Produo de Poli(Cloreto de Vinila)

Alunas : Carolinne Ragazzi Cristiana Porto Vanessa Akeda Produo de Poli(Cloreto de Vinila)

Histrico
O monmero cloreto de vinila foi sintetizado pela primeira vez em 1835 pelo cientista Justus von Liebig; Em 1839, Victor Regnault, relatou a apario de um p branco aps uma exposio solar do gs cloreto de vinila. Em 1860, A. W. Hoffman, publicou suas descobertas de polibrometo de vinila. Somente em 1872, atravs de E. Baumann surgem os primeiros registros da polimerizao do cloreto de vinila e obteno do PVC;

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Histrico
Em 1912, Fritz Klatte descobriu meios para produzir o PVC em maior escala. Porm o produto era instvel, inviabilizando a produo comercial. O fato levou paralisao de vrias patentes, fazendo com que se abrisse o caminho para as empresas investirem na produo do PVC. Em 1929, os Estados Unidos produziram o primeiro produto comercial de PVC. Na Inglaterra a produo de PVC comeou com uma dcada de atraso

Produo de Poli(Cloreto de Vinila)

Fabricao
O PVC um material que se diferencia por no ser feito 100% de petrleo. Ele constitudo de 57% de seu peso em cloro (derivado do cloreto de sdio, o sal de cozinha) e 43% de eteno (derivado do petrleo). Isso significa que sua principal matria-prima sal marinho, um recurso natural considerado inesgotvel. A parcela de eteno, que tem origem no petrleo j pode ser substitudo pelo eteno verde, proveniente do lcool de cana de acar, permitindo que a resina seja derivada de matrias-primas 100% inesgotveis. No que diz respeito ao consumo mundial, 80% deste produzido pelo processo de suspenso, 10 a 15% pelo processo de emulso e micro-suspenso. Os processos de soluo e massa tem pouca representividade. (Rodolpho Jr., Nunes e Ormanji. 2006). Produo de Poli(Cloreto de Vinila)

Consumo do eteno em 1998 de 52 bilhes lb2

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Caractersticas
A aditivao da resina de PVC confere caractersticas diferenciadas ao produto final; um plstico muito verstil e leve, o que facilita o seu manuseio e aplicao; Resistente aos fungos, bactrias, insetos e roedores; Resistente s condies climticas;

Pode ser transparente, opaco, translcido, brilhante, metalizado e cristalino, podendo ser impresso e encontrado nas formas rgida e flexvel; O PVC ambientalmente correto, podendo ser reciclado e fabricado com baixo custo de energia.

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Aplicaes
rea mdica: bolsas de sangue e soro, tubos para transfuso e hemodilises, artigos cirrgicos, cateteres, luvas; rea de alimentos: embalagem, acondicionando os alimentos com segurana, no permitindo que a umidade e as bactrias os estraguem; Arquitetura e construo: calhas, eletrodutos, esquadrias, portas e janelas, persianas, pisos, mantas de impermeabilizao, rede de distribuio de gua potvel e saneamento bsico.

Produo de Poli(Cloreto de Vinila)

Produo de Poli(Cloreto de Vinila)

Composto de PVC
O composto de PVC um produto comercializado na forma de p (premix) ou granulado, proveniente da mistura homognea do PVC (matria prima base) e outros componentes conhecidos como aditivos, cuja composio (frmula) visa atender, em termos de transformao e propriedades fsicas/qumicas, um determinado produto transformado. O tipo e a quantidade adicionada destes aditivos conferem caractersticas especficas, tais como rigidez ou flexibilidade, transparncia ou opacidade, superfcie brilhante ou fosca, resistncia luz e s intempries, cor, propriedades eltricas e etc.

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Produo de Poli(Cloreto de Vinila)

Polimerizao em suspenso
 Conhecida como polimerizao por prolas;  Heterognea, onde iniciador e monmero so insolveis no meio dispersante;  A polimerizao se passa em partculas em suspenso no solvente;  A agitao do sistema um fator importante,  Adio de surfactantes.

Vantagens: fcil controle de temperatura e obteno de prolas. Desvantagens: contaminao do polmero com agentes estabilizantes e requer agitao contnua.

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Processo de suspenso do PVC (VINNOLIT)

VCM VCM recuperado

gua desmineralizada

Dissoluo

Polimerizao

Desgazeificao

Silo de ensacamento Produo de Poli(Cloreto de Vinila)

Secagem

Reao de Polimerizao
H=1500 1750 kJ/kg

As gotculas VCM ficam dispersas em gua; Iniciadores so adicionados promovendo o inicio da reao; A temperatura de polimerizao define o peso molecular do PVC; O peso molecular determinado por medida da viscosidade da soluo polimrica diluda.

