Corroso e proteo de metais

Corroso
a deteriorao de metais atravs do processo eletroqumico que ocorre nas

reaes de xido-reduo.

Exemplos de corroso:
Formao de ferrugem em objetos de ferro; Escurecimento da prata; Formao da camada verde, de carbonato

de cobre, sobre objetos de cobre;

Corroso do prego de ferro:

No ocorre a corroso do prego. Neste tubo, ocorre a corroso do prego de ferro. No ocorre a corroso do prego.

Corroso do Ferro
O processo de corroso mais comum o do ferro. A corroso do ferro, bem como de outros metais, est relacionada com a capacidade que um metal tem de se oxidar (agente redutor) e com a capacidade de uma espcie, como o oxignio (O2), de se reduzir (agente oxidante).

 A corroso diminui a vida til de produtos

de ao;
A substituio do metal corrodo custa bilhes de dlares por ano.

O principal responsvel pela corroso a

gua.

 Uma gota de gua na superfcie do ferro pode agir como um eletrlito da corroso em uma pequena clula eletroqumica. - Nas bordas da gota, o oxignio dissolvido oxida o ferro: 2Fe(s) 2Fe2+(aq) + 4e O2(g) + 4H+(aq) + 4e 2 H2O(l)
2Fe(s) + O2(g) + 4H+(aq) 2Fe2+(aq) +2H2O(l)
Reao A

- Os eltrons retirados do metal pela oxidao podem ser substitudos por eltrons de outra parte do metal condutor em particular, pelo ferro que est coberto pela regio pobre em oxignio do centro da gota. Os tomos de ferro

que esto nessa posio perdem seu eltrons

para formar ons Fe2+, e dissolvem-se na gua vizinha. Esse processo leva a formao de minsculos buracos na superfcie.

- Os ons Fe2+ so, depois, oxidados a Fe3+ pelo oxignio

dissolvido:
2 Fe2+(aq) 2 Fe3+(aq) + 2e
1/2O2(g)

+ 2H+(aq) +2e H2O(l)

Reao B

2 Fe2+ (aq) + 1/2O2(g) + 2H+(aq) 2Fe3+ (aq) + H2O(l)

Esses ons precipitam como xido de ferro III hidratado Fe2O3.H2O substncia marrom conhecida como ferrugem.

 A provvel origem dos ons xido a

desprotonao das molculas de gua. Eles

formam imediatamente o slido hidratado

pela precipitao dos ons Fe3+, segundo a

reao:
4H2O(l) + 2Fe3+(aq) 6H+(aq)
Reao C

Fe2O3.H2O(s)

 Esta etapa fornece os ons H+(aq) necessrios

reao A, logo, os ons hidrognio funcionam como catalisadores. O processo total a soma das reaes A,B e C:
2Fe(s) +
3/2O2(g)

+ H2O(l) Fe2O3.H2O(s)

A gua conduz melhor a eletricidade na presena de

ons dissolvidos e a formao da ferrugem se acelera, como o caso de ambientes marinhos ou cidades costeiras.

Mecanismo da formao de ferrugem em uma gota de gua:

(a) A oxidao do ferro acontece em um ponto fora de contato com o oxignio do ar. A superfcie do metal age como o anodo de uma clula galvnica minscula, com o metal que est fora da gota servindo como catodo; (b) Subseqente oxidao do Fe2+ a Fe3+; (c) Prtons so removidos da gua quando os ons xido se combinam com o Fe3+ e se depositam como ferrugem na superfcie. Estes prtons so reciclados, como se pode acompanhar pela linha pontilhada.

Proteo contra a Corroso:

A forma mais simples de impedir a corroso pintar a superfcie
do metal para proteg-la da exposio da gua e do ar. Um mtodo mais eficaz galvanizar o metal, isto , cobri-lo com um filme compacto de zinco. O zinco fica abaixo na srie eletroqumica, assim, se um arranho expuser o metal que est sob o zinco, este ltimo, um redutor mais forte libera seus eltrons para o ferro. E como conseqncia, o zinco, e no o ferro, se oxida.

