HIDROCARBONETOS (HC)

HC são os compostos orgânicos constituídos

só de átomos C e H.
HC são agrupados em:
HC alifáticos e aromáticos.
HC alifáticos incluem:
- HC saturados (Alcanos, Cicloalcanos)
-HC insaturados (Alcenos, Alcinos, Alcadienos).

ALCANOS

Fórmula geral – CnH2n+2

Isomeria - só estrutural.
1
 Nomenclatura

Alcanos com cadeia recta (não ramificada)

se chamam normais:
CH3(CH2)4CH3 – n-Hexano.
Alcanos com cadeia ramificada se chamam iso-:

CH3CH(CH3)CH2CH3 – iso-Pentano (2-Metil-butano).

Série homóloga é uma sequência dos compostos

pertencentes à mesma função que diferem
entre si por um ou mais grupo CH2.

2
 Nomes de Alcanos

CH4 – Metano C8H18 - Octano

C2H6 – Etano C9H20 - Nonano
C3H8 – Propano C10H22 - Decano
C4H10 – Butano C11H24 – Undecano
C5H12 – Pentano C14H30 – Tetradecano
C6H14 – Hexano C18H38 - Octadecano
C7H16 – Heptano C20H42 – Icosano

Grupo (radicalo) CH3- designa-se Metilo,

C2H5- respectivamente Etilo etc.

3
 Nomenclatura sistemática dos Alcanos
(Sistema IUPAC)
Regras do Sistema IUPAC:
1.Considerar como cadeia principal , a cadeia mais
longa e mais ramificada.
2.Numerar a cadeia de modo que as ramificações
recebam os menores números possíveis.
3.Elaborar o nome de HC citando as ramificações em
ordem alfabética, precedidas pelos seus números de
colocação na cadeia principal e finalizar com nome
correspondente à cadeia principal.
Exemplo:
C1H3-C2H2-C3H(CH3)-C4H2-C5H3
3-Metil-pentano
4
 Propriedades físicas
C1 – C4 gasosos
C5 – C17 líquidos
C18 e > sólidos

Propriedades químicas

Os átomos de C nos alcanos têm hibridação

sp3 (tetraedrica).
Energia da ligação C-C constitui 350 kJ/mol;
Comprimento – 0.154 nm
Energia da ligação C-H – 360 kJ/mol.

5
Alcanos se caracterisam pelo 2 tipos de reacções:
de substituição
RCH2-H + A2 → RCH2-A + HA

de craqueamento (creacking)
R3C – CR3 → R3C● + R3C●

Reacções de substituição
Halogenação
RCH2-H + Hal2 → RCH2-Hal + HHal
Hal = Cl2, Br2
6
 Exemplo

CH4 + Cl2 + hγ → CH3Cl + HCl

CH3Cl + Cl2 → CH2Cl2 + HCl
CH2Cl2 + Cl2 → CHCl3 + HCl
CHCl3 + Cl2 → CCl4 + HCl

Reacções de halogenação pertencem às reacções

radicalares em cadeia e são constituídas de
3 etapas:
1. Cl2 + hγ → 2Cl● - iniciação

7
 2. RH + Cl● → R● + HCl
R● + Cl2 → RCl + Cl● - propagação
3. R● + Cl● → RCl
R● + R● → R-R
Cl● + Cl● + M → Cl2- terminação
2. Sulfonação
CH3-CH3 + H2SO4 +SO3 →CH3-CH2-SO3H + H2O
ác. Etanosulfónico
3. Nitração
R-H + HNO3 (4000) → R-NO2 + H2O
4. Reacções de craqueamento (creacking)
Ocorrem às T elevadas na presença dos
catalizadores específicos.
CH3(CH2)22CH3 → CH3(CH2)10CH3 + C12H24 8
 Combustão

CnH2n+2 + (3n+1/ 2)O2 → nCO2 + (n+1)H2O; ΔH< O

Reacção se passa no motor de combustão interna,

é extremamente exotérmica.
Indice de octano (IO) caracterise as propriedades
relativas de uma gasolina (detonação).
Heptano tem IO = 0,
Isooctano (2,2,4-Trimetilpentano) – 100.
Alcanos e alcenos ramificados e arenos têm
propridades altas contra detonação.
9
 Fontes naturais dos Alcanos

São: gás natural, petróleo, xistos betuminosos’

Gás natural é constituído de Metano(70-99%), Etano
(0.5-7%), outros alcanos inferiores, H 2S, CO2, N2.

