~i~~~~le:...v.

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MENDELEEV

~
1 . .. I
sEREs r
H 1
III
I
rtll/lt,."-. IJV
I c-«
IV
(H)
VIII
,2 He
4.00280
~
Massas at6micas sAo
transcritas pela
Tabela Internaclonal
1.0079 1S1 1S2 de 1979
Hldrogenlo 1 2 Hello
ExactidAo de ultimo
2 I II ILi 3
Be 4 5
B. 6 C 9 F I 10 Ne algarismo e ±1 OU±3
9.01218 10.81 12.011 18.998403 20.179 caso este s~ja
6.94,
25' 1 2522 32pl • 2p2 impressa com tipos
Fluor 8 2p& Neen
Lltio 2 Berilio 2 2 Boro 2 Carbono 2 pequenos

3 111I INa 11 Mg 12 13 AI 14 Si 15 17 CI , 18 Ar Os nomes e simboJos

dos elementos
22.98977 1 24.305 2 3 26.98.154 4 28.0855 5 30.97371 7 35.453 18 39.948
35' 8 3528 B 3p' 8 3p2 83p5 . 8 3p6 transcritos entre
S6dlo 2 Magnesio 2 2 Aluminio 2 Sillcio 2 Cloro I 2 Argon parentesls nao sac
comumente adoptados
4 IIV IK 19 20
Ca Sc 21 Ti 22 V
23 Mn 25 26 Fe 27 Co 28 Ni
39.0983 ~ 40.08 •.
45' B 45
sr! 8
~59
3d'452
~
8
47.90 ,~ 50.9415
3d2452 8 3d34i2
549380 1~ 55.847
3d54s2 8
,~ 58.93321
3d64s2 8
( 2
15 58.70
3d74si:! 8 3d84s2 8
2
16
Entre colchetes
transcrevem-se os
Potmio. 2 Calclo 2 EscA dio 2 TitAnio 2 Vanadio Mangan4!s 2 Ferro 2 Cobalto \ 2 NIQuel 2 numeros de massa
dos is6topos mais
V 29 Gu 30 Zn LU.~
II. 1.34 Se 35 Br . \ ' 36 Kr estavels
,~ 63.546 1~ 65.3811~ 78.96 1~ 79.904 I \ I,~ 83.80
8 3d,045' B 452 8 4p' 4p4 8 4p5 8 4p6
2 Cobre 2 • Zinco 2 Selenio 2 Bromo . ,I 2 Cr'pton

Sri 38 21Y 392 Zr 40 2 042, Tc

432 44, Ru 45, Rh 460 Pd
.87.6i, ,: 88.9059 ,~ 91.22 ,0 .94 :i
989062 :~ 101.07 ;~ 102.9055 ~: 106.4 ~:
&52 B 4d'552 B 4, . 4d5Ss' 8 4d5SS2 8 4d7Ss' 8 4d8S5' 8 4d'oSso 8
EstrOncio. 2 flrio :z ZircOnio I.dlibdenio:z Tecnecio :z Rutenio :z R6dio 2 Paladlo 2

3 ,,"s9
~
18',
Inl·5018
114.82 18
snls ,8 51
118.69 18 121.7
S 11:
854
131.30
Xe
8 5p, 8 5p2 8 Sp3 \ 8 Sps
2' Xenon

74,~ Re751~ Ir Os 76,~

77,~ 78,~ Pt
3.85 ~~ 186.207 ~~ 190.2 ~~ 192.22 ;~ .l.~5.09 ~~
Sd4652 a 5d56s2 B 5d86s2 8 5d76s2 8 5d86s2 B
Iframio 2 Renio 2 Osmio 2 Irfdio 2 Platina 2

84 Po ,~·85 At ,:86Rn
209 ~~ [210] \~~ [222]
,p4 8 6p5 , 8 6p6
Pol6nio 2 Astato 2 Radon

Distribui!180dos electroes
. pelos subnivels UI 92 2~
Distribuicao
dos electr6es
a completar e seguintes completos 238.029 32 pelos nrveis
-S1 6d'7s2
3
UrAnio
'g
.• LantAnldos 2

Ce58 ~ Pr 65 ~ Dy66 ~ Ho67 ~ r Tm Vb Lu

140.12 ~ 140.90? ',\ 18
412652 8 413tiS"\ 8
:»254 ~~ 162.50
4!9652 8 411065 8
2 41"652 8
~=
164.9304 ~ 167.26
68 ~

4112682 8
69 ~
~ 168.9343 ~~ 1730.
41'3882 8
70 ~
;~ 174.967
41" 652 8
71

Sd'652
~
~~
8
Cerio 2 Praseodlml 2 E rbio
rb 0 2 Disor6sio 2 H6lm.o 2 roue 2 Iterbio 2 t.uteclo 2
** Actinidos
Th 90,5 Pa 91 ~
232.0381 ~~ 231.0359 ~
Am95~Cm
[243J 5i [247]
~ICf fi8 ~ 99Es ~ Fm100~ Md
101 ~ (NO)10~~I(Lr)1033~
2
6d 7$2 '~ '5126d'7s2 '~ [251] ~~ [254] ~ [257] ~ [258] , ~2 (255] 32 [258] 32
T6rlo 2 Protactinlo 2
SI'752'~ sf 6d'ts' 51'°752 18 51"752 18 5112752 18 SI'3782 18 . S," 752 '~ 6d'782 18
Americio 2 Curio Calit6rnio ~ Einsteinlo ~ Fermlo ~ Me"de:ev;o ~ INobeliol 2 (Laurllncio) g
H.JI.rJIHHKA
PROBLEMAS e EXERCfclOS
3A,1J;A
qII II ¥nPAiRHEHIIH de I

QUIMICA
no OBII(ER XIIMIIII

HS,nATEJIbCTBO «XHMHH»
JIEHHHrp A,n

GERAL
Traduzido do Russo por M. AGUIAM.
Engenheiro, M. S. em Quimica

EditoraMir
Moscovo
 INDICE

Prefacio a Ediyao Portuguesa . . . . . . . . . 7

Capitulo I. Calculos Estequlometricos Simples 8

1. Equivalente. Lei dos Equivalentes . . . 8
2. Leis Fundamentais dos Gases . . . . . . 12
3. Pressfies Parciais dos Gases . . . . . . . . . . . . . 14
4. Mole. Lei de Avogadro. Volumes Molares dos Gases. .. 16
5. Determinacao das Massas Moleculares de Suhstancias no Estado
Gasoso 20
6. Deducao _de For~u~as Quimicas, Calculos atraves das Formulas
e Equayoes Quimicas . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 23

Capitulo II. Classes Fundamentais de Compostos Inorganieos 29

Capitulo III. Estrutura do Atomo. Radioactividade . . . . . . .. 38

1. Estrutura Electronica dos Atomos. As Propriedades dos Ele-
mentos em Funcao da sua Estrutura Atomica . . . . . . .. 38
2. Estrutura dos Nuclaos Atornicos. Radioactividade. Reaccdes
Atomicas 44

Capitulo IV. Liga~80 Quimica 51

1. Tipos de Ligacfio Quirnica. Formas de Estabelecimento de Liga-
yoes Covalentes . . . . . . . . . . . . . . . ... . . . . . 51
2. Polaridade das Moleculas. Estrutura Geometrica das Moleculas 59
3. Ligayiio Ionica. Polarizacao dos Ifies . . . . . 64
Ha nopmyea.l£bcKOM ~8WKe 4. Pontes de Hidrogenio , ACyiio Intermolecular . 66
Capitulo V. Leis Fundamentais das Reacedes Quimicas . . . . .. 69
1. A Energia das Reaccoes Quimicas. Calculos de Termodinamica
Quimica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 69
2. Velocidade das Reaceoes Quimicas. Equilibrio Quimico -. .. 82

Capitulo VI. Solu~oes . . . . . . . . . . . . . . . . 98

1. Metodos de Expressiio da Quantidade de Substancia Dissolvida
Impresso na U.R.S.S. numa Solucao , Solubilidade . . . . . . . . . . . 98
2. Efeitos Energeticos da Formacao de Solucfies . . . 106
© 113AaTeJIbCTBo«XHMHH», 1984 r. 3. Propriedades Fisico-Quimicas das Solucdes Diluidas dos Nao-:
© traduyao para 0 portugues, ediyao actualizada e aumentada, «Min, 1987 -Electrolitos . 107
6 tNDICE
PREFACIO A. EDI{:AO PORTUGUESA
Capitulo VII. Solu~oes de Electr6litos . . . . . . . . . 114
1. Electr6litos Fracos. Constante e Grau de Dissocl8~ao 114
2. Electrolitos Fortes. Actividade dos Hies . .. .. 121
3. Produto Ionico da Agua , pH . . . . . . . . . . 123
4. Teoria Protolitica dos Acidos e das Bases . . . ... 128
5. Produtos das Solubilidades . . . . . . . . . . . . . . . .. 131
6. Reaccfies de Troca nas Solucoes dos Electr6litos. Hidr6lise d09
Sais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 136

Capitulo VIII. Reaceoes de Oxida~ao·Reduc;ao. Bases de Electroqui •.

mica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . • • i46
1. Numero de Oxidacao. Oxidaeao e Reducao . . . . . . . . . 146
2. Oxidantes e Redutores . . . . . . . . . . . . . .••... 149
3. Estabelecimento de Equacfies de Reaceoes de Oxidal/8.o-Reduyao 155
4. Equivalentes dos Agentes Oxidantes e Redutores . 161
5. Fontes Quimicas de Energia Electrica. Potenciais de Electrodo 163
6. A Direccao das Reaccoes de Oxidacao-Reducao i71 Como ja deve ser do conhecimento do Leitor, a Editora Mir pub-
7. Electrdliss . . . . . . . . 174 Iicou em Portugues em 1984 0 compendio «Quimica Goral» de
Capitulo IX. Compostos Complexos
N. L. Glinka. A presente edicao do livro de Problemas de Quimica
181
Geral do mesmo autor enquadra-se no seguimento da puhlicacao do
1.
2.
Determinacfio
Nomenclatura
da Composicao
dos Compostos
de urn 18.0 Complexo
Complexos . . .. .....
181 curso te6rico anterior. A popularidade deste livro de problemas e
183
3. Equilibrio nas Solucfies de Compostos Complexos . . . . . . 184 amplamente comprovada pelas 23 edicoes russas e as edicfies em In-
4. Propriedades Magneticas e Opticas dos Compostos Complexos. gles, Frances, Espanhol, Arabe e numa serie de linguas dos povos da
A Estrutura Espacial dos Compostos Complexos 188 URSS.
Capitulo X. Propriedades Gerais dos Metais. Ligas Metallcas
Na traducao que apresentamos foi tomada como original a 23a
196
edicao russa (1984), remodelada por um colectivo de autores de que
Capitulo XI. Sistema Peri6dico dos Elementos. As Propriedades dos fizeram parte T. E. Alekseeva, N. B. Platunova, V. A. Rabinovitch,
Elementos e dos seus Compostos 202 T. E. Khipunova e sob a redaceao geral de V. A. Rabinovitch e
1. Leis Gerais . . . . . . . . . . . . 202 Kh. M. Rubina. No texto atenderam-se as determinadas alteraeoss
2. Hidrogenio . . . . . . . . . . . . 206 que ja tinham sido tidas em conta nas edicfies francesa e espanhola.
3. Halogeneos . 208 Cham am os a atencao dos leitores para uma particularidade do pre-
4. Elementos do Subgrupo do Oxigenio 210
5. Elementos do Subgrupo do Azoto 214 sente livro de problemas. Muitas das suas secedes contem alem dos
6. 0 Carbono e 0 Silicic . . . . . . . . . 220 exercicios e problemas tradicionais pela sua forma, todo um conjun-
7. Metais do Grupo I do Sistema Periddico . . ..... 222 to de perguntas que podem ser usadas para verificar 0 grau de assimi-
8. Metais do Grupo II do Sistema Periodico. A Dureza da Agua 225 layao do material. Cada pergunta e acompanhada de uma serie de
9. Elementos do Grupo III do Sistema Peri6dico . . . . 228
10. Metais dos Grupos IV, V, VI e VII do Sistema Peri6dico 230 respostas das quais s6 algumas sao correctas e devem ser indicadas.
11. Gases Raros. Metais do Grupo VIII do Sistema Peri6dico 233 Acontece igualmente ser necessario justificar a escolha feita, esco-
lhendo a justificayao tambem de entre as diversas variantes apresenta-
Anexos 237 das. Conforme estes questionarios forem resolvidos, comparando as
Respostas aos Problemas . 246 respostas apresentadas pelo aluno com as que se transcrevem no fim
do livro, e possival avaliar 0 grau de assimilacao do material a que
ele e relativo.
De~eja~as que 0 presente livro de problemas, a semelhanca do
compsndio de N. L. Glinka, venha a ser bem recebido tanto pelos
pro!es~ores, como pelos alunos e que se revele util para 0 estudo da
QUlmlCa.

Veniamin A. Rabinovich
 CAPITULO I I. EQUIVALENTE. LEI DOS EQUIVALENTES 91

CALCULOS ESTEQUIOMETRICOS SIMPLES do ferro (28 g/mol) e metade da massa molar dos seus atomos, nesse caso, em
1 mol de ferro existem dois equivalentes. Consequentemente. 0 equivalents-
do ferroe igual a 1/2 mol.
Com base na lei dos equivalentes podem-se deduzir as segulll-
tes formulas de calculo das massas equivalentes dos compostos que-
passamos a apresentar:
M6xldo
E6Xldo= N0 de atomos do e lemento- Valencia do elemento
Jl{:\Cido
E:\Cido = Basicid ade de acido
MBase
1. Equivalente. Lei dos Equivalentes EBase = Acidez da Basel)
Equioalenie de uma substancia e a quantidade dessa subsrancia MSaJ
ESaJ = N0 da lJtomos do Metal· Valencia do Metal
que se combina com 1 mole (mol) de atomos de hidrogenio ou que subs-
titui essa mesma quantidade de atomos de hidrogenio durante as onde Mea massa molar do composto. . , .
reaccoes quimicas. Exemplo 3. Determinar a massa do hidrossulfato de SOdlO que ,s~ forma
Massa equivalente e a massa de 1 equivalente da substancia em cau- em resultado da nsutralizacao de uma solucao de 8 g de NaOH com acido sul-
ftirlco.
sa. Resoluctio, Determina-se a massa equivalente do hidroxido de sodio:
Exemplo 1. Determinar 0 equivalents e a massa equivalente dos elementos ENaOH = MNaOH Ii = 40 g/mol.
nos seguintes compostos: HBr, H20 e NHa,
Consequentemente, 8 g de NaOH constituem 8/40 = 0,2 da massa equiva-
Resoluciio, N as substancias em questao 1 mol de atomos de hidrogsnio com- lente de NaOH. De acordo com a lei dos equivalentes, a massa do sal que se-
hina-se com 1 mol de atomos de bromo, com 1/2 mol de atornos de oxigenio forma deve ser tambem 0,2 da sua massa equivalente.
e 1/3 mol de atornos de azoto. Consequentemente, segundo a defini~ao acima Determina-se a massa equivalente do sal:
apresentada, os equivalentes do Br, H20 e NH3 san respectivamente iguais
a 1 mol de atomos de Br, 1/2 mol de atomos de oxigenio e a 1/3 mol de atomos ENaHS04 = MNaHSo4/1 = 120 g/mol
de azoto. Com base nas mass as molares, obtemos que a massa equivalente do A massa do bidrossulfato de sodio sera igual a 120 ·0,2 = 24 g.
e
Br igual a 79,9 g/mol; do oxigonio, a 16 ·1/2 = 8 g/mol e do azoto, a 14.113 =
= 4,67 g/mol.
Quando se resolvem determinados problemas que envolvem reagen-
Para a determirracao do equivalente (da massa equivalente) nao tes no estado gasoso, e conveniente utilizar 0 valor do volume equi-
valente.
e obrigatoriopartir dos seus compostos com 0 hidrogenio. 0 equi-
Volume equivalente e 0 volume que ocupa 1 equivalente de substan-
valente (massa equivalente) pode ser calculado pela composicao de
uma substancia em que 0 elemento em questao se encontre combinado cia nas condicoes consideradas. 0 valor do volume equivalente de
com qualquer outro elemento, desde que se saiba 0 equivalente deste uma substancia que se encontra no estado gasoso pode ser determi-
ultimo. nado desde que se saiha que no volume molar de qualquer gas existe
1 mol de moleculas monoatomicas de atomos; num gas de moleculas,
Exemplo 2. Quando se combinam 5,6 g de ferro com enxofre obtem-ss 8,8 g hiatomicas, duas moles de atomos, etc. Assim, em 22,4 I de H2 exi-
de sulfureto de Ierro, Determine a massa equivalente de ferro (EFe) e 0 seu stem, em condicoos normais, 2 mol de atomos de hidrogenio. Uma
equivalante, sabendo-se 9,:e a massa equivalente do enxofree iguaI a 16 g/mol.
Resoluctio, Das condiccss do problema pode-se concluir que no sulfurate vez que 0 equivalente do hidrogenio e igual a 1 mol, nesse caso, em
de enxofre a 5,6 g de ferro correspond em 8,8 - 5,6 = 3,2 g de enxofre. De 22,4 I de H2 existem 2 equivalentes de hidrogenio. Isto signifies que,
acordo com a lei dos equivalentes, as massas das substancias reagentes sao o volume equivalente do hidrogenio e igual a 22,4/2 = 11,2 I/mol.
proporcionais as suas mass as equivalentes, Consequentemente:
Exemplo 4. Uma determinada quantidade de metal com 28 g/mol de massa
5,6 g de ferro sao equivalentes a 3,2 g de enxofre equivalenta subs~itui do acido 0,7 I de hidrogenio, volume este medido sob,
condl~oes normais. Determinar a massa do metal.
EFe g/mol» »» »» 16 g/mol
Dai, EFe = 5,6.16/3,2 = 28 g/mol
1) 1). basicid,!l~e de urn acido edeterminada pelo mimero de pro toes que-
a mole?ula do acido ,cede quando reage com uma base, A acidez de uma base-
A massa molar dos atomos de ferro, que coincide numericamente com a sua determma-se pelo numero de protdes que se combinam com a molecula da.
.massa molecular relativa, e
igual a 56 g/mol. Uma vez que a massa equivalente base quando ela reage com urn acido.
110 CAP. I CALCULOS ESTEQUIOMBTRICOS SIMPLES
Resoluciio, Sabendo que 0 volume equivalente do hidrogenio e igual a
-11,2 lImol, estabelecemos a seguinte proporcao:
28g de metal sao equivalentes a 11,2 1 de
hidrogenio
:z: g" " " " " " " " " 0,7 1 de
hldrogenio
z = 0,7·28/11,2 = 1,75 g de metal
~ Problemas
'1. Durante a comhustao de 5,00 g de metal formam-se 9,44 g
<de oxide desse mesmo metal. Determinar a massa equivalente do
metal em questao.
2. A mesma quantidade de metal comhina-se com 0,200 g de hidro-
;genio e com 3,17 g de urn halogenio. Determinar a massa equivalente
do halogenio em questao.
3. A massa de 1 I de hidrogenio e 1,4 g. Quantos litros de oxigenio
-sao consumidos na comhustao de 21 g de magnesio que tern urn equi-
valente igual a 1/2 mol?
4. Determinar as massas equivalentes dum metal e do enxofre sa-
bendo que 3,24 g desse metal formam 3,48 g de oxido e 3,72 g de sul-
.fureto.
5. Calcular a massa atomica de urn metal de valencia 2 e determi-
nar que metal e esse, sabendo que 8,34 g de metal se oxidam com
.0,680 I de oxigenio (em condicoes normais).
6. 0 arsenic forma dois oxidos, urn dos quais contem uma fraccao
-em massa de 65,2 % de As e 0 outro, 75,7%. Determinar as massas
-equivalentes de arsenic em abos os casos.
7. Urn grama de urn metal qualquer combina-se com 8,89 g de
.hromo e com 1,78'g de enxofre. Determinar as mass as equi valen tes
-do bromo e do metal, sabendo que a massa equivalente do enxofre e
16,0 g/mol. _ e 0 elemento que mantem 0 seu equivalente constante? a) 0 Cloro;
..L8. A massa equivalente do cloro e igual a 35,5 g/mol, a massa
-molar dos atom os de cobre e igual a 63,5 g/mol e a massa equivalente
-do cloreto de cobre , 99,5 g/mol. Qual' a formula do cloreto de cobre?
9. Para a dissolucao de -.16,8 g e metal consumiram-se 14,7 g
<de acido sulfurico. Determi na massa equivalente do metal e 0
volume do hidrogenio que se . erta durante a reaceao , considerando
-normais as condicoes e que est a decorre.
10. Para a reducao de 1,80 g de urn oxide de urn metal consumiram-
-se 883 ml de hidrogenio, volume este considerado em condicoes nor-
·mais. Calcular as massas equivalentes do metal e do seu oxide.
11. Uma determinada quantidade de urn metal de 27,9 g/mol de
massa equivalente substitui 700 ml de hidrogenio do acido, volume
-este medido em condicdes normais. Determinar a massa do metal
-que reage.
12. 1,60 g de calcic e 2,16 g de zinco substituem de urn acido a
11
1. EQUIV ALENTE. LEI DOS EQUIV ALENTES
mesma quantidade de hidrogenio. Calcu lar a massa equivalente do
zinco, sabendo que a massa equivalente do calcic e igual a 20,0 g/mol.
13. 0 acido sulfurico e ortofosforico possuem a mesma massa mo-
lecular. Qual e a rel acao de massas destes acidos que se consomem na
neutr al iz acao de uma determinada quantidade de base (alcali), aten-
dendo a que os sais que se formam sac sulfatos e dihidroortofosfatos?
14. 0 cobre forma dois oxidos. Quando se forma 0 primeiro deles
a partir de uma determinada quantidade de cobre consome-se duas
vezes mais oxigenio do que quando se forma 0 outro. Qual e a rela-
~ao de entre as valencies do cobre no primeiro e no segundo oxide?
15. Quando se faz reagir acido ortofosforico com uma base forma-
-se 0 sal N aHPO 4' Determinar a massa equivalente do acldo ortofos-
Iorico.
16. Na neutralizacao de 2,45 g de urn acido consomem-se 2,00 g
de hidroxido de sOdio. Determinar a massa equivalente do acido.
17. Em resultado da reaccao de 5,95 g de uma certa substancia
com 2,75 g de cloreto de hidrogenio obtem-se 4,40 g de sal. Calcular
as massas, equivalentes da substancia reagente e do sal produzido.
18. Em resultado da reaccao de 0,376 g de aluminio com urn acido
ob tsm-se 0,468 I de hidrogenio medidos em condicoes normais. De-
terminar 0 volume equivalente de hidrogenio, sabendo que a massa
equivalente do aluminio e igual a 8,99 g/mol.
Revisoes
19. De que e que depende 0 equivalente de urn elemento quimico?
a) da valencia do elemento; b) e uma grandeza constante?
20. Qual e a formula que exprime correctamente a lei dos equi--
valentes: a) m1lm2 = E1IE2; b) m1E2 = m2E1
21. 0 fosforo forma dois cloretos de composicao diferente. Qual
b) 0 fosforo. •
22. Escolher os valores correct os dos volumes equivalentes do
oxigenio e do hidrogenio em condicoes normais: a) 11,2 I de O2 e
22,4 I de H2; b) 11,2 I de O2 e 11,2 I de H2; c) 5,6 I de O2 e 11,2 I
de H2•
23. A massa equivalente de urn metal e igual a 12 g/mol. Qual e
a massa equivalente do seu oxido? a) 24 g/mol; b) Nao se pode deter-
minar; c) 20 g/mol.
24. A massa equivalente do metal e duas vezes maior que a massa
equivalente do oxigenio. Quantas vezes sera a massa do oxide do me-
tal ~uperior? a) 1,5 vezes; b) 2 vezes; c) 3 vezes.
2::>. 0 enxofre forma os cloretos S2Cl2 e SCl2,a massa equivalente
do enxofre no SCl2 e igual a 16 g/mol. Escolher 0 valor corrscto da
massa equivalente do enxofre no S2C12: a) 8 g/mol; b) 16 g/mol;
c) 32 g/mol.
12 CAP. I CALCULOS ESTEQUIOM~TRICOS SIMPLES 2. LEIS FUNDAMENTAlS DOS GASES 13

26. Sera 0 equivalente do cromio nos compostos CrCl3 e Resolu~iio. Consideremos que a temperatura que pretendemos saber T.
Cr2(S04)3 igual? a) Sim; b) Nao. Segundo as condicdes do problema T 1.. = 273 +15 = 288 K, PI = 91 2 X
X 102 kPa, P 2 = 101,33 kPa. Substituindo os simbolos pelos valores, obte~os:
27. Sera que a massa equivalente do ferro nos compostos FeCla
e FeCl3 e a mesma? a) Sim b) Nao. T2 = 101,33.102.288/(91,2.102) = 320 K ou 47°C

2. Leis Fundamentais dos Gases A relacao entre 0 volume do gas, a temperatura e a pressao pode
ser expressa atraves de uma equ acao geral que conjuga as leis de
o estado do gas e caracterizado pela sua temperatura, volume e Boyle-Mariotte e de Gay-Lussac:
pressao, Se a temperatura de urn gas for igual a 0 °C e a pressao for
igual a atmosferica (101,325 kPa ou 760 mm Hg), nesse caso, as PVIT = Po v Jt;
condicoes em que se encontra 0 gas dizem-se normais. 0 volume ocu-
onde P e V siio a pressiio e 0 volume do gas as temperatura T; Po e Yo, a pressao
pado pelo gas nestas condicoes convenciona-se ser simbolizado por e 0 volume desse gas nas condicfies norma is.
Vo enquanto que a pressao, Po.
De acordo com a lei de Boyle-Mariotte, para 0 caso da temperatura A equacao acima apresentada permite-nos determinar qualquer
ser constante, a pressiio exercida pela massa de gas em questiio e inuersa- das grandezas que dela fazem parte, desde que se conhecam as rest an-
mente proporcional ao seu volume: tes.
u P Exemplo 4. Uma determinada quantidade de urn gas a 25°C e uma pressiio
de 99,3 kPa (745 mm Hg) ocupa urn volume de 152 ml. Qual sera 0 volume
Exemplo 1. A uma determinada temperatura a pressiio do gas que ocupa que esta mesma quantidade de gas tera a temperatura de O°C e 101,33 kPa
urn volume de 3 I e igual a 93,3 kPa (700 mm Hg). Qual sera a sua pressiio de pressiio.
se, sem se alterar a temperatura, 0 seu volume for reduzido ate 2,8 I? Resoluciio, Colocando os valores do enunciado do problema na formula
Resoluciio, Se simbolizarmos a pressiio final pOI' P 2' podemos escrever: que apresentamcs, obtemos:
p 2/93,3 = 3/2,8 Vo = PVTo/PoT = 99,3 ·152 .273/(101,33 ·298) = 136,5 ml
de onde
P 2 = 93,3·3/2,8x= 100 kPa (750 mm Hg)
. Problemas
Segundo a lei da Gay-Lussac, para 0 caso da pressiio serconstante, 8. Uma determinada quantidade de urn gas ocupa a uma tempe-
o volume do gas e directamente proporcional a temperatura absoluta rat
~ de 17°C urn volume de 580 ml. Qual sera 0 volume que esta
(T): . mesma quantidade de gas ocupara a uma temperatura de 100°C,
Exemplo 2. A 27°C 0 volume de urn gas e igual a 600 m!. Qual sera 0 volu- se a pressao se mantiver constante?
me ocupado pOI' esta mesma quantidade de gas a 57°C se a sua pressiio se man- 29. A pressao exercida POl' urn gas que ocupa urn volume de
tiver constante? 2,5 I e igual a 121,6 kPa (912 mm Hg). Qual sera a sua pressao se,
Resoluciio . Simbolizemos pOI' V 2 0 volume final do gas e a temperatura mantendo a temperatura constante, 0 comprimirmos ate ele passar
correspondente porT 2' Segundo as condicfies do problema, VI = 600 ml, TI =
= 273 + 27.= 300 K e T 2 = 273 + 57 = 330 K. Substituindo os simbolos
a ocupar urn volume de 1,0 I?
pelos valores correspondentes na expressao da lei de Gay-Lussac, obtemos: 30. Qual sera a acrescimo de temperatura necessario para que urn
gas que se encontra num recipiente hermeticamente echado a O°C
60/300 = V 2330 eleve a pressao que exerce para 0 tlohro?
de onde
31. Urn gas ocupa urn volume de 5 I a 27°C e exerce uma pressao
V2 = 600· 330/3PO = 660 ml
de 720 mm Hg. Qual sera 0 volume que este mesmo gas passara a ocu-
Quando 0 volume e constante, a pr;ssiio exercida pelo gas e directa- par se a sua temperatura for 39°C e a sua pressao 104 kPa?
mente proporcional a temperatura absoluta: 32. A pressao exercida POI' urn gas num recipiente fechado a
7 °C e igual a 96,0 kPa. Qual sera a pressao que ele exercera se 0 arre-
PllTl = P21T2 fecermos ate -33°C?
33. Em condi/ioes normais, 1 g de ar ocupa urn volume de 773 ml.
Exemplo 3. A pressiio do oxigenio a 15°C dentro de uma botija e igual Qual sera 0 volume que ocupara essa mesma massa de ar a 0 °C
a 91,2.102 kPa. A que temperatura ela sera igual a 101,33.102 kPa? e a uma pressao de 93,3 kPa (700 mm Hg)?
 CAP. I CALCULOS ESTEQUIOMBTRICOS SIMPLES 3. PRESSOES PARCIAIS DOS GASES 15-
14

34. A pressao exercida por urn gas num recipiente fechado a Exemplo 2. Misturam-se 3 1 de CO2 ~om 41 de. O2 e 61 de N2• Ate a mistura,
a pressao do CO~, O. e N2 era respecttvamente igual a 96, 108, e 906 kPa.
12 "C e igual a 100 kPa (750 mm Hg). Qual sera a sua pressao se 0 o volume total da niistura e
10 1. Determinar a pressao da mistura. '
aquecermos ate 30 eC? Resoluiiio, Analogamente a
rssolucao do problema anterior, determinam-
35. Uma botija de aco com 12 I de capacidade con tern oxigenio a as pressoes parciais de cada um dos gases:
uma pressao de 15,2 MPa 0 "C. Qual sera 0 volume do oxigenio em Pea. = 96 ·3/10 = 28,8 kPa;
condicdes normais que se pode obter desta botija? po. = 108.4/10 = 43,2 kPa;
36. A temperatura do azoto que se encontra numa botja a uma
pressao de 12,5 MPa e 17 "C. A pressao limite permitida pela botija PN. = 90,6 ·6/10 = 54,5 kPa
e 203 MPa. A que temperatura 0 azoto atingira essa pressao limite? A pressao total da mistura e igual a soma das pressoes parciais:
37. Uma determinada quantidade de uma gas a uma pressao de P = 28,8 + 43,2 = 54,4 = 126,4 kPa
98,7 kPa e a uma temperatura de 91 "C ocupa urn volume de 680 ml.
Qual sera 0 volume que este mesmo gas ocupara em condicoes nor- Se 0 gas se encontra sobre a superficie de urn liquido, nesse caso;
mais? . nos calculos, e necessaric ter em consideracao que a sua pressao-
38. Em resultado da reaccao de 1,28 g de urn metal com a agua parcial e igual a diferenca entre a pressao total da mistura gasosa e a
libertam-se 300 ml de hidrogenio, volume este medido a 21 "C a pressao parcial da pressao do vapor do liquido em questao,
uma pressao de 104,5 kPa (784 mm Hg). Determinar a massa equi-
valente do metal. Exemplo 3. Qual e 0 volume que terao em condieoes norma is 120 ml de-
azoto que se encontra a
superficie da agua a 20 °C e a uma pressao de 100 kP.,
(750 mm Hg)? A pressao do vapor de agua saturado a 20°C e igual a 2,3 kPa.
RevisOes Resoluciio, A pressao parcial do azoto e igual a diferenca entre a pressao
39. Como e que devem ser alteradas as condicces para que 0 au- total e a pressao parcial do vapor de agua:
mento da massa de urn determinado gas nao conduza ao aumento do PN. = P - PH. = 100 - 2,3 = 97,7 kPa
seu volume? a) Baixar a temperatura; b) Elevar a pressao; c) "8 im- Se simbolizarmos 0 volume que pretendemos determinar por V 0 e utilizar-
possivel de conseguir. mos a equacao conjugada das leis de Boyle-Mariotte e de Gay-Lussac, obte-
40. Quais os valores da temperatura e da pressao que correspon- remos:

°
dem aos das condicoes normais para os gases? a) t = 25 "C, P
= 760 mm Hg; b) t = "C, P = 1,013.105 Pa; c) t = "C, P
= 760 mm Hg.
° Vo = PVTo/TPo = 97,7.120.273/(293.101,3) = 108 ml