Profissionais realizando galvanizao em estrutura metlica.

Reaes que ocorrem na galvanizao

Fe Fe2+ + 2e
(quando o ferro fica exposto ao ar e se oxida) No entanto, imediatamente, o zinco do revestimento tambm se oxida, fazendo com que o on Fe2+ se reduza a Fe.
Zn Fe2+ + 2e Zn2+ + 2e Fe Zn2+ + Fe Ered = - 0,76 V

Ered = - 0,44 V
Podemos perceber que o Zn apresenta menor potencial de reduo (-0,76V), portanto, sua oxidao mais fcil de ocorrer, ou seja, ele perde eltrons com mais facilidade que o Fe.

Zn + Fe2+

 Em contato com a gua, o Zn2+ origina o

Zn(OH)2, o qual se deposita sobre o ferro anteriormente exposto, impedindo, assim, que a corroso do ferro prossiga.

Proteo com metal de sacrifcio:

No

possvel de

galvanizar como ou

grandes navios, de

estruturas

metal,

encanamentos

tanques

armazenamento de gasolina etc., mas

pode ser feita uma proteo catdica.

 Neste caso, um bloco de um metal mais

fortemente redutor do que o ferro, como o

zinco ou magnsio, pode ser enterrado no

solo mido e ligado ao encanamento

subterrneo que se deseja proteger. O bloco de magnsio se oxida preferencialmente e fornece eltrons ao ferro para a reduo do oxignio.

Proteo catdica

O nodo fornece eltrons para o encanamento (ctodo).

 O bloco de metal (magnsio), que chamado de nodo

de sacrifcio, protege o encanamento e muito barato

substitu-lo. Eoxi (Mg) = + 2,36 V > Eoxi (Fe) = + 0,44 Outros metais podem ser utilizados como metais de sacrifcio. A condio que seu potencial de oxidao seja maior que o potencial de oxidao do metal que se quer proteger.

Revestimento do ferro com estanho:

Esse tipo de revestimento chamado de folha de flanders ou lata. Nesse caso, a finalidade do revestimento com estanho , simplesmente, proteger o ferro, impedindo-o de ficar exposto ao ar e gua.

 Se a lata riscada ou amassada e parte do revestimento de estanho se perde, o ferro exposto ao ar se oxida, sofrendo corroso rapidamente.

Observando os potenciais Ered., temos: Ered = - 0,44V Fe2+ + 2e Fe Sn2+ + 2e Sn Ered = - 0,14 V
Note que o potencial de reduo do Fe2+ menor do que do Sn2+. Assim, o potencial de oxidao do ferro maior que o do estanho, ou seja, o ferro perde eltrons mais facilmente, o que acarreta a sua corroso (oxidao).

Exerccios:
1. Considerando a ampla utilizao dos metais no mundo moderno, a corroso do metal de ferro um problema de grande importncia nos pases

industrializados. Estudos realizados sobre o

assunto mostram que o contato com certos metais pode retardar, impedir ou acelerar a formao da ferrugem.

Considere a ilustrao a seguir e os potenciais-padro de reduo:

Potenciais-padro de reduo
Mg2+(aq) + 2e Mg(s) Zn2+(aq) + 2e Zn(s)

E (T = 298,18K)
- 2,37 V - 0,76 V

Fe2+(aq) + 2e Fe(s)
Cu2+(aq) + 2e Cu(s)
1/2O2(g) + H2O(l) +2e 2OH-(aq)

- 0,44 V
+ 0,34 V + 0,41 V

Ocorrer a corroso do prego:

a) b) c) d) e) Somente nos tubos 1 e 2; Somente no tubo 2; Somente nos tubos 1 e 3; Nos tubos 1, 2 e 3; Somente no tubo 1.