Gás natural é excelente combustível e

materia-prima para indústria petroquimica.

Petróleo é líquido oleoso, formado por milhares dos

HC (alcanos, ciclanos,arenos e outros).
Refinação do petróleo consiste em separação e
purificação de seus componentes.
10
 Tabela 1
Composição das fracções da refinação

Fracção Intervalo de Teb 0C Composição

Gás liquefeito
do petróleo < 30 C1 – C5
Gasolina 35-140 C6 - C10
Querosene 150-250 C11 – C12
Óleo diesel 250 -360 C13 – C17
Óleos combustíveis > 360

11
 Craqueamento (cracking) do petróleo

É um processo da transformação de fracções mais

pesadas do petróleo em fracções mais leves por
meio de aquecimento (cracking térmico) ou
aquecimento com catalizador (cracking catalítico).

Cracking permite fabricar a gasolina em quantidade

maior do que destilação directa.

12
 Reformação (reforming)

É um processo catalíico da transformação de HC

de cadeia normal em HC ramificados, ciclicos,
aromaticos.

CH3-(CH2)4- CH3 →CH3-CH(CH3)-CH2-CH2-CH3

Hexano 2-Metil-pentano

CH3-(CH2)4- CH3 → Ciclohexano + H2

CH3-(CH2)4- CH3 → Benzeno + 3H2

13
HIDROCARBONETOS INSATURADOS

ALCENOS
Fórmula geral – CnH2n
Nomenclatura
Sufixo – ano → eno

Serie homologa
CH2=CH2 - eteno (etileno)
CH2=CH-CH3 - propeno
CH2=CH-CH2-CH3 - buteno-1 etc.

14
 Isomeria

1. Estrutural
2. Posição da ligação dupla
3. Cis-trans isomeria (Z- E)

Estrutura electrónica da ligação dupla

C 1s22s22p2 exitação → 1s22s12p3

Os átomos de C envolvidos na formação da C=C estão em
hibridação sp2 (trigonal).
3 orbitais sp2-hibridos formam uma ligação σ C-C e
duas ligações σ C-H.
2 orbitais p do carbono formam π- ligação
por sobreposição lateral.
15
Em total, uma ligação σC-C e quatro ligações σC-H são
dispostas num plano, entretanto que π- ligação
encontra-se no plano perpendicular ao plano de
ligações σ.

Assim, ligação dupla é combinação

ligação σC-C e – π- ligação.

16
 Caracteristicas quantitativas da ligação dupla

Energia da C=C é igual a 610 kJ/mol.

EC-C = 350 kJ/mol.
Isto significa, que energia da π- ligação
= 610 – 350 = 260 kJ/mol.
Conclusão: π- ligação é mais fraca e tem que sofrer
ruptura nas reacções em primeiro lugar.

Comprimento da ligação dupla é 1.35 A0.

17
 Propriedades químicas

I. Reacções de adição
Esquema geral
+ A2 → RCH(A)-CH2- A
RCH=CH2 →
+ HA → RCH(A)-CH3

1.1. Hidrogenação
RCH=CH2 + H2 (Ni,Pd) → RCH2-CH3

1.2. Halogenação
RCH=CH2 + Br2 → RCH(Br)-CH2-Br
18
 1.3. Hidrohalogenação

RCH=CH2 + HHal → RCH(Hal)-CH3

ou RCH2-CH2-Hal
Adição de hidrohalogenetos ocorre de acordo com
regra de Markovnikov:
Na adição electrófila de hidrohalogenetos aos
alcenos assimétricos hidrogénio adiciona-se
ao átomo de C mais hidrogenado.