Problemas

3. Pressaes Parcials dos Gases 41. Misturam-se 0,04 m" de azoto que se encontra a uma pressao
de 96 kPa (720 mm Hg) com 0,02 m3 de oxigenio. 0 volume total da
A pressiio parcial de um gas numa mistura e a pressao que este gas mistura assim obtida e igual a 0,06 m3 e a pressao total, 97,6 kPa
exerceria se ocupasse nas mesmas condicoes fisicas 0 volume de toda (732 mm Hg). Qual era a pressao inicial do oxigenio?
a mistura gasosa. 42. Prepara-se uma mistura gasosa a partir de 2 I de H2 (P =
a
Exemplo 1. Misturam-se 2 I de O? e 4 I de SO? pressiio de 100 kPa (750 mm
= 93,3 kPa) e 5 I de CH4 (P = 112 kPa). 0 volume da mistura obti-
Hg). 0 volume da mistura assim obtida eigual a 6 1. Determinar a pressao da e 7 1. Determinar as press6es parciais dos gases e a pressao total
parcial de cada um dos gases que compoem a mistura em causa. da mistura.
Resoluciio, Segundo as condicdes do problema, 0 volume em que se encontra 43. Temos uma mistura gasosa de NO e CO2 em que as pressoes
o oxigenio aumenta depois da mistura em 6/2 = 3 vezes, enquanto que 0 do parciais dos seus componentes sac 36,3 e 70,4 kPa (272 e 528 mm
dioxido de enxofre em 6/4 = 1,5 vezes. Desta forma, as pressoes parciais de-
vem diminuir na mesma proporcao, isto e, Hg), respectivamente. Determinar a fracr;ao em volume dos gases
na mistura (em %).
Po, = 100/3 = 33,3 kPa
44. Urn recipiente fechado com 0,6 m" de capacidade a 0 "C con-
pso. = 100/1,5 = 66,7 kPa tern uma mistura composta por 0,2 kg de CO2, 0,4 kg de O2 e 0,15 kg
De acordo com a lei das pressfies parciais, a pressiio total da mistura de CH4• Calcular: a) a pressso total da mistura; b) a pressao parcial
de gases que niio inertes uns em relactio aos outros e igual a soma das de cada urn dos gases; c) a fracyao em volume de cada urn dos gases
(em %).
pressiies parciais dos gases que compiiem. a mistura.
 CAP. I CALCULOS ESTEQUIOM~TRICOS SIMPLES
116
45. Prepara-se uma mistura gasosa a partir de 0,03 m" de CH4,
-0,04 m" de H2 e 0,01 m3 de CO. As pressaes iniciais destas substancia
sao respectivamente 96,84 e 108,8 kPa (720,630 e 816 mm Hg). 0
volume da mistura e igual a 0,08 m". Determinar as pressfies par-
dais dos gases e a pressao total da mistura.
46. Num gasometro, sobre a superficie da agua encontram-se
7,41 de oxigenio a 23°C e a uma pressao de 104,1 kPa (781 mm Hg).
A pressao do vapor de agua saturado a 23°C e igual a 2,8 kPa
{21 mm Hg). Qual seria 0 volume ocupado pelo oxigenio que se en-
-contra a gasometro em condiQaes normais?
47. Em resultado da rsaccao de 0,350 g dum metal com um acido
libertaram-se 209 ml de hidrogenio que foi recolhido sobre a superfi-
cie da agua a 20°C e a uma pressao de 104,3 kPa. A pressao do vapor
ar
-de agua saturado a esta temperatura e 2,3 kPa. Calcul a massa
,equivalente do metal.
48. Recolheram-se 250 ml de hidrogenio sobre a superficie da agua
a 26°C e a uma pressao de 98,7 kPa. A pressao do vapor de agua sa-
turado a 26°C e igual a 3,4 kPa. Calcular 0 volume de hidrogenio em
condiQaes normais e a sua massa.
49. Fizeram-se reagir 0,604 g de um metal bivalente com um acido,
tendo-se obtido 581 ml de hidrogenio que foi recolhido sobre a super-
ficie da agua a uma temperatura de 18°C e uma pressao de 105,6 kPa.
A pressao do vapor de agua saturado a 18°C e igual a 2,1 kPa. Deter-
minar a massa at6mica relativa do metal.
Revisoes
50. Enche-se um recipiente com uma mistura de oxigenio com azo-
to. Qual tera de see a relacao das pressaes parciais para que as mas-
sas dos gases sejam iguais? a) P02 = PN2; b) POz = 0,875 PN2;
c) 51. =pressao
P02 A 1,14 PN2'
parcial do oxigenio no ar e igual a 22 kPa. Qual sera
a fracQao em volume do oxigenio (%)? a) 42 %; b) 21 %; c) 10,5 %.
52. Recolheu-se hidrogenio num caso sobre a superficie da agua
e noutro, sobre a superficie do mercurio, mantendo-se as condiQaes
iguais em ambos os cases sendo tambem igual 0 seu volume.
Sera que as quantidades de hidrogenio recolhidas sac iguais?
a) Sao iguais; b) A quantidade de hidrogenio recolhida sobre 0 mercu-
rio e maior; c) A quantidade de hidrogenio recolhida sobre a agua
e maioI'.
4. Mole. Lei de Avogadro.
Volumes Molares dos Gases
Paralelamente a massa e ao volume, nos calculos quimicos e Ire-
quente utilizar-se a quantidade de substancia proporcional ao numero
de unidades estruturais que a substancia contem, devendo-se com
4. MOLE. LEI DE AVOGADRO. VOLUMES MOLARES DOS GASES 17
. cad a caso particular assinalar quais sac as unidades estru-
ISS0, . em
que se tem em consideracao ~ (mo l' l't .- tc.)
t
uralS ., ecu as,1 a omos, roes, e c.
A unidade de quantidade de suhstanci a e o,mo e. , ,
Mole e a quantidade de substiincia que contem ~antas molecu.las, ato-
mos, ioes, electroes, ou outras unidades estruiurais, quantas existem em.
12 g do isotope de carbono 12C.. .
o mimero de unidades estru tur ais que existem num mole de .subs-
tfmci a (constante ou mirnero de ~vogadro) .er;tcontra-se .determmado
com uma grande precisao. Nos calculos utrliza-sa hahitualmente 0
valor 6,02.1023 mol-l.
Nao e diflcil demonstrar que a massa de um mole de suhstancia
(a massa molar), expressa em gramas e numericamente igual a sua
massa molecular relativa desta substancia,
Assim, a massa molecular relativa, ou, mais abreviadamente, a
massa molecular do cloro livre, C12, e igual a 70,90. Consequentemen-
te, a massa molar do cloro e igual a 70,90 g/mol. No entanto, a mas-
sa molar dos atomos de cloro e duas vezes menor (35,45 g/mol), pois
1 mol de molsculas de cloro, Cl2, contem 2 mol de atomos de cloro.
Exemplo 1. Expresse em gram as a massa de uma molecule de CO2,
A massa molecular do CO2 e igual a 44,0. Consequentemente,
Resoluciio,
a massa molar do CO2 e igual a 44,0 g/mo!. Em 1 mol de CO2 existem 6,02 X
X 1023 moleculas, Dai, podemos calcular a massa de uma molecular
m = 44,0/(6,02.1028) = 7,31.10-23 g
De acordo com a Lei de Avogadro, em iguais volumes de quaisquer
gases tomados a mesma temperatura e pressiio existe 0 mesmo ntimero de
molecules.
Por outras palavras, 0 mesmo mimero de moleculas de qualquer gas
ocupa em condicoes iguais um volume tamhem igual. Consequente-
mente, mantendo uma igualdade de condicoes, 1 mol de qualquer
gas ocupa 0 mesmo volume. Este volume diz-se molar e, em con-
diQaes normais (0 °C e 101,325 kPa) e igual a 22,4 1.
. l},,:emplo 2. Uma mistura de quantidades equivalentes de hidrogenio e de
oXlgenolOencontr!l-se num recipiente fechado a uma temperatura superior
a 100 .C. Co~o e que se altera a pressao dentro do recipiente se fizermos
explodlr a mistura e, depois, voltarmos a levar 0 conteudo do recipiente a
temperatura inicial?
I Resolufao. Quando 0 hidrogenio reage com 0 oxigenio cada duas molecu-
as de Hz e cada molecula de O2 produzem duas moIeculas'de H20.
Desta forma, a reac~ao conduz a uma reducao do mimero total das
moleculas em 1,5 vezes. Uma vez que a reaccao tem Iugar com um volume
~O!1~tinle de.que .0 _ oonteudo do recipiente volta a ser levado a temperatura
lnldCla_' a ImlnUl~ao do numero de moleculas em 1,5 vezes conduz a uma
re u~ao da temperatura equivalents.
Exeml!lo 3. Determinar 0 volume que ocupam 5,25 g de azoto a 26°C e a
uma pressao de 98.9 kPa (742 mm Hg).
2-0706
18 CAP. I CALCULaS ESTEQUIa~TRICaS SIMPLES
•. MOLE. LEI DE AVOGADRO. VOLUMES MOLARES DOS GASES
19
Resoluciio, Sendo conhecido 0 volume e massa molar (28,0 g/mol) do-
azoto, encontra-se 0 volume que ocupam 5,25 g e de azoto em condicoes
normais. 5.8 Q ua l' e a relacfio
Yd' entre os volumes _ que_. ocupa .? 1 mol de O2 e
Id 0 eonsiderando que as con icoes sao iguais;
1 mo
59 Te 3, os duas massas iguais. d e oxigenio .,. d t (CH )
28,0 g de azote ocupam um volume de 22,4 1 e e me ano ,
. omem
em con lyOeS . . I - t I d
5,25 g. • » » • • Vo di - normal's Determmar a re acao en re os vo umes os
gases em questao, '. _
de onde
60. Sera que 0 volume oeupado por 1 mol de agua em condl~oes
Vo =- 5.25 • 22.4/28.0 = 4,20 I normals e 22,4 l?
Seguidamente, determinamos qual 0 volume que 0 gas ocupara, atendendo 61. Quantas moleculas, de dioxido de carb~no se e~contram em 11
as condicoes do problema: de ar, se a fraccao em volume de CO2 for 0,03 % (eonsIderando as can-
V = PoVoT/(PTo) = 101,3.4,20.299/(98,9.273) = 4,71 I diyoes normais)?
- -
A [racciia em volume do gas numa mistura gasosa e a parte do volume 62. Caleular a massa: a) de 2 I de H2 a 15 °C e a uma pressao de
da mistura gasosa que seria ocupada pela quantidade do gas em ques- 100 7 kPa (755 mm Hg); b) de 1 mS de N2 a 10 oC e uma pressao de
tao que se contem na mistura a essa mesma temperatura e pressao 102' 9 kPa (772 mm Hg); c) de 0,5 m3 de Cl2 a 20°C e uma pressao
de 99,8 kPa (749,3 mm Hg). °
parcial igual a
pressao total da mistura gasosa. Esta grandeza pode
63. Determinar 0 volume ocupado por 0,07 kg de N 2 a 21 C e
ser expressa em partes da unidade (fraccao em volume) ou em por- uma pressao de 142 kPa (1065 mm Hg).
centagem do volume total (fraq:ao porcentual em volume).
Por exemplo a afirmacao «a conteudo de dioxide de carbona no al." 64. 0 Sal de Bertholet (KClOs), quando aquecido, decompoem-se
e 0,03% (vol)» significa que com uma pressao parcial do CO2 igua] em KCl e O2, Quantos Iitros de oxigenio a 0 °C e 101,3 kPa de pres-
sac se podem obter de 1 mol de KClO ?
a pressao do ar e a mesma temperatura 0 dioxide de carhono que s
65. Quantas moles existem em 1 mS de qualquer gas em condiyoes
existe no ar ocuparia 0,03 % do volume total ocupado pelo ar. normais?
Exemplo 4. Quantos moles de oxigenio existem em 1 I de ar, sabendo- 66. Qual e pressao atmosferica no cume de uma montanha se a
-se que a sua frac~lio em volume e igual a 24% (considerem-se as condicoes o °C, a massa de 1 I do ar recolhido nesse local e igual a 70 mg?
normals)
Resoluciio, Em condicoes normais, 0 oxigen io conti do num litro de at' 67. Durante a reac~ao de 1 volume de CO com um volume de Cl
ocupa 0,21 1. Sabendo-se 0 volume molar de oxigenio , podemos determinar 0> forma-se
to. urn volume de fosgene.
. Determinar a formula deste compos- 2
mimero de moles existente em 0,21 I de 02:
1 mol ocupa urn volume de 22,4 1 68. Qual e 0 volume de CO2 que se obtem durante a combustao
z mol ocuparlio 0,21 I de 2 1 de butano? Os volumes de ambos os gases sac considerados em
condi~oes iguais.
z=0,21/22,4= 0,093 mol de O2
69. Urn recipiente fechado con tern uma mistura a 1200C e
600 kPa, mistura esta que e eomposta par 3 volumes de O e 1 volu-
2
Problemas me de CH4• Qual sera a pressao no recipiente se fizermos explodir
53. Comparar 0 numero de molecules que existem em 1 g de
a mistura e levarmos 0 seu conteiido a
temperatura inicial?
NHs e em 1 g de N2• Em qual dos casos e quantas vezes este mimero 70. Depois da explosao ~e 0,020 I de uma mistura de hidrogenio
~o~. Oxigenio restaram 0,0032 I de oxigenio. Exprimir a composiyao
de moleculas e maior?
ImCIal da mistura em fraq:ao percentual por volume.
54. Exprimir em gramas a massa de uma molecula de dioxide de
71. Quando se faz passar uma mistura de iguais volumes de S02
enxofre. 2
55. Sera que 0 mimero de molecules existente em 0,001 kg de e de O atraves de urn aparelho de contacto, 90% das moleculas de
S02 t~ansformam_se em SOs. Determinar a composi~ao (em % vol.)
H2 e em 0,001 kg de O2 e igual? E em 1 mol de H2 e em 1 mol de 02? da mlstura ga~osa que sai do aparelho de contacto.
Em 1 I de H2 e em 1 I de O2 em condicoes iguais?
e72. Uma ,mlstura composta por tres volumes de C1 e urn volu-
56. Quantas molecules existem em 1,00 ml de hidrogenio
di~oes normais?
em con-
n: ~e !I2 e guardada Dum recipiente fechado com uma 2
ilumina-
57. Qual e 0 volume que em condicoes normais ocupam 27.1021 cao Ind~recta e a uma temperatura constante. Poueo tempo depots,
o Conte~do de C~2 ?a mistura diminuiu em 20 %. Sera que se alterou
molecules de um gas?
a pressao no recIpIente? Qual passou a ser a eomposiyao percentual
volumetrica da mistura?
2*
 5. DETERMINACAO DAS MASSAS MOLECULARES 21
CAP. I CALCULOS ESTEQUIO~TRICOS SIMPLES
20
A massa molar media do ar M2 e igual a 29,0 g/mo!. Nesse caso, M1 =
73. Durante a raaccao do NH3 com 0 Cl2 obteve-se cloreto de hi- = 1,17.29,0 = 33,9 glmol, 0 que corresponde a massa molecular de 33,9.
drogenio e azoto. Qual e a rela<;3.o de volumes em que reagem 0 B. Determinaciio da massa molecular de um gas pelo seu volume molar.
NHs e 0 Cl e qual a rela<;3.o de volumes dos gases que se obtem?
74. Qual 2e 0 volume de H2 (a 17°C e uma pressao de 102,4 kPa) Exemplo 2. Determinar a massa molecular de urn gas, sabendo que, em
cond iefies normais, 0,824 g desse gas ccupaID urn volume de 0,260 1.
que se liberta durante a dissoluQao de 1,5 kg de zinco no aci do clori- Resolucdo. Em corrdiefies norma is 1 mol de qualquer gas ocupa urn volume
de 22,4 I. Calculando a massa de 22,4 I do gas em questao, podemos determi-
drico?
75. Depois da explosao de uma mistura de um volume de um gas nar a sua massa molar:
em estudo e um volume de H2 obteve-se um volume de vapor de agua 0,824 g de gas ccupam urn volume de 0,260 I
e um volume de azoto. Todas as medicoes foram realizadas em condi- x g &» » » » » 22,4 I
~oes iguais. Determine a formula do gas em estudo. x=22,4·0,824/0,260 = 71,0 g
...........
.' .. Consequentemente, a massa, molar do gas e igual a 71,0 g/mol, enquante
Revisoes que a sua massa molecular sera 71.
76. Sao tomados em condi<;oes iguais volumes de N 2 e de 02' Qual C. Determintuiio da massa molecular pela equaciio de Clapeyron -
e a relacao entre as massas de ambos os gases? a) m02 > mN2; Mendeleev.
b) mN2 > mo2; c) m02 = mN2' A equacao do Clapeyron - Mendeleev (a equacao do estado do
77. Como e que altera 0 volume da mistura depois da reaccao entre gas ideal) relaciona a massa (m, kg), a temperatura (T, K), a pressao
iguais volumes de H2 e C12? a) Nfio se altera; b) Aumenta para 0 doh- (P, Pa) e 0 volume (V, m") do gas com a sua massa molar (M, kg/mol);
ro; c) Diminui para metade. PV = mRTIM,
78. Qual e a rela<;ao entre os volumes que ocupam 1 mol de HCI
e 1 mol de Cl (T e P sao consideradas iguais)? a) VHCl > V C12; onde Rea constante universal dos gases que e igual a 8,314 J /mol-K 1).
2
b) VHCl = VCl2; c) VHCl < VClI' Utilizando esta equacao pcde-se calcular qualquer uma das gran-
79. Durante 0 aquecimento 0 HBr decomp5e-se por completo.
Alem disso, 0 volume do gas nao se altera. Quais sao os produtos dezas que nela entram, desde que se conhecam as restantes.
da reaccao de decomposi<;ao? a) Atomos de He de Br; b) Moleculas de Exemplo 3. Calcular a massa molecular do benzene, sahendo-se que a massa
H2 e de Br2; c) Moleculas de H2 e atomos de Br. de 6CO ml dos seus vaporss a 87 "C e uma pressao de 83,2 kPa e igual a 1,30 g.
Resoluctio . Exprimindo os dados que nos sao fornecidos no problema em
unidades do 8I (P = 8,32.104 Pa; V = 6.10 rn3; m = 1,30.10-3 kg; T =
= 360 K) e substituindo-os na equacao de Clapeyron-Mendeleev, obtem-se:
5. Determina~ao das Massas Moleculares
_ 1,30.10-3.8,31.360_ -3 _
de Substancias no Estado Gasoso M - 8,32.104.6.10-4 -78,0 ·10 kg/mol - 78,0 g/mol
Para determinar a massa molecular das substancias determina-se A massa molecular do benzeno e igual a 78,0.
habitualmente a massa molar em g/mol que the e numericamente igu-
al. Problemas
A. Determina~iio da massa molecular pela densidade do gas.
Exemplo 1. A densidade de urn gas em relac;.ao ao ar e igual a 1,17. Deter- 80. A massa de 200 ml de acetileno em condicoes normais e igual
ao a 0,232 g. Determinar a massa molar do acetileno.
minar a sua masse molecular.
Resolu~ao. A partir da lei de Avogadro pode-se afirmar que mesma press a 81. Calcular a massa molar de urn gas se a massa de 600 ml dele
e a temperaturas iguais, as massas (m) de volumes iguais de gases estiio na em condiltoes normais e igual a 714 g.
mesma relac;.iio que as suas massas mol ares (M). 8.¥. A massa de 0,001 m" de urn gas (0 °C e 101, 33 kPa) e igual 3.
m1/m2 = M1/M2, 1,2;:) g. Calcular: a) A massa molar do gas; b) A massa de uma mole-
cula do gas.
onde m1/ml- e a densidade relativa do primeiro gas em relac;.iio ao segundo e pode
tier simbolizada por D. 1) Noutras unidades R tern os seguintes valores: 62,36 Lrnm Hg- K -1.
Consequentemente, segundo as coudicdes do problema: -mol-i, 1,987 cal.K-1.mol-1.

D = M1/M2 = 1,17.
 CAP. I CALCULOS ESTEQUIOM£TRICOS SIMPLES
22
83. A massa de 0,001 m3 de um gas em condicoes normais e igual
a 0,0021 kg. Determinar a massa molar do gas e a sua densidade em
rolacao ao ar.
84. A densidade do etileno em relacao ao oxigenio e igual a
0,875. Determinar a massa molecular do gas.
85. A masse de 0,001 m" de urn certo gas em condiyoes normais e
igual a 0,00152 kg, enquanto que a massa de 0,001 m" de azoto e
0,00125 kg. Calcular a massa molecular do gas partindo: a) Da sua
densidade em rolacao ao azoto; b) Do seu volume molar.
86. De quantos atom os sac compostas as moleculas de mercurio
nos seus vapores, sabendo-se que a densidade destes em relacao ao
ar e igual a 6,92?
87. A uma determinada temperatura a densidade dos vapores de
enxofre em relacao ao azoto e igual a 9,14. De quantos atomos e
composta a sua mole cul a a esta temperatura?
88. Calcular a massa no ar da acetona, sabendo que a massa de
500 ml dos seus vapores a 87 DCe uma pressao de 96 kPa (720 mm
Hg) e igual a 0,93 g.
89. A massa de 624 ml de gas a 17 DCe uma pressao de 104 kPa
(780 mm Hg) e igual a 1,56 g. Calcular a massa molecular do gas.
90. Qual eo volume ocupado por 1 kg de ar a 17°C e uma pressao
de 101,33 kPa?
91. Urn gasometro de 20 I de capacidade esta chei o de gas. A sua
densidade em relacao ao ar e 0,40, a sua pressao 103,3 kPa (774,8 mm
Hg), encontra-se a temperatura de 17°C. Calcular a massa do gas.
92. A massa de urn b aliio com 750 ml de capacid ade chsio de oxi-
genic a 27°C e igual a 83,3 g. A massa do halao vazio sac 82,1 g.
Determinar a pressao do oxigenio.
93. Calcular a massa de 1 m" de ar a 17°C e uma pressao de 83,2
kPa (624 mm Hg).
ReYisocs
94. Qual dos factores que passamos a enunciar pode servir de de-
monstrayao do facto do neon no est ado gasoso ser monoatomico?
a) 0 neon nao forma compostos com outros elementos; b) A densidada
do neon e duas vezes inferior a densidade do gas raro que se lhe segue,
o argon; c) a densidade do neon e quase duas vezes menor que a den-
sidade do fluor, que eo elemento que 0 antecede no sistema pericdico.
95. Qual e a densidade do cloro em relacao ao ar? a) 2,44; b)
3,0; c) so pode ser determinada experimentalmente.
96. Urn determinado oxide gasoso contem 30,4 % de azoto. r~a
sua molecule entra so urn atomo de azoto. Qual e a densidade do gas
em relayao ao oxigenio? a) 0,94; b) 1,44; c) 1,50.
97. A massa de 2,24 I de urn gas em condicoes normals e igual a
2,8 g. Qual e a sua massa molecular? a) 14; b) 28; c) 42.
6. CALCULOS ATRA vas DAS FORMULAS E EQUACOES QUfMICAS 23
e
98. A massa de urn atomo de exofre duas vezes superior massa a
do atomo de oxigeni o. Sera que se pode com base nisto considerar
-que a densidade dos vapores de enxofre em relacao ao oxigenio e
igual a dois? a) Sim; b) Nao.
6. Dedueao e Formulas Qufmicas.
Calculos atraves das Formulas e Equa~oes Quf1nicas
As formulas das substancias demonstram quais sac os elementos
e em que quantidade eles entram na composicao das substancias.
As formulas moleculares podem ser simplificadas ou reais. As formulas
moleculares simplificadas sac as que expressam a cornposieao ato-
mica mais simples possivel das moleculas da substancia que corres-
pondem a relacao de massa entre os elementos que formam a substan-
<Ciaem questao. A formula molecular real mostra I) numero real de
atom os de cada elemento de que e composta a molecula (para subs-
tiincias de estru tura molecular).
Para deduzir as formulas moleculares simplificadas das substan-
cias basta saber a sua composicao e as massas atomicas dos elemen-
tos que consti tuem a substancia em questao,
Exemplo 1. Determinar a formula molecular simplificada do oxido de cro-
mio que contem 68,4% mass. de cromio.
Resoluciio, Simbolizemos 0 numsrn de atornos de cromio e de oxigenio na
formula molecular amplificada do oxido por x e y, respectivamente. As massas
atomicas destes elementos sao 52 e 16. Por isso, as massas do crrimio e do ox i-
geoio na composiyao do oxido estao na relacao de 52 x/16 y. Segundo as condi-
~6es do problema, esta relacao e igual a 68,4/31,6. Consequentemente,
52xl16y = 68,4/31,6, de onde
x/y = 6: 4 / 3~66 = 1,32/1,98
2
Para exprimir a relayao assim obtida atraves de numeros inteiros, divida-
mos ambos os seus membros pelo menor deles:
1,32/ 1,98
x / u= 1,32 1,32 = 1/1,5
~e~uidamente,
<.IOIS: multipliquemos ambos os membros desta ultima relayao por
x/y = 2/3
Desta forma, a formula molecular simplificada do oxido de cromlo e Cr 0 '
2 S
bt·Exemplo 2. Durante a comhustao total de 2,66 g de uma certa substancfa
~imll~?m-se 1,54 g de CO2 e 4,48 g de S02' Determinar a formula molecular
p 1 Icada dessa suhstaricia.
~ ~esolut;iio. A composteao dos produtos da combustgo demonstra que a subs-
talCla COntinha carbono e enxofre. Alem destes dois elementos ainda e possi-
ve que na molecula da substancia haja oxigenio .
. Admasy do carbona que entra na composieao da substancia pode ser deter-
mma a pe a massa de CO2 obtida. A massa molar do CO2 e igual a 44 g/mol.
24
CAP. I CALCULOS ESTEQUIOmTRICOS SIMPLES

Alem disso, num mole de CO2 existem 12 g de carbono. Determinemos a mass a

-- 6. CALCULOS ATRAVtS DAS FORMULAS E EQUACOES QU!MICAS 25·

As mass as moleculares de H2S04 e de NaOH sao iguais a 98 e 40, respectiva-

do carbone contida em 1,54 g de CO2:
44/12 = 1,54lm; m = 12.1,54/44 = 0,42 g
Calculando de modo identico a massa de enxofre que existe em 4,48 g de
S02'Desta
obtem-se
forma, 2,24 g.
na substancia que se consumiu, 2,24 g de enxofre correspond em
a 0,42 g de carbono. Uma vez que a soma destas duas mass as deve ser igual
a massa total da substancia que entra em combustao (2,66 g), nesse caso, ela
nao contem oxigenio.
Calculemos a relac;ao entre 0 mimero de atomo de carbono (x) e de enxofre (y)
na molecula da substsncta em estudo:
x/y= °1~ /23;4 =0,035/0,70=1/2
Consequentemente, a formula molecular simplificada da substancia e CS2·
Para a determinacao da formula molecular real da substancia e
necessario saber, alem da composicao da substancia, a sua massa mo-
lecular.
Exemplo 3. Urn composto gasoso de azoto e de hidrogenio contem 12%
mass. de hidrogenio. A densidade do compos to em relac;ao ao hidrogento e igual
a 16. Determinar a formula molecular real da substancia.
Resoluctio: Determina-se a relacao entre os numeros de atomos de azoto (x)
e 0 numero de atomos de hidrogenio (y) na molecula do composto em qusstao;
x/v = 8~45 /12/ = 6,25/12,5 = 1,2
A formula molecular simplificada do composto e NH3• Esta formula cor-
responde a uma massa molecular igual a 16. A massa molecular real da subs-
tancia deve ser encontrada a partir da sua densidade em relac;ao ao hidrogenio:
M = 2·16 = 32.
Desta forma, a massa molecular real da substancia e duas vezes superior
a calculada pela sua .forma molecular simplificada. Consequentemente, a for-
mula molecular real e N 2H4'
Na equa~ao da reacyao quimica cada formula representa 1 mol
da substancia correspondente. Por essa razlio, sabendo-se as mass as
molares d as substfincias que intervem na reacvao pode-se determi-
nar pela sua oquacao a relacao entre as massas dos reagentes e dos
produtos da mesma. Se na roaccao intervirem substancias no esta-
do gasoso, nesse caso, a equacao da reaccao permite-nos determinar a
relavao entre os seus volumes.
Exemplo 4. Determinar a massa de acido sulfurico necessaria para a neutra-
lizac;ao completa de 20 g de hidroxido de sodio.
Resoluciio- A equac;ao da reaccao que decorre e a seguinte:
H2S04 + 2NaOH = Na2S04 +H0 2
ente. Assim, as suas massas molares saD 98 e 40 g/mol. De acordo com a reac-
~o da reacc;ao, 1 mol de H2S04 reage com 2 mol de NaOH, isto e,
98 g de H2S04 neutralizam 80 g de NaOH
:& g de H2S04 • 20 g de NaOH
dai,
x = 98·20/80 = 24,5 g
Exemplo 5. 0 cloro pode ser obtido a partir da acc;ao do acido sulfurico
sobre uma mistura de Mn02 e NaCl. A reaccao decorre segundo a equacao:
2NaCI + l\1n02 = 3H2S04 = 2NaHSO = MnSO + Cl2 + 2H20
Qual e 0 volume de cloro, medido em condicdes normais, que se pode obter
a partir de 100 g de cloreto de s6dio?
Hesoluciio: De acordo com a equacao da reaccao, a partir de 2 mol de NaCI
obtem-se 1 mol de C12• Calculando a massa de 2 mol de NaCI (117 g), podemos
estabelecer a proporcao:
117 g de NaCI dao 22,4 1 de Cl2
100 g de NaCI • x I de Cl2
Consequentemente,
x = 22,4.100/117 = 19,15 I
Problemas
99. Determinar a formula molecular simplificada de uma subs-
tancia que contem 43,4% mass, de scdio, 11,3% mass. de carbono e
45,3 % mass. de oxigenio.
100. Determinar a formula molecular simplificada da substancia
em cuja composicao entram 0 hidrogenio, carbona, oxigenio e azoto-
numa relacao 1 : 3 : 4 : 7.
101. Determinar a formula molecular simplificada do oxide de
v anadio, sabendo-se que 2,73 g de oxide contem 1,53 g de metal.
102. Uma determinada suhstancia contem 26,53 % mass. de potas-
sio, 35,37 % de cromio e 38,10% de oxigenio. Determinar a sua for-
mula molecular simplificada.
103. Determinar a formula do cristalohidrato do cloreto de baric,
sabendo-se que 36,6 g de sal perdem por calcinacao 5,4 g de massa.
104. Determinar a massa molecular real do acido hutilico que con-
tem 54,5% mass. de carbona, 36,4% de oxigenio e 9,1 % de hidroge-
nio, sahendo-se que a sua densidade em relartao ao hidrogenio e igual
a 44.
105. Determinar a formula molecular real de uma substancia
que contem 93,75 % mass. de carbono e 6,25 % de hidrogenio, se a
sua densidade em relacao ao ar for igual a 4,41.
106. Durante a combustao de 4,3 g de um hidrocarboneto forma-
r~m-se 13,2 de CO2, A densidade dos seus vapores em relacao ao-
h!drogenio e igual a 43. Deduzir a formula molecular real da subs-
tancia em questao,
 CAP. I CALCULOS ESTEQUIO~TRICOS SIMPLES
:26
107. Durante a combustao completa de uma determinada quanti-
d ade de urn composto organico que contern bromo com uma massa de
1,88 g, obtiveram-se 0,88 g de CO2 e 0,3 g de H20. Apos a transforma-
.yao de todo 0 bromo que se nela continha em brometo de prata, obti-
veram-se ,3,76 g de AgBr. A densidade dos vapores da substancia em
relacao ao htdrogenio e igual a 94. Determinar a formula molecular
real da substancia em estudo.
108. Durante a sxplosao de uma mistura obtida a partir de urn vo-
lume de urn determinado gas e de dois volumes de oxigeni o, obtem-
-se dois volumes de CO2 e urn volume de N 2' Determinar a formula
molecular real desse gas.
109. Determinar a formula molecular real de urn cornposto de bo-
TO com hidrogenio, sabend o-se que a massa de 1 I deste gas e igual
,3. massa de 1 I de azoto e que 0 conteudo de boro na substancia e
78,2% mass.
110. Calcular a massa de azoto que existe em 1 kg de: a) Salitre
.de potassic, KN03; b) Salitre de amonio , NH4NOs; c) (NH4)2HP04'
111. Calcular a fraccao em massa de cada urn dos elementos nos
.compostos: a) Mg(OH)2; b) Fe(NOs)3; c) H2S04; d) (NH4hS04'
112. Qual e a massa de ferro que se pode obter a partir de 2 t de
.minerio de ferro que contenha 94 % mass. de Fe20 s?
113. Se deitarmos 10 g de H2S04 em 9 g de NaOH, qual e 0 meio
que se ohtern (acido, neutral ou basico)?
114. Mistura-se uma solucao que contem 34,0 g de AgNOs com
outra com a mesma massa de N aCl. Sera que 0 nitrato de prata se con-
:some totalmente durante a reaccao? Quantas gramas de AgCl se ob-
tern em resultado da reaccao?
115. Durante.a combustao de 3,00 g de antracite obtiveram-se
5,30 I de CO2 em condicces normais. Qual a percentagem (mass.)
d e carbona que a antracite contem?
116. Deitaram-se 0,24 mol de NaOH numa solucao de 0,20 mol
-de FeCI3. Quantos moles de Fe(OH)s se ohtem nesta reaccao e quan-
tos moles de FeCls restam na solucao?
117. Quantos litros de uma mistura explosiva de hidrogenio com
oxigenio em condicoes normais se ohtem durante a docomposicac
pOI' electrolise de 1 mol de agua?
118. Que volume de acetileno se pode obter em condicoes normais
atraves da raaccao da agua com 0,80 kg de CaC2?
119. Quantos gram as de NaCI se podem obter a partir de 265 g
.de Na2COS?
120. Duranttl a passagem de uma mistura de 10 mol de S02 e
15 mol de O2 sobre urn catalisador formam-se 8 moles de S03· Quan-
tos moles de S02 e de O2 nao restam apos a reaccao?
121. Quando se misturam 7,3 g de HCI com 4,0 g de NHs, quan-
tos gram as de NH4CI se obtem? Determinar a massa que esta apos
.a rcaccao tel' decorrido.
6. CALCULOS ATRAVBS'DAS FORMULAS E EQUACOES QUfMICAS 27
22 Q lume de ar e necessario para a combustao de 1 m"
1 . ,uedevocomposit>ao: 50% H2, 35% de CH4, 8% de CO. 2%
de
C Hurn e gas
5 % de impurezas¥ nfio com b us tirvers,
. A fraccao- em vo I ume d 0
2 4
, . ' 21 01.
oxigeUlo no ar e 10. izua sob - b
123. Quando se faz passar vapor de agua ~o r~ carvao em rasa
bt'em _se urn gas que e composdito -de volumes. iguais de CO e de H2•
oQue volume deste gas ,:ID con icoes normais po d e ser 0 btid loa par-
tir de 3,0 kg de carvao? , . . _
124. 0 carbonate de calcic quando aquecido decompoe-se em
CaO e CO . Qual e a massa de calcario natural que contem 90%
mass. de CaC03 necessaria para que se obtenham 7,0 t de cal viva?
125. A uma solucao de 6,8 g de AlCI3, adiciona-se outra com 5 g
de KOH. Determinar a massa de precipitado que se forma.
126. Fazem-se passar 3,36 I de dioxide de carbono tornados em
condicoes normais atraves de uma solucao de 7,4 g de hidroxido de
potassic. Determinar a massa total de sais que se obtem na reaccao.
127. Calcular a massa de Cu (NO 3)2·3H20 que se obtem atraves
da dissclucao de 10 g de cobre numa solucao de acido nitrico e ev a-
porando-o em seguida.
128. Fazendo-se reagir 3,90 g de uma mistura de aluminio e dos
seus oxides com uma solucao de hidroxido de sodio libertaram-se
840 ml de gas medidos em condicfies normais. Determinar a sua frac-
\lao percentual em massa da mistura inicial.
129. Fizeram-se reagir 5,10 g de magnesio em po parcialmente oxi-
dado com acido cloridrico, tendo-se libertado 3,74 1 de H2, tornado
em condicoes normals. Que percentagem de magnesio mass. existia
na substancia inicial? .
130. De uma porcao de limalha de ferro com uma massa de
3,4260 g, atraves de uma determinada reaccao obtiveram-se
0,0998 g de Si02. Calcular a percentagem mass. de si licio na amostra
de limalha de ferro,
131. Que volume de hidrogenio em condicfies normais e necessario
utilizar para se reduzir 125 g de MoOs ate ao metal livre? .
132. Durante a reaccao de acido cloridrico com 1,20 g de uma liga
de magnesio e al uminio libertaram-se 1,42 1 de hidrogenio a 23°C
e um.a pressao de 100,7 kPa. Calcular a composicao percentual (mass)
da Iiga.
133. Para a determinacao da quantidade de NaCl em NaNOs
parauso, tecnic~, dissolveram-se 2,00 g deste ultimo em agua e adici-
onou-se a soIu,yao assim obtida AgNOs em excesso. Depois de se ter
pas~ado J?~r agua 0 precipitado, secou-se, A massa do precipitado
?b.tI?o foi igual a 0,287 g. Determinar a massa de NaCl que 0 NaNOs
inicial continha.
28 CAP. I CALCULOS ESTEQUIOmTRICOS SIMPLES
CAPITULO II
Revisoes
CLASSES FUNDAMENTAlS
134. A formula molecular simples da hidrazina e NH2• Qual e a
sua formula molecular real, sabendo-se que a densidade dos v apo- DE COMPOSTOS INORGANICOS
res de hidrazina em rel acao ao ar e igual a 1,1? a) NH2; b) N2H4~
c) N3H6'
135. A formula molecular simplificada de um composto de carbo-
no com 0 hidrogenio e CH2. Qual e a sua formula molecular real se a
massa de 1 I desse gas e igual a massa de 1 1 de azoto? a) C3H6; b)
C2H4; c) C4HB•
136. Qual e a formula molecular real de um composto de azoto
com 0 oxigenio , se soubermos que a sua densidade em relacao ao
hidrogenio e igual a 15? a) NO; b) N20; c) N02•
137. Durante a reaccao de um metal com um acido libertaram-se
16,8 ml de H2 em condicces normais. Qual e 0 volume de N 2 que e Os compostos inorganicos podem-se classificar tanto segundo a
necessario para ligar est a quantidade de hrdrogenio de forma a "Sua composicac, como pelas suas propriedades (para metros funciona-
obter-se NH3? a) 11,2 ml; b) 5,6 ml; c) 8,4 ml. is). Segundo a sua composicao eles dividem-se em compostos biruirios
138. Durante a decomposicao do CaC03 libertaram-se 11,2 1 de- (de dois elementos) e simples (substancias simples).
CO2, Qual e a massa de KOH necessaria para ligar 0 gas libertado de Os compostos binaries sac por exemplo, substancias de elementos
forma a obter-se um carbonato? a) 56 g; b) 112 g; c) 28 g. com 0 oxigenio (6xidos), com os halogeneos (haletos - fluoretos, clo-
139. Determinar a reaccao do meio da solucao que se obtem retos, brometos, iodetos), com 0 enxofre (sulfuretos), com 0 azoto,
apes a interaccao de 90 g de NaOH com 73 g de HCl. a) Neutral' (nitretos), com 0 fosforo (fosforetos), com 0 carbono (carbonetos), com-
h) Acida; c) Basica. postos de metais com hidrogenio (hidretos). Os nomes dos compostos
hinarlos sac obtidas a partir da raiz latina do nome do elemento mais
electronegativo acrescentando-se-Ihe 0 sufixo «eto» (a excepcao dos
oxidos) e 0 nome do elemento menos electronegativo. Assim, AlCl3
eo cloreto de aluminio , NaF, fluoreto de sodio, CaC2 carboneto (car-
bureto) de calcic, etc. Se 0 elemento menos electronegativo se pode
encontrar em diversos estados de oxidacao, nesse caso acresenta-se
entre parentesis em mimeros romanos 0 mimero de oxidacao que ele
apresenta. Por exemplo, CO e 0 oxide de carbono (II), CO2, 0 oxid o
de carbono (IV), FeCI3, 0 cloreto de ferro (III). Em vez do niimero
de oxidaeao do atomo menos electronegativo, habitual mente no no-
~e d~ compos to hinario podem-se utilizar os prefix os numerais mono,
di, tri , tetra, penta, hexa. Por exemplo, CO e 0 monoxido de carbo-
no, CO2, dioxido de carbono, FeCIs 0 tricloreto de ferro, SFa, hexa-
fluoreto de enxofre.
Uma excePvao a regra acima enunciada sao os compostos hi droge-
nados_ dos nao-metais que possuem propriedades acidas. Os seus no-
me~ sac .formados segundo as regras adoptadas para os acidos (vel'
mats adlante).
~n!re os compost os com mais de dois elementos, urn dos grupos
mars l~portantes e 0 dos hidr6xidos isto e os grupos de substanclas
em c . - "
uja composlvao entram os grupos hidroxila OH que podem ser
encarados como uma combinavao de oxidos com a agua. Entre eles
encontram-se as bases (hidroxidos basicos ou alcalinos) como 0
NaOH, Ca (ON)2 e outros e, tambem, substfinci as capazes de revelar
30 CAP. II CLASSES FUNDAMENTAlS DE COMPOSTOS lNORGANlCOS
propriedades tanto acidas como basicas (alcalinas) (os hidroxidos
anfotericos). A nomenclatura dos hidroxidos acidos e determinada
pelas regras adoptadas para os aci dos (ver mais adiante). Os nomes
dos hidroxidos hasicos SaG obtidos a partir da palavra hidroxido,
indicando-se 0 nome do elemento de que se compoem, apos 0 que,
sempre que necessario se deve ainda acrescentar 0 numero de oxidacao
do elemento entre parentesis e em numeros romanos. Por oxemplo,
LiOH e 0 hidroxido de Iiti o, Fe (OH)2' hidrox ido de ferro (II)~
Segundo as suas caracteristicas funcionais os compostos inorganicos
subdividem-se em classes em dependencia das funyoes caracteristi-
cas por elas desempenhadas nas reaccfies quimicas. Assim, os oxides
subdividem-se em oxidos que niio formam sais (indiferentes) e oxidos:
que diio origem a sais. Estes ultimos podem-se dividir em oxidos ba-
sicos (alcalinos) e oxidos anfotericos.
Oxidos bdsicos ou alcalinos sfio oxides que dfio origem a sais quan-
do reagem com os acidos ou com os oxidos acidos. Os oxidos alcali-
nos correspondem as bases, por exemplo, 0 oxide de calcic, Caf),
corresponde ao hidroxido de calci o Ca (OH)2; 0 oxido de cadmiq,
CdO, ao hidroxido de cadmio, Cd (OH)2'
Os oxidos acidos sfio aqueles que dao origem a sais quado reagem
com as bases ou com as acid os alcalinos. Combinando-se directa ou
indirectamente com a agua, os oxides aci dos formam acid os. POl'"
exemplo 0 oxide de si licio, Si02, da origem ao acido silicico, H2Si03~
o oxide de azoto (V), N206, ao acido nitrico, HN03·
Os oxidos acidos podem-se obter atraves da extracyao da agua dog;
acldos correspondentes, por esta razao sfio chamados igualmente ani-
dridos dos acidos.
Oxidos anfotericos sao oxidos que formam sais em reaccao tanto
com as bases, como com os acidos. Entre os oxidos anfotericos encon-
tram-so por exemplo, ZnO, A1203, SnO, Sn02, PbO, Cr203'
Os oxidos que niio formam sais (in diferen tes) nao reagem nem com os
acidos nem com as bases. Entre eles encontram-se 0 oxide de azoto
(I), N20; 0 oxide de azoto (II), NO, etc.
Existem compostos de elementos com oxigenio que pela sua compo-
siyao pertencem a classe dos oxidos, no entanto, pela sua estrutura e
propriedades pertencem a classe dos sais. Sao eles, por oxemplo, os
peroxidos.
Os peroxidos SaG sais do peroxide de hidrogenio (H202), por exem-
plo, Na 02' Ca02' Uma caracteristica destas substancias e a existen-
cia de 2dois atomos de oxigenio ligados entre si na sua estrutura (111
«ponte de oxigenio»):
-0-0-
Urna importante classe de compostos inorganicos que se destaca
pelas suas caracteristicas funcionais e ados acidos. Do ponto de vista.
d a teoria d a dissociar;ao electrolitica, os acidos sao substancias ca-
CAP. II CLASSES FUNDAMENTAlS DE COMPOSTOS lNORGANlCOS 3f
. . om a formacao de ifies de hidrogenio (protoes),
pazes de se dlS~Ot~ \eoria protolitica dos acidos e das bases, os aci-
Do ponto de ~ls.a a e podem ser doadores de protoes, isto e, cap a-
dos SaD subst anci as qu , .
d .- de hidrogemo.
zes de ce er ~o~sd caracteristica dos acidos e a sua capacidade de
U~a com
reagrr propnbe
as asaese, com os 6xidos alcalinos e anfotericos, dando ori-
gem a sais, por exemplo,
2HN03+Cu (OH)2=CU (N03h+2H20
2HCl+CaO=CaC12+H20
H2S04 +ZnO = ZnS04 + H20
Segundo existe ou nao o~igenio na sua composiyao, os acidos podem
dividir-se em dcidos ,o:::lgenados (por exemplo, H2S04, HN,03) e
niio-oxigenados ou bi~~nos (por e~emplo, HBr, !12S), Pelo numero
de atom os de hidrogemo que contem na sua molecu1a capazes de se-
rem substituidos por atomos de metais, os acidos podem dividir-so
em monohasicos (por exemplo , 0 acido cloridrico, HCI, 0 acido nitro-
so, HN02), em drbasicos (acido sulfuroso, H2S03, 0 acido carbonico),
- trib asicos (0 acido ortofosf6rico, H3P04), etc.
A nomenclatura dos acidos deriva do e1emento que 0 forma. No
caso dos acidos nao-oxigenados (binaries), alem do nome do e1e-
mento (ou do grupo de elementos, por exemplo CN) que forma 0
acido , acrescenta-se 0 sufixo «idrico»: HF e 0 acido fluoridrico, H2S,
sulfidrico, HCN, acido ciauidrico.
A nomenclatura dos acid os oxigen ados depende do grau de oxida-
yao do elemento responsaval pe1a formacao do acido. °
mimero de
oxidaeao superior e caracterizado com 0 sufixo «lCO)}(por exemplo,
HN03, acido nitrico, H2Cr04, acido cromico), ao passo que 0 sufi--
xo «OsO»se usa para marcar que 0 e1emento apresenta urn mimero de-
oxidar;ao inferior. No entanto, podcm existir elementos que podem-
ter mais de dois estados de oxidacao e formar diversos acidos. Neste-
ca~o, isso reflecte-se no nome destes atravss dos prefixes «per» e-
«~lPO)}.Um exemp10 de urn e1emento com quatro numsros de oxida-
ya? ~ dos s~u.sacidos e 0 do Cl. Assim temos 0 acido perclorico HClO 4'
~ aCldo clonso, HClO3, 0 acido cloroso HClO3 0 acido hipocloroso,
ClO (que habitua1mente se costuma escrever HOC1). Quando so-
ment: ha dois estados de oxidar;ao, 0 sufixo (<lCO»assina1a 0 estado
de oXldayao superior e 0 sufixo (<OSO» 0 inferior.
acidQua~?t urn elemento apresenta 0 mesmo mimsro de oxida~1io em diversos
arao~ } .erentes (por exemplo, HP03 e HaP04), utiliza-se 0 prefixo «meta.
rorto» pac1do quequeconll~m 0 menor niimero de atornos de oxigenio e 0 prefixo
metafostr~ 0 H Contem 0 maior niimero de atom os deste elemento (acido
Se OflCO, PO~ e acido ortofosf6rico, H3P04).
sua fo na ~olecula do acido existem dois atomos do elemento responsavsl pela
e aCidrmad~ao'lo,s~u nome e precedido do prefixo «di» (acido difosf6ri co, H P 20'
o ISSU furlco, H2S20,). 4
·32 CAP. II CLASSES FUNDAMENTAlS DE COMPOSTOS INORGANICOS CAP. II CLASSES FUNDAMENTAlS DE COMPOSTOS INORGANICOS
33