Produo de Poli(Cloreto de Vinila)

Produo de Poli(Cloreto de Vinila)

Parmetros de Operao
Temperatura: 50 60C Presso: 7 -11 bar Taxa de Converso: 80 94% pH: 7

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Detalhes de Processo
A reao ocorre em reatores pressurizados; necessrio revestir as paredes do reator com um agente anti-incrustante; As paredes revestidas so lavadas com gua desmineralizada; VCM e gua desmineralizada quente so alimentadas no reator para atingir a temperatura de polimerizao. Aps o incio da polimerizao, feito resfriamento externo at atingir a polimerizao total; Durante a polimerizao, certa quantidade de gua desmineralizada alimentada no reator para compensar o volume de encolhimento;

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Detalhes de Processo
Iniciador:
Vrios compostos perxido; 40-50% emulso em gua; 1,5-5% teor de oxignio ativo.

Agente dispersante:
Polivinilacetato parcialmente saponificado; ster de celulose.

Aditivos:
Soda custica; Nitrato de sdio; Agente espumante base de silicone.

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Aditivos
Antioxidantes; Deslizantes; Aditivos antibloqueio; Antiestticos; Plastificantes.

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Plastificantes
Substncias incorporadas a plsticos ou elastmeros com a finalidade de aumentar sua flexibilidade, processabilidade ou capacidade de alongamento. (IUPAC) Estearato de butila Citrato de acetil-tributila Sebacato de Alquila Aldipatos (adipato de di-(2- etilhexila) (DEHA)) Ftalatos (ftalato de di-(2-etilhexila) (DEHP)) Estudos toxicolgicos recentes demonstraram que DEHP em ratos e camundongos causa embriotoxicidade, atrofia testicular e anomalias no sistema nervoso central.

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Reciclagem
A reciclagem de PVC ocorre desde o comeo de sua produo; A participao do PVC na composio do lixo urbano pequena, apesar de ser a segunda resina mais produzida no mundo;

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Distribuio mdia dos plsticos encontrados no volume total dos resduos slidos urbanos dispostos

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Produo de Poli(Cloreto de Vinila)

Consumo Aparente das Resinas de PVC

Produo 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 658.471 648.199 538.091 602.458 604.088 629.747 640.319 676.263 686.464 698.667 Importao 62.889 117.847 129.166 141.852 86.397 94.521 119.491 126.647 176.748 365.632 Exportao 59.696 34.904 46.759 55.469 86.865 50.235 65.632 35.617 43.211 21.655 Consumo aparente 661.664 731.142 620.498 688.841 603.620 674.033 694.178 767.292 820.001 1.042.644 Crescimento anual (7,1) 10,5 (15,1) 11,0 (12,4) 11,7 3,0 10,5 6,9 27,1

2009 689.484 285.768 42.012 Dados Produo de Poli(Cloreto de Vinila) em toneladas

933.240 (10,5) Fonte: Abiquim/Coplast.

Segmentao por Aplicao

2000
Tubos e Conexes Embalagens (filmes e frascos) Perfis para a construo civil Laminados e espalmados

2001

2002

2003

2004

2005

2006

2007

2008

2009

52,5

51,0

51,2

46,4

44,4

43,3

44,2

44,2

47,5

45,5

8,5

9,0

5,0

4,5

5,1

6,6

5,7

4,7

4,7

5,1

8,8

10,5

10,0

11,9

12,3

13,1

14,0

15,7

15,3

16,1

11,8

12,0

13,1

14,7

16,0

16,5

16,2

16,2

14,0

13,0

Calados

5,8

5,5

7,2

7,9

8,4

7,1

7,8

6,2

4,7

6,7

Fios e cabos

7,8

7,5

7,3

6,7

5,5

5,3

4,7

5,9

6,3

6,7

Mangueiras

--

--

--

--

--

3,1

2,6

2,1

2,0

2,0

Produo de Poli(Cloreto de Vinila) Fonte: Braskem e Solvay Indupa, fabricantes de resinas de PVC no Brasil.

Segmentao por Aplicao

2000
Evoluo das aplicaes da construo civil

2001

2002

2003

2004

2005

2006

2007

2008

2009

70,1

70,1

69,7

66,5

64,1

63,5

64,9

67,6

70,6

69,6

Do mercado de fios e cabos, aproximadamente 90% so destinados construo civil. Do mercado de laminados e espalmados, aproximadamente 15% so destinados construo civil.

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Principais aplicaes do PVC no Brasil em 2005 (NUNES. et al., 2006)

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Referncias
http://www.designpvc.org/index.php/reciclagem.html http://www.institutodopvc.org/publico/?a=conteudo&canal_id=65&subcanal_id=66 http://www.jornaldeplasticos.com.br/secoes/aulas-5.htm http://www.scielo.br/scielo.php?pid=S0104-14282004000300007&script=sci_arttext - Estudo do composto PVC reciclado/CaCO3 em pastas Vinlicas ALVES, Sumara Teixeira. A contaminao de alimentos gordurosos atravs da migrao de plastificantes do tipo DEHA e DEHP do filme PVC. 2009. 43 f. Monografia (Especializao em Qualidade em Alimentos)-Universidade de Braslia, Braslia, 2009.

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