CH3→CH+σ= CH2 σ- + H+Br - → CH3-CH(Br)-CH3

19
 Mecanismo da adição electrófila de
hidrohalogenetos

HBr → H+ + Br-
RCH=CH2 + H+ → R-CH+-CH3
R-CH+-CH3 + Br- → R-CH(Br)-CH3

Na presença de peroxidos ocorre adição

anti-Markovnikov:

RCH=CH2 + HHal + (RCOO•) → RCH2-CH2-Hal

20
 1.4. Adição de H2SO4
RCH=CH2 + H2SO4 → RCH(OSO3H)-CH3 →
(T,H2O)→ R-CH(OH)-CH3

1.5. Adição de H2O

RCH=CH2 + H2O (H+) → R-CH(OH)-CH3

2. REACÇÕES DE OXIDAÇÃO

2.1. RCH=CH2 + KMnO4 (H2O) →

→ R-CH(OH)-CH2-OH + MnO2 + KOH
Glicol
21
 2.2. Epoxidação

RCH=CH2 + PhCO2H R + PhCOOH

O

2.3. Combustão completa ou incompleta

C2H4 + 3O2 → 2CO2 + 2H2O
C2H4 + 2O2 → 2CO + 2H2O

3. Polimerização
nCH2=CH2 (3000,200atm,Ct) → -[-CH2-CH2-]n
polietileno

22
 Preparação

1. Dehalidrificação de haletos de alquilo

CH3CH2CH2-Cl + KOH → CH3CH=CH2 + KCl + H2O

2. Desidratação intramolecular dos álcoois

CH3-CH2-OH + H+, ∆ → CH2=CH2 + H2O

Na indústria alcenos preparam-se no processo de

craqueamento das fracções pesadas petroliferas.

23
 ALCADIENOS

Fórmula geral CnH2n-2

Alcadienos são HC insaturados contendos 2 ligações duplas.

Classificação
Alcadienos agrupam-se em 3 tipos:
- dienos acumulados CH2=C=CH2 - aleno
- dienos conjugados CH2=CH-CH=CH2 - butadieno-1,3
-dienos isolados CH2=CH-CH2-CH2-CH=CH2 –hexadieno-1,5

Do ponto de vista prático dienos conjugados

(butadieno-1,3, isopreno) são mais importantes pois servem
como matéria-prima na preparação das resinas sintéticas
(borrachas).
24
 Estrutura electrónica do butadieno-1,3

H H

H H

Todos os carbonos apresentam hibridação sp2.

Os todos 10 átomos (4C + 6H) são dispostos no mesmo
plano, todas as ligações são de tipo σ com ângulo 1200.
Ligação π formada por sobreposição lateral de todas
as p-electrões, acompanha cadeia carbónica e está situada
acima e abaixo do plano da molécula.
25
 Distância entre dos quaisquer carbonos é mesma
(1,46 A0) o que corresponde ao valor intermediário
entre ligação simples (1.54 A0) e
ligação dupla (1.34 A0).
1.46 1.46 1.46 A0
CH2…CH…CH…CH2

Nomenclatura
Nome de alcano + dieno+ indicação de posição
das ligações duplas.

1 2 3 4
CH2=CH(CH3)-CH=CH2
2-Metil-butadieno-1,3 (Isopreno)
26
 Reactividade

As reacções caracrerísticas de dienos são reacções de adição e de

polimerização.

I. Adição electrófila
+ Br2 → CH2(Br)-CH(Br)-CH=CH2
Adição-1,2
CH2=CH-CH=CH2→
+ Br2 → CH2(Br)-CH=CH-CH2-Br
Adição-1,4

+ HCl → CH3-CH(Cl)-CH=CH2
Adição-1,2
CH2=CH-CH=CH2 →
+ HCl → CH3-CH=CH-CH2-Cl
Adição-1,4

27
 2. Reacções de polimerização

n CH2=CH-CH=CH2 + (P,T,cat.) → …[-CH2-CH=CH-CH2-]n…

Polibutadieno
n CH2=C(CH3)-CH=CH2 →…[-CH2-C(CH3)=CH-CH2-]n…
Poliisopreno (borracha sintética)

Importância dos dienos conjugados

Produção de borrachas sintéticas (fabricação de pneus,

câmaras de ar etc.).