.Os acidos que contem 0 grupo - 0 - 0 - podem ser considerados como , . mo com as bases. Em presenca de urn acido, estes
denvados do peroxide de hidrogenio. Sao chamados peracidos. Caso seja neces- com os aCldos,.
revelam propne cdod
a es alcalinas,
,. . ao passo que quando reagem com
sario , 0 nome de urn acido desde genero contem um prefixo que indica 0 mimero
-de atomos do elemento responsavel pela formacao do acido imediatamente uma base, propriedades acidas:
a seguir do prefixo «per». por exemplo: Zn (OH)s+2HCI- 2H20+ZnC12
H2 S2 o, Zn (OH)2+2NaOH=Na2Zn02+2H20
H2S05
o 0 hidroxidos anfo tericos encon tram-sa, por exemplo, 0
II II Elg~) oSAl (Of!) Pb (OH)2' Cr (OH)3 e Sn (OH)2'
H-O <, S,p- 0
. /' ~
H-O-S-O-O-S-O-H ZnO( 's2'podemset encaradas como produtos da substituiQao corn-
H-S-O 0 II II 1 t s sat parcial dos atomos d e hid "
1 rogemo na mo I'ecu I a d 0 aCI
icid 0 por
o 0 ~te a ~ude um metal, ou como produtos da substituiQao completa
a o~:rcial dos grupos hidroxila na molecula do hidroxido alcalino
acido persulfurico acido perdissulfiirico ~~r radicais acidos. Quando a substitui?ao do ?idro~en,i~ e inc~mple-
t formam-se sais normais, caso ela seja parclal, sats dcidos (hldroge-
Mais uma importante classe de compostos morgsnicos caracte- nddos ou hidrogeno-sais]. Os sais acid os formam-se somente a partir
Tizados pelas suas propriedades comuns e a das bases. Segundo a teo- de acidos polibasicos,
ria da dissociaQao electrolitica, as bases sfio substfinci as capazes Quando se da uma substituiQao parcial do grupo hidroxila nos
de se dissociar em solucao aquosa com a formacao de ifies de hidro- hidroxidos por radicais acidos, tem lugar a formacao de sais btisicos
xi la, isto e , hidroxi dos basicos, (hidroxo-sais), podendo isto acontecer somente no caso dos hidroxt-
dos serem poltacidos,
Uma propriedade caracteristica das bases e a sua capacidade de
Teagir com os acid os e os oxides acidos ou antotencos, dando origem Os sais acidos podem-se obter, fazendo reagir os acid os com bases
a sais. Por exemplo, nos casos em que a quantidade de base e insuficiente para a formayao
de urn sal normal. Por exemplo;
KOH+HCl=KCl+H20
Ba (OHh + CO2 = BaCOs + H20 H2S04+NaOH=NaHS04 +H20
2NaOH + A1203 = 2NaA102 + H20 OS sais basi.cos sao obtidos quando a quantidade de acido utiltza-
Do ponto de vista da teoria protolitica (protonica), as bases sao da e insuficiente para a 'formaylio de urn sal normal. POI' exemplo,
substancias capazes de actuar como aceitadores (captadores) de pro- Fe (OHh+H2S04 = FeOHS04 +2H20
toes, isto e, elas podem comhinar-se com 0 ijio de hidrogenio. Segun-
do isto, bases' podem ser consideradas nao so os hidroxidos alcalinos, A numenclatura dos sais tern como base 0 nome do ariiao do acido e
como tambem substancias como, por exemplo, 0 amoniaco, cuja mo- a designayao do catiao (cloreto de sodio , sulfa to de cobre, etc.).
Alem disso, a designayao do anijio acido deriva do nome latino do
lecula pode captar um protao, dando origem ao ilio de amdnio:
elemento responsavel pel a sua formayao. 0 estado de oxidayao (mi-
NHs+H++NHt ~ero de oxidayao) do catiao metalico, em caso de necessidade, e in-
Em realidade, 0 amoniaco, a semelhanca dos hidroxidos alcal inos, ?lcado depois da designayao entre parentesis e em numeros romanos,
a semelhanya do que ja se disse em casos anteriores.
pode reagir com os acidos, dando origem a sais:
Sempre que 0 acido nao e oxigenado, 0 ani ao deve ter 0 sufixo
NHs+HCI-NH4Cl «eto». Por exemplo, os sais NaBr FeS KCN sao chamados brometo
Conforme 0 numero de protoes que se podem combinar com a base, de sodio,. sUlf':reto de ferro (II), ci~neto' de potassio, respectivamente.
-estas podem ser monoacidas (por exemplo, LiOH, KOH, NH3), ,A deslgnayao dos ani6es dos acidos oxigenados corresponde ao
.diacidas (Ca (OH)2' Fe (OH)2)' etc. ~urnoro d~_oXidaya? .do olemento responsavel pela formacao do aci-
Os hidr6xidos anfotericos podem dissociar-se nas soluefies aquosas o. s amoes dos acid os cujos nomes terminam em «icoi devom le-
tanto como os acidos (com a formacao de catifies de hldrogenio - va~dno_sua designayao 0 sufixo «ato» (correspondente ao mimero de
pro toes) , como bases (com a formacao de auices hidroxila). OXI ayao superior), enquanto que os ani6es dos acidos terminados em
Estes compostos podem tanto a ceder, como captar protfies. POI' est a «~SO?de~em tel' 0 sufixo «ito» (correspondente ao numero de oxida-
razao , os hidroxidos anfotericos formam sais tanto quando reagem {:ao InferIOr). Desta forma, os sais do acido sulfurico saD conhecidos
3-0704
34 CAP. II CLASSES FUNDAMENTAlS DE COMPOSTOS INORGANlCOS CAP. II CLASSES FUNDAMENTAlS DE COMPOSTOS INORGANICOS 35

por sulfatos, do acido cromico, por cromatos, enquanto que do acido 142. Escrever as eq ua"oes
,.- das reaccfies correspondentes as seguin-
sulfuroso, por sulfitos, do acido azotoso (nitroso), por nitritos, etc. tes transformaQoes:
A semelhanca dos acidos que tem na sua designar;.iio os prefixos «per» Ba -+ BaO -+ BaCl2 -+ Ba (NOS)2-+ BaS04
e «hipo», estes devem ser mantidos no nome dos sais dele derivados. Mg __ MgS04 -- Mg (OHh -+ MgO -+ MgCl2
Assim, os sais do acido hipocloroso HOCI chamam-se hipocloritos,
do acido perclorico, percloratos. Se a mo lecula do acido contem dois 143. E screver a equal'ao
,.- das reac<;:oes correspondentes as transfer-
atomos do electrao responsavel pela sua formaQao, a dosignacao do ma<;:oes:
aniao deve conter igualmente 0 prefixo «di». Por exemplo, os sais Zn __ K2Zn02; S -+ H2SOS
do aci do dissulfurico, H2S207, tem 0 nome de dissulfatos e os do aci- NHs -+ HNOs; Cu -+ CuS
do difosforico, H2P 207, difosfatos.
Os nomes dos principais acidos e dos sais deles derivados podem ser 144 Q ais dos gases que transcrevemos reagem com a solucao
encontrados na tab. 4 dos anexos. de um'a b~se: HCI, ~2S, N02, ~ 2, C12, CH,t, S02, NHa? Escrever as
A designaQao dos sais acldos tem como base ados sais normais. No equacfies das respectivas reaccoes. .
entanto, alem disso, acrescenta-se 0 prefixo «hidrogeno>} que indica 145. Quais sao os sais que se podem o~ter a partir d.e CuS04,
a existencia na sua molecule de atom os de hidrogenio nao substitui- AgN03, K3P04, Ba~12? Escrever as equacoes das respectivas reac-
A

dos, sendo 0 seu mimero indicado com prefixos numerais como «di», <;:oese designar os sais ~ue se obte:n' .
«tri», etc. Por exemplo, 0 Ba (HC03)2 e conhecido como hidrogeno- 146. Designe as segumtes substancias: K202, Mn02, Ba02, MuO,
carbonate de bario , 0 NaH2As04, como dihidrogeno-ortoarsenato de- Cr03, V20S'
sodio , 0 LiHS, como hidrogenossulfureto de litio. 147. Como demonstrar 0 caracter anfoterico de ZnO, AI20a,
A designaQao dos sais hasicos e igualmente formada a partir da dos Sn (OH)2. Cr (OH)3?
sais normais, acrescentando-se, no entanto, 0 prefixo «hidroxo» 148. Sera que se podem realizar as seguintes reaccoes em solucao?
que indica a existencia na sua molecule de grupos hidroxila nao subs- CUS04+ BaClz - BaS04 + CuCl2
tituidos. Assim, 0 FeOHCl e conhecido como hidroxocloreto de-
FeS+KzS04- FeS04+K2S
ferro (II), 0 (NiOH)2S04' como hidroxossulfato de niquel [(II), 0
AgCI+KNOs - AgNOs+ KCI
Al(OHhN03' como dihidroxonitrato de aluminio.
Em certos casos a formacao de um sal basico e acompanhada da llbertacso J ustifique a resposta.
de agua, por exemplo, 149. Sera que se pode obter uma solucao que contenha ao mesmo
tempo: a) Ba (OH)2 e HCI; b) CaCI e Na2COa; c) NaCI e AgNOs;
Bi(OH)2CI = BiOCI H20 + g) KCI e NaN03• Dizer quais delas njio sao possiveis e justifique.
Os sais que se formam neste caso (sais oxigenados ou oxissais) nao contem 150. Quais dos acidos que transcrevemos formam sais acidos?
grupos hidroxila, no entanto, mantem as propriedades de sais b8sicos, nomeada- HI, H2Se, H2Se03, H2C204, CH3COOH.
mente, a capacidade de reagir com os acidos com a formacao de sais neutros 151. Quais sao os acidos que podem ser obtidos directamente a
(normais): partir da reacyao dos seus oxidos com a agua? P20S, CO2, N20s,
BiOCI + 2HCI = BiCl2 + H 0 2 N02, S02?
A designa~ao dos cati6es oxigenados que fazem parte dos sais oxigenados 152. Com quais das substancias que transarevemos reage 0 acido
(oxissais) (BiO+, Sb+, UOi+, etc.) e formada a partir do nome latino do metal, cloridrico? N20S' Zn (OH)2. CaO, AgN03, HaP04, H2S04, Escreva
acrescentado-se-Ihe 0 suiixo (db: BiO+, bismutil, SbO+, antimonil. UO~+ ura- as equayoes das reaccees que decorrem.
nil. Consequentemente, 0 BiOCI e conhecido como bismutilcloreto, 0 153. Quais das seguintes suhstfincias reagem com 0 hidroxido de
UO~+(NOsh, uranilnitrato, etc. S~diod?HNOa,_CaO, CO2, CuS04, ca (OH)2' P20S' Escreva as equa-
coes as reac<;:oesque decorrem.
Problemas 154. E~crever as equayoes das reaccoes que provam as proprieda-
de~5alcalmas das seguint:s substancias: FeO, Cs20, HgO, Bi203•
140. Escrever a formula dos anidridos dos seguintes acidos: . 5. Esc:e~er as equayoes das reaccoes que demonstram as pro-
H S04, H3D03, H4P20, HOCl, HMn04' prO~adCesOacidas das seguintes substancias: Se02, S03' Mn20,
2141. Escrever as formulas dos oxides correspondentes aos seguin- 2 0' r a.
tes hidroxidos: H2Si03, Cu (OH)2, H3As04, H2W04, Fe (OH)3· a* ,
36 GAP. II CLASSES FUNDAMENTAlS DE COMPOSTOS INORGANICOS

CAP. II CLASSES FUNDAMENTAlS DE COMPOSTOS INORGANICOS

156. Escrever as equacoes das reaccces de obtencao de cloreto de 37
magnesio a partir a) da accao de um acido sobre 0 metal; b) da accao 170. Qual e a formula do acido hipomanganoso? a) HMnO ;
de um acido sobre uma base; c) da aCQ8.ode um sal sobre outro sal. b) H4Mn04; c) H2Mn04' c
157. Escrever a equacao da reaccao entre os acid os a as bases qua 171. Qual das formulas corresponde ao clorato de bario? a) BaCI ;
conduzem a formacao dos seguintes sais: NaNOs, NaHS04, Na2HP04, b) Ba(OCI)2' c) Ba(ClOs)2; d) Ba(C102)2' 2

K2S, Fe2 (SO4)3' ' 172. Quai e no nome do sal (CUOH)2C03? a) Hidrogenocarbonato
158. Quais as substancias que podem ser obtidas na reaccao de um de cobre; b) Hidroxocarbonato de cobre (II); c) Dihidroxocarbonato
acido com urn sal? De um acido com uma base? De urn sal com outro de cobre (II).
sal? De exemplos de reaccfies. 173. Que sal sa obtem quando se faz reagrir 1 mol de hidroxido
159. Escrever as formulas dos sais normais (neutros) a acidos de de zinco com 2 mol de acido ortofosforico? a) Ortofosfato de zineo:
potassic e de calcic que conduzem a formacao de: a) acido carbonico; b) Dihidrogeno-ortofosfato de ~inco; c) Hidroxo-ortofosfato de zinco;
b) acido arsenico. d) Hidrogeno-ortofosfato de ZInCO.
160. Designe os seguintes sais: SbONOs, [Fe (OHhJ2Cr04, 174. Qual e a reaceao que conduz a formayao de urn sal normal a
(AlOH)S04' Cd (Hsh, Ca (H2P04)2' partir do hidroxocloreto de magnesio? a) MgOHCI + NaOH' b)
161. Atraves de que reaccoes quimicas se pode obter dihidrogeno- MgOHClOs + NaOH; c) MgOHClOs + HCl; d) MgOHCI + RCI.
-ortoantimonato de sodio, metacronito de sodio, hidrogeno-ortoar-
senato de potassic, hidroxossulfato de aluminio? Escreva as equa-
Qaes das reaccoes.
162. Escreva as equacoes das reaccoes de obtencao de Mg2P207,
Ca3(PO 4)2,Mg(CIO 4)2, Ca(NO S)2atraves da reaccao: a) entre um oxido
basico e urn oxide acido; b) entre uma base e um oxide acido; c) urn
oxido hasico e urn acido; d) entre uma base e urn acido.
163. Escrever a equacao das reaccfies atraves das quais se podem
obter laboratorialmente as seguintes substancias: a) cloreto de hidro-
genic; b) sulfureto de chumbo; c) sulfato de baric: d) ortofosfato de
prata; e) hidroxido de ferro (III); f) nittrato de cobre (II).
164. De a designacao dos seguintes sais: a) Zn'(N03)2; b) NaH2SbO 4;
c) K2H2P207; d) AI(OH)2N03; e) CaCr04; f) KsAs04; g) Na2Cr207;
h) Ba(HSOS)2; i) CrOHS04; j) (CUOH)2COS; I) NaHS.

Revlsees

165. Quais dos hidroxidos seguintes podem formar sais basicos:

a) Cu(OHh; b) Ca(OH)2; c) LiOH; d) AI(OH)s; e) KOH?
166. P20b e urn anidrido de que acido? a) Fosforoso; b) Difosfo-
rico; c) Ortofosforico?
167. 0 Cl207 e urn anidrido de que acido? a) Perclorico; b) Clo-
rico; c) Cloroso; d) Hipocloroso.
168. Quais das seguintes substancias sao peroxidos? a) N02;
b) K202; c) Ba02; d) Mn02·
169. Na raaccac de neutralizacao do hidroxido de potassic com 0
!icido ortoarsenico uma massa equivalente deste ultimo obteve-se
igual a 142 g/mol. Qual e 0 sal que sa formou? a) Ortoarsenato de po-
tassio; b) Hidrogeno-ortoarsenato de potassic: c) Dihidrogeno-orto-
arsentato de potassic.
 1. ESTRUTURA ELECTRONICA DOS ATOMOS 39
CAPITULO III
, el se preenche no atomo apos 0 subnivel 4p?
ESTRUTURA DO ATOMO. RADIOACTIVIDADE Exmeplo 1. Que ~ubn4v e ivale a uma soma do It +
I igual a 4 + 1 = 5.
Resolu~iio. 0 sub.mve~ ~) ~s (5 + 0 = 5) tern exactamente 0 mesmo valor
Os subniveis 3d (3 T 2 - tado 3d corresponde a um valor inferior do It (It = 3)
desta soma. No entan~ 0 es a rasao 0 nivel 3d deve ter sido preenchido antes
do que 0 estado 4p. of eSSnte d~pois do preenchimento do nivel 4p os elec-
do ni vel 4p. Cons~qued' e~?bui~ pelo subni vel 5s que corresponde a um valor
troes comeyar-se-ao a ISunidade superior ao subnivel 4p (n = 4).
do n (n =
ExenllpI~
51 eo urn: 0 subnivel que sera preenchido
'No u:aso do nivel 4s a soma n +
I = 4
apos 0 subnivel 4s?
+ 0 = 4. 0 nivel 3p
Reso
b' u,ao.
'aracterizado pe 10 mesmo va I or, no en t an t 0, 0 preenc hiimen t 0 d es t e
tam en;t e c do nivel 4s pois este ultimo apresenta um valor do mimero quan-
1. Estrutura Electr6nica dos Atomos. e, anterior ,a~l superior ~o daquele, consequentemente, 0 suhnivel que se segue
As Propriedades dos Elementos em Fun~ao tlc0 prJ~~~p ser um nivel em que a soma n
4
+
I = 5, alem disso, de todas as
da Sua Estrutura At6mica ao 'aSntes possiveis desta r orna (n = 3, 1= 2; n = 4, 1= 1; n = 5, 1= 0)
van
de\'era ser preenchldo 'b' 0 su nive 1 que apresen t e 0 menor va 1or de n, ou seja' ,
Quando se abordam questoes relativas a estrutura electronica o subnivel 3d.
dos atomos deve-se partir do facto que qualquer estado esta vel do elec- A localizac;.ao dos electroes nas OA dentro dos limites de um mes-
trao e caracterizado por determinados valores dos numeros quan- mo subnivel energetico e determinada pela regra de Hund, segundo
ticos n, l, m, e s. 0 ostado do electrao no atomo que corresponde a a qual 0 estado que corresponde a um minimo energetico e 0 da di-
determinados valores dos mimeros quanticos n, l e m chama-se stribuicao dos electrfies pelas OA do subnivel em questao de forma a
orbital elect-ronica at,omica. 'que 0 valor absoluto da soma dos spins do atomo seja maximo. Qual-
Cada orbital atomica (OA) caracteriza-se por uma determinada quer outra distribuic;:ao dos electroes no atomo corresponde a um est a-
distribuic;.ao da func;.ao de onda 'IjJ no espac;.o, Iuncao est a cujo quadra- do excitado do mesmo, isto e, um estado que se caracteriza por
do define a probalidade de 0 electrao se encontrar na zona do espaco um valor energetico m ais elevado.
a que ela corresponde. As orbitais atomicas que correspond em aos
Exernplo 3. Escrever a formula electronica do atomo de silicio e 0 esquema
valores de l iguais a 0, 1, 2, 3, sao chamadas orbitais s, p, d e j, grafico do preenchimento das orbitais de valencia com electr6es no estado normal
respectivamente. Nos esquemas graficos da estrutura electronica e excitado.
Resoluciio . Estabelece-se a formula alectrouica do atomo de silicio: 1s22s2 X
dos atom os cada orbital e representada por um quadrado: 0 X 2p63s23p2.
As orbitais de valencia deste atomo sao as orbitais da camada electr6nica
ex!e.rna (terceira), ,isto e, 3s, 3p e a,s ~rbitais 3d n~o preenchidas, 0 esquema
De acordo 'com 0 principio de Pauli, num atomo nao se podem en- grafIco do preenchimento destas orbitais com electroes tem 0 seguinte aspecto:
contrar dois electroes com todos os numeros quanticos iguais. Dai 3d
se pode concluir que cada orbital atomica niio pode ser ocupada por 3p •
mais de dois electroes, e, neste caso, eles devem possuir numeroS t

quanticos de spin (s) diferentes, 0 que se pode representar por: [IT). A distrihuieao dos electrfies no subnivel 3p aqui decorre segundo a regra
de Hund. 0 spin total do atomo tem 0 seu valor maximo 1. Outras disposicoes
o estado estavel (nao-excitado) de um atomo polielectronico cor- possiveis para os electr6es das orbitais 3p sao por exemplo:
responde a uma determinada distribuic;.ao electronica pelas OA, 3p 3p
segundo a qual a energia do atomo seja minina- Por essa razao ,
as OA sao preenchidas pela ordem do crescimento das suas energias CillIJ ou
[illI]
(sem, com isso, infringir 0 principio de Pauli). A ordem de preenchi-
mento das OA de electroes e determinada pelas regras de Kletchkov- e corresponde a um valor nulo do spin total e, consequentemente,
a um estado excitado do atomo.
correspondem
ski que tem em considerac;.ao a energia da orbital em func;.ao tanto do Q~ando se dispende uma determinada quantidade de energia, um dos
numero quantico principal (n), como do numero quantico orbital 'dlec,troes 3s pode passar para a orbital 3p livre, aumentando com isso a energia
(secundario _ l). De acordo com estas regras, os electroes apreenchem o atomo e formando-se uma estrutura electronica
as OA segundo a ordem do crescimento da soma n +
l (1 regra de iS22s22p63s13p3

Kletchkovski).
40 CAP. III ESTRUTURA DO ATOMO. RADIOACTIVIDADE I. ESTRUTURA ELECTRONICA DOS ATOMOS 410

que corresponde a urn dos possiveis estados excitados do atomo cle silicic: e 0 aurnento do potencial de ioniza~ao correspcndeme ao-
3d
Bastante brusIOctrao cujo mimero quantico principal n e inferior ao do elec-
arran que ~e urn e ~m no easo de Be (1s22s2) a diferen~a entre II e 12 e muito
trao .anterwr. ASS\e~en a entre J 2 e J 3' Isto esta ligado it grande quantidade de-
inferl?r do que a di sario~ dispender para arrancar 0 terceiro electrao que se en-
energia ao
contra, quecon
e ntrea~r~~
dos outros dois anterioras, a uma distancia mais pequena-
do nucleo do atomo,
Aruilogos electr6nicos sao os elementos cujos electrces de valencia
se distribuem pel as orbitais de uma forma geral para todos eles. No Quando todas as restantes condiczes sao iguais, 0 potencial de io-
sistema peri6dico os analogos electr6nicos fazem parte de urn mesmo ntzacao e tanto maior, quanto mais elevada for a carga do miclao.
e menor 0 raio do atomo 0 do iao. Deste ponto de vista, nos periodos,
subgrupo. a medida que vai aumentando a carga do micleo, deve denotar-se-
Exemplo 4. Com base em que e que 0 eloro e 0 manganes fazem parte de urn uma tondencia para 0 aumento do potencial de ionizaf(iio (quando se
mesmo grupo da tabela peri6dica? Porque e que eles pertenecem a subgrupos arranca um electrao com 0 mesmo mimero quantico principal). E,
diferentes? em realidade, os valores II e 12 para 0 Be sao inferiores aos valoras,
Resolu~iio. As configura~oes alsctronicas dos atomos sao CI 1s22s22p63s23p5;
Mn 1s22s22p63s23p63d54s2 Os electroes de valencia do eloro sao 3s23p5, ao passo respectivos no caso do C.
que os do manganes, 3d54s2• Detsa forma estes elementos njio sao analogos No entanto, alem disso, 0 potencial de Ionizacao depende igual-
electronicos e nfio devem pertencer ao mesmo subgrupo da tabela peri6dica -, mente da configuracao electr6nica do atomo ou do ifio, Nomeada-
No entanto, nas orbitais de valencia destes elementos existe urn numero igual
de alectrfies, 7 ao todo. Com base nisto, o~ elementos pertencem ao mesmo grupo mente, os subniveis que se encontram totalmente preenchidos ou-
do sistema peri6dico dos elementos, embora Iacarn parte de diferentes sub- mesmo incompletos sao mais estaveis, Se compararmos as configura--
grupos. ~oes dos atomos anteriormente analisados:
e e
A energia de ionizaciio a energia que necessario dispender para Bels22s2
B ls2 2S22pl C Is22s22p2
libertar urn electrao do atomo, transformando-o num iao positivo.
A energia de ionizacao e habitualmente expressa em electrfies-volt 2p 2p 2p
(eV)1). ~ rWtTTl ~
A energia de ionizacao pode ser determinada atraves do bombar- ~~~
deamento dos atomos com electroes acelerados num campo electrec-
tico. A menor diferenca de potenciais registada com a qual a velo- Is IT£] l's ITD Is [B
cidade do electrao e suficiente para a ionizacao dos atomos tern 0 no-
me de potencial de ionizaciio dos atornos do elemento em questao. 0 pode-se concluir que a configura~ao electr6nica mais estavel e a..
potencial de ionizacao (I) expresso em volts (V) e numericamente igu- do a,tomo do Be (0 subnivel 2s encontra-se completo); por essa razao-
al a energia de ionizacao (E) expressa em eV. a sua ionizaf(ao exige urn gasto de energia superior. No caso do boro..
Dispendendo uma quantidade de energia suficiente pode-se arran- apesar do aumento da carga do miclso, 0 arranque de urn electrao-
car ao atomo dois, tres e mesmo mais electroes. 0 primeiro potencial 2p exige menos energia que 0 arranque do electrao 2s do atomo do be-
de ioniza~ao corresponde a energia necessaria para arran car 0 pri- rilio.
meiro alectrao, 0 segundo potencial, a energia necessaria para arran-
car 0 segundo electrao , e assim por diante.
Problemas
A medida que se vai arrancando electr6es do atomo , a carga positiva do iao
resultante aumenta. Par essa razfio, cada vez que se pretende arrancar mais urn 175. Quantos valores pode assumir 0 mimero quantico magneti--
electrao ao atomo, 0 dispsndio de energia exigi do e maior, de forma que 0 poten- co para os electrties do subnivel energetico com 0 mimero quantico>,
cial de ionizacao do alamo (II, 12, 13, etc.) vai aumentando. Isto pode ser visto orbital 1 = 2? E I = 3?
no exemplo dos atomos do berilio, boro e do carbona:
176. Qual e 0 rnimero maximo de electrdss que podem existir
Be B C
n,uma camada electr6nica de urn atomo cujo mimero quantico prin-
II 9,3 8,3 11,3 cIpal (n) seja igual 4?
12 18,2 25,2 24,4
~77. Determinar pela regra de Kletchkovski a sequencia de preen--
13 253,9 37,0 47,9
~hImento das orbitais electr6nicas que se caracterizam pelos seguin--
1) I eV equivale a energia de ioniza~ao de 96,48 kllmol. es valores da soma n +
l: a) 5; b) 6; c) 7.
·42 CAP. III ESTRUTURA DO ATOMO. RADIOACTIVIDADE
1. ESTRUTURA ELECTR6NICA DOS ATOMOS 43
178. Indicar qual a 0 mimero atomico do elemento em que: a) dos potenci a is de ioniz acao sac os seguintes (em
-esta em conclusao 0 preenchimento das orbitais 4d; b) 0 subnivel 4p 195. Os va 1or es 9 1 64' I 392 '.
. _ 11 3' 1 = 24,4; 13 = 47, '. ~ = . ' .5 _ • Explique:
-comeca a ser preenchido. V). If! - , m'02se alteram os potenci ais de iomzacao: b) qual a ra-
a
179. Qual 0 subnivel que se preenche nos atonies depois da orbi- a) a orma co d d I
- d 0 aum ento brusco desta gran eza quan 0 se passa do 4 para 0
zao
-tal 5s?
180. Qual a 0 elemento com que se inicia 0 preenchimento das or- 15'196. A energia de ioniza<;:ao dos atomos dos gases raros sac (em
bitais 4f? Em que elemento a que 0 preenchimento destas orbitais se V)· He - 24 6' Ne - 21,6; Ar - 15,8; Kr - 14,0; Xe - 12,1;
da por concluido? ~ '- 10 8. E~piique a forma porque se altera a energia de ionizacao
181. Qual a 0 subnivel que se comeca a preencher depois do preen- onlongo Jeste subgrupo da tabela periodlca dos elementos.
-chimento das orbitais 5p estar concluido? E depois do preen chi men- a 197. Os valores dos primeiros potenciais de ioniz acao dos ele-
to das orbitais 5d? mentos do grupo I do sistema periodico dos elementos sac respecti-
182. Escrever as formulas electronicas dos atomos dos elementos vamente; (em V): Li - 5,4; Cs - 3,9; Cu - 7,7; Ag - 9,2. Indi-
-corn as seguintes cargas nucleares: a) 8; b) 13; c) 18; d) 23; e) 53; car: a) qual 0 subrupo que tern as suas propriedadcs metalicas mais
f) 63; g) 83. Estabeleca os esquemas graficos de rapresentacao das evidentes; b) como explicar a forma diferente como se alteram os va-
suas orbitais de valencia. lores dos potenciais de ionizacao nos subgrupos.
183. Entre as configuracoes electronicas que apresentamos a se- 198. Sera que a energia de Ionizaefio do atomo de cesio e do atomo
.guir indicar as que nao sac possiveis e explicar a razjio dessa impos- de Itio que possui um electrao de valencia previamente excitado na
ibilidade: a) lp3; b) 3p6; c) 3s2; d) 2s2; e) 2d5; f) 5d2; g) 3j12; h) 2p4; orbi tal 6s sac iguais? J ustificar a resposta.
i) 3p7. ,. . t99. Como a que, a medida que cresce 0 mimero atomico, se altera
184.. Quantas orbitais 3d estao livres nos atomos excitados de: o valor do primeiro potencial de ioniz acao nos elementos do segun-
a) CI; b) V; c) Mn? do periodo? Como explicar porque a que 0 primeiro potencial de io-
185. Quantos electroes desemparelhados existem nos atomos exci- niza<;:ao do atomo do Be a maior que 0 do atomo do Li e do B?
tad os? a) B; b) S; c) As; d) Cr; e) Hg; f) Eu. 200. Explicar a forma como se alteram as energias de iouiz acao
186. Estabelecer 0 esquema grafico da estrutura electronica dos (em eV) na serie Mg - Al - Si:
-ioes Fe2+ e Fe3+. Como explicar a estabilidade especial da configura-
gao electronica do ijio Fe3+? Mil: Al Sl
187. Indicar as particularidades das configuracoes electronic as II 7,6 6,0 8,2
-dos atomos de cobre e de cromio. Quantos electroes 4s existem nos t, 15,0 18,8 16,3
.atomos nao excitados destes elementos? I2 80,0 28,4 33,5
188. A estrutura da camada alectronica de valencia do atomo dum
-elemento a expressa pela formula a) 5s2 5p4; b) 3d" 4S1. Determinar 0
-mimero atcmico e 0 nome do elemento em questao. Revis6es
189. A estrutura electronica do atomo a descrita pel a formula:
ls22s22p63s23p63d64s2. Que elemento l este? 201. Qual
das:
e 0 significado fisico das orbitais atomicas representa-
190. Escrever as formulas electronicas dos ifies: a) Sn 2-+;b) Sn4+;
-c) Mn2+; d) Cu2+; e) Cr3+; f) S2-.
191. Quais sac os periodos dos elementos que se caracterizam por
·um valor da soma n +
l = 5?
192. Enumere os analogos alactroniccs existentes nos elementos
sO e PC><)
do VI grupo da tabela periodica dos elementos. Escreva a forma ge- a) a superficie de igual densidade electronica dentro da qual se en-
Tal dos subniveis slectronicos de valencia destes elementos. cont~a qualquer parte de uma nuvem electrdnica; b) a trajectriria do
193. Com base em que a que 0 Iosforo, 0 cromio e 0 enxofre se mOVlmento do electrao: c) a superficie dentro da qual se encontra a
-encontram num mesmo grupo da tabela periodica? Porque razao per- nuvem electronica; d) a superficie de igual densidade electronica den-
tencem a subgrupos diferentes? tro da qual se encontra uma certa parte da nuvem electronica?
194. Porque razao 0 cobre tern urn volume atomico inferior ao do 202. Como a que depende a energia do electrao num atomo polie-
~potassio que se encontra no mesmo grupo e nesse mesmo periodo? lectronico em funyao do mimero quantico orbital, sendo 0 numero.
44 CAP. III ESTRUTURA DO ATOMO. RADIOACTIVIDADE
2. ESTRUTURA DOS NOCLEOS ATOMICOS. RADIOACTIVIDADE 45

quantico principal constante? a) Aumenta com 0 aumento de l; b) Os ait om os que possuem 0 mesmo mimero de prot6es (carga do ato-
Diminui com 0 aumento de l; c) E constante. mas mimeros de massa - con hecid
dif1 eren t es, sao . ,
ecr os como isotopes
Porque: 1) as dimens5es da nuvem electromoa se determinam pelo- roo ) , I 35CI 37Ca)
(por exemp 0, 17 17 . , ""
e somente pelo valor do mimero quantico principal (n); 2) quando 0- Os atom os que possuem num~ros de massa iguais, m ais urn nume-
n e constante, os electr6es com urn valor de I maior sso ecranizados de prot6es diferentes no nucleo, sao conhecidos como is6bares
pelos electr6es internos; 3) a medida que 0 l aumenta, 0 grau de de- ro
(por exemplo, 19 ,oK e 'OC)
19 a .
generacao do subnivel cresce.
203. Como e que se alteram os valores dos primeiros potenciais de- Exemplo 1. 0 simbolo do Isotopo dum elemento e ~:8E. Indicar: a) 0 noms
do elemento' b) 0 numero de neutrfies e de protces que existem no seu nucleo'
ionizacao na serie de elementos: Li, Be, B, C, N, 0, F, Ne? a) Au- c) 0 numero'de electroes na~ camada~ electronloas do atomo do elemento. '
mentam; b) Diminuem; c) Alteram-se de uma forma nao regular, Resoluctio- A carga do nucleo do ato!llo do elemanto que pretendemos des-
no entanto, tern uma tendencia para aumentar. .eohrir coincide numencamente com 0 numero atomico do elemento no sistema
204. Em qual dos atom os - de berilio ou de boro - 0 primeiro peri6dico dos elementos. 0 elemento 92 eo uranio e 0 seu simbolo e U.
potencial de Ionizacao e maior? a) Be; b) B?
o rnimero de neutrfies no miclso em qusstao e N = A - Z = 238 - 92 =
= 146.
Porque: 1) quando se passa do Be para 0 B a carga do micleo au- o mimero de electress no atomo e igual a carga do micleo. Neste caso, 92.
menta; 2) a configuracao electronics que possui urn subnivel comple-
to apresenta maior estabilidade; 3) quando se passa do Be para 0 B Radioactividade e a transformacao espontanea de um isdtopo ins-
reduzem-se as dimens5es do atomo. tavel de urn elemento quimico, no isotope de outro elemento, trans-
205. Qual das configuraedes electronicas do estado normal do formacao esta acompanhada de uma emissao de particulas elementa-
atomo e correcta: -res ou de micleos.
Periodo de semidesintegractio (T1/2) e 0 tempo necessario para que
.metade da quantidade inicial de Isotope radioactivo se transforme.
Durante 0 primeiro periodo de semidesintegraego desintegra-se 112
da do mimero inicial de micleos do isotopo No e rest am 1/2 No =
1
= 2- No micleos. Durante 0 segundo periodo de semidesintegraean,
llesintegra-se metade de 2-1No, e restam 1/2.2-1No = 2-2N
d
o mi-
(c) -cleos, etc. No fim do periodo n de semidesintegra~ao restarao 2~nNo
nucleos do Isotopo inicial. Uma expressao analogs e a d a massa (m)
de isotopo que nao se desintegrou (restante): m = 2-n·mo, onde mo
.e a massa inicial do isotope.
Porque: 1) nos casos ... foi infringida a regra de Hund 2) nos ca-
sos ... foi infringido 0 principio de Pauli; 3) nos casos ... a energia ~xell~plo 2. 0 periodo de semidesintegra~ao de um determinado Isotope
do atomo nfio e minima. ~adloac tl vo e igual a 3 h. Qual sera a massa que res tara por desin tegrar ao fim
e 18 h, sabendo-se que a massa inicial do Isotope eram 200 g?
181!esolUfiiO. Durante 0 tempo em que sa guardou 0 Isotopo radioactive deram-se
., = 6 periodos de semidesintegra~ao. Dai que a massa nao desintegrada do
2. Estrutura dos Niicleos At6micos. 4S0topo que resta apes as 18 h seja igual a
Radioactividade. Reacedes At6micas
m = 2-nmo = 2-5.200 = 200/64 = 3,125 g
Os simbolos quimicos que transcrevemos neste paragrafo referem-
-se nao aos atomos dos elementos, mas sim, aos seus micleos. 0 in dice Os tipos de radioactividade mais importantes sao a desintegracao
inferior e a carga nuclear, que coincide numericamente com 0 mime- ~" ~ - e ~+ a captura electronica e a fissfio espontanoa. E frequente
ro atomico do elemento na tabela periodica , 0 superior, 0 mimero de .est?S _tipos de desintegra{:ao radioactiva serem acompanhados da
ssao
massa A, que e a soma Z + N, onde Z e 0 mimero de prot5es (P) (ml de raios y isto s, de uma radia{:ao electromagnetica dura
no micleo que determina a sua carga e N 0 mimero de neutr5es (n) com Urn pequeno comprimento de onda).
nele existente. Os micleos de todos os atom os do mesmo elemento A deSintegrafiiO ex. A particula ex e 0 miclso do atomo de MHo :He.
possuem uma carga sempre igual, isto e, con tern 0 mesmo numero de Quan~o se emitem particulas ex 0 micleo perde dois prot6es e dois
prot5es. 0 mimero de neutr6es pode variar, neutroes, consequentemente, a carga nuclear diminui em duas uni-
 2. ESTRUTl:RA DOS ;-;OCLEOS ATOMICOS. RADIOACTIVIDADE 47
CAP. III ESTRUTURA DO ATOMO. RADIOACTIVIDADE
46
ExeJllplo 3. cornplelar as equa«;6es das reac~oes de desintegracao radioactiva::
dades, enquanto que 0 seu mimero de massa ern 4. 0 nucleo resultan-
te sera 0 do elemento que se en contra duas casas antes do elemento. a
a) 2~ijTh -; b) 2~~Np-+
original pelo sistema peri6dico: ~+ captura K
AE A-4E' c) ~~Co -; d) 13K -+
Z -+ 4He+
2 Z-2

