Programa de Pós Graduação em Química

Universidade Federal de Alfenas

ESTEREODIFERENCIAÇÃO
DUPLA
Discente: Bárbara Farchi Farias
Docente: Daniela Aparecida Chagas de Paula
Recordando

■ Carbono quiral ou Estereocentro: é aquele que sofre hibridização sp3 e possui

quatro grupos diferentes ligados a ele. Sempre que a molécula apresenta um
carbono assimétrico ela possui dois isômeros opticamente ativos (um levógiro (-) e
outro dextrógiro (+)).

MELO, Z. Química Orgânica. Universidade Federal Rural do Semi-Árido - UFERSA

Recordando

■ Estereoseletividade: reações cujos

mecanismos oferecem caminhos
alternativos, de tal forma que a reação pode
proceder pelo caminho mais favorecido ou
que leva ao estereoisômero mais estável
como produto majoritário.

LACERDA, V. Química orgânica avançada I. UFES, 2017

■ “O reagente ataca pela axial a fim de que os grupos volumosos fiquem na posição
equatorial (mais estável) exceto quando o reagente é volumoso. Nesse caso, o
ataque será na face menos impedida.”
Recordando

■ Reação diasteroisômero seletiva - (1,2 indução assimétrica): reação ocorre no sítio

vizinho ao estereocentro, afim de produzir o diasteroisômero menos impedido.
Estereodiferenciação Dupla

■ Dois compostos que possuem estereocentro reagem, a fim de produzir uma nova
molécula com novo estereocentro.
■ Ambos compostos interferem no grau de indução assimétrica do produto.
■ Cada um dos compostos possuem preferência para produtos R ou S.

Masamune, S.; Choy, W.; Petersen, J.; Lawrence, S. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1985, 24, 1
■ Match: efeito de ambos os reagentes ocorrem em uma mesma direção.

seletividade

■ Mismatch: efeito dos reagentes ocorrem em direções opostas. Ocorre uma

competição pela conformação do produto.

seletividade

CAREY, F.A. and SUNDBERG, R.J. Advanced Organic Chemistry. Part A: Structure and
Mechanisms. 5th ed. New York : Plenum Press. 2007.
Match ou Mismatch?

■ AR + BR → ProdutoR mismatch Competição

■ AR + BS → ProdutoR match

■ AS + BR → ProdutoS match

■ AS + BS → ProdutoS mismatch Competição

CAREY, F.A. and SUNDBERG, R.J. Advanced Organic Chemistry. Part A: Structure and
Mechanisms. 5th ed. New York : Plenum Press. 2007.
Em termos de energia...

■ Produto match: somatório das energias livres resultantes de A e B mais qualquer

alteração incremental.

ΔGmatch = ΔGA + ΔGB + ΔGAB

■ Produto mismatch: diferença entre as energias livres resultantes de A e B mais
qualquer alteração incremental.

ΔGmismatch = ΔGA - ΔGB + ΔGAB

CAREY, F.A. and SUNDBERG, R.J. Advanced Organic Chemistry. Part A: Structure and
Mechanisms. 5th ed. New York : Plenum Press. 2007.
Adição Aldólica

*
*
*

CAREY, F.A. and SUNDBERG, R.J. Advanced Organic Chemistry. Part A: Structure and
Mechanisms. 5th ed. New York : Plenum Press. 2007.
 * Novo estereocentro
*

Reação de adição aldólica

CAREY, F.A. and SUNDBERG, R.J. Advanced Organic Chemistry. Part A: Structure and
Mechanisms. 5th ed. New York : Plenum Press. 2007.
Estereoseletividade controlada por
reagente

* Novo estereocentro Novo estereocentro

Reação de di-hidroxilação de alcenos.

CAREY, F.A. and SUNDBERG, R.J. Advanced Organic Chemistry. Part A: Structure and
Mechanisms. 5th ed. New York : Plenum Press. 2007.
Estereoseletividade controlada por
substrato
■ Uso de auxiliares quirais, que são estruturas incorporadas em reagentes.

CAREY, F.A. and SUNDBERG, R.J. Advanced Organic Chemistry. Part A: Structure and
Mechanisms. 5th ed. New York : Plenum Press. 2007.
Conclusões

■ Estereodiferenciação dupla depende de diversos fatores, como o grau de indução

assimétrica dos reagentes quirais, natureza do substrato, catalizador utilizado,
entre outros.

■ É utilizada quando deseja-se obter um produto majoritariamente.

OBRIGADA!