2. A proteo catdica ilustrada na figura

um dos mtodos utilizados para proteger canalizaes contra a corroso. Prxima canalizao e ligada a ela por um condutor, colocada uma barra de metal que sofra preferencialmente a ao do agente oxidante.

canalizao

Considerando que a tubulao de ferro, a melhor opo de elemento que pode ser utilizado como protetor :

Barra de metal protetor

a) Cu; b) Ag; c) Mg; d) Ni; e) Pb.

Dados os potenciais de reduo:

Fe2+(aq) + 2e Fe(s) Cu2+(aq) + 2e Cu(s) Ag+(aq) + e Ag(s) Pb2+(aq) + 2e Pb(s) Ni2+(aq) + 2e Ni(s) Mg2+(aq) + 2e Mg(s) E = - 0,44 V E = + 0,34 V E = +0,80 V E = - 0,13 V E = - 0,25 V E = - 2,37 V

Exerccios com respostas

1. Em uma fbrica foi feita uma tubulao de ferro contendo juntas (ligao entre tubos de ferro) feitas de cobre. Nessa tubulao passa uma soluo aquosa. Esta empresa est sofrendo de problemas de corroso na tubulao. Imagine que voc foi chamado para resolver o problema. Faa ento um relatrio para o dono da empresa explicando porque est ocorrendo corroso, quais as partes da tubulao mais afetadas e uma soluo para o problema. Resposta: Sistema Tubulao de gua Material Tubos: ferro - carbono Juntas: cobre Observaes Intenso processo corrosivo na regio prxima s juntas Causa Corroso galvnica, provocada pelo contato de dois metais diferentes (cobre e ferro), que causa a corroso do metal de maior potencial de oxidao : ferro (nodo) Soluo Limpeza das reas com corroso, substituio do material corrodo. Substituio das juntas de cobre, por material andico ao ao-carbono, como alumnio ou zinco.

 2. Qual a diferena entre proteo andica ou proteo catdica contra a corroso? Explique a operao de cada processo.
Resposta: Proteo catdica: uma forma de proteger o metal da corroso, forando-o a ser o ctodo, no o nodo, de uma pilha eletroqumica. Usualmente se acopla o metal a outro, que possui um maior potencial de oxidao, isto , oxida-se mais facilmente. O melhor exemplo a galvanizao, onde o ferro revestido por zinco. Esta pelcula de zinco se oxida antes do ferro - ela chamada de nodo de sacrifcio. Poderia ser acoplada atravs de um fio condutor, como o caso das barras de magnsio ligadas aos emissrios submarinos. Proteo andica: uma forma de inibir a reao andica (oxidao do ferro). O procedimento mais comum revestir a superfcie do metal por uma camada de tinta ou de xido protetor. O mtodo atual consiste em oxidar a superfcie do ferro com um sal de cromo (IV) para formar o ferro (III) e cromo(III). Estes xidos so impermeveis a gua e ao oxignio, e a oxidao do ferro (reao andica) torna-se impossvel.

3. Tem-se uma chapa de ferro ou ao revestido de estanho. Porque o estanho fornece proteo somente se a superfcie do metal estiver completamente revestida ? Resposta: Caso a cobertura da superfcie for perfurada, a camada de estanho torna-se o ctodo em relao ao ferro, que assim passa a atuar como nodo. O par galvnico resultante produz corroso no ferro. Com uma pequena rea andica deve fornecer eltrons para uma grande superfcie catdica, pode resultar uma corroso localizada muito rpida.

4. Tem-se uma placa de ao galvanizada (recoberta com zinco). Por que o ferro no ser corrodo, mesmo que a sua superfcie no esteja completamente revestida ? Resposta: A camada de zinco atua como um nodo e protege o ferro subjacente, mesmo que a superfcie no esteja completamente revestida, porque o ferro exposto o ctodo e, conseqentemente, no corrodo. A corroso ocorre na superfcie de zinco. Enquanto houver zinco, o ferro exposto estar protegido.