A desintegrar;iio ~ -. A particula ~- e 0 el€ctrao. A desintegra<jao e, Resolu~iio. a) PBijh ....•.[Ho + 2~gRa;

precedida pelo processo: b) 2B8Np ....•. -re- + 2~8Pu;
°
1n-+ °e-+11p c) ~~Co.....•.~e+ + ~iFe;
-1

que tern lugar no micleo. Desta forma, quando se emite urn elec-
d) 1~K + _~e- ....•.t2Ar + hv
triio, a carga atomica aumenta em uma unidade, enquanto que 0 mi-
mero de massa se man tern constante. 0 nucleo resultante e urn iso- As equac;,oes das l:eacc;,?esnueleares (nomeB:damente, as reaccoes
bare do inicial e pertence ao elemento que se encontra uma casa adi a- de desintegra<jao radicactiva) devem obedecer as regras da iguald ade
nte do elemento inicial pelo sistema periodico: da soma dos indices: a) a soma dos mimeros de massa das particulas
que intervem na reaccao e ig.u-a1-a soma dos numeros de massa das.
AE-+ -Oe-..LA E' particulas que se produzem durante a reaccao. Alem disso , a massa
Z 1 I Z-l
dos electroes, positrfies e Iotoes nao sac tidas em consid eracao: b) a-
A destntegracco positr6nica. A particula ~+ e urn posi trao (e+) 9- soma d as cargas das particulas que intervem na reaccao e das parti-
possui a massa do electrao e a carga igual a carga do electrao, ape- culas que nela se produzem sac iguais entre si.
nas com a diierenca de que esta a contraria aquela pelo seu sinal. A.
desintegrac;,ao positronica (~+) e precedida pelo processo: Exemplo 4. Completar as equacfies das reaccoes nucleares:
lp+6n+~e+ a) ~lCr + ~D ....•.An + ...
o mimero de protoes no nucleo durante a desintegra<jao positronica- b) I~F + ip ....•.... + y
rsduz-se numa unidade, ao passo que 0 numero de massa niio se al- Resoluciio .
tera. 0 nucleo result ante e urn Isobaro do nueleo inicial e pertence ao- a) escrevemos as equacoes sob' a forma:
elemento que se encontra uma casa antes do elemento inicial pelo
~~Cr+ [D - bn+ tE
sistema periddico;
AE+_oe++
Z 1
N
z-1 E' No caso dos indices superiores: 53 2 = 1 + +
A, nesse caso, A = 54. No
caso dos indices inferiores: 24 1 = 0+ +
Z, de onde Z = 25.
Captura electr6nica. Quando se da a captura de urn electrao pelo- P nudeo resultante. ~~E e
urn isotope do rnanganes. A squacao complete
micleo da camada K mais proxima do nueleo, neste ultimo, 0 mime- sera:
ro de protoee decresce em consequencia do processo: ~~Cr + iD ....•.An + ~~Mu
lp+Je-=~n A forma reduzida (simplificada) da aquacao nuclear estabelecida e
segundo·
o esquema: nucleo inicial [a particula com que se bombordeia, a particula que·
se emile], micleo resultante:
A carga do atomo reduz-se em uma unidade, ao passo que 0 numer<p
de massa se mantem constante. 0 nueleo resultante pertence ao e1e- UCr[D, nmMn
mento (isobaro do elemento inicial) deslocado em uma casa no senti- b) ItF +1 p 1E+
....•. 8y
do do inicio do sistema periodico ern rolacao ao e1emento inicial:
. No ~aso dos indices superiores: 19 1 = A +'
0; A = 20. No caso do+
AE
Z
+ -1
0e--+A
z-1
E'+hv Idndlc~s mferiores: 9 +
1 = Z +
0; Z = O. 0 micleo resultante urn isotopo e
o neon.
Quando urn electrao da periferia passa para 0 lugar que se libertou As Iorrnas complela e reduzida da equacao da reaccao nuclear sao
na camada K, liberta-se urn energia sob a forma de urn quantum de. lBF + Ip ....•.i8Ne + y e IgF[p, yH8Ne
raios X.
 CAP. III ESTRUTURA DO ATOMO. RADIOACTIVIDADE 2. ESTRUTURA DOS N'OCLEOS ATOMICOS. RADIOACTIVIDADE 49
448

Problemas , tipo de desintegrac;ao radioactiva qua sa observa

216 Qual e 0 1 ~.
. uintes transformac;oes.
206. 0 simbolo de urn dos tsotopos do elemento e !!E. Indicar: nas seg 222 b 239 239
226 Ra - 86 nn; ) 93 Np -+ 94 Pu;
a) 88
.a) 0 nome do elemento; b) 0 mimero de protfies e de neutroes que 0
nucleo possui; c) 0 numero de electroes existentes na camada electro- 148 Nd: d) 111 Pd - 111 A ?
47 g.
C) 62 Sm -
152 60' 46
nica do atomo do elemento em questao.
207. 0 micleo do atomo de um determinado elemento contem 16 21.7 E screv er as equac;oes das reaceoes nucleares:
neutroes. A camada alectronica do atomo deste elemento possui 15
a) ~~Ni+:H-+?-+?+~n;
electrfies. Diga 0 nome de elemento cujo isotope e 0 nucleo em questao
Escrev a 0 seu simbolo acompanhado com a indicacao da sua carga e b) 19B+~n-+?+~He;
do seu numero de massa. c) nAl+fH-+?+~He;
208. 0 numero de massa do atomo de urn determinado elemento e
igual a 181, na sua camada electronica existem 73 electroes. Indicar d) ?+lH-+~~Br-+?+~n
o numero de protoes no micleo do atomo e 0 seu nome.
209. Entre os compost os naturais do eloro ele existe sob a forma 218. Escrever as equacoes completas das reaccoes nucleares:
de isotopos 35CI (75,5% mass.) e de 37Cl (24,5% mass.). Calcular a
massa atomics media do eloro natural.
a) i8 Zn [p, nJ? b) ~~ V [a, nJ?;
210. 0 magnesto natural e constituido pelos isotopes 24Mg, 25Mg c) ~3Fe [D, ?] ~fCo; d)? [a, D] f~ci,
e 26Mg.Calcular a sua massa atomica media, sabendo que a distribui- 55 M 52
~ao dos seus tsotopos em percentagem atomica e respectivamente 78,6, e) 25 nl?, aJuV
10,1 e 11,3. 219. Como e que se alter a 0 mimero de massa e a carga do atomo
211. 0 galio natural existe sob a forma dos isotopes 71Ca e 69Ga. do isotope: a) quando se emitem sequencialmente particulas ex e du-
Em que relacao quantitativa se encontram os mimeros de atomos de as particulas P -; b) quando 0 micleo capta dois protfies e emite dois
cad a urn destes tsotopos, sabendo que a massa at6mica media do ga- neutroes; c) quando se capta uma particula ex e se emitem dois deut-
lio e igual a 69, 72? roes?
212. Determinar a massa do isotope 81Sr (Tl/2 = 8,5 h) que resta 220. Quantas particulas ex e P- deve perder 0 micleo de 226Ra para
ao fim de 25,5 h de conservacao. sabendo que a massa lnicial eram a obtencao de urn elemento resultante com urn mimero de massa igual
200 mg. . 128 a 206 que pertence ao grupo IV do sistema periddico dos elementos?
213. Calcular a percentagem de atomos do isotope 1 (Tl/2 = Diga como se chama.
= 25 min) que restam apos a sua conservacno durante 2,5 h.
214. 0 periodo de semidesintegrac;ao ~- do isotopo radioactivo
221. 0 nticleo do atomo do isotopo 2::U
em resultado da desinte-
gracao radioaetiva transformou-se no micleo 2::Ra. Quantas parti-
24Na e igual a 14,8 h. Escrever a equac;ao da reaccao de desintegrac;3.o culas ex e P - foram emitidas pelo micleo inicial?
1) calcular quantos gramas de produto resultante se obtem a partir
de 24 g de 24Na durante 29,6 h.
215. Completar as equac;oes da reacc;3.o da desintegrac;3.o radiacti- Revisoes

va: . 222. 0 Isotopo de 4°K tranforma-se no Isotopo de 40Ca. Qual e 0

a tIpo de desintegracao radioaetiva que se da: a) desintegracao ex;
a a
a) 238U~' b) 2~~U ~;
c) 239pu
94
~.
'
b) ?esintegrac;ao P-; c) desintegracao P+; d) eaptura electronica;
92 ' d) fIssao espontanea?
~-
d) ~~Rb ~;
~-
e) 2~~ Th ~;
~-
f) 57 Mn ~
25
223. Qual e 0 tipo de desintegracao radioaetiva que conduz a
fO,rmac;aode urn micleo resultante que seja urn isobaro em relaeao ao
~+
~+ ~+ nUeleo inicial: a) a desintegracao ex; b) desintegracao ~-; c) desinte-
g) 1~ F ~; h) 11 C ~. 1i) 45
22 T'1 ~ grac;ao P+; d) captura electronica: e) nenhum deles?
6 '
224. Como e que se altera 0 mimero de massa e a carga do atomo
durante a emisao de uma partieula ex e de duas particulas ~-: a) a
Em que casos 0 atomo resultante e um isobaro do atomo inicial? 4-0704
50 CAP. III ESTRUTURA DO ATOMO. RADIOACTIVlDADE CAPITULO IV

carga diminui em 2, 0 mimero de massa - em 4; b) a carga aumenta LlGA<;XO QUIMICA