28
 ALCINOS

Fórmula geral CnH2n-2

Nomenclatura
Terminação –ano → -ino
HC≡CH - etino (acetileno)
CH3-C≡CH - propino
CH3-C≡C-CH3 - butino-2

Isomeria
1.Estrutural
2. Posição da ligação tripla
3. Geométrica
29
 Natureza da ligação tripla
Estrutura electrónica de Etino
C 1s22s22p2 exitação → 1s22s12p3
Os átomos de C envolvidos na formação da C≡C
estão em hibridação sp (digonal).
Os dois orbitais sp-híbridos estão em linha recta,
separados por um ângulo de 1800; outros electrões
permanecem do tipo p e mantêm-se em dois planos
perpendiculares entre si, formando duas ligações π.
σ 2π σ
H-C≡C–H
Energia da C≡C é igual a 830 kJ/mol
Comprimento – 1.2 A0 30
 H sp + sp H

Deste modo, dois carbonos estão ligados por:

1 ligação σsp-sp, mais forte;
2 ligações π (mais fracas) formadas pela sobreposição lateral
dos p-electrões.
Assim, molécula do etino é linear.
Tendo em vista fraqueza relativa de ligações π, é fácil entender que as
reacções principais de alcinos estão de tipo adição.
Além disso, estão possíveis as reacções com ruptura da ligação ≡C – H
no caso de alcinos terminais (substituicão do H terminal).
31
 Reactividade
I. Adição
1.1. Hidrogenação
R-C≡CH + H2 → R-CH=CH2 → (+ H2) → R-CH2-CH3
1.2. Halogenação
R-C≡CH + Cl2 → R-C(Cl)=CH-Cl → (+ Cl2) →
R-CCl2-CHCl2
1.3. Adição de HHal
R-C≡CH + HCl → R-CHCl=CH2
Adição de hidrohalogenetos ocorre de acordo com
regra de Markovnikov.
1.4. Adição de H2O
R-C≡CH + HOH → R-C(C=O)-CH3
cetonas
HC≡CH + HOH → [H2C=CH(OH)] → CH3-CHO
álc. Vinilico acetaldeido 32
 1.5. Adição de HCN
HC≡CH + HCN → H2C=CH-CN
Acrilonitrilo
1.6. Adição de CH3-COOH
HC≡CH + CH3COOH → H2C=CH-O-CO-CH3
Acetato de vinilo

II. Substituição do H terminal

R-C≡C-H + Na → R-C≡C-Na + 0.5H2
R-C≡C-H + Ag2O → R-C≡C-Ag + H2O

III. Oxidação
R-C≡C- R + Ox brando → R-CO-CO-R
R-C≡C- R + Ox forte → 2RCOOH

33
 IV. Polimerização
3CH≡CH → H2C=CH-C≡C-CH=CH2 (trimerização linear)
divinilacetileno
3CH≡CH → benzeno (trimerização ciclica)
Preparação de alcinos
1. CaO + 3C (25000C) → CaC2 + CO
Carbeto de Ca
CaC2 + H2O → HC≡CH + Ca(OH)2
2. Pirólise do Metano
2CH4 (10000C) → HC≡CH + 3H2
3. Desalidrificação dos haletos de alquilo
R-CCl2-CCl2-R + 2Zn → R-C≡C-R + 2ZnCl2
Importância
Acetileno é matéria-prima para fabricação de vários polimeros
(Polivinilcloreto PVC, Polivinilacetato PVA, borrachas
sintéticas, solventes clorados). 34
 CICLOALCANOS (CICLANOS)
Fórmula geral CnH2n
Ciclanos com seis e mais carbonos não estão planos.
Ciclohexano apresenta duas configurações:
”cadeira” (mais estável) e “barco” (menos estável)

cadeira barco

Isomeria
35
 CH3
1. do anel C5H10

Metilciclobutano Ciclopentano

CH3
2. posicao de ramificacoes CH3

CH3
H3C
1,2-dimetil-ciclobutano 1,4-dimetilciclobutano

3. cis- trans
Me

Me Me Me

cis-1,2-dimetil-ciclopropano trans-1,2-dimetil-ciclopropano36
 Reactividade

Ciclanos apresentam as mesmas reacções que os

HC correspondentes de cadeia aberta.

