASOLINA: ciclo
OTTO

COMBUSTO POR CENTELHAMENTO

mais indicados parafinas

altamente ramificadas,
olefinas e aromticos
(benzeno, tolueno e xilenos)

menos indicados
parafinas de cadeia longa e
olefinas com mais de quatro
tomos de carbono.
 COMPOSIO DOS COMBUSTVEIS:

diesel

A composio do diesel funo dos tipos de processos

utilizados nas refinarias para a sua produo

TIPOS DE DIESEL PROCESSOS DE

PRODUZIDOS NO BRASIL OBTENO DE DIESEL

leo diesel tipo B usado em todas Destilao direta - produto

as regies exceto nas regies funo do petrleo
metropolitanas ( diesel D ) processado

leo diesel tipo D - metropolitano

Outros processos o diesel
de pior qualidade e requer
leo diesel martimo
tratamento posterior (ex.
leo padro hidrodessulfurizao)
 MOTOR A DIESEL: ciclo
DIESEL

COMBUSTO POR COMPRESSO

Compostos mais indicados: n-parafinas

 BIBLIOGRAFIA
CAMPOS, A C, LEONTINIS, E Petrleo & Derivados, J R Editora Tcnica Ltda
(1990)

MUSHRUSH, G W, SPEIGHT, J G ( editor ) Petroleum Products, Instability and

Incompatibility, Applied Energy Tecnology Series, Taylor & Francis, (1995) USA

NEIVA, J Conhea o Petrleo, Ao Livro Tcnico Indstria Comrcio, 5

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WAUQUIER, J P ( editor ) Petroleum Refining Crude Oil, Petroleum Products,

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WUITHIER,P, Refino y Tratamiento Quimico - Volume 1, Editions Cepasa S A,

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