em 2, 0 mimero de massa reduz-se em 4; c) a carga nao se alter a , 0
numero de massa reduz-se em 4; d) nem a carga nem a massa se alte-
ram?
225. Um fotjio de radtacao "y dura arranca de um nucleo de ~~Mg
um protao. Durante este processo forma-se: a) um micleo do isoto-
po de i~Mg; b) urn nucleo isobaro ~~Mg;c) um nficleo do tsotopo de
~~Na; d) um nucleo isobaro de.~~Na.
226. A que familia radioactiva pertence 0 isoto po 207Pb: a) a do
232Th; b) 237Np; c) 227Ac; d) 238U?
227. Sera que na Natureza pode existir 0 tsotopo 222Rn com um 1 T'pos de Liga~o Quimlca, Formas de Estabelecimento
T1/2 de 3,2 dias? a) Sim; b) Nao? • I de Liga~oes Covalentes
Porque: 1) 0 periodo de semidesintegrac;ao deste isctopo e muito
inferior ao tempo de existencia da Terra; 2) este isoto po e um membro A descric;iio da l~gac;ao q.ui~ic~ e_mqualque: molecula e,' pelo seu
de uma familia radioactiva; 3) 0 radon tem isotopes mais estaveis. teudo a descric;ao da dlstnbUlc;ao da densidads electronics nela
~~~stente. Pelo caracter desta distribuic;iio, as ligac;oes quimicas sao
tradicionalmente divididas em covalentes, ionicas e metalicas. 1)
A ligarao covalente e uma ligac;ao quimica entre dois atomos que se
efectua atraves de um par de electroas que e comum a ambos os ato-
mos (H2' C12, etc.).
A ligarao ionica forma-sa em resultado da interaccao electrosta-
tica de ifies com cargas de sinais contnirios que possuem nuvens elec-
tronicas independentes (Cs+F-, Na+C1-, etc.).
A ligac;ao Ionica pura limita-se a ser um caso extremo. Na sua
grande maioria, nas moleculas as ligac;oes possuem caracteristicas
intermedius entre as covalentes puras e as ligac;oes Ionicas. Elas sao
ligac;oes covalentes po1ares que se realizam atraves de um par de
electroes comum a ambos os aromos que se encontra deslocado em re-
lac;ao a um dos atomos em ligac;ao. Se este deslocamento niio for
muito grande, a ligac;ao tem um caracter proximo do da covalente
pura. Quanto maior for este deslocamento, mais ela se aproxima da
ligac;ao ionica pura.
Para a avaliac;ao de capacidade de um atomo de um determinado
e1emento atrair a si os el ctroes que realizam a ligac;ao, utilizam-se
os va10res da electronegatividade relativa (X). Quanto maior for a e1ec-
tronegatividade do atomo, mais fortemente ele atrai par de electress
comum. Por outras pa1avras, quando se forma uma ligac;ao cova-
lente entre dois atomos de elementos diferentes, a nuvem electroni-
ca co~um a ambos desloca-se em direcc;ao ao e1emento mais e1ectro-
regatr,:o e, esse deslocamento sera tanto maior, quanto mais elevada
or _a dlferenc;a de e1 ctronegavidades (L1X) entre os atomos em inter-
aCc;ao. Por essa raz ao, it medida que cresce L1X, as propriedades ioni-

--
cas da ligac;ao cresce. Os valores da e1ectronegatividade dos atomos

ana~1 As liga~5es metalicas tern lugar nos rnetais. Este tipo de liga~ii.o sera
,. Isado de uma forma mais pormenorizada durante 0 estudo dos metais.
 1. TIPOS DE LIGACaO QU1MICA. LIGACOES COYALENTES 53
CAP. IV LIGACaO QUIMICA
52
Este par de electroes em comum. pode co.?stituir-se tanto em con-
de determinados elementos em relavao a electronegatividade do fluor, sncia do emparelhamento de dOIS electroes nao emparelhados per-
que se considera igual a 4,0, podem ser encontrados na tab. 1. seque .
teocentes a atom os dlferen t es ('q,!-e e 0 mecanisme
. .
habitual de for-
Tabela 1 mav das ligavoes), como tambem com ~ase nu~ par de electrces
ao dos ~ltomos - doador. - e uma orbI.taJ vazra (livre) do segun-
de urn
Electronegatividade~ Rela ttvas dos Atomos do atomo _ receptor ou acel~ado: (mecanisme de formacao da liga-
Qao por doaQao, recepQ3.0 ou !lga~ao co".alente dativa).
H
2,1

Li
\ Ba B C
2,5
N
3,07 \
0
3,5 \
F
4,0
2. A ligayao covalente sera tanto mars forte quanto mais se reco-
brirem (sobrepuserem) as nuvens electronicas em interaccao. Por Isso,
a liga~ao covalente forma-se de modo que esta sobreposicao seja ma-
1,5 \
2,0 \ \ xima.
0,98 \ P S CI
Al Si \ 3,0 Exemplo 2. Explica.r_ 0 mecanismo d~ f?rma~ao das moleculas de SiF4 e do
Na Mg 1,9 2,2 2,6
1,2 1,6 \ \ \ iao SiF2-. Sera que 0 iao CF~- pode existir?
0,93
\ \ Br ResotiZufiiO. A c?n.ngura~3.o electronica do at?m? de silicio e fs2s22p83s23p2.
As Sa A estrutura electroOica das suas orbitals de valencia no seu estado normal' nao
Ga Ga \ 2,8
K Ca 2,0 2,1 2,5 excitado pode ser encarada pelo seguinta esquema grafico:
1,04 1,8 \ \ \
0,91 \ \ Ta I
Sn Sb
Sr In \ 2,1 \ 2,6
Rb 1,5 .1,7 \ 1,8
0,89 \ 0,99 \ \
Exemplo 1. Calcular a diferen~a de electronegatividades relativas dos ato-
mos no caso das liga~6es H-O eO-E. nos compostos do tipo E(OH)2' onda
E e Mg, Ca ou Sr, a daterminar: a) qual das liga~6es H-O ou O-E revel a em
cada molecula urn caracter ionico mais elevado; b) qual 0 caracter da dissocia~ao Quando atomo de silicio passa ao estado excitado, adquire a seguinte estru-
tura electronica 1S22s22p63s13p8, enquanto que as suas orbitais de valencia cor-
destas moleculas nas solu~6es aquosas?
ResolUfiio. Segundo os dados da tab. 1 podemos calcular a diferen~a de electro- respondeIll ao seguinte.esqueIlla·
nagatividades para as liga~6es O-E:
AX,Mg-O = 3,5 - 1,2 = 2,3;
Ax,ca-O = 3,5 - 1,0 = 2,46;
Ax,sr-O = 3,5 - 0,99 = 2,51

A diferen~a de electronegatividades no caso das liga~6es O-H e igual a 1,4.
Desta forma: a) em todas as moleculas a liga~ao E-O e mais polar, isto e,
ravela um caracter ionico mais acentuado; b) a dissocia~ao em i6es nas solu~6es
aquosa!j efectua-se segundo 0 esquema:
E(OHh = EH 20H + i e{- (!s22s22p6) que possuem todos os seus electr6es de valencia emparelhados.
consequentemente, todos os compostos em questao
o modelo das bases.
Para uma descrivao da ligavao covalente e da estrutura das molecu-
las a luz da Mecanica Qufintica pod em ser utilizados dois metodos:
o das ligavoes de valencia (metod o LV) e 0 das orbitais moleculares
(metode
a metodadasdas
OM).
ligaroes de valencia baseia-se nos seguintes principios:
1. A ligavao qui mica covalente e constituida por dois electroes qu
possuem spins com orientavao contrarl a (antiparalelos) e pertencente
ao
a ambos os atomos entre os quais se estabelece a ligav .
Os quatro electr6es desemparelhados que se encontram no atomo no sau
estado excitado podem participar na formacao de 4 liga~6es covalentes segundo
o rnecantsmo habitual com os atomos de F (1s22s22pfi) que possui urn electrao
deseIllparelhado, dando origem a molecule de SiF4,
Para a formacao do iao SiFi-, a molecula da SiF4 devem ligar-se dois i6es
_lga~ao so se pode formar pelo mecanisme dativo com base nos pares de elec-
dissociar-se-ao segundo t~oes de cad a urn dos i6es fluoreto e de duas orbi tais vazias 3d do atomo de sili-
ClO.
C 0 carbono (1s22s22p2) pode Iormar, a semelhanca do silicio urn compos to
(F~. ~o entanto, com isto, as capacidades de valencia deste elemento esgotam-sa
oPb~~. elxaIll de haver electr6es desemparelhados a, por outro lado, nao possui
rialS vazias no nivel de valencia). 0 iao CFl- nao se pode formar.
H JxeIllP10 3. Como e que se altera a cstabilidade da liga{:ao H - E na serie
2 - H2S - H2Se - H2Te?
cia ~esoZurao. Na serie indicada as dimens6es das nuvens electr6nicas de valsn-
r os eleIllentos (0, S, Se, Te) crescem, 0 que conduz a dlminuiejio do seu
~fa~ de sobreposj~ao com as nuvens electronicas do atomo de hidrogenio e ao
as aIllento crescente da zona de sobreposicao am rela~lio ao micleo do atomo
,.
54 CAP. IV LIGAC1I.O QUlMICA 1. TIPOS DE LIGAC1I.O QU!MICA. LIGACOES COVALENTES 55

do elemento correspondente. Isto provoca um enfraquecimento da atraccao dos - . levada for a ordem da ligayao tanto menor sera 0
micleosdos atomos em interaccao em relacao a zona de sobreposi~ao,isto e urn Qua.nto ma~a eligayaO e maior a energia necessaria para a desfazer
enfraquecimento da Iigacfio, A ecraniza~ao crescente dos nucleos dos elementos compnmento
em questao na serie 0 - S - Se - Te conduz ao mesmo resultado, devido ao
aumento do mimero de camadas electronicas intermedias. Desta forma, quando (romper). . rcar de ponto de vista
. d0 meto
itod0 das OM a POSSIlbilid d
I I a e
se passa do oxigenio para 0 telurio , a estabilidade da liga~ao H - E diminui. Exe~pIC!4' EX~l iao molecular He; e a impossibilidade da oxistencia da
de existencia de u
molecula ~e ~e2'i1iOmolecular He~ existem tres electrdes, 0 esquema energe-
o metoda das Orbitais Moleculares parte do principio que 0 estado Resolrufao: _~ deste iao, atendendo ao principio dePauli , e 0 seguinte:
dos electress na molecula pode ser descrito como um conjunto de or- tico da orma~a
bitais electr6nicas moleculares (nuvens electr6nicas moleculares). OA OM OA
Alem disso, cada OM (orbital molecular) corresponde a um determi- + H +
He He2 e
nado conjunto de numeros quanticos moleculares. Da mesma forma 6 antilig Is
que em qualquer outro sistema polielectr6nico, na molecule mantem-
-se valido 0 principio de Pauli, de forma que em cada orbital molecu-
lar (OM) nao se podem encontrar mais de dois electroes que devem Is ., C"- ...-"-+-""'- ---->+ Is
IT <, /./
possuir spins antiparalelos (contrarios). Da mesma forma, continua a <, '4t//
ser v alida a regra de Hund, segundo a qual a energia minima da mo-
6lig Is
lecula corresponde a uma tal distribuiyao dos electroes pelas orbitais
energeticamente equivalentes que correspond a a um valor absolu- a orbitalligante encontram-se dois alactroes,: ao passo que na orbital anti-
to maximo do spin total da molecula. Se na OM existem electroes ligal'lte, um. Consequentemente,a ordem da liga~ao neste iao e igual a 0,5 e ela
desemparelhados, a molecula e paramagnetica, caso todos os electro- deve ser energeticamente estavel,
Pelo contrario, a molecula de He2 deve ser energeticamente Instavel, uma
es se encontrem emparelhados, esta sera diamagnetica- vez que dos quatro electroes que se distribuem pelas OM ligante e os outros dois
Em particular, a nuvem electr6nica molecular pode concentrar- a OM antiligante. Consequentemente, a formacao das moleculas He2 nao sera
-se junto a um dos micleos at6micos que fazem parte da molecule. Urn acompanhada de uma Iibertacao de energia. A ordem de liga~ao neste caso e
electrao at6mico nestas condicoes pertence praticamente a um unico igual 0, ou seja, a molecule nao se forma.
atomo e nao intervem na formacao da ligayao. As OM deste tipo di- Orbitais moleculares
zem-se antiligantes e pela sua energia elas correspondem as OA dos
Orbitais atomicas 6 antilig2Pz Orbitais atomicas
atomos isolados.
Se a maior parte da nuvem electr6nica pertencer a dois ou mais mi-
/-,
rrantilfg2 P rr antilig 2 Py
cleos, isto corresponde a formacao de duas ou de mais ligayoes, res- / _-...X_, ,
.c-> »> -- <,~
pectivamente. Nestes casos, a Iuncao de onda molecular pode ser en- /7r,..,/ ---.:.~
carada como uma combinacao linear das Iuncoes de onda at6micas .,// ~// -, "'----
....•...

-> .....-=' '" <: ---

dos electroes em interaccao (metodo da combinaciio linear das orbita- ->//~/ /-)-y-
_'_,-, ./ 2p 2py 2px
is at6micas- (OM CLOA). 2p;'2py ,
2pz.<,<; <, /,?
// -:/~/
Se se combinarem duas OA (por exemplo, es OA is de dois atomos ',- <, <, 6lig2 // ",/
de hidrogenio), neste caso, formam-se duas orbitais moleculares que <, ',-"""',2y /"//
pela sua energia sao diferentes das OA iniciais. Uma delas correspon- "'" //.///
de ao nivel energetico mais baixo dos electroes (OM ligante), ao passo "'-><'_/
1ig
que a outra a um nivel de energia mais elevado (OM antiligantes) nlig2Px n 2py

em comparayao com 0 seu nivel energetico mas OA.

De uma forma geral a partir de n OA iniciais formam-sa nOM.
A ligayao quimica entre os atomos e levada a cabo quando 0 mimero
de slectrfies nas OM ligantes e maior que 0 mimero de alectrfies nas
OM antiligantes. 0 mimero (ordem) da ligayao no metodo das OM e
a semidiferenya (metade da diferenca) entre 0 mimero de electrfies
ligan tes e antiligantes. A ligayao simples corresponde a dois elec-
trfies ligantes nao compensados por electroes antiligantes.
Fig. 1 Esquema energetico de Iormacao das orbitais moleculares durante
a interaccao de orbitais 2p de dois atomos iguais.
, 0 esquema de formacao das OM cqm base em orbitais 2p de dois
at?rnos iguais pode ser visto na fig. 1. Como se pode constatar, das
S~lS orbitais p formam-se 6 OM, tres ligantes e tras antiligantes. Alem
dlSSO, uma orbitalligante e uma orbital antiligante pertencem ao ti-
56 CAP. IV LIGAQAO QUfMICA 1. TIPOS I;lE LIGAQllO QUfMICA. LIGAQOES COYALENTES 57

po a: elas sao formadas atraves da interaccao de orbitais p cujas nu- - 1 6 COIDOe que se distribuem os electroes pel as OM na molecula
Exemp 0.,..' molecular CN- que se forma segundo 0 esquema:
vens electronicas se encontram orientadas ao longo do eixo (perten- de CN e no iao
cem a este mesmo tipo as OM que se formam a partir das OA s). Duas C- N - CN-? +
OM ligantes e duas antiligantes sao formadas atraves da interaccao de
orbitais p, cujas nuvens alectronicas se orientam perpendicularmen- Em qual destas particulas 0 comprimento da liga~ao e inferior?
te ao eixo da ligacao. Estas pertencem ao tipo n. OA OA
OA OM OM OA
C CN N C- CN- N
Exemplo 5. Qual das molecules - B2 ou C2 - possuem uma energia de
dissociacao em atomos mais elevada? Compare as suas propriedades magne-
6 antilig 2 P 6 antilig 2 P
ticas.
Resoluctio, Estabelecamos os esquemas snergdticos das moleculas B2 e C2
(fig. 2). Como se pode vel', na molecula de B2 a diferenca entre 0 mimero de
1-\
, I
1-,
I antilig' / antilig ,
In 2P In 2p
OA OM OA OA OM OA
c 2p
tt -,
I »""
j/
""\ \
\~,
~
2Ptt tf/ I

~
,- -
\~~
\
.
B
6 antiJig2p
B2 B C C2
6·nlllig2p , '\ +
'>'6Iig2P >t-++2p \\6Iig2 ;+++21'
,-,\ r=. , '
,
/
/1

I
I
\
,
,
'(
'11/ /
n /
P I

,I \ /
/ \
\ 'HH/ \H W
rr antilig2p \ 1__ \
/,--,\ n 2p
lig
nlig2p

,,/ ~1- - +
/ Ilntllig \\
/,1 \\ tin
+ -~
2p\\

2p
+ - -~. 2p 2P-t- \,6
lis
2~//
~- + +2p Fig. 3. Esquema! energeticos da Iormacao das molecules de CN e do iao mole-
cular CN-.
\'6hg2p//I

\+"-'4 2p
\ ,- I
\
jn/li8 \tt tt'nJig2p
Resoluctio, Comparando os esquemas energeticos da Iormaeao das particulas
/'tt,
+t(~-;.ntilig
/*' ':>tt 25
25
/(5.nlilig
tt(
25',
>4+ 2s
em questao (fig. 3), podemos concluir que a ordem da liga~ao no caso de CN
e do CN- e igual a 2,5 e a 3, respectivamente. 0 comprimento da ligar;ao infe-
rior e 0 do iao CN-, no qual a ordem da liga~ao entre os atomos e maior,
'*/ <,

6 Jig25 •
/'
<,
'IT/
....i.l

61ig25
//

Fig. 2. Esquema energetico da formacao das molecules de B2 e de Cs- Problemas

228. A energia de ionizacao dos atom os db fluor e do cloro e igual

electress ligantes e de antiligantes e igual a dois, ao passo que na molecule de C, a 17,4 e a 13,0 eV, respectivamente, enquanto que a afinidade electro-
e igual a quatro. Isto corresponde a uma ordem das liga~oes igual a 1 e a 2, nica e igual a 3,45 e a 3,61 eV, respectivamente. Qual destes ele-
l'espectivamente. Consequentemente, a molecule de C2, que possui uma ordem men tos tem maior tendencia para formar compostos ionicos? Indi-
de ligacao superior, e mais estavel. Esta conclusao Ioi comprovada experi-
mentalmente. Foram determinados os val ores das energias de dissociacao em car 0 sinal da carga dos ifies dos halogeneos nestes compostos.
atomos das molecules de B2 e de C2 (276 kJjmol, 605 kJlmol, respectivamente). 229. Indicar 0 tipo de ligacao quimica nas molecules de H2•
Na molecule de B2, dois alectroes encontram-se, segundo a regra de Hund , C12, HCI. Desenhar 0 esquema da sobreposicao das nuvens electro-
em duas orbitais n2p. A axistencia de dois olectrdes desemparelhados atribui nicas. .
a esta molecula propriedades paramagneticas. Na molecule de C todos os elec-
troes entram-se emparelhados, 0 que equivale a que esta molecu f a seja diamag- 230. Com base na tabela das electronegatividades relativas cal-
netica, cule a diferenca desta grandeza para os casos das Iigacoes K - Cl,
Ca - Cl, Fe - Cl, Ge - Cl. Qual destas Iigacoes possui a maior po-
N as molecules hatroatdmicas (de elementos diferentes) diatomicas laridade? .
as OM ligantes sao proximas pela sua energia das orbitais do ~ltomo 231. Que caracter possuem as ligacces nas moleculas de NCI3•
mais electronegativo. As OM antiligantes sao mais proximas das OA CS2, rei; NF3, OF2, CIF, CO2? Indicar em cad a caso a direceao do
do atomo menos electronegativo. deslocamento do par de electroes comum
.~8 CAP. IV LIGACAO QUIMICA
232. Estabelecer 0 esquema de valencia da molecule do clorolor-
.mio, CHCl3 e indicar: a) qual e a ligac;:ao mais polar; b) em que direc-
~ao se encontra deslocada a nuvem electr6nica nesta ligac;:ao.
233. Calcular a diferenc;:a de electronegatividades relativas entre
os atomos das Iigacoes H - 0 e 0 - Hal (onde Hal e os CI, 0 Br
€ 0 I) nos compostos HOHal e determinar: a) qual das ligacoes em
cada molecula possui maior polaridade; b) qual 0 caracter da disso-
ciacao das moleculas em solucao aquosa.
234. Calcular a diferenca de electronegatividades relativas entre
os atomos no caso das ligacoes H - 0 e 0 - As. Qual das ligaedes
.e mais polar? A que classe de hidroxidos 0 As(OH)3 pertence?
235. Como e que se altera a estabilidade da ligac;:ao na serie
HF - HCI - HBr - HI? Indicar as razi5es desta alteracao.
236. Descrever do ponto de vista das LV a estrutura electrcnica
da molecula de BF 3 e do iao BF4.
237. Comparar os metod os de formacao das ligacoes covalentes
nas moleculas de CH4, NH3 e no iao NHt. Sera que podem existir
ioes CH! e NH~+?
238. Qual e ~ atomo ou 0 iao que serve de doador do par de elec-
tri5es quando se forma 0 ijio BH4?
239. Explicar do ponto de vista do metodo de LVa capacidade dos
oxidos NO e N02 de formar moleculas dimericas.
240. Explicar do ponto de vista do metodo das LV a possibilidade
de se formarem moleculas de C2N2.
241. Descrever a estrutura electronica das moleculas de CO e de
eN do ponto de vista do metodo de LV e da OM. Qual das molecules
possui uma ordem de ligac;:ao maior?
242. Analisar do ponto de vista do metodo das OM a possibilida-
<dede formacao de moleculas de B2, F 2 e BF. Qual destas moleculas
.e mais estavel?
243. Porque e que nao podem existir molecules estaveis de Be2
e Ne2?
244. Como e que se alteram os comprimentos das ligacces, a ener-
gia de dissociacao e as propriedades magneticas na serie 0:--
- O2 - O2 - O2, J ustifique a resposta.
245. Qual das particulas NO+, NO ou NO- possui 0 menor com-
primento de Iigacao?
246. Explicar do ponto de vista do metodo das OM e das LV a al-
teracao da energia de dissociacao (em kJ Imol) das molecules da se-
rie: F2(155) - O2 (493) - N2 (945).
247. A energia de dissociacao das moleculas de N 2 e CO e igual a
'945 e a 1071 kJ Imol, respectivamente. Explicar 0 facto de estes v a-
lores serem proximos um do outro, partindo do ponto de. vista dos
metod os das LV e das OM.
2. POLAR.lDADE. ESTRUTURA GEOM:€TRICA DAS MOL:€CULAS 59
Revisoes
A ue e que e igual a ordem da Iigacao covalente (valencia)
248. q na molecula de CO? a) Dois; b) Tres: c) Quatro.
do carbo~o1) no seu estado nao excitado 0 atomo de carhono possui
~orluetroes desemparelhados; 2) 0 atomo de carbono pode ser um
dOl~tedecrde um par de electroes; 3) no atomo de carbono existem qua-
acei a 0 IA .
lectr5es de va encia.
249.
tr Seta que se pode dar uma reaccao entre 0 HF e 0 SiF4? a)
Sim: b) Nao.
p~rque: 1) a molecula de HF e polar, ao passo que a molecula de
SiF 4 nao 0 e; 2) ambas as moleculas nao possuem electri5es desempa-
relh ados; 3) 0 mimero de orhitais de valencia do si licio e maior que
quatro e parte delas encontra-se vazia; 4) 0 mimero de electrfies de
valencia do silicio e igual a quatro; 5) a molecula de HF pode inter-
vir como urn doador de um par de electroes.
250. Quais sao as propriedades magneticas da molecula de 02?
a) Diamagnetica: b) Paramagnetica.
Porque: 1) a molecula de O2 possui um mimero par de electroes;
2} porque 0 spin total da molecula de O2 e diferente deO.
251. Qual e a ordem da ligac;:ao na molecule de NO? a) Dois; b)
Dois e meio; c) Tres,
Porque: 1) 0 mimero de electri5es ligantes nas orbitais e igual a
quatro; 2) 0 mimero de electri5es ligantes e cinco vezes maior do que
o de electrfies antiligantes; 3) 0 atomo de azoto possui tres electri5es
desemparelhados.
252. Quais das seguintes particulas saD paramagneticas: a) N 2;
b) O2; c) N02 d) CO; e) CN?
253. Quais das seguintes particulas nao pod em ser estaveis do
ponto de vista da teoria das OM: a) H2; b) H2; c) H2; d) He2; e) HHe?
2. Polaridade das MoIeculas. Estrutura Geometrica
das MoIeculas
Quando se forma uma ligacao covalente polar 0 deslocamento da
nuvem electronica comum faz com que a densidade da carga electrica
negativa seja maior junto ao atomo mais electronegativo e mais bai-
xa junto ao que apresenta uma electronegatividade inferior. Con-
sequentemente, 0 primeiro atomo ad quire uma carga negativa em
excesso, ao passo que 0 segundo, uma carga em valor absoluto igual
aquela, mas positiva. Este sistema composto de duas cargas iguais
pelo seu valor absoluto e de sinais contraries que se encontram a uma
determinada distancia uma da outra e conhecido como dip6lo elec-
trico,
A tensao do polo criado pelo dipole e proporcional ao momento di-
polar da molecula que e igual ao produto do valor absoluto da carga
 60 CAP. IV LIGAC.lI.O QUfMICA
2. POLAR-IDADE. ESTRUTURA GEOM-eTRICA DAS MOL-eCULAS 61

do electrao q (1,60.10-19 C) pela distancia l entre os centros da carga
positiva e negativa no dipolo: f.l = ql.
o e
momento dipolar da molecula uma medida quantitativa da sua
polaridade. Os moment os dipolares das mcleculas SaDhabitualmente
- . 0 momento diI?olar da molecula de am<,>niacoe igual a 1,48 D
Exenlplo 2 primenco do dipolo. Sera que se pode considerar que a forma desta
Calcular 0 ~om triangulo equilatero?
roolecula e_ um _ 148 D = 1,48·3,33·10-30 C'm= 493.10-30 Cvm: q =
Reso1urao. f.I. - , "

medidos em debyes (D). 1D = 3,33·10-3u Cvm, = 1,60.10-19 C.

Exemplo 1. 0 comprimonto do dipolo da molecula de HCI e igual a 0,22 X
X 10-8 cm. Calcular 0 momento dipolar da molecula.
Resoluciio, q = 1,60.10-19 C; 1= 2,2.10-11 m; /.t = gl = 1,60.10-19.2,2 X
X 10-11 = 3,52.10-30 Cvm = 3,52.10-30/(3,33.1O-30)D = 1,06 D
o
momento dipolar e uma grandeza vectorial que se orienta a par-
tir da carga positiva para a negativa. Por essa razao, 0 momento di-
polar de uma molecule poliatomica e conveniente ser encarado como a
soma vectorial dos momentos dipolares das Iigacdes. Ele depende nfio
so da polaridade de cada Iigacao, mas, igualmente, da posicao rela-
tiva destas ligacoes.
Assim, a molecula ABz pode possuir uma estrutura linear (a)
ou angular (b),
A
B~BB~B
(a) (b)
A molecula ABa pode possuir a forma de urn tri angulo equilatero
(a), de uma piramide triangular (b) ou a forma de um «T.:
Dai
1= f.I./q = 4,93.10-30/(1,60.10-19) =
= 3,08.10-11 m = 0,0308 nm
A roolecula de NH3 nao pode ter a forma de urn trifingulo equilatero, pois,
e caso deveria ter 0 momento dipolar igual a zero. Em realidade ela tern
~e;:rroa de uma pirarnide triangular e?l.cujo vertice se encontra 0 atomo de azoto
e nos vertices da base os de hldrogenio,
Na explical(ao da estrutura geometrica das molecules, ou seja, na
explical(ao da orientacao das ligacoes covalentes utiliza-se 0 concei-
to de htdridizacao das OA do atomo central. De acordo com este
concepto, a formacao das ligacoes quimicas pode ser precedida por
uma alteracao das orhitais de valencia do atomo. As orbitais atomi-
cas inicais que njio sao equivalentes umas as outras, como que se des-
locum de forma a constituir orbitals energeticamente equivalentes.
Durante este processo decorre a redistribuicao da densidade electro-
nica, redistribuieao esta que exige que se dispenda uma determina-
da quantidade de energia, razfio porque nos atomos isolados nao tern
lugar. No entanto, em consequencia da hibridiz aeao, a nuvem elec-
tronica alona-se no sentido do eixo pelo qual se da a interaccao
com 0 outro atomo, gracas ao que aumenta a sua sobreposicao com
as nuvens electronicas deste ultimo. Isto conduz a formacao de uma
ligacao quimica mais forte e, consequentemente, a Iibertacao de mais

B
s.
I
B

---'
A
'
B
.4·"
A

/
B

A~'
energia, energia esta que compensa a que se dispendeu na hidridiza-
~ao .
o mimero de OA hibridas e igual ao mimero de orhitais iniciais que
participam na hibridisacao. Se na hibridiaacao intervir uma orbital
s e uma orbital p (hibrldizacao sp), constituem-se duas orbitals equi-
B
B valentes sp. A partir de uma orbital s e de duas p (hlbridizaeao Sp2)
formam-so tres orbitais Sp2 equivalentes, etc.
(a) (b) (c) As nuvens hibridas que correspondem ao tipo de htbrldizacao
em questao distribuem-se no atomode forma a que a interaccao en-
tre os electrfies seja minimo, isto e 0 mais longe possivel umas das
Mas molecules lineares do tipo ABz, triangulares do tipo ABs outras, Por essa razfio, quando tem lugar uma hibridizacao do tipo sp
tetraedricas e quadradas do tipo AB4, os momentos dipolaresdasliga- as nuvens electronicas orientam-se em sentidos contraries, quando
coes A - B compensam-se mutuamente de forma que os momentos a hibridtzacao e Sp2 em direccoes que se encontram num mesmo plano
dipolares totais sao iguais a zero. As moleculas semelhantes a estas e que formam urn angulo de 120 entre si (isto e orientam-se segundo
0

nao sao polares, apesar das suas Iigacoes isoladas 0 serem.
As moleculas angulares do tipo AB2• piramidais e em forma de
«T» a compensacao dos momentos das Iigacoes isoladas nao se da 0
que Iaz com que os seus momentos dipolares destas molecules nao
sejam iguais a zero.
os vertices de urn tridngulc equilatero), quando se d a uma hibridi-
za\(ao Sp3, orientam-se pelos vertices de urn tetraedro (com urn angu-
0
10 entre si de 109 28'), quando se gera uma hibridizacao do tipo
sp3d2, orientam-se segundo os vertices de urn octaedro (isto e em di-
recedes perpendiculares entre si). A posicao mutua entre os eixos das
 62 CAP. IV LIGACXO QUIMICA 2. POLARIDADE. ESTRUTURA GEOM:E:TRICADAS MOL:E:CULAS 63.

nuvens electronicas hfbridas de alguns dos tipos de hibridizacao en- Problemas

contram-se demonstradas mais abaixo (cada seta indica a direccao do o omento dipolar da molecula de HCN e igual a 2,9 D.
eixo de uma das nuvens),
254. mcomprimento do dipole.
ca~551arO°comprimento do dipole da molecule de fluoreto de hidro-
Tipo da hibridizacao sp Sp2 Spl
, . ', 'gual a 4.10-11 m. Calcular 0 seu memento dipolar em debye
spld2 gelllO e 1

Niimero de nuvens hibridas 2 "3 4 6

e fs"6 C~·momentos dipolares das molecules de H20 e de HzS sao-
, . uais·a 1,84 eO,94 D, respectivamente. Calcular 0 comprimento dos
",
Orientacfio das nuvens hfbridas ~
A ,I
I

4;;::;~__
I
" \
\

-"
\ ,
.J '-.

/l=-4..1. . ('.1
'.//
~~p610S.Em qual destas molecules a liga~ao e mais polar? Indicar a
d~rec~ao dos momentos dipolares nest as molecules.
257. Descrever a estrutura espacial da molecule nao polar de
BeClz' Quais saD as OA do berilio que participam na formacao das
liga~5es Be - CI?
A estrutura espacial das moleculas e determinada pelo tipo de 258. 0 momento dipolar da molecule ;de S02 e igual a 1,61 D,
hihridizacao das orbitais de valencia do atomo central e pelo mimero eo da molecula de COz, a zero. Sera que os angulos de valencia OSO
de pares de electroes nao eompartilhados que se eneontram na sua e OCO sao iguais? Justifique a resposta.
camada electronics de valencia.
259. 0 momento dipolar da molecule de CS2 e igual a zero. Qual
e 0 tipo de hidridizaefio das OA do carbono que corresponde a for-
Exemplo 3. A que tipo de hibridiza~ao das OA do Momo de azoto corres- ma~ao desta molecula.
ponde a Iormaeao do iao NHt e a molecula de NHs? Qual e a estrutura espacial
destas particulas?
Resolueiio, Tanto no iao amonio, como na molecula de amoniaco, a camada °
260. Os momentos dipolares das moleculas de BF a e NF a sao
respectivamente iguais a e 0,2 D. Quais sao os tipos de hibridiza-

r
electninica de valencia do atomo de azoto contem quatro pares de electroes: ~ao que descrevem a formacao destas molecules?
261. Quais sao os tipos de hibridizacao das OA do carbona que

IH:~:H
:N:H
H

H
correspond em a formacao das moleculas de CH4, C2H6, C2H4, C2Hz?'
262. Indicar qual 0 tipo de hihrtdizacao das OA do silicio nas mo-
leculas de SiH4 e SiF4, Sera que estas molecules sao polares?
263. Nas molecules de S02 e SOs 0 atomo de enxofre encontra-se
no estado de hibrid iz.acao Sp2. Sera que est as molecules sfio pola-
Por essa razao em ambos os casos as nuvens electronicas do atomo de' azoto res? Qual e a sua estrutura espacial?
deverao encontrar-se 0 mais longe possivel umas das outras quando se da uma
hibridiza~ao do tipo Sp2, 0 que corresponde a que elas se orientem pelos vertices 264. Durante a interaccao de SiF4 com HF forma-se urn acid o for-
de um tetraedro. Neste caso, no iao NHt, todos os vertices sao ocupados por te, H2SiF que se dissocia em ices H+ e SiF:-. Sera que a reaccao en-
atomos de hidrogsnio , enquanto que 0 atomo de azoto se encontra no centro do tre CF4 e HF pode deeorrer da mesma forma? Indicar 0 tipo de hibri-
tetraedro.
dizayao das OA do silicio no ifio SiF~-.
No caso das moleculas de amoniaco, os atomos de hidrogenio ocupam s6
tres vertices e em direc~ao ao quarto vertics esta orientada a nuvem electr6-
nica do par de electrfies nao compartilhado do atomo de azoto. Isto pode ser Revisoes
representado pelo esquema seguinte:
265. Sera que a configuracao geometrica das molecules de BF 3
t e de NFs e igual? a) Sim; b) Nao.
N Porque: 1) as liga~oes covalentes do atomo central e nas duas mole-
__ H culas nao sao iguais ; 2) uma das molecules e polar e a outra nao.
----- 266. Em que molecula - BF s ou NHs - valor do momento di-
H ~ ===------
/
H
polar e maior? a) NoBFs; b) No NHs; c) Os momentos dipolares sao
iguais.
A figura que se forma e uma piramide triangular com 0 atomo de azoto no Porque: 1) a diferenca de electronegatividades dos atom os na mo-
seu vertice e os atomos de hidrogenio nos vertices da base. lecula de BF a e maior que na molecula de NH3; 2) a molecule de
 ~4 CAP. IV LIGACAO QUfMICA
BF 3 possui uma estrutura plana, ao passo que a molecula de NHs _
piramidal; 3) 0 atomo de azoto possui um par de electroes niio com-
partilhado, ao passo que 0 de boro uma orbital de valencia livre.
267. Indicar 0 tipo de hibridiaacao das OA do carbono na mole-
cula de di6xido de carbono: a) sp; b) Sp2; c) Sp3; d) nao existe qual-
quer hibridiaacao.
Porque: 1) todos os electroes de valencia do atomo de carbona
participam na formacao das Iigacdes; 2) 0 atomo de carbono possui
dois electrfies desemparelhados nas orbitais 2p; 3) a molecula de CO2
possui uma estrutura linear.
3. Liga~ao 16nica. Polarizaeao dos Hies
A ligayiio Ionica nao possui qualquer orientacao ou saturacao,
Devido a isto, os compostos i6nicos revelam uma tendencia para a
associacao. Todos os compostos i6nicos no estado s6lido formam redes
cristalinas ionicas nas quais cada iao se en contra rodeado de outros
ices de sinal contrario. Alem disso, todas as Iigacdes do ifio em ques-
tao com os ices seus vizinhos sao equivalentes, de forma que todo 0
cristal pode ser encarado como uma molecula una.
. As propriedades dos compostos ionicos sao em grande medida de-
terminadas pela polarizaeao mutua dos ices que entram na sua compo-
siyao. A polartzaetm do ido e express a atraves de um deslocamento re-
lativo do micleo 0 dos electrfies da camada electrcnica externa que 0
rodeiam sob a aceao do campo electrico do iiio vizinho. Alem disso,
os electrfies de valencia deslocam-se em direccao aos catioes, Uma de-
formacao deste tipo conduz a reducao do caractor ionico da ligayao e
it sua transformayiio em ligacao covalente polar.
A polarizabilidade dos ites (isto e, a sua capacidade de se deformas
rem sob a accao de urn campo electrico exterior) caracteriza-se pela-
seguintes particularidades:
1. Sendo 0 valor absoluto da carga constante e iguais os raios dos
ifies, a polarizabilidade dos anifias e superior a polarizabilidade dos
catioes,
2. A polarizabilidade de ifies com uma estrutura electronica se-
melhante cresce a medida que cresce 0 raio i6nico (isto e, com 0 au-
mento do mimero de camadas electronicas}. Assim, a polarizabilida-
de dos ides, em ordem crescente pode ser representada da seguinte
iorma: F- < CI- < Br- < I-; Li+ < Na+ < K+ < Rb+ < Cs+.
3. Quando a carga e igual, acontecendo 0 mesmo com os raios, a
polarizabilidade dos i6es com uma camada de 18 electroos (por exem-
plo 0 Cu+, e Cd2+) e maior que a dos ices com uma estrutura electro-
nica analogs a dos gases raros (Na+, Ca2+, etc.).
o poder polarizante e
dos ioes (isto a sua capacidade de deformar,
polarizar outros ioes) cresce a medida que aumenta a carga e diminui
o raio do iao e depende grandemente da sua estrutura electronica.
3. LIGACAO IONICA. POLARIZACAO DOS IOES 65
- .- que possuem um estrutura electr6nica do tipo da dos gases
Os lOEt or exemplo, Ca2+ e Ba2+) tem um poder polarizador mais fra-
rar~s ~ue os ifies cuja camada electronic a se encontra incompeta
(Ti2+~ Fe2+, Pb2+, etc.). Quando a carga do iao e igual, os ices com
18 electrces na sua camada externa (Cu+, Ag+, Zn2+, Cd2+ Hg2+) tem
rn poder polarizador maior.
II Uma vez que as dimensoes dos ani6es, regra geral, sao maiores do
que ados catices, entiio os anifies revelam uma maior polarizabilida-
de e um menor poder polarizador do que os catifies. Por essa raziio,
quando os catifies interactuam com os anifies, e 0 aniao que principal-
mente se polariza, enquanto que a polartzacao do catiao na maior par-
te dos cas os pode ser desprezada.
Exemplo 1. Os raios dos ifies Na +, Cu + sao iguais (0,098 nm). Explicar a dife-
renca de temperaturas de fusao do clore to de s6dio l801 "C) e do clore to de cobre
(I) (430°G).
Quando as cargas dos ides e os seus raios sao iguais, a diferenea
Resoluciio,
de polarizabilidade e do seu poder polarizador depende fundamentalmente da
sua estrutura electr6nica. 0 ilio Cu+, possui 18 electroes na sua camada electr6-
nica extern a e polariza de uma forma mais acentuada 0 aniao CI-, que 0 iao
Na+, que possui uma estrutura electr6nica do tipo da dos gases raros. POl' essa
razao, no clore to de cobre (I), devido a polarizaeao do aniao para 0 catiao trans-
fere-se uma parte maior de carga electr6nica que no caso do clore to de s6dio.
As cargas efectivas (reais) dos ifies nos cristais de CuCI sao menores que no caso
dos cristais de NaCI, enquanto que a interaccao electrostatica entre eles e mais
fraca. E por esta razao que a temperatura de Iusao do CuCI e mais baixa do que
no caso do NaCI, cuja rede cristalina e pr6xima do tipo i6nico.
Exemplo 2. 0 fluoreto de calcic nao se dissocia em atomo mesmo a tempera-
turas da ordem dos 1000 °C, ao passo que 0 iodeto de cobre (II) e Instavsl mesmo
a temparaturas ambientes. Como explicar esta diferenca de estabilidades?
Resoluctio, 0 iao Cu2+, que possui 17 electroes na sua camada electr6nica
externa e um raio relativamente pequeno (0,08 nm) possui um poder polarizante
bastante elevado, ao passo que 0 ilio 1- que e grande pelas suas dimensfiss (r =
= 0,22 nm) revel a uma elevada polarizabilidade. Por essa razao, a polarizacao
do aniao I - sob a accao do catiao Cu2+ conduz a uma transferencia total do elec-
trao do aniao para 0 catiao reduzindo-se assim 0 catiao Cu2+ ate Cu+, enquanto
que 0 iao 1- se oxida ate ao estado livre 1°. 0 composto Cul , nao existe.
o ilio Ca2+ possui a estrutura electr6nica de um gas raro e 0 seu raio e
0,104 nm, POl'essa razao , ele tem urn poder polarizador sobre 0 aniao mais fraco
que 0 iao Cu2+. Por outro lado, a polarizabilidade do iao F- que possui dimen-
soes relativamente pequenas (r - 0,133 nm) e consideravelmente mais baixa
que a do iao 1-. Quando 0 catiao Ca2+, de baixo poder polarizante, interactua
com o aniao F- de reduzida polarizabilidade, as camadas electr6nicas dos ioes
quase njio se deformam, 0 que faz com que 0 compos to CaF 2 seja extremamente
estavel.
Problemas
268. A partir dos dados sobre a natureza da ligayiio, explicar por-
que e que, em condicoes normals, os compostos i6nicos existem sob
forma de cristais i6nicos e nao sob a forma de moleculas isoladas.
5 -0704
 66 CAP. IV LIGAClI.O QUIMICA
4. PONTES DE HIDROG£:NIO. ACClI.O INTERMOLECULAR 67
269. A temperatura de fusao do CaCl2 e 780°C, do CdCI2, 560°C,
o raio do Hio Ca2+ e igual a 0,104 nm , e do Hio Cd2+, a 0,099 nm. Ex- - . , . deste tipo do ligaQoes conduz a uma consederavel poli-
plical' a diferenca de temperaturas de fusao destes compostos. A e~lste.?c~a agua do Iluoreto e de hidrogeuio e de muitos compostos
270. Quando se da a passagem do CaF para 0 CI a temperatura de rner}z~Qaa pa r exe~plo, 0 fluoreto de hidrogenio a temperaturas nfio
fusao dos cristais diminui. Explicar a alteracao das temperaturas de Org~lllC~\a~as e urn polimero (HF n' onde n pode atingir valores ate
fusao que se observa. rnUlto, e. e forrnico e urn dimero mesmo no estado gasoso.
271. Explicar a instabilidade
prata (I).
dos hidroxidos de cobre (I) e de 6'l aCld?a da ligaQao por pontes de hidrogenio encontra-se habitual-
tene~:re os limites de 8 a 40 kJImol. A existencia de pontes de
272. Explicar do ponto de vista dos conceitos de polarizabilidade ~~ ~;nio e a causa do facto de algumas substancias possuirem uma
dos ifies a menor estabilidade no AuCla em comparacao com 0 AuCI t 1 r;eratura de cbulicao e de fusao anormalmente elevadas, uma vez
e do PbCl4 em comparaeao com 0 PbCI2. quer: para que se quebrem