Reacções de adição
Ciclopropano + Br2 → Br-CH2CH2CH2-Br

Ciclopropano + H2/ Ni → CH3CH2CH3

Ciclopropano + HBr → CH3CH2CH2-Br

37
Reacções de substituição

UV
+ Cl2 Cl + HCl

+ Br2/T Br + HBr

Br

+ Br2

Br

38
 Importância dos cicloalcanos

Ciclanos ocorrem nos petróles do tipo nafténico;

presença deles na gasolina assegura alto valor de
Indice de Octano (IO).
Ciclohexano usa-se na produção do ácido Adípico
e Hexametilenodiamina – compostos de partida na
fabricação do nailon.

39
 HIDROCARBONETOS AROMÁTICOS (ARENOS)

Arenos contêm um ou mais anel benzénico. Além de anel

benzénico podem ter cadeias alifáticas (alquil-arenos).
Me

Me

Benzeno Naftaleno orto-Xileno

Antraceno 3,4-Benzopireno 40
 Estrutura electrónica do anel benzénico
Os todos 6 átomos de carbono têm hibridação sp2; cada
átomo de C está ligado com 3 outros átomos (2C e 1H)
através de sp2 – orbitais situadas num plano. Os seis
electrões p, perpendiculares ao plano da molécula,
sobrepõem-se entre si formando ligação π situada acima e
abaixo do plano.

Molécula do benzeno.
Sobreposição das orbitais p para formação das ligações π

41
 Orbitais π circulam os longo de todo anel, que ilustram por
formas de ressonância:
+ + +
- -

-
Nenhuma destas formas não é satisfatoria; realmente benzeno
apresenta-se como híbrido de todas estas forma de
ressonância. Por outras palavras, as ligações duplas são
deslocalizadas. Por esta razão representação da molécula do
benzeno é seguinte:

42
 Estabilidade do anel benzénico

Os calores de hidrogenação e de combustão do benzeno são

mais baixos do que seria de esperar.
Ciclohexeno + H2 → Ciclohexano; ΔH0 = -120 kJ
Benzeno + 3 H2 → Ciclohexano; ΔH0 = -209 kJ
O valor teorico da hidrogenação do ciclo-hexatrieno seria
cerca de
3x(-120) = -360 kJ
Diferença entre valor previsto e observado é 360-209= 150 kJ.
Isto é energia de ressonância que decorre da estabilidade
pela ressonância das ligações duplas.

43
Características das ligações na molécula do benzeno

EC-C = 505 kJ/mol

EC-H = 460 kJ/mol
Comprimento C- C = 1,39 Ao
Ângulo de valência = 1200 (trigonal).

Reactividade

Arenos não são simplesmente insaturados, como alcenos.

Por isso, reacções de adição são difíceis porque fazem
desaparecer a estrutura aromática e estabilidade
que lhe corresponde.
Reacções de substituição electrófila são mais fáceis e
características. 44
I. Reacções de substituição electrófila
Esquema geral
Ar-H + X-Y → Ar-X + HY
H + X X

+ X-Y H + H+

H+ + Y- H-Y

1.Halogenação
Ar-H + Hal2 → Ar-Hal + H-Hal

Hal = Cl, Br
45
 2.Nitração
Ar-H + HNO3 (H2SO4) → Ar-NO2 + H2O
HNO3 + H2SO4 → NO2+ + HSO4- + H2O

3. Sulfonação
Ar-H + H2SO4 (SO3) → Ar-SO3H + H2O

4. Alquilação, acilação (de Friedel-Crafts)

Ar-H + RX → Ar-R + HX
Catalizadores: AlCl3, BF3, SnCl4
R-X + AlCl3 → R+ + AlCl4-

Ar-H + R-CO-Cl (AlCl3) → Ar-CO-R + HCl

Acilação
46
 II. Reacções de adição
C6H6 + 3H2 / (Ni, T,P) → C6H12 (Ciclohexano)
C6H6 + 3Cl2 → C6H6Cl6 (Hexacloro-ciclohexano)

III. Oxidação
Anel benzénico é muito resistente à oxidação
O

+ 4.5O2 O + CO2 + 2H2O

Pelo contrário, as cadeias laterais oxidam-se com facilidade.

