Química Orgânica

4th Edição
Paula Yurkanis Bruice

Capítulo 5

Estereoquímica
Arranjo dos átomos no espaço;
estereoquímica de reações de
adição

CONJUNTO DE SLIDES XIX

 ESTEREOQUÍMICA DAS REAÇÕES DE
ADIÇÃO A ALCENOS
• Considere a seguinte reação de adição eletrofílica:

• Não é necessário se preocupar com aspectos

estereoquímicos nesta transformação.
• Porém, considere o seguinte exemplo:

Carbono
assimétrico

• O produto obtido será uma mistura racêmica. Qual a

razão para este fato?
• Lembre-se: A adição de HBr a um alceno (na
ausência de peróxido) ocorre por um mecanismo
carbocatiônico.

(S)-2-bromobutano

(R)-2-bromobutano
• Na presença de peróxido, a reação de adição de HBr
ocorre por um mecanismo radicalar.
Carbono assimétrico

(R)-1-bromo-2-metilbutano (S)-1-bromo-2-metilbutano
 FIQUE ATENTO

A configuração deste
carbono não muda Novo carbono
assimétrico

Diastereoisômeros
• Na reação mostrada a seguir, dois carbonos quirais
são criados.

Carbonos
assimétricos
 ADIÇÃO DE HIDROGÊNIO A UM
ALCENO
• A adição de hidrogênio a um alceno ocorre de
modo sin (os hidrogênios são adicionados
pelo mesmo lado da ligação dupla).
• EXEMPLO 1 S R R S

Enantiômeros
• EXEMPLO 2

Meso composto
• EXEMPLO 3

Enantiômeros
• EXEMPLO 4
 ESTEREOQUÍMICA DA REAÇÃO DE
HIDROBORAÇÃO-OXIDAÇÃO
• O borano (BH3) também sofre adição sin
(lembre-se que o mecanismo do processo de
hidroboração é concertado).
• Quando o alquil borano é oxidado pela reação
com H2O2/-OH, o grupo OH termina na mesma
posição do grupo boro que ele substituiu.
• EXEMPLO
 ESTEREOQUÍMICA DAS REAÇÕES DE
ADIÇÃO ENVOLVENDO IÔNS
HALÔNIO

Br- liga-se ao lado oposto

de onde Br+ foi adicionado

A adição de bromo é anti

• EXEMPLO 1

ENANTIÔMEROS
• EXEMPLO 2

ENANTIÔMEROS
 CONCEITOS MUITO IMPORTANTES
• Regiosseletividade (Conceito já discutido) – Uma
reação regiosseletiva opta por um isômero
constitucional em particular.
• Reação Estereosseletiva – Seleciona determinado
estereoisômero.

• Exemplo 1

95% 5%
• Exemplo 2

Enantiômeros
• Reação Estereoespecífica – Uma reação é
estereoespecífica se os reagentes podem
existir como estereoisômeros e cada reagente
estereoisomérico leva à um produto
estereoisomérico diferente ou a um conjunto
de produtos estereoisoméricos diferentes.
• EXEMPLO 2

ENANTIÔMEROS
• Importante: Uma reação estereoespecífica

também é estereosseletiva. Uma reação

estereosseletiva não é necessariamente

estereoespecífica.