. as pontes de hidrogenio tamhem e necessario
273. OK2COa funde-se a 890 °C sem se decompor, 0 Ag2COa de- dispender energra.
compfie-ss ja a 220 °C. Explicar esta diferenca de comportamentos.
274.° BaCl2 nas solucfies aquosas dissocia-se completamente, en-
quanto que 0 HgC12 quase nao se dissocia. Explicar est a diferenca
Exemplo 1. 0 sulfureto de hidrogenio a temperatura
entanto
ambiente e urn gas, no
a agua e urn Iiquido. Como explicar esta diferenca de propriedades?
Reso'ZufiiO. 0 oxigenio e urn elemento mais electronegativo que 0 enxofre.
de propriedades destes sais, POI' isso, entre as molecules da agua surgem pon tes de hldrogenio mais fortes
que no caso das moleculas do sulfureto de enxofre 1). Para se poder quebrar estas
275. Qual dos seguintes ifies possui urn major poder polarizador? liga~oes, 0 que e necessario para que a agua passe ao estado gasoso, ha que dis-
a) Na+; b) Ca2+; c) Mg2+; d) A]3+? pender uma energia consideravelmente maior, 0 que provoca que a temperalura
276. Qual dos compostos - SrF2 ou' PbF2 - possui uma tempe- de ebuli~ao da agua seja anormalmente elevada.
ratura de fusao superior? a) SrF2; b) PbF2; c) Sao aproximadamente As Iorcas que mantem as particulas de um Iiquido proximas umas
iguais.
das outras sac de naturesa electrica. No entanto, conforme a propria
Porque: 1) os raios dos ifies Sr2+ e Pb2+ sac aproximadamentr igua- natureza destas particulas - atomos de um metal ou de um nao-ma-
is; 2) 0 caracter ionico das Iigacao Sr - F e mais forte que 0 de li-
gayaO Ph - F. tal, ifies ou molecules - estas Iorcas variam consideravelemente.
N as substancias que possuem uma estrutura molecular tem lugar
277. Qual dos compostos - MgCOa ou ZnC03 - e termicamente uma accao intermolecular tamhem conhecida como [orcas de Van
mais estavel? a) MgCOa; b) ZnCOa.
der Waals que sac mais fracas que as Iorcas que conduzem a formacao
Porque: 1) 0 hidroxido de magnesia revela somente propriedades das ligacoes covalentes, no entanto, elas revelam-ss a distancias ma-
alcalinas e 0 hidroxido de zinco e anfoterico; 2) 0 catiao que possui
iores. Na sua base encontra-se a interaccao entre os dipolos molecula-
uma estrutura electronica de um gas raro tem urn poder polariza- res ..
dor menor sobre 0 aniao que os ca tifies com as mesmas dimensoss e
Ha tres tipos de accao intermolecular: por orientacao, por inducao
carga mas com 18 electr5es na sua camada electronica externa. e por dispersao.
278. Qual dos ides - Ca2+ ou Cd2+ - tern um poder polarizador
mais forte sobre os anioes? a)Ca2+; b) Cd2+; c) Os poderes polarizado- Exemplo 2. As temperaturas de ebulicfio (em K) dos gases raros sao
res destes ioes sac iguais.
He Ne Ar Kr Xe Rn
Porque: 1) as cargas dos ifies sac iguais, os raios sac proximos
(rca2+ = 0,104 mm; rCd2+ = 0,099 nm); 2) 0 calcio encontra-so no 4,3 27 2 87,3 119,9 165,0 211,2·
quarto periodo da tabela periodica, ao posso que 0 cadmio no quinto; Como e que se explica a elevacao da temperatura de ebulieao amedida que
3) 0 iao Ca2+ possui a estrutura electronica de um gas raro, enquanto aumenta 0 mimero atcmico do gas raro?
que Cd2+, 18 electroes na sua camada electronica externa. Resoluciio, A medida que aumenta 0 mimero atomico do gas raro, aumentam
igualmente as dimensdcs dos seus atomos, mantendo-se (uma estrutura analoga
da camada electronica externa do atomo. POl' essa razao 0 polarizabilidade dos
4. Pontes de Hidrogenio. AC9ao Intermolecular atomos aumenta, 0 que conduz a urn aumento das Iorcas de Interaccao por dis-

° atomo de hidrogenio quando ligado a um atomo deum elemento

fortemen te electronegativo e capaz de formar mais urn tipo de ligayao
1) A energia das pontes de hidrogenio
reduzida, ela e inferior a
entre as moleculas de H2S
energia media do movimento
e
muito
termico das molecules
quimica. Este tipo de Iigacfio quimica e conhecido como ligacdo por a temperatura ambiente. POI' isso, a formacao de pontes de hidrogenio nao
pontes de hidrogenia, ou muito simplesmente, pontes de hidrogenin. tern praticamente qualquer inf'luenoia sobre as propriedades de sulfureto de
hidrogenio.
5*
 68 CAP. IV LIGACAO QUfMICA CAPITULO V

persao entre eles. Para arrancar os atomos uns aos outros, 0 que tem que aconte- LEIS FUNDAMENTAlS DAS REAC<';OES QUIMICAS
cer quando a substancia passa do estado liquido para 0 estado gasoso, e neces-
sario dispender mais energia. E precisamente isto que conduz ao aumsnto da
temperatura de ebulieao.

Problemas
279. Qual e a natureza das Iorcas de Van der Waals. Qual e 0 ti-
po de interaccao entre as particulas que conduz a
passagem para um 1. A Energia das Reac~oes Quimicas.
estado condensado na serie Ne, N2, HI, C12, BFa, H20? . Calculos de Termodlnamlea Quimica
280. As temperaturas de ebulicao de BFa, BCla, BBra, e BIs sac
iguais a 172, 286, 364, 483 K, respectivamente. Explicar esse fen6- Uma das grandezas mais importantes dos sistemas quimicas e a
meno. energia interna V, a entalpia H, a entropia Sea energia de Gibbs
281. As temperaturas de ebuli~ao de NF a, PF a, e AsF 3 sao iguais (0 potencial is6baro-isotermico) G. Todas estas grandezas sac fun-
.a 144, 178, 336 K, respectivamente. Explique esse fen6meno. ~oes do estado, isto e, dependem somente do estado do sistema, mas nao
282. Apresentamos as temperaturas d,e.ebun~ao T eb, os calores de do metodo por que este estado foi atingido.
vaporiaaeao /1H yap e os momentos dipolaros ~ em algumas series de As reaccfies quimicas sao acompanhadas de uma alteracao da ener-
.substancias semelhantes: gia intern a dos sistemas reagentes. Se a energia interna do sistema di-
minui (i1U < 0), a reaccao e acompanhada de uma lihertacao de
Teb, K dHvap' kl/mal It. D energia (reaccao ezotermicai. Caso a energia intern a do sistema au-
HF 292,7 32,6 1,91 mente (i1U > 0), nesse caso, 0 processo e acompanhado de uma ah-
HCL 188,1 16,2 1,03 sorcao de energia do exterior (reaccao endotermicai.
RBr 206,4 17,6 0,79 Se uma reaccao quimica absorveu a quantidade de calor Q e rea-
HI 237,8 19,8 0,42 lizou 0 trabalho A, nesse caso, a variacao da energia intern a /1U
H~O 373,0 40,7 1,94 determina-se atraves de equacao:
H2S 212,8 18,7 0,93 /1U =Q - A
H2Se 231,7 19,9 0,24
HaTe 271 23,4 De acordo com a lei da conservacao da energia, i1U depende semen-
NHs 239,7 23,3 1,48 te dos estados inicial e final do sistema, e nao depende da forma como
PHs 185,7 14,7 0,55 o processo (reaccao) decorreu. Pelo contrario, Q e A variam'conforme
AsHs 210,7 16,7 0,03 a forma como 0 processo decorreu. A funcao do estado e somente a
SbHs 255 21,1 diferenca entre estas grandezas, mas nao e de forma nenhuma equi-
valente a cada uma delas isoladamente. As funcoes U, Q e A sac ha-
Explicar porque razao em cada serie de compostos a medida que se bitualmente express as em joules ou em quilojoules.
observa uma determianada regularidade de alteracao da polaridade Se a reaccao decorrer com um volume constante (i1 V = 0, proces-
das molecules, a T eb e /1H yap alteram-se de uma forma irregular. so isocoricoi, 0 trabalho de dilatacao do sistema (A = P/1 V) e igual
a zero. Se, alem disso, nfio se realizarem quaisquer outros tipos de
trabalho (por exemplo electrico}, i1U = Qv, onde Qv e 0 efeito calo-
rijico da reacciio (isto e, a quantidade de calor que 0 sistema absorve)

< 0, no da reaccao endotermica, > 1).o, °

que decorre em volume constante. No caso da reaccao ser oxotermica,
o,
1) Os sinais dos efeitos calorificos indicados sao os adoptados na termo-
dinamica quimica. Em termoquimica e frequente utilizarem-se os sinais con-
trarios, isto e, considerar-se positivo 0 calor libertado pelo sistema. No entanto,
seja qual for 0 sistema de sinais utilizado para os efeitos calorificos, as reaccfies
exotermicas sao as acompanhadas de uma libertacao de calor, e as endotermi-
cas, de uma ahsorcao de calor.
 70 CAP. V LEIS FUNDAMENTAlS DAS REACCOES QUfMICAS
As reac~oes quimicas raramente sao utilizadas com volume cons-
tante, 0 mais frequente e serem lev ad as a cabo sob pressao constante
P (I!P = 0, processo isobarico). Em casos como este, e mais comedo
utilizar como caracteristica do processo, nao a energia interna U,
mas sim, a entalpia H, que se define atraves da correla~ao:
I!H = I!H + PI! V
Como se pode ver a entalpia possui a mesma dimensao que a ener-
gia interna e, por essa razao, expressa-se habitualmente em joules ou
em quilojoules.
Quando a pressao e constante:
I!H = I!U + PI! V.
Isto e, a varia~ao da entalpia e igual a soma das variayoes da ener-
gia interna (I!U) e do trabalho da dilatayao realizado pelo sistema
(PI! V). Se, alern disso, nao se realizar qualquer outro tipo de traba-
lho, nesse caso, I!H = Q P' onde Qp e 0 efeito calori/ico (termico) da re-
acr;iio que decorre sob pressiio constante. No caso das reacyoes exotermi-
cas Qp < 0, enquanto que no das endotermicas, Qp > 0.
A variayao da energia interna ou da entalpia convencionou-se re-
lacionar com 0 caso em que todas as substancias iniciais e todos os
produtos da reacyao se encontram no estado standard. Estado stan-
dard de uma substancia a uma determinada temperatura e 0 que ela-
tem no quando pura e sob uma pressao (no caso dos gases, uma pressao
parcial do gas em questao) igual a pressao atrnosferica normal
(101,325 kPa, ou 760 mm Hg). As condicoss em que todas as substfin-
cias que intervem na reacyiio se encontram nos seus estados standard
chamam-se condtcnes standard da reaccao, As variayoes das grandezas
relativas as condicoss standard tambem sao conhecidas como v ari a-
90es standard e sao assinaladas com urn indice superior 0: I!U" e
a varia~iio standard da energia interna da reacyiio quimica, I!Ho,
a variayiio standard da entalpia durante a reaccao quimica (ou, mais
simplesmente, a entalpia standard da reac9iio).
A entalpia standard da reacyao de formayiio de 1 mol de uma deter-
minada substancia a partir de substancias simples tem 0 nome de
entalpia standard de formaC;iio desta substancia 1). Esta grandeza e
habitualmente expressa em quilojoules POI' mole.
A entalpia e a energia intern a de formayiio das suhstfinoias simples,
de acordo com a definiyiio que acabamos de dar, sao iguais a zero.
Se 0 elemento possui diversas formas de substancias simples (grafi-
te, diamante, 0 fosforo branco e vermelho, etc.) - neste caso, 0 esta-
1) f;frequente ser utilizada uma forma abreviada do termo «entalpia de
formayao»,«calor de formayao», etc. Alem disso, no cntanto, subentendem-se
grandezas standard. Se, quando se fala do calor de formacao, nao se indicam
as condicces em que decorre a reacyao, nesse caso, habitualmente tem-se em
vista 0 calor de formacao sob pressao constante (Qp).
I. .\ E:\'ERGIA DAS REACCOES QUfMICAS. TERMODINAMICA QUIMICA 71
-!
~ d e 0 estado em que 0 elemento se apresenta na sua forma
do st?n?ar (rnodificayao) mais estavel nas condicoes consideradas
alotro~lca 10 ern condiyoes normais, no caso do carbono, a grafite,
(par ex~rn~xigenio, etc.). A entalpia e a energia intern a de formacao
~:~t~Ofororn; alotropica (modificacao) mais estavel sao consideradas
iguais a zero. ,. .. . . _
A equayoes qUlrnlCas nas quais se indicam as v arracoes da ental-
pia (as efeitos calorificos das reacy6e~) sao conhecidas como equaciies
termoquimicas. Por exemplo a equacao
PbO (cr)+CO (g)=Pb (cr)+C02 (g); ~Ho= -64 kJ
significa que durante a reducao de 1 mol de PbO atraves do monoxide
de carbona se liberta uma quantidade de calor igual a 64 kJ 1). Os
indices entre parentesis «cr», «1», e «g», indicam que as respectivas
substancias se encontram no estado cristalino, liquido e gasoso, res-
pectivamente.
Uma consequencia da lei de conservacao da energia e 0 principio
estabelecido experimentalmente em 1840 por Hess (lei de Hess)
e que se en contra na base dos calculos termoquimicos:
o efeito calorifico (termico) de uma reaccao quimica (isto e, a
variacao da entalpia ou da energia intern a do sistema durante a
reaccao) depende somente do estado inicial e final das substa ncias
que intervem na reaceao e nao depende dos cstados intermedius
do processo.
A partir da lei de Hess pode-se concluir, em particular, que as equa-
~oes termoquimicas podem ser somadas, subtraidas e multiplicadas
por valores numericos.
Exemplo 1. A partir do calor de Iormacfio do di6xido de carbono gasoso
(I1HO = -393,5 kJ/mol) e da equacao termoquimica
C (grafite) + 2N20 (g) = CO2(g) + 2N2 (g);
I1Ho = -557,5 kJ (1)
calcular 0 calor de formacao do N20 (g).
Resoluciio, Simbolizando a grandeza que se pretende determinar por x, escre-
ve-se a squacfio termoquimica da formacao do N20 a partir das suhstancias
simples:
2 (g) + 1/2 O2 (g) = N20 (g); I1H~ = x kJ (2)
Escreve-se igualmente a squacao termoquimica da reaccao de formacao do
CO2 (g) a partir das substancias simples:
C (grafite) + O2 (g) = CO2 (g); I1H~ = -393,5 kJ (3)
1) Em termoquimica este tipo de equaefies e Irsquentemente apresentado
da seguinte forma, alias como ja nos referimos anteriormente:
PbO(cr) + CO(g)= Pb(cr) + CO2(g)+ 64 kJ
 72 CAP. V LEIS FUNDAMENTAlS DAS REACCOES QUfMICAS

--
1. A ENERGIA DAS REACCOES QUfMICAS. TERMODINAMICA QUfMICA 73

A partir das equa~6es (2) e (3) pode-se ohter a equacao (1). Para isso; basta
multiplicar a equa~ao (2) por 2 e suhtrair it equacao assim obtida da equacao (3). xeJIlplo 4. A partir dos valores do t1Ho das reaccoes
Obtem-sa: E MgO (cr)+2H+ (aq)-Mg2+ (aq)+H20 (I);
t1m = -145,6 kJ.
C (grafite) + 2N20 (g) = CO2 (g) + 2N2 (g);
t1Ho = (-393,5 - 2x) kJ H20 (I) =H+ (aq)+OH- (a); t1H~=57,5 kJ
(4) calcular 0 valor de t1Hg para a reac~ao de dissolucao do 6xido de magna-
Comparando as equacfias (1) e (4) encontra-se:
sio na agua
-393,5 - 2x = -557,5, de onde x = 82,0 kJ/mol MgO (cr) + H20 (1) = Mg2+ (aq) + 20H- (aq); t1Hg

Exemplo 2. Determinar a varia~ao standard da ental pia t1Ho da reaccao A abreviatura (aq) signifiea que a particula se encontra em solucao aquosa.
de combustao do metano.
Reso1uriio. De acordo com a lei de Hess, pode-se escrever:
CH4 (g) + 202 (g) = CO2 (g) + 2H20 (g)
sabendo que a entalpia de formacao do CO2 (g), H20 (g), e CH4 (g) sao iguais
t1Hg = t1H~ + 2MIg
-393,5, -241,8 e -74,9 kJ/mol, respectivamente. de onde,
ResolUf;iio. Escrevemos as equa~6es termoquimicas de formacao do CO , t1Hg = -145,6 + 57,5·2 = 30,6 kJ
H20, e CH4: 2

C (grafite) + O2 (g) = CO2 (g); LlHeG2 = - 393,5 kJ (1) A orientacao em que uma reaccao quimica decorre espontaneamente
determina-se atraves da accao con junta de dois factores: 1) a tend en-
H2 (g) + 1/2 O2 (g) = H20 (g); tiHllO• = -241,8 kJ (2)
cia para a passagem do sistema para urn estado com uma energia in-
C (grafite) + 2H2 (g) = CH, (g); t1HHO~ = -74,9 kJ (3) terna minima (no caso dos processo isobaricos, com uma entalpia
Somando a equa~ao (1) com a equaeao (2) .multiplicada POl' dois e subtraindo minima) e 2) a tendencia para alcancar 0 estado mais prov avel , isto
a esta soma a equacao (3), ohtem-se a equa~ao termoquimica
interessa:
da reaccao que nos e 0 estado a que pode ser realizado pelo maior mimero de metodos de
igual probabilidade (microestados).
CH4 (g) + 202 (g) = CO2 (g) + 2H20; A medida da primeira destas tendencias, no caso dos processos iso-
haricos, e a variacao da entalpia durante a reaccao quimica. 0 sinal
t1Ho = LlHco2 +
2LlHIi.o - LlHcH4
negativo de L'lH indica uma reducao, ao passo que 0 positive, para
Utilizando os dados que saD transcritos no enunciado do problema, encon- urn aumento da entalpia do sistema.
ra-se:
Como a medida, da probabilidade do estado do sistema em termo-
HO = -:-393,5 - 241,8.2 + 74,9 = 802,2 kJ dinamica foi adoptada a entropia S do sistema, grandeza esta que e.
proporcional ao logaritmo do mimero de microestados de igual pro-
Este ultimo exemplo ilustra uma consequencia importante da lei balidade atraves dos quais 0 macroestado em questao pode ser ex-
de Hess cuja uti liaacao simplifica muitos calculos termoquimicos: presso 1), a entropia tern a dimensao da energia dividida pela tempe-
A varia~ao standard da ental pia de uma reaceao quimica e Igual ratura. Habitualmente ela e relacionada com urn mole de substan-
a soma das entaJpias standard de forma~ao dog produtos, menos cia (entropia molar) e expressa-se em J/(mol·K).
a soma das entalpias standard de forma~ao das suhstancias iniciais. Com base naquilo que se disse, torna-se claro que a entropia cres-
Cada soma deve ter em conta a equacao da reaccao, ou seja, 0 mi- ce quando a substancia passa do estado cristalino para 0 Iiquido e do
mere de moles das substancias que in tervam na reaccao. Iiquido para 0 gasoso, durante a dissolucao dos cristais, a dilata-
yao dos gases, os processos quimicos que conduzem a urn aumento do
Exemplo 3. Com base nos dad os que transcrsv en"os na tab. 5 dos anexos, mimero de particulas e, antes do mais, de particulas no estad o
calcular t1Ho da reaceso,
gasoso. Pelo contrario, todos os processos que conduzem ao urn
2Mg (er)+ CO2 (g) = 2MgO (er)+N (grafite) aumento da ordem do sistema sac acompanhados de uma diminuicao
da entropia.
Hesoluciio, Segundo os dados da tab. 5, a ental pia standard de forma-
~ao do CO2 e do i\1g0 sao iguais a -393,5 e -601,8 k I/mol, respectivamen-
te (recordemos que as entalpias standard de Iormaeao das substancias simples 1) Recordemos que 0 macroestado e caracterizado por determinados valo-
sao iguais a zero). Dai que para a entalpia standard desta reaceao encontre- res das propriedades macrosc6picas do sistema (temperatura, pressao, volume.
mos: etc.). Os microestados SaD caracterizados por um determinado estado de cada
particula que faz parte do sistema. Urn determinado macroestado pode corres-
o 0
t1Ho=2MIMgO-t1Hco,=-60 18.2+393,5=810 1k 1 ponder a um grande mimero de microestados diferentes.
 -
74 CAP. V LEIS FUNDAMENTAlS DAS REACCOES QUIMICA !. .\ ENERGIA DAS REACCOES QUfMICAS. TERMODINAMrCA QUIlIlICA 75

Exemplo 5. Sem executar quaisquer calculos, determinar 0 sinal da varia{:ao \ ergia de Gibbs de formacao e relacionada a 1 mol da subs tan-
da encropia nas rcaccoes
• J enexpressa-se frequentemente em kJ Imol. Alem disso I1Go de
NH4N03 (cr) = N20 (g) + 2II20 (g) (1) Cfl~ ~"io
da forma alotropica (modificacao) mais estavel das subs-
2H2 (g) + O2 (g) = 21120 (g) (2) or
• m cias simples e consi d era daa Iigua I a zero.
c y ,.

2H2 (g) + O2 (g) = 2H20 (1) (3) tanQuando a tempera t ura e a pressao - -
sao -
constantes, as reaccoes
Resoiu,(lo. Na reaccao (I), 1 mol da substiincia que se encontra no estado cris- quimicas podem decorrer espontaneamen te numa determinada direc-
tali no forma 3 mol de ~ases, cosequentemente I1S1 > O. Durante reac{:oes (2) c;:ao somente se esta conduzir a uma variacao da energia de Gibbs no
e (3) diminui tanto 0 numero total de moles, como 0 numsro de moles de subs- sentido da sua diminuicao (I1G < 0).
tiincias gasosas, de forma que I1S2 < 0 e I1S3> O. Alem disso I1S possui urn
valor mais negativo que I1S2, uma vez que SH.O (1) < SH.O (g). 3 Na tab. 2 esta demonstrada a possibilidade (ou a impossibilidade)
das reacc;:oes decorrerem de uma forma espontanea, segundo diversas
o caso da entropia
.analisou anteriormente
e valida a afirm acao , semelhante a que se
no caso da I1H: a uariaciio da entropia do
conjugac;:oes de sinais do I1H e I1S.
°
Assim, se qualquer rsaccao I1H < (reaccao exotermica), e 118 >
> 0, desta ultima equacao deriva que, seja qual Ior a temperatura,
sistema durante uma reacctio quimica (I1S) e iguaZ a soma das entropias
I1G < 0. Isto significa que a reaccao pode decorrer de uma forma
dos produtos, menos a soma das entropias das substiincias iniciais.
Da mesma forma que quando se calcula a entalpia, a soma deve ser
sspontanea a qualquer temperatura. Se I1H < e I1S < 0, a reaccao
e possivel se 0 membro I1H na equacao da energia de Gibbs for maior
°
fei ta tendo em conta 0 numero de moles das substancias que inter- em valor absoluto que 0 membro TI1S. Uma vez que 0 valor absoluto
vem na reaccao.
deste ultimo aumenta a medida que cresce 0 multiplicador Tea con-
E de se tel' em considera{:ao que, ao contrario da entalpia de forma{:ao, dic;:aoatras referida verificar-se-a somente se a temperatura apresen-
a enlropia de uma substiiDcia simples, mesmo que se encontre no estado crista- tar valores consideravelmente baixos. Por outras palavras, quando
lino, nao e igual a zero, uma vez que a qualquer temperatura diferente do zero as temperaturas sao haixas a espontaneidade das reaccoes exeter-
absoluto. 0 macroestado do cristal e expresso nao atraves de urn unico micro- micas e mais provavel, mesmo que com isso a entropia do sistema
estado, mas sirn, atraves de urn grande numero de microestados igualmente
provavsis, diminua.
Como se pode vel' pela tab. 2, quando as temperaturas sao elevadas,
A funr;ao do estado que traduz ao mesmo tempo a influencia de e mais provavel a ocorrencia de reaccoes espontaneas acompanhadas
amhas as tendencias que astras indicamos sobre a onentacso da de urn aumento da entropia, nomeadamente, as reaccoes endo-
direccao dos processos quimicos e a energia de Gibbs, que se encontra termicas.
ligada a ental pia E! a entropia atraves da seguinte equacao: Tabela 2
A Inl luencia dos Sina is de tJ.H e de tJ.S sobre
G =H - TS a Orteutaeao das Reaceoes
onds Tea temperatura absoluta.
Como se pode vel', a energia de Gibbs apresenta a mesma dimensao Sinal da var racso
Possibi Iidade (Impossibil idade)
de runcao
que a entalpia e, POI' essa razao, e habitualmente expressa em joules da reaccao ser espon tanea Exemplo
ou quilojoules.
o caso dos processos isobaro-isotermicos (isto e processos que decor-
AH I AS
I AG

rem a uma temperatura e pressao constantes) a variac;:ao da energia

de Gibbs e igual a
-- + - E possivel seja qual for
a temperatura
C6H6(l) +7,5 02(g) =
= 6C02(g) + 2H2O(g)
I1G = I1H - TI1S + - + E impossivel seja qual for +
N2(g) 2021g) = 2N02(g)
a temperatura
A semelhanca da I1H e da I1S, a uariactio de energia de Gibbs, I1G, - - ± E possivel quando as tem- 3H2(g) + N2(g)= 2NH3(g)
durante a reacciio quimica (ou, abreviadamente, a energia de Gibbs da peraturas sao suficiente-
reacc;:ao) e igual it soma das energias de Gibbs de jormar;iio dos produtos mente ba ixas
E possivel quando as tern- N204(g)=2N02(g)
da reaccno, menos a soma das energies de formacao das substiincias rea-
gentes. Somando, devem tel' em considerac;:ao 0 mimero de moles de
+ + ±
peraturas suficientemente
cada substancia que intervem na reaccao. elevadas
-
 76 CAP. V LEIS FUNDAMENTAlS DAS REACCOES QUfMICAS
DAS REACCOES QUfMICAS. TERMODINAMICA QUfMICA 77

Exemplo 6. A uma determinada temperatura T a roaccao endotermica

A ...•..B decorre practicamente' ate ao fim. Determinar: a} 0 sinal de tJ.S da reac,
--- I. A ENE RGIA

-se os valores de
encontram para a reaccao
tJ.G~(em kJ/mol) ~ara 0 HI (-95,2)
(1) e (2), suspectivamente:
e H2S (-33,8).
cao; b) 0 sinal da tJ.G da reaccao B ...•..A a temperatura T; c} a possibilidade qUe l'iesse casO,
a reaccao B ...•..A tern de decorrer espontaneamen te a temperaturas baixas. tJ.Gi = 95,2·2 - 1,8·2 = -194,0 kJ
Resolufiio. a} Para a reaccao A ...•..B decorrer de uma forma espontanan,
tJ.G < O. Uma vez que tJ.H> 0, da equacao tJ.G = tJ.H - TtJ.S pode-se con- tJ.G~ = 1,8·2 - (-33,8) = 37,4 kJ
cluir que tJ.S > 0, No caso da reaccao contrarla B ...•..A, tJ.S < O. o sinal negativo de tJ.G~ indica-nos que a re~c9lio (1) pode de~orr~r de
b) Para a reaccflo A ...•..B, tJ.G < O. Consequentemente, no caso da reaccao a espontanea, enquanto que 0 sinal POSIt!vo tJ.Gg nos da a infor-
contraria a essa mesma temperatura tJ.G> O. fO~~o que a reacciio (2), nas condicfies em questlio nlio pode decorrer ,
c) A reaccao B ...•..A contraria a reaq:ao A ...•..B e exotermica (tJ.H ...•.. OJ. ID A resposta a segunda questlio do problema e-nos dada pelo sinal de tJ.So
Quando as temperaturas sao baixas, 0 membro T tJ.S e igualmente reduzido, de [as reaccoes em causa. No caso da reaccao (1), 0 mimero de moles das subs-
forma que 0 sinal de tJ.G e determinado pelo sinal de tJ.H. Consequentemente, ~ancias no estado gasoso diminui, no da reacclio (2), aumenta, Dai que,
caso as temperaturas sejam suficientemente baixas, a reaccao B ...•..A pode tJ.So < 0 e tJ.S~ > 0, ou seja, na equacao tJ.Go= tJ.Ho - T tJ.So, 0 membro
decorrer de uma forma espontanaa, . _TtJ.So para a reaccao (1) e positivo e no caso da reaccao (2), negativo.
Exemplo 7. Determinar 0 sinal de tJ.H, tJ.S e tJ.G da reaccao Consequentemente, a medida que T aumenta (aumenta a temperatura) 0 valor
AB (cr) + B2 (g) = AB3 (cr) de tJ.G~ aumenta (isto e, val-se tornando menos negativo), ao passo que tJ.Gg,
diminui (vai-se tornando menos positivo). Isto signi lica que 0 aumento da
que decorre a uma temperatura de 298 K no sentido directo. Como e que s temperatura impede a realtzacao de reaceao (1) e facilita 0 decurso de reaccao
alterara 0 valor de tJ.G a medida que a temperatura aumenta?
(2) no sentido d irecto.
Resoluen«, Para que uma reaccao decorra de uma forma espontanea, tJ.G < O. Exemplo 9. Com base nos dados de consulta determinar a possihildade de
Durante a reaccao 0 mimero total de particulas no sistema diminui, alem disso reduzir 0 dioxide de titaneo a temperaturas entre os 298 e os 2500 K segundo
consome-se 0 gas B2 e obtem-so como produto uma substancla no estado crista- o esquema
Iino AB3• Isto significa que 0 sistema pass a de um estado menos orden ado para
outro mais ordenado, ou seja, tJ.S < o. Assim, na equacao tJ.G = tJ.H _ T tJ.S, . TiO~ (cr}+2C (grafite)=Ti (ct)+2CO (g)
a grandeza tJ.G e negativa, enquanco que 0 segundo membro da parte direita da A depen.Iencia de tJ.HO 0 de tJ.SO da temperatura pode ser despresada.
equacao (-T tJ.S), positivo. Isto so e possivel no caso de tJ.H < O. A medida que Resoluciio, Na tab. 5 dos anexos encontram-se os valores de tJ.G~ (em kJ/mol)
aumenta a temperatura 0 valor positivo do membro - T tJ.S cresce, de modo que
a grande a tJ.G val-se tornando menos negativa. a 298 K para 0 TiOz (-889,6) e do Co (-137,1). Asaim, para a reacclio
tJ.Gg9S= -137,1·2-( -888,6) =614,4 kJ
Os valores de !1H, !1S e !1G da reacf(ao dependem nao s6 da natu- Uma vez que tJ.Gg!i8> 0, a reducao do TiOz a 298 K nao e possivel,
reza dos reagentes, mas tamhem do seu estado fisico e da sua con- Para 0 calculojde tJ.G3500 utilizamos a aquacao tJ.Go = tJ.Ho- TtJ.So. Alem
centraeao. Para a ohtencao de dados comparativos que caracterizem disso, conforme as condicoes do problema utilizamos os valores de tJ.Ho e de
tJ.Soa 298 K. Para 0 calculo de tJ.Ho e de tJ.So da reaccao e necessario obter na
as diversas reacf(oes utilizam-se as uariacties standard da entalpia tab. 5 os valores de tJ.H~ (em kJ/mol) para 0 TiOz (-943,9) e para 0 CO (-110,5),
!1H~ e da entropia !1S~ e da energia de Gibbs !1G~, isto e as varia- bem como os valores de So em J/mol.K) para 0 Ti02 (50,3), C (5,7) e CO (197,5).
~6es que decorrem quando as substancias que Intervern na reaceao
tJ.Ho= -110,5.2 - (-943,9) = 722,9 kJ
(tanto reagentes iniciais, como produtosda reaccao), se encontram
nas condi cdes standard. 0 indice inferior que se utiliza nos simholos tJ.So = 30,6 + 197,5·2 - 50,3 - 5,7·2 =
indica a temperatura absoluta it qual se realiza 0 processo. = 425,6 - 61,7 = 363,9 J/K
Na tab. 5 dos anexos podem-se encontrar os valores !1Si98' !1H~9 Passemos agora a determinar tJ.G~.oo da reaccao, exprimindo ts S" em kJ /K.
e !1G~98de forma~ao de algumas substancias a 298 K (25 C). Com tJ.GR5DO= tJ.Hgsoo - T tJ.sg600 =
base nesses dados, podem-se levar a cabo diversos calculus termo-
dinfimicos = 722,9 - 2500·363,9/1000 =
= 722,9 - 909, = -186,9 kJ
Exemplo 8 Sera (que as reaccoes nas condieoss standard
Desta forma, tJ.CR500< 0, de modo que a reducao do Ti02 com a grafite a
2500 K e possi vel.
Cl2 (g) + 2HI (g) = 12 (1') + 2HCI (g) (1)
12 (cr) + H2S (g) = 2HI (g) + S (cr) (2) Problemas I)

podem decorrer de uma forma espontanea no senti do directo a 298 K? Qual 283. Durante a comhinaefio de 2,1 g de ferro com enxofre liberta-
a inlluencia do aumento da temperatura sobre a direccao destas reaccoes? ram-sa 3,77 kJ. Calcular 0 calor de formacao do sulfureto de ferro.
Resolueti», Para responder a primeira pergunda do problema e necessaria
determinar 0 valor de tJ.Gg98para as reaccoes em causa. Na tab. 5 do anexos . 1) Vtilizar sempre que nccessarlo 0 material da tab. 5 dos anexos.
 78 CAP. V LEIS FUNDAMENTAlS DAS REACCOES QUIMICAS 1. A ENERGIA DAS REACCOES QUfMICAS. TERMODINAMICA QUfl\IICA 7~

284. Determinar a quantidade de calor que se liberta na ex plosao

- 294. Comparar ~Hg98 da reaccao de reducao do oxide de ferro (III)
de 8,4 litros de uma mistura explosiva de oxigenio com hidrcgenio corn diversos redutores a 298 K. .
em condiyoes normais, a) Fe20S (cr)+3H2 (g)=2Fe (cr)+3H20 (g)
285. Determinar a entalpia standard (~H~98) de formacao de b) Fe20S (cr) + 3C (grafite) = 2Fe (cr) + 3CO (g)
PHa com base na equacao
c) Fe203 (cr) + 3Co (g) = 2Fe (cr) + 3C02 (g)
2PHs (g)+402 (g)=P20p (cr)+3H20 (1);
295. Determinar a massa de metano cuja combustao completa
AHO= - 2360 kl (corn a formacao de agua no estado liquido) se liberta urn calor
suficiente para aquecer 100 g de agua de 20°C ate 30 DC. A capacidade
2§6.
...• Com base no efeito calorifico da reacyao calorifica molar da agua deve ser considerada igu al a 75,3 J /mol- K .
. ,
296. Calcular I1H~98 da formacao de MgCOa (cr) a 298 K com
3CaO (cr) + P205 (cr) = Ca3 (P04)2 (cr);
baselt os seguintes dados:
t\Ho = -739 kJ
C (grafite) + O2 (g)= CO2 (g); M'~88= -353,5 kJ
2Mg (cr) + 0e(g) = 2MgO (cr); tJ.r~.s= -1203,6 kJ
determinar ~H~98 de formayao do ortofosfato de calci».
287. Corn base na equacao
~ .da reacc;ao MgO (cr) + CO2 (g) = MgC03 (cr); tJ.H:9S = -117,7 kJ

, 297. Com base na I1H~98 de formacao de H20. (g) e dos dado

CHaOH (1)+ 1/2 O2 (g) = CO. (g) + H20 (I);
seguintes:
t\Ho =-f'26,5 kJ FeO (cr) + CO (g) = Fe (cr) + CO2 (g); tJ.F:9S = -18,2 kJ
2CO (g)+02 (g)=2C02 (g); t\PB.s= -566,OkJ
a1cular ~H~98 da forma~ao do alccol metilico.
288. Durante a reducao de 12,7 g de 6xido de cobre (II) com car- calcular I1H~98 da reaccao
vao (com a obtehc;ao de CO) sio consumidas 8,24 k J. Deterrninar FeO (cr)+H2 (g)=Fe (cr)+H,O (g)
~H~98 de form aeao de CuO.
289. Durante a combustao comp lsra do etil.eno (com a formacao
., 298. Calcular 0 I1H~98 das reaccoes:
de agua no estado Iiquido) libertaram-se 6226 k J. Determinar 0 volu- a) C2HO (g)+7/2 O2 (g)~2C02 (g)+3H20 (g)
me de oxigenio que intervem na reaq:ao (em condiyoes normais). b) CaH6 (1) + 15/2 O2 (g) = 6C02 (g) + 3H20 (1)
290. Cento e doze litros de uma mistura de iguais volumes de
299. Calcular I1H~98 das reaccoes:
oxigenio e monoxido de carbono em condic;oes normals e queimada,
calcular a quantidade de calor que se liberta durante este processo. a) 2Li (cr)+2H20 (1)=2Li+(aq)+20H-(aq)+H2 (g)
291. Queimam-se iguais volumes de htdrogenio e acetileno em b) 2Na (cr)+2H20 (1)= 2Na+ (aq)+20H- (aqH H2 (g)
condiyoes iguais com a formayao de H20 (g). Em qual dos casos se
liberta mais calor? Quantas vezes mais? As entalpias standard de Iormacao de Li+ (aq), Na+ (aq) e OH- (aq
292. Determinar AH~98 da reaccao devem ser consideradas iguais a -278,5, 239,7 e 228,9 kJ /mol.
300. Ca1cular 0 valor da I1H~9B para as reaccces de transformacao
3C2H2 (g) = C6H6 (1), se ~H~9Q da reacyao de combustao
da glucose que tern lugar no organismo:
do acetileno com a formayao de CO2 (g) e de H 0 (1) e igual
2
a-13000 kJlmol, e ~Hg98 de formacao do benzeno e (I) e igual a) C6HJ 200 (cr) = C2H.OH (1)+ 2C02 (g)
a 82,8 kJ /mol. b) C6HJ206 (cr)+602 (g)+6H20 (l)+6C02 (g)
293. Determinar ~H~98 de formacao do acetileno com base nos
seguintes dad os: Qual destas reaccoes que fornece ao organismo mais energia?
301. Sera que 0 valor de I1Ho depende da existencia de catalisado-
C2II4 (g) + 302 (g) = 2C02 (g)+ 2H20 (g); res no sistema? Justifique a rcsposta.
. t\HO = -1323 kJ 302. Explicar porque e que os processes de dissolucao das substan-
cias na agua podem decorrer espontaneamente nao so no caso das
C (grafite)+ O2 (g) = CO2 (g); tJ.HO = _ 393,5 kJ
reaccoes oxotermicas (~H < 0) mas tambem com as reaccoes endo-
H2 (g) + 1/2 O2 (g) = H20 (g); Mlo= -241,8 kJ termicas (~H > 0).
 ~o CAP, V LUS FUNDAMENTALS DAS REACC;OES QUIMlCAS
t. A ENERGlA DAS REACC;OES QUIMlCAS, TERMODINAMICA QUIMICA 81
303. Sem executar quaisquer calculos determinar 0 sinal do
I1So nos seguintes processos: Construir 0 grafico da dependencia de tJ.Go da temperatura e deter-
rninar pelo grafico assim construido a temperatura para alem da qual
a) 2NHa(g)=N2 (g)+3H2 (g) a reacyao em causa pode decorrer espontaneamente nas condicoes
b) CO2 (cr) = CO2(g) standard.
e) 2NO (g)+O. (g)=2N02 (g) 312. Calcular os valores de tJ.G~98das seguintes reaccoes de redu-
d) 2H28 (g)+302 (g)=2H20 (1)+2802 (g) yao do oxide de ferro (II):
e) 2CH80H (g)+3°2 (g)=4H20 (g)+2C02 (g) a) FeO (cr) + 1/2C (grafite) = Fe (er)+1/2C02 (g)
304. Determinar 0 sinal da variacao de en tropia para a reaccao: b) FeO (er)+C (grafite) = Fe (er)+CO (g)
2A2 (g) +B2 (g) = 2A2B (1). Sera que e possivel que esta reaccao e) FeO (er)+CO (g)=Fe (cr)+C02 (g)
decorra em condiyoes standard? J ustifique a resposta.
305. Determinar os sinais de tJ.ll, tJ.S, e tJ.G para os processos Qual destas reaccoss e mais provavel?
eguintes: a) di latacao de um gas ideal no vazio; b) evaporacao da 313. Quais dos oxides seguintes podem ser reduzidos pelo aluminio
agua a 100°C e uma pressao parcial dos vapores de agua de a 298 K : CaO, FeO, CuO, PbO, Fe20a, Cr20a?
101,325 kPa (760 mm Hg); c) cristalizayao de agua arrefecida. 314. Quais dos oxides seguintes podem ser reduzidos pelo hidro-
306. Determinar os sinais de tJ.Ho, tJ.So e de tJ.Go para a reaccao genic ate ao metal no estado livre a 298 K: CaO, ZnO, Sn02, NiO,
AB (cr) +B2 (g) = ABa (cr) que decorre a 298 K no sentido directo. AI20a?
Sera que tJ.Go crescera ou diminuira com 0 aumento da temperatura? 315.. Indicar qual das reaccoes de formacao dos oxides de azoto
307. Porque razao a temperaturas baixas 0 cri terio determinante e a que temperaturas (elevadas ou baixas) podem nas condicoss stan-
da dlreccao da reaceao espontanea pode ser 0 sinal de tJ.H, enquanto dard decorrer espontaneamente:
que quando a temperatura e suficiente elevada este criterto e 0 sinal
de tJ.S?
a) 2N2(g) + O2 (g) = 2N20 (g) liH~u>O
308. Calcular os valores de tJ.G~98das seguintes reaceoas e deter-
b) N. (g)+ 01 (g)=2NO (g) '\H~ta> 0
minar em que direccao elas decorrem espontaneamente nas condicoes
tandard a 25°C: c) 2NO(g)+ O2 (g)=2NO. (cr) liH¥•• <O
a) NiO (er)+Pb (cr) =Ni (er)+PbO (er) d) NO (g)+N02 (g)=N208 (cr) liHg98 < 0
b) Pq (er)+CuO (er)=PbO (crl-l-Ce (cr) e) N2(g)+20, (g)= 2N02 (g) liH~98>0
e) 8AI (cr) +3FesO, (er)= 9Fe (cr) +4A1208 (er)
309. Com base nos dados de consulta, demonstrar que, em condi-
~5es standard a 25°C a reaceao Revis6es

Cu (er)+ZnO (er)=CuO (er)+Zn (cr) 316. Para as seguintes reaccces

e impossivel.
310. Determinar quais das seguintes reaccdes podem ser levadas Hz (g) + 01 (g) = H20 (g) (1)
a cabo a 25°C: Hz (g)+ 1/20. (g)= H20 (g) (2)
a) N2 (g)+ 1/2 O2 (g) = N20 (g) 2H (g)+ 0 (g)= H20 (g) (3)
b) 4HCI (g)+02 (g)=2CI, (g)+2H20 (1)
e) FesO, (er)+3CO (g)=2Fe (er)+3C02 (g) indicar qual e a correlaeao correcta das variayoes standard da ental-
311. Calcular 'tJ.Go para a reaccao
pia: • a) su:I < su:1 < ss».8' b) ss:I > tJ.HoI > a str:
317. Indicar quais das afirmayoes seguintes sao valid as para as
CaCO, (er)=CaO (er)+C02 (g) reaccoes que decorrem em condiccss standard: a) as reaccdss endoter-
micas nao podem decorrer espontaneamente; b) as reaccoos endotsr-
a 25, 500 e 1500 DC. A dependencia de tJ.Ho e tJ.So da temperatura micas podem decorrer a temperaturas suficientemente elevadas, desde
pode ser desprezada. que a variacao da entropia seja positiva,
6- 0704
 82 CAP. V LEIS FUNDAMENTAlS DAS REACCOES QUlMICAS 2. VELOCIDADE DAS REACCOES QUlMICAS. EQUILfBRIO QUIMICO

-
83

318. Sem efectar calculos indicar para quais dos processos de No caso dos processos homogeneos que decorrem em volume cons-
a variacao da entropia e positiva: te a velocidade das reacciies quimicas homogeneas mede-se atraves
a) MgO (er)+H. (g)=Mg (er)+H. 0 (1) ~n altera9iio da concentraciio de qualquer uma das substiincias por
b) C (grafite)+C02 (g) =2CO (g) unidade de tempo.
Esta definicao pode ser expressa atraves da equacao v =
0) CHaCOOH(aq)=CHaCOO- (aq)+H+ (aq) =:f: !::.C/M, on de 0 sinal «+» corresponde a alteracao da concentraeao
d) 4HCl (g)+ O. (g) = aci, (g)+ 2H20 (g) da substancia que se forma durante a reaccao (!::.C> 0), enquanto
e) NHcNOa (er)=N.O (g)+2H20 (g) que 0 sinal «-», a concentracao da substancia que intervem na
reacyao (!::.C < 0).
319. Em qual dos seguintes cas os a reaccao a possivel a quaisquer A velocidade da reaccao depende da natureza das substiincias rea-
temperaturas? a)!::.H < 0, ss
> 0; b) !::.H < 0, ss
< 0; c) !::.H> gentes, da temperatura da existencia de catalisadores no sistema.
>0, !::.S>O.
Nos casos em que a reaccao se processa atraves do choque de duas
320. Em qual dos cas os seguintes a reaccao nao a possivel levar particulas reagentes (moleculas, atomos), a dependencia da veloci-
a cabo a quaisquer temperaturas: a) !::.H> 0, !::.S> 0; b) !::.H > 0,
dade da reaccao da concentracao a determinada pela lei da ac~ao
ss < 0; c) !::.H < 0, ss
< O? das massas: a uma temperatura constante, a velocidade da reacciio qui-