Ph-CH3 + KMnO4 → Ph-COOH
Ph-CH2-CH2-CH3 + oxidante → Ph-COOH + 2CO2 + H2O
47
 Efeito de grupos substituintes

Um radical ou grupo ligado ao anel benzénico determina a

orientação de todas as substituições seguintes.
Qualquer grupo ligado ao anel altera reactividade e
determina a orientação da substituição.

Os grupos que conferem ao anel maior reactividade que

a do benzeno denominam-se grupos activantes;
eles orientam a entrada de segundo grupo para posições
orto e para.

48
 CH3 CH3 CH3

y- X
y-
+ + +
X

y-

Efeito inductivo positivo (+I) de CH3 X

HO: OH OH

y- X
y-
+ + +
X

y-

X
Efeito mesomero positivo (+M) e (-I) de O

49
 Os grupos activantes (orto-para-directores) em ordem
decrescente:
-NH2, -NHR, -NR2, -OH, -OR, -NHCOR, Ph-, Alquilos.
F,Cl,Br,I – desactivantes, mas orto-para-directores.
Os grupos que dificultam a reacção orientam a entrada de um
segundo grupo para posição meta; eles denominam-se
desactivantes ou meta-directores.
O O– O O–
N+ N+

+ +
y y
+ +
X

+ X
y

Efeito mesomero negativo (-M) do grupo NO2

50
 Devido ao efeito mesómero negativo (-M) os
carbonos orto- e para- adquirem carga positiva
parcial (σ+) e porisso não podem ser atacados por
electrofilo X+.
Os carbonos meta- são unicos a reagir.

Os grupos desactivantes (meta-direcrores) em

ordem decrescente:
-NO2, -NR3+, -CN, -COOH, -COOR, SO3H,
-CH=O, -COR

51
 Ocorrência e preparação
Na indústria
- em petróleos de base aromática (cerca de 30% de HC
benzénicos)
- destilação fraccional do alcatrão da hulha (benzeno,
tolueno, xilenos, fenol, cresóis, naftaleno, antraceno)
- processos petroquímicos (reformação catalítica):
CH3(CH2)4CH3 + T,P,catalizador → C6H6 + 4H2
No laboratório
- síntese de Friedel-Crafts:
C6H6 + RX → C6H5-R + HX (R = só alquil)
- síntese de Grignard:
C6H5-MgBr + R-Br → C6H5-R + MgBr2
Importância
Fabricação de:
Insecticidas, corantes, detergentes, fármacos, polímeros 52
 Haletos de Alquilo

Classificação e nomenclatura
- De acordo com os halogenos presentes na
molecula:
fluoretos, cloretos, brometos, iodetos, mistos.
- Conforme a espécie de carbono ligado com Hal:
RCH2-X – primário; RRCH-X – secundário;
R3C- X – terciario.
Usam-se os nomes triviais(Clorofórmio) e nomes
IUPAC (X considera-se como uma ramificação:
(CH3)2CH-Cl - 2-Cloropropano ou
Cloreto de isopropilo.
53
 1.Preparação

1.1.+Halogenação
R-H X2 → R-X + de
HXHC.
CH4 + Cl2 → CH3Cl + HCl

1.2. Adição de HX aos alcenos

C=C + HX → CH-CX
CH2= CH2 + HCl → CH3-CH2-Cl

1.3. Adição de X2 aos alcenos e alcinos

C=C + X2 → CX-CX;
-C≡C- + 2X2 → CX2-CX2

54
 1.4. A partir de álcoois
R-OH + HX, PX3 → R-X
3Pr-OH + PX3 → 3Pr-X + H3PO3

1.5. Por escâmbio de haletos

R-X + I- → R-I + X-
3CCl4 + 2SbF6 → 3CCl2F2 + 2SbCl6

2. Reactividade
Haletos de alquilo são muito reactivos;
a partir deles pode-se sintetizar quase todas
as classes dos compostos orgânicos
55
 3.1. Substiuição nucleófila
R-X + :Nu → R-Nu + X-
R-X + NaOH → R-OH + NaX
Àlcoois
R-X + NaOR’ → R-O-R’ + NaX
Eteres
R-X + NaCN → R-CN + NaX
Nitrilos
R-X + NH3 (RNH2) → R-NH2 (R2NH) + NaX
Aminas p., s., t.
R-X + R’COONa → R’COOR + NaX
Ésteres
R-X + NaSH → R- SH + NaX
Tiois
R-X + R’-SNa → R- S-R’ + NaX
Tioéteres
R-X + NaC≡CR’ → R- C≡C R’ + NaX 56
 Ordem de reactividade de haletos: I > Br > Cl > F
Reactividade diminui dos iodetos para fluoretos
porque do I para F aumenta energia da ligação C-X.
Comprimentos da ligação C-X: C-F 1.39; C-Cl 1.78;
C-Br 1.93; C-I 2.14