321. Se !::.H < 0, !::.s < 0, entao em que caso a reaccao pode ser
mica e' directamente proporcional ao produto das concentraciies dos
espontanea? a) I!::.H I> 1 T!::.S I; b) I!::.H 1 < 1 T!::.S I?
reagentes.
322. A partir do sinal de !::.Gg9S das seguintes reaccoes
Assim, para as reaccoes do tipo A + B2 -+ AB2, a lei da aCyao
Ph02 (cr) + Ph (cr) = 2PhO (er) MI••< 0 das massas expressa-se da seguinte forma:
8n02 (er)+8n (er)= 28nO (cr) M~98 > 0
v = k [A} [B2]
tire conclusfies sobre quais os mimeros oxidacao sao mais caracteristi-
cos para 0 chumbo e 0 estanho: a) para 0 chumbo + 2, para 0 estanho Nesta equacao [A] e [B2] sao as concentracoes dos reagentes e 0 coe-
+2; b) para 0 chumbo +2, para 0 estanho +4; c) para 0 chum- ficiente de proporcionalidade k a a constante de velocidade da reacciio
bo +4, para 0 estanho +2; d) para 0 chumbo +4, para 0 esta- cujo valor depende da natureza dos reagentes.
nho +4. E muito men os frequente a reaccao ser levada a cabo atraves do
323. Qual a 0 sinal de !::.Gpara 0 processo de fusao do gelo a 263 K? choque de tres particulas. Por exemplo a reaccao do tipo A + 2B-+
a) !::.G> 0; b) !::.G = 0; c) !::.G< O? -+ AB2 pode processar-se atraves dum mecanismo que pressupfie
324. Tendo em consideracao que N02 (g) a corado e 0 N2~C inco- o choque de tres particulas.
lor e com base no sinal da variacao da entropia na reaccao
A + B + B-+AB2
2N02 (g) = Nt04 (g)
Neste caso, segundo a lei da aCyao das massas, podemos escrever
prever como a que se altera a cor no sistema N02 - N20, a medida
que aumenta a temperatura? a) Aumenta; b) Enfraquece. v = k [A] [B) [B), isto a, v = k [A] [B)2.

2. Velocldade da8 Reae~i5e8 Qutmleas,
Equllfbrlo Qofm.leo
A uelocidade das reaccses quimicas e medida atraues da quantidade
de substiincia que tntervem na reaccso ou que se forma durante ela por
unidade de tempo e unidade de volume do sistema (para as reaccces
homogensas) ou por unidade de superjicie de separaciio das [ases I (para
as reaccdes heterogdneas 1).
1) Devido difieuldades que a detenninaclio da superfieie de sellaraclio das
fases levanta em muitos cases, a veloeidade das reaccdes heterogeneas e fre-
quentemente relaeionada com a unidade de massa ou de volume da fase s6lida.
Urn choque simultaneo de mais de tres particulas tern uma yrobahilidade
extremamente pequena. Por essa razlio, as reaccoes em que intervem urn grande
numero de particulas (por exemplo; 4HCl + O2 -- 2Cl2 + 2H20) decorrem em
varies estadios, processando-se cada urn deles atraves do choque de duas e,
menos frequentemente, de tres particulas. Em casos como este, a lei da acClio
das massas pode ser emprague para determinados estadlos isolados do processo,
mas nlio para 0 processo no seu todo.
N as reaccfies heterogeneas, a concentracao das substiincias que se
encontram na fase solida habitualmente nfio se alteram durante
a reaccao e, por essa razao , nao se inserem na equacao da lei da
accao das massas.
6*
 84 CAP. V LE[S FUNDAMENTAlS DAS REAC<;OES QUfM!CAS

-
2. VELOCIDADE DAS REACCOES QUIMICAS. EQUILfBRIO QU!MICO 85
Exemplo 1. Escrever a oxpressao da lei da ac~ao das massas para 0 caso das
reaccoes: a) 2NO (g) + Cl2 (g) ~ 2NOCI (g); b) CaCOa (cr) ~ CaO (cr) + enfraquecer as Jiga«;:oesnas particulas iniciais, e, com isso, dar
+ CO2 (g).
au possibilidade de se formarem novas molecules. POl' essa razjio ,
Resolufao. a) v= [NOP [C121.k
b) Uma vez que 0 carbono de calculo e uma substancia salida cuja concan- ~aaa reaq:ao e caracterizad? por uma d.eterminada barreira energe-
tra~ao nfio se altera durante a reaccao , a exprossao que pretendemos determinar tica que se expressa atraves da necessidade de uma certa energia
adquire a forma v = k, isto e,
no presente caso a velocidade da reaccao a uma de activizariio para ser ultrapassada, ou seja, urn certo excesso de
determinada temperatura constante. e energia (em comparacao com a energia media das molecules a tem-
Exemplo 2. Como e
que se altera a velocidade da reaccao
peratura em questao), excesso esse que deve ser cedido as molecules
2NO (g) +O 2 (g) = 2N02 (g) para que os choques entre elas sejam eficazes, isto e, que produzam
se se reduzir 0 volume do recipiente onde se realiza a reaccao em tres vezes? novas molecules. Com 0 aumento da temperatura, 0 mimero de
Resoluciio, Antes da altaracao do volume do recipiente, a velocidade da reac- moleculas activas aumenta, 0 que provoca urn aumento brusco da
<;1i.oera express a atraves da equacao:
velocidade da reaccao.
v = k [NOJ2 [021 A dependencia da constante de velocidade da reaccao k em funcfio
Em cousequencia da reducao do volume, a concentracao de cada reagente da energia de activizacao (Ea' J /mol) expressa-se atraves de equaeao
aumenta em tres vezes. Consequentemente, agora, de Arrhenius:
Vi = k (3 [NOI)2 (3 [02)) = 27k [NOj2 [021 k = ZP e-Ea/RT•
Se compararmos as express6es de ve Vi pode-se constatar que a velocidade da
reaccao aumenta em 27 vezes. e
Aqui, Z 0 mimero de choques que tern lugar entre as molecules por segundo
e por unidade de volume; e, a base dos logaritmos naturais (e = 2,718 ... );
A dependencia da velocidade da reaccao (ou da constante da veloci- R. a constante universal dos gases; P, 0 chamado factor estereometrico de multi-
dade da reaccao) da temperatura pode ser express a atravss da equa- plicacao eTa temperatura, em K.
«;:ao. A necessidade de introducao do factor es toreometrico P na squacao de Arrhe-
nius explica-se devido ao facto de que os choques, mesmo entre molecules acti-
Vt+l0/Vt = Kt+lo/kt = v vas. nem sempre dao origem a reaccao, mas sim, somente quando a orientacao
das molecules 6 determinada. 0 factor de multiplicacao e
P proportional a rei a-
Neste caso vt e k, sac a velocidade e a constante da velocidade ~ao entre 0 numero de orientacdes Iavoraveis areaccao e 0 numero total de todas
as orientacdes possiveis. Quanto maior for esta relacao , mais rapida sera a reac-
a temperatura de t °C; Vt+10 e kt+10 sac as mesmas grandezas a tem- ~1i.o. IIabitualmente. 0 factor P e
consideravelmente inferior a 1. Ele tem uma
peratura de (t +
10) °C; v, 0 coejiciente termico da velocidade da reacctio, influencia acentuada no caso das reaccoes em que intevrem molecules com-
cujo valor para a maioria das reaccoes se en contra eutre os 2-4 plexas (por exemplo, proteinas), quando 0 numero total das oriontaeoes Iavo-
(regra de Vant Hoff). Em geral, se a temperatura se alterar em tlt °C, ravels para a reaccao e extremamente limitado.
esta ul tirna equacao transforma-se. adquirindo a forma
Como se pode concluir da equacao de Arrhenius, a constante de
Vt+At/Vt = kt+At/kt = vAt/l0 velocidade e tanto m aior, quanto menor for a energia de activizacao.
Exemplo 3. 0 coeficiente termico da velocidade da reaccao igual a 2,8. e Exemplo 4. A transiormacao da substfincia A na substancia C decorre segundo
Quantas vezes cresce a velocidade da reaccao quando a temperatura passa de o esquema seguinte
20°C para 75 -c.
Resoluciio, Uma vez que t1t = 55°C, nesse caso, se considerarmos as velo- k, k,
cidades a 20 e a 75°C v e Vi, respectivamente, podemos escrever: A~ B-C
k2
Vi Iv = 2,855/10 = 2,85,5;

19 (Vi Iv) = 5,5 -Ig 2,8 = 5,5 ·0,447 = 2,458 Alem disso, 0 segundo estadio e
acompanbado de uma absorcao de onergia e
dai que v'lv = 287. A velocidade da reaccao aumenta em 287 vezes.
kl < k2 e k2> k3• Representar de uma forma sistematica 0 diagrama energe-
tico do processo e cleterminar 0 sinal de t1H para 0 processo total.
Resoluctio, Analisemos primeiramente a parte do diagrama onorgetico que
Como se pode vel' pelo ultimo exemplo, a velocidade da reaccao corresponde ao primeiro estadio da reaccao - a transformacao da substancia
quimica cresce bruscamente com 0 aumento da temperatura. Isto esta inicial A no produto intermadiario B (0 segmento AB da Jig. 4). Uma voz que
ligado ao facto de que 0 acto elementar da reaccao quimica decorre a constante da volocidade da reaccao inversa (B ~ A), k2' C maior que a cons-
tante cia velocidade da primeira reaccao (directa), kl' nesse caso, a energia de
nao em todos os casos de choque. Reagem somente as moleculas acti vazacfio da reaccao inversa dove ser inferior a
da reaccao direc ta (E < E ).
imoleculas activas) que possuem uma energia suficiente para romper Isto signifiea que durante a transformacao da substancia A na substfincia B,
a energia do sistema cresce (v. fig. 4).
 86 CAP. V LEIS FUNDAMENTALS DAS REACCOES QUfMICAS

No que diz respeito ao segundo estadio da reaccao, a transformacao da subs-

tancia B no produto final C (0 segmento BC na fig. 4), entao , por razfies ana-
logas (k2 > k3) a barreira energetica do processo B __ C deve ser maior que no
-- 2. vELOCIDADE DAS REACCOES QUfMICAS. EQUILfBRIO QUfMICO

I troduzindo na oxpreseao que obtivemos os valores que nos saDdados pelas

d~coes do problema e exprimindo a energia de activizacao em joules e tendo
con ~onsideracao que T = 298 K, obtemos
eIll
87

caso do processo B -- A (E;;' > E~). Consequentemente, 0 maximo no seg- 1 (k'lk) = (75,24-50,14)·1()8 = 440
mento BC deve ser mais elevado do que 0 segmento BA. g 2,30·8,314·298 '
Finalmente, uma vez que segundo as condicoss do problema 0 segundo estadio
e endotermico (tJ..H> 0), 0 estado final do sistema (a substancia C) deve corres- Obtem-se finalmente que k'lk = 2,5.104•
ponder a um nivel de energia mais Desta forma, a diminuiefio da energia de activizaeao em 25,1 kJ conduziu
elevado do que 0 da suhstancia a urn aumento da velocidade da reaccao em 25 000 vezes.
,.-.,.--...." ~ intermedia (B), 0 que se reflecte Durante a reaccao a concentracao das substancias iniciais (reagen-
no diagrama. Como se pode ver,
E~' a reaccao completa e acompanhada tes) diminui. Consequentemente, pel a lei da aCQao das massas, isto
E~ c conduz it reducao da velocidade da reaccao. Caso a reaccao seja
de uma ahsorsao de calor, isto e
E; , I B '_L_
tJ..H> O. reversivel, isto e, caso ela possa decorrer tanto no sentido directo
I1H como no sentido inverso, entao, a partir de uma determinada altura
A I 1 . l
A velocidade da reaccao a velocidade da reaccao inversa comecara a aumentar, uma vez que
~- -------------- --
quimica cresce em presen~a de as concentraQoes dos produtos da reaccao directa (reagentes da reacy8.o
Fig. 4. Diagrama energetico da reac- urn catalisador. A accao dos inversa) aumentam. Quando a velocidade da reaccao directa e inver-
Cao A ~ B -- C. catalisadores explica-se atra- sa se igualam, atinge-se urn estado de equilibria quimico e as concen-
yes da sua participacao na tracdes deixam-se de alterar.
formacao de compostos in termediarios rnstavers (complexos acti- No caso de a reaceao ser reversivel
vos) cuja decomposicao conduz a' formacao dos produtos da
reaccao. Devido a isso, a energia da reaccao diminui e algumas mole- A+B~C+D
cui as que anteriormente nao possuiam uma energia suficiente, a dependencies das velocidades da reacejio directa (v...•.
) e da reaccao
tornam-se activas em presenca do catalisador. Consequentemente, inversa (v.•J em funcao das concentracoes das substfincias reagentes
o mimero total de moleculas activas cresce e a velocidade da reaccao expressa-se pelas equacfies:
aumenta.
Como se pode concluir da equacao de Arrhenius na qual Ea entra v...•.= k•• [A] [B]; v+- = k•• [C) [D]
no expoente, mesmo uma pequena reducao da energia de activizacao No estado de equlllbrio quimico v...•.= v_, isto e k.• [A] [B] =-
conduz a urn aumento consideravel da velocidade da reaceao. Assim, = »; [C]. Daf,
sob a accao de cataHsadores biol6gicos - os fermentos - a energia [CI [D)
de activiaacao das reaccoes quimicas que tern lugar nos organismos k...•.
/k_= [A) [BI =K
vivos baixa consideravelmente e estas reaccoes passam a decorrer Aqui, K e a constante de equilibrio da reaceao.
a uma velocidade suficientemente grande a temperatura relativa- As concentracces que fazem parte da expressao da constante de
mente haixa.
equilibrio chamam-se concentraciies de equilibrio, A constante de
Exemplo 5. A energia de activizacao de uma determinada reaccao sem cata- equllibrio e uma grandeza constante a uma determinada temperatura
lisador e igual a 75,24 kJ Imol, enquanto que com urn ca talisador passa a ser
50,14 kJ Imol. Ern quantas vezes cresce a velocidade da reaccjio , se a tempera- e ex prime a relacao entre as ccncentracoes de equilibrio dos produtos
tura a; que ela se encontra for 25°C. da reaccao (numerador) e dos reagentes (denominador). Quanto maior
Resoluciio, Consideremos a energia de activizaeao da reaccao sem 0 catali- for a constante de equilibrio, tanto mais profundamente docorreni
zador E/\ e com ele. E~, as constantes correspondentes, k e k'. Com base na equa-
cao de Arrhenius obtemos
a reaccao, isto e,
tanto maior sera 0 seu rendimento pelos produtos.
N a termodinamica quimica demonstra-se que casos gerais das
-E~/RT ,
k'lk = e = /Ea-Ea)/RT reaccoes quimicas
e
-E~/RT aA +
bB + ... ~
cC dD + + ...
de onde,
e valida uma expressao analogs a da constante de equilibrio da
In (k'lk) = 2,30 19 (k'lk) = !d.-E~ reaccao,
Ea-E' ~;
a
19 (k'lk) =
2,30RT
 88 CAP. V LEIS FUNDAMENTAlS DAS REACCOES QUflllICAS

-
2. VELOCIDADE DAS REACCOES QUfMICAS. EQUfLtBRIO QUfMICO 8~

A expressao da constante de equilibrio das reacr;oes heterogeneas, Exemplo 8. ~ ~ma determjna.da t~mperat~l~a a constante de dissoci~~ao do-
it semelhanr;a da expressao da accao das massas fazem parte s6 as . d to de hidrogemo em substancias simples e igual a 6,25.10-2• Qual e a per-
concentrar;6es das substancias que se encontram na fase liquida, 10 n~agem de HI que se dissocia a esta temperatura.
uma vez que a concentracao das substancias s6lidas se mantem, ce Resoluriio. A aquaciio de dissociacao do HI:
regra geral, invariavol. 2HI +% H2 + 12
Os catalisadores nao tern influencia sobre a constante de equili- consideremos que C (mol/I) e
a concentracao iniciaI de HI. 8e no memento-
brio, pois eles reduzem da uma forma igual a energia de activizacao em que se estabelece _0 equilibrio de cada C moles de iodeto ge hidrogenio ~e-
tanto da reaccao directa, como da inversa. 0 catalisador limita-se dissociam x mol, entao, de acordo com a equacao da reaccao , Iormar-se-ao-
a acelerar 0 estabelecimento do equilibrio, sem, com isso, influen- 0,5 mol de H2 e 0,5 mol de 12, Desta forma, as concentracoes de equilibrio serao-
ciar 0 rendimento dos produtos da reaccao. [HI] = (C - x) mol/I;
[H21 = [121 = 0,5x mol/l
Exemplo 6. No sistema A (g) 2B (g) = C (g) as eoncentracoes +de equilibrio
sao: [A] = 0,06 molyl: [B] = 0, 12 mol/I, [C] = 0,216 mol/I, Determinar as con- Inserindo estes valores na aquacao da con stante de equilibrio
centraeoes iniciais das substancias A e B.
ResoIUt;ao. A constante de equilibrio da reaccao em questao po de ser ex K = [H2HI2]. 6 25.10-2 = 0,5x ·0,5x
pressa pel a equacao [HI)2" (C-x)2

[C] Tirando a raiz quadrada de ambas as partes da squacao, obtemos

K= [A)IB)2
0,25 = 0,5 x/(C - x); de onde, x = 0,333C
Colocando 08 dados do problema nasta equacao, obtemos Assim , no momenco em que se atinge 0 equilibrio tinham-se dissociado-
0,216 33,3% da quantidade inicial de iodeto de hidrogenio ,
K= 0,06.(0,12)2 =2,5
Quando se alteram as condicoes em que a reaccao decorre (a tem-
Para a determinaeao 2 das concentracoes iniciais das substancias A e B peratura, pressao, concentracao de qualquer dos reagentes) as veloci-
devemos ter em r [deraeao que, de acordo com a reaccao a partir de 1 dades da reaccao directa e inversa variam de uma forma desigual
mol de A e de 2 B se obtem 1 mol de C. Uma vez que, segundo as
condicoes do p- cada litro do sistema se Iormaram 0,216 mol de C, e 0 equilibrio quimico quebra-se. Como consequencia da reaccao-
nesse caso for 0,216 moles de A e 0,216·2=0,432 mol de B. decorrer preferencialmente num dos sentidos possiveis estabelece-se-
Assim, as' is que pretendemos determinar serao iguais a urn novo equilibrio que difere do inicial. 0 processo de passagem de-
urn estado de equilibrio para outro e conhecido como deslocamento:
0,216 = 0,276 moIlI do equilibrio quimico. A direccao deste deslocamento rege-se pelo-
32 = 0,552 moIlI principio de Le Chatelier:
fechado 8 moles de 802 e 4 moles
Se num sistema que se encontre no estado de equilibrio quimico se-
t:o nstante. No momento em que se actuar de qualquer forma, 0 equilibrio desloca-se no sentido a faser
da quantidade inicial de 802' com que a aC1!aoa que ele foi sujeito eniraqueca.
~~ 'brio sabendo que a pressao Deste modo, a elevar;ao da temperatura conduz ao deslocamento-
.4>&;0
~P-I:
'Q.6 do sistema equilibrio no sentido da reaccao que e acompanhada de
b. 4>0 4>
61
uma absorcao de calor, is to e, que conduz ao arrefecimento da reaccao.
'~"'l,;?Q /&> ~ A elevacao da pressao provoca urn deslocamento de equilibrio no sen-
lie.t6Q.,. <16100\' &
sador Ell e"t,,_ & • • ;?~&> na reaccao 80% , tido da reducao do numero total das moles de substancias no estad o
cao de Arrheni~~.~ • ;?d'Q; .10 da reaccao gasoso, isto e, no sentido que conduz it reducao. Se returarmos urn
X 0.) 03' Conse- dos produtos da reaccao isso provoca urn deslocamento do equilibrio
•• ~ &;0 aram-se
de forma a aumentar a reaccao directa, caso se reduza a concentra-
k' /k = -=-E;Jll.- ,&>6>
r;ao de urn dos reagentes, 0 equilibrio deslocar-se-a no sentido da
de onde, e ~, er reaccao inversa.
In (k' /k) = 2,30 Ig (k'/k) = ~'RT Exemplo 9. Em que direccao se deslocara 0 equilibrio do sistema

Ig (k'/k) =
Ea-E~ a) CO (g) + Cl (g)
2 +± COCl2 (g)
2,30RT b) H2 (g) + 12 (g) +± 2II1 (g),
 110

--
CAP. V LEIS FUNDAMENTAlS DAS REACCOES QUfMICAS 2. VELOCIDADE DAS REACCOES QUfMICAS. EQUILfBRIO QUfMICO 91

se, mantsndo a temperatura constante, aumentar a pressao atraves da reducao De acordo com as condicoes do problema, para 0 calculo podemos utilizar
do volume da mistura gasosa?
os val ores de t'111898 e t'1Sg98 da reaccao que se encontram na tab. 5 dos Anexos:
Resolufiio. a) A reaccao directa conduz a reducao do mimero total de moles
do gases, isto e,
a uma reducao da pressao no sistema. Por essa razao, de acordo t'1Hgo8 = t'1HF.co - t'1H~.HIO =
-com 0 principio de Le Chatelier, uma elevacao da temperatura provocara urn = -110,5 - (-241,8) = 131,3 kJ
aumento da velocidade da reacyao no senti do directo
b) A reaccao e
acompanhada de urn aumento do mimero de moles dos gases t'1Sg98 = S~98CO+ S~98HI - S~98C - S~98H20 =
-e, consequentemente, nao conduz a nenhuma alterayao da pressiio. Neste caso,
.a variayao da pressao nao conduz a qualquer deslocamento do equilibrio.
= 197,5 + 130,5 - 5,7 - 188,7 = 133,6 J/K = 0,1336 kJ/K
A constante de equilibrio KT da reacyao quimica esta ligada De onde, T = 131,3/0,1336 = 983 K.
it variayao standard da energia de Gibbs desta reaccao AG!} atraves
<de equacao
AG!} = - 2,3 RT 19 KT Problemas

A 298 K (25 "C) esta equacao adquire 0 aspecto 325. Encontrar 0 valor das constantes da velocidade da reaccao
AG~98 = -5,691 19 K~a8'
A + B-+ AB, sabendo que, quando as concentracoes das substan-
cias A e B sao iguais a 0,05 e 0,01 molll, respectivamente, a veloci-
onde AGg98 se expressa em kJ ImoI. dade da reaccao e igual a 5.10-5 moll(l·min).
Como demonstram as iiltimas equacoes, 0 sinal negativo de AGo 326. Em quancas vezes e que se altera a velocidade da reaccao
.e possivel somente no caso de 19 K .> 0, isto e de K > 1, enquanto 2A + B-+ A2B, se aumentarmos a concentracao da substancia A em
que 0 sinal positivo, se 19 K < 0, isto e, K < 1. Isto significa que duas vezes e a concentracao da substancia B tamhem para 0 dobro?
-quando os valores de AGo sac negativos 0 equilibrio quimico encon- 327. Em quantas vezes e que se deve aumentar a concentrayao
tra-se deslocado no sentido da reaccao directa e 0 rendimento pelos dasubstancia B~ no sistema 2A2 (g) +
B2 (g) = 2A2B (g) para que,
produtos e relativamente elevado. Quando 0 sinal de AGo, e posi- quando se aumenta a concentracao da substancia A em 4 vezes
tivo, 0 equilibrio quimico encontra-se deslocado no sentido da reaccao a velocidade da reaccao directa nao -se altere?
-directa e relativamente pequeno. Consequentemente, e de assinalar 328. Em dois recipientes da mesma capacidade for am intro-
'que 0 sinal de AGo indica a possibilidade ou a impossibilidade de duzidas: no primeiro , 1 mol de gas A e 2 mol do gas B, no segundo,
fazer a reaccao decorrer so nas condicoss standard, so quando todos os 2 mol do gas A e 1 mol do gas B. A temperatura em ambos os recrpi-
reagentes se encontram nos seus estados standard. Em geral, a possi- entes e iguaI. Sera que a velocidade das reaccoes entre A e B nestes
bilidade (impossibilidade) de a reaccao decorrer e determinada pelo recipientes sera diferente, sabendo que a velocidade da reaccao se
.sinal de AG e nfio de AGo exprime: a) atraves da equacao VI = kl [A] [B]; b) atraves da
equacao V2 = k2 [A]2 [B]? .
Exemplo to. Com base nos dados de consulta, determinar 0 valor aproximado 329. Algum tempo depois do inicio da reaccao 3A B-+ 2C D + +
-da temperatura a que a constante de equilibrio do reaccao
as concentracoes das substancias eram: [A] = 0,03 mol/I; [B] =
C (grafite) + H20 (g) +± CO (g) + H2 (g) = 0,01 molll; [Cl = 0,008 moliI. Quais eram as concentracfies inicia-
.e igual a 1. A dependsnela de t'1Ho e t'1So em funyao da temperatura po de ser is das substancias A e B? .
-desprezada. 330. No sistema CO +
Cl2 = COCl2 a concentracao de CO foi
Resoluciio . A partir da equa~ao aumentada de 0,03 ate 0,12 molll, enquanto que a ooncentracao 0.0
t'1G~ = -2,3 RT 19 KT cloro 0,02 ate 0,06 molil. Em quantas vezes cresce a velocidade da
reaccao directa?
pode-se concluir que quando KT = 1, a energia standard de Gibbs da reaccao 331. A reaccao entre as substancias A e B expressa-se atraves das
-quimica e
igual a O. Entao , .da relacao
equacao A +
2B-+ C. As concentracces iniciais, sac: [A], =
t'1G~ = t'1H!} - T t'1S~ = 0,03 molil, [Bl, = 0,05 mol/I. A constante da velocidade da reac-
deriva [que isso acontece quando a temperatura obedece a seguinte expressao yao e igual a 0,4. Encontrar a velocidade inicial da reaccao e a veloci-
dade ao fim de um certo tempo, quando as concentracoes da substan-
t'1H~ - Tt'1S~,
cia A se reduz em 0,01 molil.
-de onde
332. Como e que se altera a velocidade da reaccao
T = t'1H!}1t'1S!}
2NO(g)+02(g)-2N02(g), se:
 92 CAP. V LEIS FUNDAMENTAlS DAS REAC<;OES QUIMICAS

a) aumentar a pressao no sistema para 0 triplo; b) diminuir 0 vo-

lume do sistema em tres vezes; c) aumentar a concentra{:ao de NO
para 0 triplo?
- 2. YELOCIDADE DAS REACCOES QUfMICAS. EQUILfBRIO

·nyersa possui uma constante de velocidade mais elevada?

a 348. Representar
hI
esquematicamente
h3
0 diagrama energetico
QUfMICO 93

da

333. Duas reaccoos decorrem a 25°C com a mesma velocidade. reac<;ao A +± B_ C, sabendo que kl > k2 > k3 e que, no caso da
h2
o coeficiente termico da velocidade da primeira reac{:ao e igual reacyao no seu todo f..H > O.
a 2,0, e da segunda, 2,5. Determinar a relacao das velocidades destas
reac{:oes a 95°C. 349. Porque e que a reaccao em cadeia H2 Cl2 = 2HCI que se +
inicia a degeneracao com 0 radical Cl- e nao com 0 radical H·.
334. Qual e 0 coeficiente termico da velocidade da reaccao se 350. A raaccao CO +
Cl2 +± COCl2 decorre num recipiente fecha-
quando a temperatura aumenta em 30°, a velocidade da reaccao do a uma temperatura constante em que os reagentes se encontram
cresce em 15,6 vezes?
em quantidades equivalentes. Quando se estabelece 0 equilibrio res-
335. 0 coeficiente termico da velocidade de uma certa reaccao tam 50% da quantidade inicial de CO. Determinar a pressao de
e igual a 2,3. Em quantas vezes aumenta a velocidade desta reaccao equilibrio da mistura gasosa, sabendo que a pressao inicial era
se aumentar a temperatura em 250?
igual a 100 kPa (750 mm Hg).
336. A 150°C uma determinada reaceao termina em 16 minutos. 351. Estabeleceu-se 0 equilibrio
Sabendo que 0 coeficiente termico da velocidade da reac{:ao e igual
CO2 (g)+ H2 (g) +± CO (g)+ H20(g)
a 2,5, calcular 0 tempo que esta mesma reac{:ao demora a terminal'
se ela decorrer a: a) 200°C; b) 800C? num recipients fechado. A constante de equilibrio e igual a 1. Deter-
337. Sera que 0 valor da constante da velocidade da reaq:ao se minar: a) qual a percentagem de CO2 se transforma em CO it tempera-
altera se: a) trocar 0 catalisador; b) alterar as concentra{:oes das tura em questao se se misturar 1 mol de CO2 com 5 mol de H2? b) em
substsncias reagentes? que relacao de volumes for am misturados 0 CO2 e H2 se, quando se
338. Sera que 0 efeito calorifico da reac{:ao depende da energia estabelece 0 equilibrio na reaccao intervieram 90 % da quantidade
de activiza{:ao? Justifique a resposta. inicial de hidrogenio.
339. Para que reac{:ao - diracta ou inversa _ a energia de 352. No estado de equilibrio do sistema
activiza{:ao e maior se a reaccao directa decorrer em liberta{:ao N2 (g)+3H2 (g) +± 2NH3 (g); ~HO+ -92,4 kJ
da calor?
340. Em quantas vezes aumenta a velocidade da reac{:ao que decor- as concentracdas das substancias que nele intervem sao [N21 =
re a 298 K, se a energia de activizayao for reduzida em 4 kJ Imol? = 3 molll; [H21 = 9 mol/I: [NH31 = 4 mol/I. Determinar: a) as
341. Qual e a energia de activiza{:ao da reacyao se, quando se concentracdss iniciais de H2 e N2; b) em que sentido se desloca
eleva a temperatura de 290 ate aos 300 K, a sua velocidade aumenta o equilibrio com 0 aumento da temperatura; c) em que sentido se
para 0 dobro? .
desloca 0 equilihrios e reduzirmos 0 volume do recipiente onde decorre
342. Qual e 0 valor da energia de activiza{:ao da reacyao cuja a reaccao.
velocidade a 300 K e 10 vezes major que a 280 K? 353. A constante de equilibrio da reaccao
343. A energia de activizayao da reaccao O2 (g) +
NO (g)_
- O2 (G) + N02 (g) e igual a 10 kJ/moI. Em quantas vezes se FeO (cr)+CO (g) +± Fe (cr)+COs (g)
alte1'a a velocidade da reaceao quando a temperatura aumenta de 270
ate 37°C? a uma determinada temperatura e igual a 0,5. Determinar as concen-
344. Sera que coeficiente termico da velocidade da reac{:ao depen- tracoes de equilibrio de CO e de CO2, sabendo que as concentracoes
de dos valores da energta de activiza{:ao? Justifique a resposta. iniciais destas substancias sao [CO]o = 0,05 mol/I, [C021o =
= 0,01 mol/I.
345. Sera que 0 valor da energia de activizayao da reac{:ao no caso
da catalise heterogenea depende da superficie do catalisador e da 354. As coucentracoas de equilibrio no sistema
sua estrutura?
H. (g) + 12 (g) +± 2HI (g)
346. A reaccao 2H2 (g) + O2 (g)_ 2H20 (g) decorre com Iiberta-
sao [H2] = 0,023 molll; [12] = 0,005 moIl1; [HI] = 0,09 mol/I.
yao de calor. No entanto para que a reaccao se inicie e necessario
aquecer a mistura inicial de gases. Como explica-lo? Determinar as concentraeoss iniciais do iodo e do hidrogenio,
347. Representar esquematicamente 0 diagrama energetico da 355. As concentraeoes de equilibrio do sistema
reacyao exotermica A + B =+± AB. Qual das reaccoss - a directa ou 2N02 ~2NO+O.
 94 CAP. V LEIS FUNDAMENTAlS DAS REACCOES QUf:ilIICAS 2. VELOClDADE DAS REACCOES QUIMICAS. EQUILfBRIO QUfMICO 95

a uma determinada temperatura sao [N02] = 0,006 mol/l; [NO] =

= 0,024 mol/I. Encontrar a constante de equilihrio da reaccao e a
- 364. Como e que actua sohre 0 equilihrio das seguintes reaccoes
concentrar;:ao inicial de N02. 2H. (g)+ 0, (g) ~ 2H,0 (g) t.HO= -483,6 kJ
356. A con stante de equilihrio da reaccao H2 (g) Br2 (g) ~+ CaCOs (er) ~ CaD (cr) + CO, (g) t.Ho = 179 kJ
+± 2HBr (g) a uma determinada temperatura K e igual a 1. Deter-
minar a composicao (em % vol.) da mistura reagente em equi librio ,
sabendo que a mistura inicial era composta por 3 moles de H2 e 2 mo- 11) 0 aumento da pressao ; h) 0 aumento da temperatura?
les de Br2• 365. Indicar com que alteracoes da concentracao dos reagentes
357. A constante de equilihrio da reaccao A (g) B (g) ~ + se pode fazer deslocar para a direita 0 equilihrio CO2 (g) C (gra- +
+± C (g) + D (g) e igual a 1. Que percentagem da substancia A se fite) ~ 2CO (g).
transforma se misturamos 3 mol de A com 5 mol de B? 366. Em que sentido se desloca 0 equilihrio da reaccao A2 (g) +
358. Depois da mistura dos gases A e B no sistema A (g) B (g) ~ + + B2 (g) ~ 2AB (g), se a pressao for aumentada para 0 dohro e ao
+
:;:± C (g) D (g) estahelece-se um equilihrio caracterizado pel as mesrno tempo se aumentar a temperatura em 10 graus? 0 coeficiente
seguintes concentrar;:oes: [B1 = 0,05 mol/l; [C] = 0,02 mol/I. A con- termico da velocidade da reaccao directa e igual a 2 e 0 da inversa
stante de equilihrio da reaccao e igual a 4.10-2• Determinar as con- a 3. Qual e 0 sinal do I1Ho desta reaccao?
centrar;:6es iniciais das substancias A e B. 367. Com base nos dados das tabelas de consulta, caIcular as
359. Determinar a constante de equilihrio da reaccao N204 ~ constantes de equilibrio das reaccfies a 298 e 1000 K:
+± 2N02, sahendo que a concentraeao inicial de N204 era 0,08 mol/I,
e que, quando se estaheleceu e equilihrio se tinham dissociado a) H,O (g)+ CO (g) ~ CO. (g) + H, (g)
50% de N204•
360. Num recipiente fechado faz-se decorrer a reaccao AB (g) +:!: b) CO, (g)+C (grafite) ~ 2CO (g)
~ A (g) + B (g). A constante de equilihrio da reaccao e igual e) Nt (g)+ 2H, (g) ~ 2NHs (g)
a 0,04 mol/l, enquanto que a concentracao de equiIihrio da substan-
cia B e 0,02 molll. Determinar a concentl'ar;:ao inicial da substancia
AB. Que percentagem da suhstiincia AB se decompos? A dependencia de AHo e I1So em fun~ao da temperatura pode ser
361. A constante de equilihrio da reaccao A + B ~ C + D desprezada,
e igual a 1. A concentracao inicial [A]o = 0,02 mol/I. Que percenta- 368. Calcular a temperatura a qual a con stante de equilibrio da
gem de suhstiincia A reage, sahendo que as concentracoes iniciais reaccao 2N02 (g) ~ N204 (g) e igual a 1. A dependencia de I1HfJo
(B10 = 0,02, 0,1 e 0,2 mol/I? e I1So em fun~ao da temperatura pode ser desprezada. Em que sentido
362. 0 sistema se desloca 0 equilihrio a uma temperatura mais baixa do que a cal-
culada?
C (gralitej-} CO2 (g) ~ 2CO (g) t.HO = 172,5 kl
369. Considerando que os I1Ho e I1So da reaccao 4HCI (g) +
encontta-se no estado de equilihrio. Indicar: a) como e que se altera + O2 (g) ~ 2H20 (g) +2Cl2 (g) nfio depend em da temperatura,.
o conteudo de CO na mistura em equiIihrio com 0 aumento da tem- determinar a temperatura a que a constante da reaccao e igual a 1.
peratura e a pressao constante? Com 0 aumento da pressao geral 370. A variacao standard da energia de Gibbs da reaccao A +
e a temperatura constante; h) se se alterar a constante de equilihrio + B ~ AB a 298 K e -8 kJ Imol. As concentracoes iniciais [A], =
quando se eleva a pressao total e se mantem a temperatura cons- = [B10 = 1 mol/I. Determinar a constante de equilibrio da reaccao
tante; quando se aumenta a temperatura; quando se introduz urn e as concentraeoes de equilibrio das substancias A, B e AB.
eatalisador no sistema? 371. Porque e que em muitos casos a reaccao na pratica nao decor-
363. Em que sentido se deslocam os equilihrios re, embora 0 I1Go seja negativo? Atraves de que metodos se pode em
cas os como estes fazer com que a reaccao decorra?
2CO (g) +O2 (g) ~ 2CO. (g) t.H'= -566 kJ 372. No caso da reaccao A2 (g) +
B2 (g) ~ 2AB (g) 0 valor de
N 2 (g) +O
2 (g) ~ 2BO (g) t.Ho = 180 kJ I1Go num determinado intervalo de temperaturas e positivo. Sera que-
isto significa que a substancia AB nao pode ser obtida nesse inter-
a) quando se diminui a temperatura; h) quando se aumenta a pres- valo de temperaturas atraves da accao direeta de A2 com B2? Justi-
sao? fique a resposta.
 se
CAP. V LEIS FUNDAMENTAlS DAS REACCOES QUfMICAS
Revlsdes
373. Como e que se altera a velocidade da reaccao 2NO + O2-
-+ 2N02, se 0 volume do recipiente onde se realiza a react;:ao aumen-
tar para 0 dobro: a) diminui em 4 vezes; b) diminui em 8 vezes;
c) cresce em 4 vezes; d) cresce em 8 vezes?
374. Como e que se explica 0 aumento da velocidade da reaccao
quando se introduz no sistema um catalisador: a) atraves da reducao
-da energia de activizacao ; b) atraves do aumento da energia cinetica
-das moleculas; c) atraves do aumento do nnmsro de choques; d) atra-
yes do aumento do mimero de moleculas activas?
375. Quais das accoes que passamos a descrever conduzem a alte-
I'a~ao da constante da velocidade da reaceao: a) variacao da pressao ;
.h) variacao da temperatura; c) varia~ao do volume do recipiente
-onde se realiza a reaccao ; d) introducao de um catalisador no sistema;
'S) alteracao da concentra~ao dos reagentes?
376. Qual e a influencia que tem a agitacao de uma mistura sobre
as reaccoos quimicas heterogeneas: a) aumenta a velocidade da
reaccao em todos os casos; b) em alguns casos aumenta a velocidade
<fa reaccao; c) nao influencia a velocidade de reaccao?
377. 0 aumento da velocidade da reaccao com 0 aumento da tem-
peratura e provocado fundamentalmente: a) pelo aumento da energia
cinetica media das moleculas ; b) pelo auinento do mimero de mole-
culas activas; c) pelo aumento do mimero de choques?
378. A 20°C a constante da velocidade de uma certa reaccao
-e igual a 10-4 min -1, enquanto que a 50°C, 8.10-4 min -1. Qual
-e 0 coeficiente termico da velocidade da reaccao: a) 2; b) 3; c) 4?
379. Quais sao as reaccoas cuja velocidade cresce com 0 aumento
da temperatura: a) quaisquer ; b) as que decorrem com uma lihertacao
de energia; c) as que decorrem com ahsoreao de energia?
380. Se a constante da velocidade de uma reaceao (k') e major que
a constante da velocidade da outra (k "), qual e a relacao entre as
energias de activizaea» destas reaccdss: a) E~(> E~; b) E~ < E;;
c) nao se pode determinar.
381. Quais das accfies que passamos a descrever conduzem a alte-
rar;:ao da constante de equilibrio das reaceoas quimicas: a) a variacao
da pressao ; b) a variacac da temperatura; c) a troca de catalisador;
d) a alteracao das concentraodas dos reagentes?
382. Se 0 volume de um recipiente de reaceao no qual se encontra
o sistema em equilibrio 2S02 (g) + O2 (g) +t= 2S03 (g), reduzir para
metade: a) velocidade da reaccao directa e da inversa mantem-ss
iguais; b) a velocidade da react;:ao directa torna-se duas vezes superior
a da inversa; c) 0 equilibrio nao se desloca; d) 0 equilibrio desloca-se
para a direita; e) 0 equilibrio desloca-se para a esquerda?
383. Quais das accfies que passamos a transcrever conduzem ao
deslocamento para a esquerda do sistema?
-
2. VELOCIDADE DAS REACCOES QutMICAS. EQUILIBRIO QutMICO 97
4HCl (g) +O2 (g) +± 2Cl2 (g) + 2H 0
2 (g)
a) o,aumento da concentracao de O2; b) 0 aumento da concentracao
de C12; c) 0 aumento da pressao ; d) 0 aumento do volume do reci-
piente de reaccao?
384. Em que sentido se desloca 0 equilibrio no sistema 4Fe (cr) +
+ 302 (g) ~ 2Fe203 (cr) quando se aumenta a pressao : a) no sentido
da reac~ao directa; b) no sentido da reaccao inversa; c) nao se des-
loca?
385. Quais das accoes que passamos a descrever actuam sobre
o sistema A (g) + B (g) ~ AB (g) de forma a aumentar a concentra-
~ii.o do produto AB, sabend o-se que 0 I1Ho da reaccao e negative:
a) introducao de urn catalisador no sistema; b) elevacao de tempera-
tura; c) diminuicao da temperatura; d) introducao de uma quantidade
extra de B no recipiente?
386. Para determinadas reaccoes I1Go < O. Quais das afirrnacoes
que se seguem sao correctas? a) A constante de equilibrio da reaccao
e maior que 1; b) A constante de equilibrio e menor que 1; c) No
sistema em equilibrio ha mais reagentes; d) Na mistura em equilibrio
ha mais produtos?
387. Para uma determinada reaccao que decorre espontaneamente
118° < O. Como e que se alterara a con stante de equilibrio com 0 au-
mento da temperatura? a) Aumenta; b) Diminui; c) S6 com os dados
do problema nao se pode determinar.
388. Com 0 aumen:to da temperatura, 0 valor das constantes de
equilibrio da reaccao H20 (g) ~ H2 (g) +
112 O2 (g) cresce. Qual
e 0 sinal de I1H~9S desta reaccao? a) I1H~98 > 0; b) I1H~98 < 0; c) se-
gundo os dados da reaccao nao se pode determinar?
389. Para uma determinada reaccao I1Go > O. Quais das afirma-
~5es que passamos a descrever sao correct as? a) K > 1; b) K < 1;
c) Na mistura em equilibrio ha mais produtos da reaccao; d) Na
mistura em equilibrio ha mais reagentes?
390. A constante de quilibrio de urna determinada reaccao a 293 K
e igual a 5.10-3, enquanto que a 1000 K e 2.10-6. Qual e 0 sinal
de I1Ho desta reaccao? a) I1Ho > 0; b) I1Ho < O?
7 -07 O~
 CAPITULO

SOLU{:OES
VI

-
Molalidade (m)
1. SOLUBILIDADE

Relayao
tancia
vente.
entre a quantidade
dissolvida
de subs-
e a massa do sol-
Por exemplo, m=1,5 mol/kg
99

(H20).
Normalidade (eN ou N) Relayao sntre 0 mimero de equiva-
lentes da substancta dissolvida e I)
volume da solucao , Por exemplo, uma"
solucao 0,75 N ou CN=0,75 mol/I.
Exemp)o 1. Em 250 g de agua dissolveram-se 50 g de FeS04 .7H20. Calcular
a fracyao em massa do cristalohidrato e do sulfa to de ferro (II) anidro na solu-

1. Metodos de Expressao da Quantidade yaoResolu~iiO. A massa da solucao assim obtida e

300 g. A fracyao molar do cris-
de Substancla Dissolvida numa Solueao. Solubilidade telohidrato e
determinada atraves da proporcao:
300 g de solucao 100%
A quantidade de substiincia dissolvida numa solueiio pode ser expres-
sa em unidades absolutas (sem dimens6es) - frac~6es ou percen- 50 g cristalohidrato x%
tagem - ou em grandeza dimensionais - concentra~6es. Passamos x=50·100/300= 16,7%