Cinetica e mecanismo da substituição nucleófila

Reacção SN2
CH3-Cl + OH- → CH3- OH + Cl-
ω = k [CH3-Cl ] • [OH-]
Isto é uma reacção de segunda ordem.
Para ocorrer uma reacção é necessária a colisão de
uma molecula de CH3-Cl com ião OH-.
Reacção é bimolecular.
57
 Mecanismo SN2 envolve apenas uma etapa

H-O- + CH3- Cl → [ H-O••CH3••Cl ]♯ → H-O-CH3 + Cl-

Factores que determinam as velocidades relativas

das reacções da substituição nucleofila são:
- estrutura do substrato
- concentração e reactividade do nucleofilo (S N2)
- efeito do solvente
- natureza do grupo retirante

58
 Reacção SN1

(CH3)3C-Cl + OH- → (CH3)3C- OH + Cl-

ω = k [(CH3)3C-Cl ] Velocidade não depende de [OH-]
Isto é reacção de primeira ordem e denominada
SN1 – substituição nucleofila monomolecular.
Mecanismo
Etapa 1. CH3)3C-Cl + 2H2O → (CH3)3C+ + Cl- + H3O+
(lenta)
Etapa limitante da velocidade. Os iões formados estão
solvatados e estabilizados pelo solvente polar (H2O).

Etapa 2. (CH3)3C+ + H2O = (CH3)3C-O+H2 (rapida)

Etapa 3 (CH3)3C-O+H2 + H2O → (CH3)3C-OH + H3O+

59
 Reacções de eliminação (desalidrificação)
CH3CH(Br)CH3 + EtONa → CH2=CH-CH3 + NaBr
+ EtOH
(CH3)3C-Br + EtONa → CH2=C(CH3)-CH3 + NaBr
+ EtOH

HALETOS DE ARILO
São compostos que contêm halogénio ligado
directamente a um anel aromatico.
Fórmula geral – Ar-X
Haletos de arilo têm reactividade fraca nas reacções
de substituição nucleofila. As propriedades dos
haletos de arilo são comparaveis com propriedades
dos haletos de vinilo. 60
 Preparação
1. Halogenação
Ar-H + X2 → Ar-X + HX
2. A partir de sais de diazónio (reacção de
Sandmeyer)
Ar-N2+ + CuBr → Ar-Br + N2

Reactividade
1. Reacções de substituição electrófila tipicas:
nitração, sulfonação, halogenação, alquilação.
2. Substutuição no anel (substituição aromática
nucleófila SNAr)
Ar:X + Z- → Ar:Z + :X-
61
Radicalo aromático Ar- tem que possuir grupos com forte
tendência arrancar electrões em posição orto- ou para-
ou em ambas.
Cl NH2

NO2 NO2

+ NH3

NO2 NO2
2,4-Dinitroclorbenzeno 2,4-Dinitroanilina

62
 Importância dos Haletos orgânicos

Cerca de 80% do Cl2 produzido mundialmente são

transformados em compostos orgânicos clorados.
- solventes (não inflamáveis, porem tóxicos)
CH2Cl2, CHCl3, CCl4, CCl2=CCl2, CHCl=CCl2
- cloreto de vinilo CH2=CHCl para produção do plastico PVC
- medicamentos
- freons CHClF2, CCl2F2, CCl2F-CClF2 usados como gases
refrigerantes e propelentes de aerossóis
- insecticidos DDT, DDE, lindan, aldrin (cancerigenicos)
- herbicidas 2,4-D, 2,4,5-T
- desfoliantes (teratogenicos)

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