a transcrever os metod os que mais frequentemente se utilizam em Passemos agora ao calculo da massa de sal anidro em 50 g de cristalohidrato.
Quimica para exprimir a quantidade de substancia dissolvida numa A massa molar de FeS04·7H20 e
igual a 278 g/mol , as passo que a massa molar
solucao: de FeS04 sao 152 g/mol. 0 conteudo de FeS04 em 50 g de FeS04·7H20 pode ser
ancontrado a partir da proporcao:
Metodo de expressao da quantidade de 278 : 152 = 50 : x; x = 50 ·152/278 = 27,4 g
subst aneta dtssolvtda numa solucso Definicao
Daqui pode-se determinar a Iraccao em massa de sal anidro em 300 g sal
Fracc;:ao em massa (G) Relayao percentual entre a massa de danidro:
substancia dissolvida e a massa total C = 27,4.100/300 = 9,1 %
da solucao, Por exemplo, G = 9,25%
mass. Exemplo 2. Determinar a massa de agua e de sulfato de cobre hidratado
Fracyao molar (N i) (CuS04.5H20) necessaria para se preparar urn litro de solucao com 8% mass.
Relayao entre a quantidade de subs- de sal anidro. A densidade da solucao de CuC04 e
igual a 1,084 g/ml.
tancia dissolvida (ou de solventej-s a Hesoluctio, A massa de 1 I da solucao obtida deve ser 1,084 ·1000 = 1084 g.
soma total de quantidades de todas as Nesta solucdo devem haver 8% de sal anidro, isto e
1084 ·0,08 = 86,7g. A massa
de CuS04·5H20 (massa, molar -249,7 g/mo l) que contem 86,7 g de sal anidro
suhstfinei as que se encontram na so-
(massa molar - 159,6 g/mol) pode ser encontrada a partir da proporcao:
lucao. Por exemplo, num sistema
constituido somente pelo solvente e
249,7 : 159,6 = x : 86,7; x = 249,7 .86,7/159,6 = 135,6 g
por uma s6 substancia dissolvida a A massa de agua necessaria para a preparacao da solucao sera igual a 1084 -
fracc;:ao molar deste ultimo (N2) e - 135,6 = 948,4 g.
Exemplo 3. Qual e
0 volume de acido sullurico a 96% mass. (densidade p =
igual a
= 1,84 g/mol) e que quantidade de agua e
necessario tomar para fazer 100 ml
N2=n2 (nl+~) de uma solucao de H2S04 a 15% (p = 1,10 g/ml).
Resoluciio, Determina-se a massa de 100 ml de solucao de H2S04 a 15%.
e a fracyao molar do solvente (Nl) Ela e 100·1,10 = 110 g. A massa de H2S04 que se contem em 110 desta solucao
Nl = nl/(nl +n2) e igual a 15·110/100 = 16,5 g.
on de III e n2 sao as quantidades de
Passemos agora a
datcrminacao do volume da solucao de H2S04 a 96% que
contem 16,5 g de H2S04, 0 volume de 1 ml de solueao com uma massa de 1,84 g
substancia do sol vente e da substan- contem 1,84·0,96 = 1,77 g de H2S04, Consequentemente, 0 volume que pre-
cia dissolvida, respectivamente. tendemos calcular e
igual a 16,5/1,77 = 9,32 ml.
Concentrayao molar, ou molaridade Relayao entre a quantidade de subs- Assim, para a praparacao de 100 ml de uma solucao de H2S04 sao necessaries
(Gm, ou M) 9,32 ml de uma solucao de H2S04 a 96% e 110 - 16,5 = 93,5 g de H20.
tancia dissolvida e 0 volume da so-
Exemplo 4. Qual e
a mass a de agua que e
necessario acrescentar a 200 ml
luyao. Por exemplo, uma soluyao de uma solucao de NaOH a 30% mass. (p = 1,33 g/ml) para que se obtenha uma
1,5 M ou Cm= 1,5 mo l/I, solucao de base a 10%.
7*
 100
CAP. VI SOLUCOES

-
1. SOLUBILIDADE 101
Resolu~ao. A massa de 200 ml da solucao inicial de i'iaOll igual a 200 >< e
><1,33 266 g. Nesta solu{'ao existem 30% de N aO] 1. isto e, 266.0,3 = 79,8 g. Consequen temen te,
Segundo as condi{:oes do problema esta rnassa deva ser 10% da rnassa total da CN,a·42 = 14·0,3; CN,a = 14.0,3/42 = 0,1,
solu{:ao diluida. Entfio, a massa da soluyao que se pretende obter devera ser
(79,8/10) ·100 = 798 g. Consequentemente, e necessarlo acrescentar a solur;ao
inicial 79 - 266 = 532 g de agua, ·to e a concentrar;ao do acido a 0,1 N. 0 equivalente do acido sullurico 6 igual
Exemplo 5. Determinar a molalidade e a fracyao molar da subs tan cia dissol- ~~a 5 mol. De onde a molaridade do acido e igual a 0,1·0,5 - 0,05 mol/I.
vida numa soluyao de sacarose, CaR 22011, a 67% mass. A solubilidade de uma substancia e medida atraves do conteudo da substan-
Resolllfao. A massa da sacarose que existente em 1000 g de agua pode ser cia na sua solucao saturada. Habitualmente a solubilidade das substancias
determinada a partir da proporyao: s6lidas e dos liquidos sfio expressas atraves do coejiciente de solubilidade, isto e,
da massa de substancia que se dissolve nas condicdos consideradas em 100 g
1000 : 33 = x : 67; x = 67 ·100/33 = 2030 g de solvenle com a Iormacao de uma solucao saturada.
ma vez que a massa molar da sacarose e
igual a 342 g/mol, a molalidade,
A solubilidade dos gases e
frequente ser caraclerizada a traves do coejicienie
m = 2030/342 = 5,96 mol/kg. de absorciio que exprime 0 volume do gas que se dissolve num volume de sol vente
A fracyao molar da substiincia dissolvida 11'2 = n2/(nl n ). Em 100 g + com a formacao de uma solueao saturada. De acordo com a lei de Henri, a massa
do gas que se dissolve a uma temperatura constante nurn. determinado rolume de
de soluyao existem 67 g de sacarose e 33 g de agua, de onde, 2n = 33/18, =
= 1,83 mol e 112 = 67/342 = 0,196 mol. Consequentemente, l liquido e directamenie proporcional ii sua pressiio parcial. A partir da lei de Henri
pode-se concluir que 0 volume do gas dissolvido (e tambem 0 coeficienle de
1\'2 = 0,196/(1,83 + 0,196) = 0,097. absorr;ao) nao depende, a uma determinada temperatura da .pressao parcial
do gas.
Exemplo 6. Determinar a molalidade e a normalidade e a molaridade de uma Exemplo 9. A solucao saturada de KN03 a 60 DC contem 52,4% mass. de sal.
soluyao de H2S04 a 15% (p = 1,10 g/ml). Delerminar 0 coeficiente de solubilidade do sal a esta temperatura.
Resolues», Para determinar a molalidade e
necessano encontrar primeiro Resoluciio, 0 coeficiente de solubilidade e
encontrado a partir da pro porcao:
a massa do acido sulfurico que existe urn 100 g de agua:
47,6 g H20 estjio para 52,4 g de KNOa
1000 : 85 = x : 15; x = 15 ·1000/85 = 176,5 g.
'lO0 g H20 »» x g de KNOa
A massa molar
= 1,8 mol/g.
do H2S04 e 98 g/mol. Consequentemente, m = 176,5/98 = x=dOO·52,4/47,6=110 g
Para 0 calculo da normalidade e da molaridade da soluyao devemos deter-
minar a massa de acido sulfurico existente em 1000 ml (isto e, em 1000.1,1 = Desta forma, a solubilidade do KN03 a 60 °C 6 igual a 1101100 g de agua.
= 1100 g) de soluyao: Exemplo 10. Quando se arrcfecem 300 g de uma solucao a 15% mass., parte
da substancia dissolvida precipita e a concentracao da solucao passa a ser igual
1100 : 100 = y : 15; y = 1100 ·15/100 = 165 g. a 8%. A que e que e igual a massa de precipitado que se formou?
Resoluciio. Em 300 g de uma solucao a 15% contem-so 45 g de substancia dis-
A massa equivalente do acido sulfurico 6 igual a 49 g/mol. Consequentemente sol vida e 255 g de solvente. Durante 0 arrefecimento a quantidade de suhstancia
CN = 165/49 = 3,37 N e
CN = 165/98 = 1,68 mol/I, nao se altera. 0 conteudo de suhstancia dissolvida em 255 g de solvente pode ser
Exemplo 7. Quais os volumes das soluyoes de BCl a 2 e a 6N que necessa- e encontrado atraves da proporcao:
rio misturar para se obterem 500 ml de uma soluciio a 3 1\I? A alteracao do volu-
me que se da durante a mistura pode ser desprezada. 92 g de solvente contem 8 g de substiincia
Resolu~ao. Em 500 ml de uma soluyao a 3 1\[ existem 0,5.3 = 1,5 mol de 255 g» »» x g de substanc ia
HCl. Tomemos 0 volume necessario da solucao a 6 M atraves de x e, nesse easo x=8·255/92=22,2 g.
o volume necessario da soluyao a 2 M sera (0,5 - x) 1. Em x I de soluyao a 6 1\[
existem 6 x moles de lICl, enquanto que em (0,5 _ x) I da soluyao 2M,
2 (0,5 - x) mol de HCl. Urna vez que a quantidade total de HCI na soluyao Desta forma, durante 0 arrefecimento da solucao preeipitaram-se 45 - 22,2 =
deve ser 1,5 mol, e
necessano escrever: = 22,8 g de substancia dissolvida.
Exemplo 11. Os coeficientes de absorcao do oxigenio o do azote a a °C sao
6x + 2 (0,5 - x) = 1,5; x = 0,125 1 iguais a 0,049 e 0,23, respectivamente. A mistura gasosa com 20% vol. da O2
Isto significa que a pl'eparayao da solueao em questao necessita de 125 ml a
e 80% vol. de N2 foi agitada com agua a °C ate ser obtido uma solueao satu-
de solur;ao a 6 AI e de 375 ml de soluefio a 2 AI de HCl. rada. Determinar percentagem (vol) dos gases dissolvidos na agua.
Exemplo 8. Para a neutralizayao de 42 ml de H S04 foram necessarios Resoluciio, Segundo as condicdes do problema, em 1 1 de agua dissolvem-se
14 ml de 0,3 N de base. Determinar a molalidade
Resolllfao. Uma vez que as substancias
da so ur;ao de H S0 ,
aetuam em quanlidades 2 4
equivalentes,.
1 49 ml de O2 e 23 ml de N 2' No en tanto, nao podemos comparar directamenle
volumes, uma vez que as prossfies parciais dos gases dissol vidos sac diferentes
estes

podemos escrever iguais a 0,2 e 0,8 da press1io total. respectivamente. Se tornarmos esta ultima
como unidade, nesse caso, os volumes do oxigenio e do azoto reduzidos a esta
CN,3'Va = CN,b'!lJJ pressao sao iguais a 49 ·0,2 = 9,8 ml de O2 e 2.3 ,0,8 - 18,4 ml N2. 0 volume
onde CN,a e CN,b e a normalidade do acido e da base; Va e Vb os volumes corres-
total dos gases dissolvidos e,consequentemenle, 9,8 + 18,4 = 28,2 m1.
pondentes, Determina-se a percentagem de cad a urn dos gases
9,8.100/28,2 = 35% (vol.) O2 e 18,4.100/28.2 = 65% (vol.) 2'
 102 CAP. VI SOLUCOES

Problemas
-- 408. Delerminar
1. SOLUBILIDADE

a Iraccao em massa de CuS04 na solucao que sa

abtern quando se dissolvem 50 g de CuS04·5H20 em 450 g de agua,
103

391. Determinar a Iraccao em massa da glucose numa solucao 409. Qual e a massa de agua em que e necessario dissolver 25 g
com 280 g de agua e 40 g de glucose. L,....o- de CuSO 4' 5H20 para obter uma solucao de CuSO 4 a 8 % mass.?
392. Quantas gram as de Na2S03 sao necessarias para preparar 5 I 410. Quantas gramas de Na2S04·10H20 e necessario dissolver
de uma solucao a 8% mass. (p = 1,075 g/ml)? ern 800 g de agua para que se obtenha uma solucao de Na2S04 a 10%
393. Uma solucao a 25% mass. contem por ml 0,458 g de subs tan- mass.?
cia dissolvida. Qual e a densidade desta soIu~ao? 411. Quantas grainas de uma solucao de AgN03 a 2 % mass. devem
39·L A partir de 400 g de uma solucao de H2SO <1 a 50 % mass. reagir com urn oxcesso de NaCI para que se obtenham 14,35 g de
liberfaram-se POI' evaporacao-f Ot) g de agua. Qual e a Iraccao em precipitado de AgCI?
massa de H2S04 na solucao resultantej c, 412. Quantos litros de NH3 (em condicoes normais) se devem
395. A 25°C a solubilidade do NaCl e igual a 36,0 g em 100 g de dissolver em 200 g de uma solucao de NH40H a 10% mass. para se
agua. Qual e a fracyao em massa do N aCI na sua solucao saturadaj , obter uma solucao de NH40H a 15 %?
~ 396. Quantas gramas de uma solucao de NaCI a 30% mass. e neces- 413. Quantas gramas de S03 e necessario dissolver em 400 g de
sario acresencac a 300 g de agua para que se obtenha uma solucao H20 para que se obtenha uma solucao de H2S04 a 15 % mass.?
deste sal a 10%? -;. 414. Determinar a massa de NaN03 necessaria para preparar
•.. 397. Qual a massa de agua em que e necessario dissolver 67,2 I de. 300 ml de uma solucao 0,2 lVI.
HCI (em condicoes
HCI de 9 % em massa?
normais) para que se obtenha uma solucao de
, 415. Quantas
solucao 0,25 N?
gram as de N a2C03 existem em 500 ml de uma

~ 398. Qual a massa de uma solucao de KOH a 20% e necessario 416. Em que volume de uma solucao a 0,1 N se contem 8 g de
deitar em 1 kg de uma solucao a 50% mass. para que se obtenha uma CuS04?
solucao a 25 %? 417. Para a neutralizacao de 30 ml de uma solucao de base a 0,1 N
~99. Determinar a Iraccao em massa da substancia numa solucao foram necessaries 12 ml de uma solucao de urn acido. Determinar
que se obtem atraves da mistura de 300 g de uma solucao a 25 % anormalidade do acido.
e 400 g de outra solucao a 40 % mass. desta suhstfincial'-, 418. Daterminar a molaridade de uma solucao de HCI a 36,2 mass.
400. A partir de 400 g de uma solucao de 20% mass. de solucao . sabendo que a sua densidade e igual a 1,18 g/ml.
separaram-se pOI' arrefecimento 50 g de substancia dissolvida. 419. Em que volume de uma solucao a 1 M e de uma sol ucae
Qual e a fracyao em massa desta substancia em solucao restante? a 1 N existem 114 g de Al2 (S04)3?
401. Qual 0 volume de agua que e necessario acrescentar a 100 ml 420. A solubilidade do clore to de cadmio a 20°C e igual a 114,1 g
de uma solucao de H2S04 a 20% mass. (p = 1,14g/ml) para se obter em 100 g de agua. Calcular a fraccao molar e a molalidade do CdCl2
uma solucao a 5 %? na sua solucao saturada.
402. Se deitarmos 1 I de agua a 500 mi de uma solucao de HNO~ 421. Quantos mililitros de uma solucao de H2S04 a 96% mass.
a 32 % mass. (p = 1,20 g/ml), qual sera a fraccao em massa na (p = 1,84 g/ml) e necessario utilizar para preparar 11 de uma solu-
solucao dissolvid a? yao a 0,25 N?
403. Ate que volume e necessario diluir 500 ml de uma solucao 422. Quantos mililitros de uma solucao a 0,5 M de H2S04 se pode
de NaCI a 20% mass. (p = 1,152 g/ml) para que se obtenha uma obter a partir de 15 ml de uma solucao a 2,5 M?
solucao a 4,5% (p =1,029 g/ml)? 423. Qual 0 volume de uma solucao de H3P04 a 0,1 M se pode
404. Determinar a fracyao em massa de acido nitrico numa solucao obter a partir de 75 ml de uma solucao a 0,75 N?
que em llitro contern 224 g de HN03 (p = 1,12 g/ml). 424. Qual 0 volume de uma solucao a 6,0 M de HCI e necessario
405. A densidade de uma solueao de KOH a 26% mass. e igual utilizar para que se obtenham 25 mol de uma solucao de HCI a 2,5 M?
a 1,24 g/J. Quantas moles de KOH se encontram em 5 I desta solucao? 425. A densidade de uma solucao de HN03 a 40% mass. e igual
406. Na preparacao de uma solucfio de MgS04 a 5% mass. forar-i a 1,25 g/ml. Calcular a sua molaridade e molalidade.
utilizadas 400 g de MgS04·7H20. Determinar a massa de soluciio 426. Calcular a fracyao em massa do hidr6xido de s6dio numa
obtida. . solucao de N aOH de 9,28 B (p = 1,310 g/ml).
407. Quantas moles de MgSO 4' 7H20 e necessario deitar em 100 III 4.27 Calcular as Iraccoes molares de alcool e de agua numa solucao
les de agua para obter uma solucao de MgS04 a 10% mass.? de alcool etilico a 96% mass.

104 CAP. VI SOLUCOES
428. Em 1 kg de agua Ioram dissolvidas 666 g de KOH obtendo-se
uma solucao com lima densidade de 1,395 g/ml. Determinar: a) a Irac-
yao em massa de KOH; b) a molaridade; c) a molaJidade; d) as Irac-
yoes mol ares da base e da agua.
429. A densidade de uma solucao de H2S04 a 15% mass. e igual
a 1,105 g/ml. Calcular: a) a sua normalidade; b) a sua molaridade;
c) a sua molalidade.
~30. A densidade de uma solucao de sacaroso C12II280J] a 9 % mass.
e igual a 1,035 g/ml. Calcular: a concentraeao em g/l; b) a molarida-
de; c) a molalidade da solucao.
131. Determiriar a massa de agua necessaria para se preparar uma
soluyao de clore to de sod io que contenha 1,50 mol de NaCl em 1000 g
de H20, sabendo que se utilizam 10 g de :NaCl.
432. Qual 0 volume de uma solucao a 2 N de H2S04 se utiliza
para preparar 500 ml de uma solucao a 0,5 N?
433. Qual 0 volume de uma solucao a 0,05 N se pode obter a partir
de 100 ml de uma solucao a 1 N?
434. Qual 0 volume de uma solucao de Na2C03 a 2 Me necessario
tomar para preparar 1 1 de solucao a 0,25 N?
435. Quantos mfli li tros de acido cloridrico concentrado (p =
= 1,19 g/m1) que contem 38% mass de HC1 e necessario utilizar
para se ob tel' 1 I de solucao a 2 N?
436. Deitaram-se 400 ml de agua em 100 ml de uma solucao de
H2S04 a 96% mass (p = 1,84 g/ml). Obteve-se uma soluyao com uma
densidade de 1,220 g/ml. Calcular a sua normalidade e a fracyao em
massa de H2S04,
437. Calcular a normalidade do acido cloridico concentrado (de
1,18 g/ml de densidada) que contem 36,5% mass de HC!.
438. Qual 0 volume de uma solucao de acido sulfurico a 10 %
(p = 1,07 g/ml) que e necessario para a neutraliz acao de uma solucao
com 16 g de NaOH?
439. Em que relacao de volumes se devem misturar uma solucao
de HNOs em que existem 18,9 g num litro e uma solucao com 3,2 g
de NaOH num Jitro 'para que se obtenha uma solucao neutral?
440. Qual 0 volume de uma solucao de base a 0,2 N uecessario para
precipitar sob a forma de Fe (OH)3 todo 0 ferro que 100 ml de uma
soluyao de FeCl3 a 0,5 N contem?
441. Quantas gramas de CaCOs precipitam, se deitarmos excesso
uma solucao de carbonato de sodio em 400 ml de CaCI2 a 0,5 N?
~42. Para neutralizar 20 ml de uma solucao de acido a 0,1 N
foram necessarios 8 ml de uma solucao de NaOH. Quantas gramas
de NaOH existem num litro desta solucao?
443. Gastaram-se 24 ml de uma solucao de H2S04 a 0,5 N para
neutralizar 40 ml de uma solucao de uma base. Qual a normalidade
da solucao da base? Qual 0 volume de uma solucao de HCI a 0,5 N
seria necessario para esse mesmo fim?
--
1. SOLUBILIDADE 105,
444. GasLal'am-se 25 ml de uma solucao de base 2 a N para nou tra-
'zar uma solucao com 2,25 g de acido , Dsterminar a massa equiva-
l1 , id
lente do aCI o.
445. Oastaram-sc 24 ml de uma soluciio de urn acido a 0,25 N
para a neutraliz acao de 20 ml de uma solucao com 12 g de base por
HUO. Calcular a massa equivalenLe da base.
446. Qual o volume deuma solucao deII2S04a 15% (p =1,10g/m)
necessario para a dissolucao completa de 24,3 g de Mg? de 27,0 g
de AI?
447. Para a precipitacao compleLa de BaS04 a partir de 100 g de
uma solucao de BaCl2 a 15 % mass foram necessaries 14,4 ml de
H2S04' Determiner a normalidade da solucao de H2S04,
448. Em 500 g de agua foram dissolvidas a quen te 300 g de N1I4Cl.
Qual a massa de NH4CI que se precipitara da solucao se a arrefecermos-
ate 50°C, sabendo que a sua solubilidade a esta temperatura e igual
a 50 g em 100 g de agua.
449. A:solubilidade do clorato de potassic a 70°C e igual a 30,2 g
enquauto que a 30°C, 10,1 g em 100 g de agua. Quantas gramas de-
clorato de potassic se lihortarao de 70 g da solucao saturada a 70°C se
est a for arrefecida ate 30°?
450. 0 coeficien te de solubilidade do sulfato de cobre a 30°C
e igual a 25 g em 100 g de agua. Sera que a esLa temperatura uma
solucao a 18% se pode considerar saLurada?
451. QuanLas gram as de nitrate de potassic se cristalizam a partir
de uma solucao saturada a 60°C, se a arrefecermos ate O°C? Os
coe£icientes de solubilidade a estas temperaturas sao iguais a 100
e 13 g em 100 g de agua, respecLivamente.
452. Saturou-so de CO2 a O°C 1 1 de agua sob uma pressao de
506,6 kPa (3800 mm IIg). Qual 0 volume que ocupara 0 gas dissolvido
se 0 libertarmos da agua 0 0 levarmos as condicoes normais? A solu-
bilidade do CO2 a O°C e igual a 171 ml em 1000 ml de agua.
~53. A solubilidade do amoniaco i:l' 20°C e igual a 702 ml por ml
de agua. Determinar a fraccao em massa do amoniaco na sua solucao
saturada. A pressao parcial do NII3 deve ser considerada igual a pres-
san atmosferica normal.
454. Dissolvem-se 4,62 1 de II2S em 1 I de agua a temppraLura
o °C. Sob quo pressao e necessario dissolver 0 H2S para que se obte-
nha uma solucao a 5 % mass?
~55. Considerando que 0 ar atmosferico contern 21 % vol. de O2
e 79% vol. de N, calcular a composicao percentual volumetric a do
ar que se extrai da agua a uma temperatura de 20°C. 0 coeficiente
de absorcao do oxigenio a osta temperatura e igual a 0,031, e do
azoto, a 0,0154.
456. Uma mistura gasosa de 40% vol. de N20 e 60% vol. de NO
foi dissolvida a 17°C suma pressiio con stante na agua ate a satura-
C;aocompleta desta ultima. Calcular a composiciio percentual volu-
 fl06
CAP. VI SOLUCOES 3. SOLUCOES DILUIDAS DOS NliO-ELECTROLITOS 107

anetr ica da mistura gasosa depois de se libertar da agua, sabendo Para determinar a grandeza em questii.o (I1H 1) e necessario , consequente-
que a 17°C os coeficientes de absorc;ao do N 20 e do NO sao 0,690 l11ente, calcular a entalpia de dissolucao do sal anidro (I1H3) e do sal hidratado
e 0,050, respectivamente?
molar do CaCl2 e igual a 111 g/mol. Urna vez que a variacao da ental-
457. 0 coeficiente de ahsorcao do CO2 a 0 °C e igual a f , 71. A que (t.Hi~assa
pia durante a dissolucao de 10 g de CaCI2 e igual a 6,82 kJ, entao
pl'essao a solubilidade do CO2 na agua a osta mesma temperatura
.a igual a 16 gll? I1H3 = (-6,82).111/10 = -75,7 k Imol
A massa molar de CaCI2·6H20 e igual a 219 g/mol, de onde,
2. Efeitos Energeticos da Forma~ao de SoIu~oes I1H2 ~ 0,87.219/10 = 19,1 kJimol

A entalpia de dissolufiio e a variac;ao da entalpia verificada durante Finalmente, para a entalpia de formacao do cristal hidratado, obtemos •
.a dissoluc;ao de 1 mol desta substancia no solvente em questao.
E de se ter em considerac;ao que a ental pia de dissolueao depende I1H1 = I1H3 - I1H2 = -75,7 - 19,1 = -94,8 kJimol
-da temperatura e da quantidade de sol vente que se utiliza. Os valores
que transcrevemos no presente paragrafo referem-se, caso nao haja Problemas
.quaisquer outras illdicac;6es, a temperatura ambiente (18-20 DC)
€ a soluc;6es diJuidas (400-800 mol de agua por mol de substancla 458. Durante a dissolucao de 10 g de NaOH em 250 g de agua a tem-
.dissolvida). peratura elevou-se em 9,70 DC. Determinar a entalpia de dissolucao
de N aOH, considerando a capacidade calorifica da solucao igual
Exemplo 1. Durante a dissolucso de 10 g de -clore to de am6nio em 233 g de a 4,18 J/(g· K) .
-aguaNH
-do a temperatura
Cl. baixou em 2,80 graus. Determinar a entalpia de dissolucao
4 459. Durante a dissolucao de 1 mol de H2S04 em 800 g de agua
Resolucao, Durante a dissolucao da quantidade do sal em questiio forma-se a temperatura elevou-se em 22,4 K. Determinar a entalpia de disso-
-uma soIu~ao consideravelmente diluida cuja capacidade calorifica (c) se pode lucao de H2S04, considerando a capacidade calorifica especifica da
·considerar igual ao calor especifico da agua, isto e,
4,18 J/(g.K). A massa total solucao igual a 3,76 J/(g·K).
'ffiinar a quantidade
e
-da soIlJ(;ao (m) igual a 243 g. Com a redu~ao da temperatura
de calor absorvida:
(LU) pode-se deter-
460. A entalpia de dissolucao do NH4N03 na agua e igual a
a 26,7 kJ Imol. Emquantos graus se reduz a temperatura durante
Q = ern I1t = 4,18 ·243 (-2,80) = -2844 J ~ -2,84 kJ
dissolucao de 20 g de NH4N03 em 180 g de H20, sabendo-se que 0 ca-
Consequentemente, a varia~ao da entalpia durante a dissolucao de 10 g lor especifico da solucao assim obtida e igual a 3,76 J/(g.K)?
-do sal e igual. a 2,84 k J. A massa molar do NH4CI e igual a 53,5 g/mol. Dai , 461. Durante a dissolucao de 8 g de CuS04 em 192 g de agua,
.8 entalpia de dissolu~50. do sal sera igual a
a temperatura elevou-se em 3,95 graus. Determinar a entalpia de
I1H = -2,84 ·53,5/10 = 15,2 k J /mol formacao do CuSO 4' 5H20 a partir do sal anidro e da agua , sabendo-
Exemplo 2. Durante a dissoluyii.o na agua de 10 g de cloreco de calcio anidro -se que a entalpia de dissolucao do cristal hidratado e igual a
llibertaram-se 6,82 k J: ao passo que durante a dissolucao de 10 g de CaCI .6H 0 11,7 kJ/mol, eo calor especifico da solucao e igual a 4,18 J/(g.K).
-se absorveram 0,87 k J. Calcular a ental pia de formayiio do sal hidratado 2a partir
-do sal anidro e da agua.
2
462. A entalpi a de dissolucao de N a2SO 4 ·10H20 na agua e igual
a 78,6 kJ/mol. Calcular em quantos graus e que se reduz a tempera-
Resolu(:ao. °
processo de dissolucao
-decorrenrlo em dois estadios:
do sal anidro pode ser representado como
tura durante a dissolucao de 0,5 mol desta sal em 1000 g de agua,
consid erando 0 calor especifico da solucao igual a 4,18 J I (g. K).
CaCI2 (cr) + 6H20 (I) = CaCI2 ·6H 20 (cr) (I1H )
1
CaCI ·6H20
2 (cr) + n H0 2 (I) = CaCI2 (aq) + (n + 6) H 0 2
(aq) (I1H
2
)

Aqui, I1H1 e
a entalpia de formacao do crista] hidratado, enquanto que 3. Propriedades Ffsico-quimicas das Soluedes Diluidas
.1H2, a entalpia de dissolu~ii.o. .
° processo total pode ser expresso atravss da equa~ii.o
+ + + +
dos Nao-electr6litos
CaCI2 (cr) (n 6) (H20 (I) = CaCI2 (aq) (n 6) H20 (aq) (I1H3) As solucoes diluidas dos nao-electroli tos possuem toda uma serie
onde, 11I13 e a entalpia de dissolu~ii.o do sal anidro.
De acordo com a lei de Hess, de propriedades (coligativas) cuja expressao qualitativa depende
somente do mimero de particulas da substanoia dissolvida que se
.de onde,
t1H3 = I1H2 + I1lJ2, encontram na solucao e da quantidade de solvente. Algumas
propriedades coligativas sao usadas para a determinacao da massa
I1Hl = I1H3 - I1H2,
molecular da substancia dissolvida.
 --
108 CAP. VI SOLUCOES 109

A dependencia destas propriedades em Iuncao da concentracao Deterrninemos a Iraccao molar da agua:

pode ser dada atravss das equacfies:
N = ~ = 5,272 _ 5,272 _
1. A reducao da pressao dos vapores do solvente sobre a superficie 1 nl +n2 5,272+0,083 - 5.355 - 0,985
da solucao , tJ.p lei da Raoult)
PI = N1po; conssquentemente,
112 PI = 0,985.3,166 = 3,119 kPa (ou 23,31 mm Hg).
tJ,.p = Po - PI = N 2PO = Po--
nl+n2 Exemplo 2. Calcular a que temperatura se dove cristalizar a solucao que
Aqui , PI e a pressao parcial dos vapores saturados do sol vente sobre a super- cotem em 250 g de agua, .54 g de glucoce C8H1206·
Iicie da solucao: Po, a pressao dos pares saturados sobre a superficie do solvcnte Resolufiio. Reduzindo a quantidade de glucose que existe na solucao a 1000 g
puro; N1, a Iraceao molar do solvente; N2, a Iraccao molar da substancia dissol- de Jl20. vemos que ela e igual a 216 g. Uma vez que a massa molar da glucose
vida; nl' a quantidade de solvente; n2, a quantidade de substancia dissolvida. e 180 g/mol, entao , a molalidade cia solucao igual e a
m = 216/180 = 1,20 mol/1QOO g de H20.
2. A reducao da temperatura de orista liaacao do solvente tJ.tcrlst
Segundo a formula
tJ.tcrlst = Km
tJ,.tcrlst = Km,
Aqui, K e a constante crioscopica (criometrica) da solucao; m mola-
encontramos
lidade da substancia dissolvida na solucao.
!J,.tcrlst· = 1,86·1,20 = 2,23 K.
3. A elevacao da temporatura de ebulicao da solucao, tJ.te
Me =Em Consequentemente, a solucao devera cristalizar-se a -2.23 °C.
Exemplo 3. Umasolucac que contem 8 g de uma determinada substancia
Aqui, E e a constants ebuloscopica (ehultometrrca ) do soh-en te. em 100 g de eter dietilico ferve a 36,86 °C, enquanto que 0 eter puro ferve a
4. A pressao osmotica, P, kPa 35,60 C.0 Determinar a massa molecular da suhstancia dissol vida.
Resoluciio. A partir das coudicoes do problema determina-se:
P = CmRT.
!J,.teb =.36,86 - 35,60 = 1,26.
Aqui, Cm e a concentracao molar; R, a constante universal dos
gases (8,31 JI(mol· K); e T, a temperatura em K. E, da equacao
"tJ,.teb = E m,
Os v alores que passamos a apresentar referem-se as constantes
crioscopicas (criometricas) e ehuloscopicas (ebuliometrtcas) de alguns determina-se a molalidade da solucao
solventes: 1,26 = 2,02 m;
K E m = 1,26/2,02 = 0,624 mol/1QOO g de eter.
Agua 1,86 0,52
Benzeno 5,1 2,57 A partir das condicoes do problema deriva que em 1000 g de solvente existem
Alcool eti lico
Eter dietilico
- 1,16 80 g de suhstancia dissolvida. Uma vez que esta mass a corresponde a 0,624 mol,
entao a massa molar da substancia em questao pode ser encontrada da seguinte
1, 7~ 2,02
forma:
M = 8010,624 = 128,2 g/rnol,
Vejamos alguns exemplos de resolucao de problemas em que se
utilizam as equacoos acima apresentadas. A massa molecular da substanoia dissol vida e igual a 128,2.
Exemplo 4. A 20 °C, a pressao osmotica de uma solucao que em 100 ml
Exemplo 1. A 25°C a pressao dos vapores de agua saturados e igual a oontem 6,33 g de uma substancia corante do sangue. a hematina, e igual a
3,166 kPa (23,75 mm Hg). Detenninar a esta mesma temperatura a pressao dos 243 kPa. Determinar a formula molecular desta subst.anci a, sabendo que a sua
vapores saturados de agua sobre uma solueao de carbamida (ureia) CO(NII2)2 composicao elementar (em % mass.) e C - 64,6; H - 5,2, N - 8,8; 0-
a 5%. 12,6 e Fe - 8,8.
Resoluciio . Para 0 calculo segundo a formula PI = "V1PO e necessario calcular Resolufiio. A partir da aquacfio
a Iraccao molar do solventc, 1\'1' Em 100 g de solucao existem 5 g de carbamida
P = CmRT
(massa molar 60,05 g/mol) e 95 g de agua (massa molar - 18,02 g/mol). A quan-
tidade de agua c de carbamicla sac respectivamente iguais a
da termina-se a molaridade da solucao:
nl = 95/18,02 = 5,272 mol; 243,4 = Cm ·8,31.293;
n2 = 5/60,05 = 0,083 mol Cm = 243,4/(8,31.293) = 0,1 moi/i.
 110 CAP. VI SOLUCOES

Calculemos agora a massa molecular da hcrna tina , A partir das condit;[e~

do problema, deriva que em 1 1 de solucfio oxistem 63,3 g da substancin em ques-
tao. Isto corresponde a 0,1 mol. Dessa forma, a massa molar da hema tina e
-- 3. SOLUCOES DILUfDAS DOS N.ilO-ELECTROLITOS

471. Quantas moles de urn nao-eleotrolito devem existir em 1 I de

oluyao para que a sua pressao osm6tica a 25°C seja igual a 2,47 kPa?"
111)

igual a 63,3/0,1 = 633 g/mol, en quanto que a massa molecular igual a 633. e s 472. Em 1 ml de uma solucao exisLem 1018 molecules de urn nao-
Determinemos a formula molecular simplificada da hematina. Considerando _eJectr6lito dissolvido. Calcular a pressao osm6tica desta solucao-
o numero de atomos de C, II, N, 0 e Fe na sua molecula iguais respectivamento- a 298 K.
a x, y, z, m, e n . podemos escrevor: 473. Determinar a 65°C a pressfio dos vapores sobre a superficie-
64,6 5,2 8,8 12,6 8,8 de uma solucao que con tern 13,68 g de sacarose C12H220n em 90 g-
x : y : z : In : n = 12 : T : 14 : 16: 56 = de H20 se a pressao do vapor saturado de agua sobre a superficie da
= 5,38 : 5,2 : 0,629 : 0,788 : 0,157 = agua a mesma temperatura e igual a 25,0 kPa (187,5 mm Hg).
= 34,3 : 33,1 : 4,0 : 5,0 : 1 ~ 34 : 33 : 4 : 5 : 1. 474. Qual e pressao de vapor saturado de agua sobre a superficie-
de uma solu cao de carbamida CO (NH2)2 a 10% a uma temperatur
Consequenlemente, a formula molecular simplificada da hematina sera de 100°C?
Cs4HS3N 4 OijFe 475. A 315 K a pressao dos vapores saturados sobre a superficie-
Esta .Iormula a massa molecular de 633 (uma vez que 34 .12+
corresponds da agua e igual a 8,2 kPa (61,5 mm Hg). Em quanto se reduz a pres-
+ 33·1 + 4·14 + 5·16 + 56·1 = 633), a que coincide com 0 valor que atras sao do vapor de agua a essa temperatura se em 540 g de agua se dissol-
encontramos. Deste modo, a formula molecular real da hematina e a mesma que verom 36 g de glucose C6H1206?
a simplificada:
476. A 293 K a pressao do vapor saturado sobre a agua e igual
Cs4H33N 4 O.Fe a 2,34 kPa (17,53 mm Hg). Quantas gramas de glicerina C3H5(OHh
e necessario dissolver em 180 g de agua para fazer com que esta
Problemas prossao seja mais baixa em 133,3 Pa (1 mm Hg)?
477. Em quantos graus a temperatura de ehulicao da agua se ele-
463. A que e que e igual a pressao osm6tica de uma solucao de va, se em 100 g de agua so dissolverem 9 g de glucose C5H12 06?
glucose CSH1206 a 0,5 Mea 25°C? 478. A que tempera Lura aproximadamente devera ferver uma
464. Calcular a pressao osm6tica da solucao que contem 16 g de sol ucao de sacarose, C12II220n a 50 % mass.?
sacarose C12H220n em 350 g de H20 a 293 K. A densidade da solu- 479. Aproximadamonte a que temperatura devera cristal iz ar-se-
yao deve ser considerada igual a 1. uma solucao de alcool et.ilico , C2H50H, a 40% mass.?
465. Quantas gramas de glucosa C6H120 se devem encontrar em ~80. Quantas gramas de sacarose C12H220n e necessario dissolver
0,2 1 de uma solueao de forma a que a sua pressao osm6tica (a essa em 100 g de agua para que: a) a temperatura de cristaliaacao desca
mesma temperatura) seja igual a
de uma solucao em que 1 1 da em 1 grau; b) que a temperatura de ebulicao suba em 1 grau?
qual contenha 9,2 g de glicerina C3H (OH)s? 481. Em que rel acao se devem encontrar as massas de agua e de-
466. Qual sera a pressao osmotica de uma solucao que se ohtem alcool et.ilico para que a sua mistura origine uma solucao que se
acrescentando a 100 ml de uma solucao aquosa de sacarose C12H220 cristalize a -20°C?
U
300 ml de agua, a 25°C? 482. No radiador de um autom6vel deitou-se 9 1 de agua e acres-
467. A pressao osmotica de uma determinada solucao a 25°C e igual contou-se 2 I de alcool metilico (p = 0,8 g/ml). Qual sera a tern-
a 1,24 kPa. Calcular a pressao osm6tica da solucao a O°C. pcrarura minima que este autom6vel pode suportar sem que haja
468. A 25°C a pressao osm6tica de uma solucao que con tern 2,8 g o perigo que a agua no radiador congele?
de urn composto de elevada massa molecuJar em 200 ml de solucao 483. Durante a dissolucao de 5,0 g de uma suhstancia em 200 g de-
e igual a 0,70 kPa. Determinar a massa molecular da substancia agua obtem-se uma solucao que nao conduz a corrente electrica e que
dissolvida. se cristaliza a -1,45 °C. Determinar a massa molecular da substan-
469. Mistura-se 1 I de uma solucao de um nao-electrolito a 20°C cia dissolvida.
que possui uma pressao osm6tica de 243,4 kPa com 3 1 de uma solu- 484. Durante a dissolucao de 13,0 g de um nao-electrolito em.
{:ao de urn nao-electrolito cuja prossao osm6tica igual a 486,8 kPa. e 400 g de eter dietilico (C2lJ 5)20 a temperatura de ebulicao aumentou
Determinar a pressao osm6tica da solucao resultante. em 0,453 K. Determinar a massa molecular da substancia dissolvida.
470. Uma solucao que em 100 ml con tern 2,30 g de uma substancia i85. Durante a dissolucao de 3,24 g de enxofre em 40 g de benzeno
298 K possui uma pressao osm6tica de 618,5 kPa. Determinar a mas- a temperatura de ebulicfio deste ultimo aumenta em 0,81 K. De-
sa molecular da substancia em causa. quantos atom os se compfie a molecula de enxofre na solucao?
 -
1.12 3. SOLUCOES DILUIDAS DOS NAO-ELECTROLITOS
9AP. VI SOLUCOES 113

486. Em 60 g de henzeuo foram dissolvidas 2,09 g de uma delerlllL-
nada substancia cuja composicao elementar (em % mass.) e C _
.50,69; II2- 4,23 e °
Determinar a f6rmula molecular da substancia. °
2-45,08. A soluyao cristaliza-se a 4,250C.
benzeno puro
<cristaliza-se a 5,5 °C.
487. Uma solucao alcoolica de agua com 15 % de alcool ((.1 =
= 0,97 g/ml) cristaliza-se a -10,26°C. Determinar a m assa mole-
ocular do alcool e a pressao osm6tica da solucao a 293 K.
488. Em 100 g de H20 existem 4,57 g de sacarose C12H22011'
Determinar: a) a pressao osm6tica a 293 K; b) a temperatura de
·cristalizayao da solucao; c) a temperatura de ebulicao da solucan;
d) a pressao dos vapores de agua sobre a superffcie da solucao a 293 K.
.A pressao do vapor de agua saturado sobre a superffcie da agua pura
a 293 K e igual a 2,337 kPa (17,53 mm Hg). A densidade da solucao
-deve ser considerada igual a densidade da agua.
489. A temperatura de ebuliyao de uma solucao aquosa de sac arose
'C12H22011 e igual a 101,4 °C. Calcular a molalidade e a fraccao em
massa da sacarose na solucao. A que temperatura esta solucao con-
.gela?
497. Como e que se relacionam as temperaturas de cristalizacao
de soluy6es a 0,1 % mass. de glucose (tl, M = 180) e da albumina
(t M = 68 000): a) tl > t2; b) tl = t2; c) tl < t2?
2498. Como e que se relacionam as temperaturas de ehu licao de
solu<;6es a 10 % mass. das solucoes de CH30H (tl) e de C2H50H
(t2): a) t«> t2; b) tl < t2; c) tl = t2?
499. Em 200 g de agua foram dissolvidas: 1) 31 gramas de carba-
mida, CO (NH2)2; 2) 90 g de glucose, C3H1206• Sera que a tempera-
tura de ebulicao destas solucoes e igual? a) Sim; b) Nao ,
500. Em 250 g de um solvente org anico existem x g de urn nao-
-electr6lito dissolvido com uma massa molecular M. A constante
criosc6pica (criometrica) do solvente e igual a K. Qual e a expressao
da Mcrlst que e correcta: a) Kx/M; b) 4Kx/M; c) Kx/41VI?
501. Uma determinada solucao de urn nao-electrolito ferve
a 373,52 K. Qual e a sua molalidade: a) m = 1, b) m = 0,1; c) m =
= 0,01 mol em 1000 g de H2O?

Revisoes

490. Qual e a pressao osm6tica a 0 °C de uma solucao que contem

1 mol de glicerina em 22,4 I de H20: a) 1,01·102kPa: b) 1,01.105kPa;
-c) 760 mm Hg?
491. Qual e a pressao osm6tica a 273°C de uma soluyao que con-
-tem ao mesmo tempo 0,25 mol de alcool etflico e 0,25 mol de glucose
em 2 I de agua: a) 760 mm Hg ; b) 380 mm Hg; 4256 mm Hg?
492. Em que relacao se encontram as pressoes osm6ticas de duas
solucfies obtidas atraves da dissoluyao em 250 ml de agua de 5 g
-de alcool , C2H50H (PI) e de 5 g de glucose C6H1206 (P2), de 5 g
de sac arose C12H220U (Pa): a) P3> P2 > PI; b) Pl> P2 > Pa?
493. Qual e a relacao de massas entre a Iormalma HCHO e a glu-
-cose C6H1206 que se encontram em volumes iguais de solucoes que
possuem a temperatura em questao uma pressao osm6tica tambsrn
igual: a) 1 : 1; lIIucHO: MC6H206?
494. Quantas moles de urn nao-electrdli to devem existir em 1 1 de
uma solucao para que a sua pressao osm6tica a 0 °C seja igual a
a 2,27 kPa (17 mm Hg): a) 0,001 mol; b) 0,01 mol; c) 0,1 mol?
495. Qual e a molaridade de uma solucao de urn nao-electrol ito
°
se a °C a sua pressao osmotica e igual a 2,27 kPa: a) 0,1 mol/I;
.b) 0,01 molll; c) 0,001 mol/I?
496. A que temperatura se cristaliza uma solucao aquosa que
-contem 3·013 moleculas de urn nao-electrdlito em 250 g de H20:
.a) 273 K; b) 269,28 K; c) 271,14 K?
8-070~
 CAPITULO VII
1. ELECTROLITOS FRACOS. CONSTANTE E ORAU DE DISSOCIACJi.O 115
SOLU~OES DE ELECTROLITOS
Esta ultima expressao demonstra que, quando se dilui uma solucao
(isto a, quando se diminui a concentracao do electr6lito em), 0 grau
de dissociac;:ao do electr6lito aumenta.
Se na solucao do electr6lito AX 0 grau da sua dissociacao a igual
a a nesse caso as concentraeoss dos ifies A+ e X - na solucao sao
iguais
[A+] = [X -] = aCm•
Colocando aqui 0 valor de a obtido na expressao anterior, obtem-se;
fA +] = [X-] = Cm V K/Cm = V KCm.
1. Electr6litos Fracos.
Constante e Grau de Dissocia~o Para calculos relacionados com a dissociacao dos acidos a frequente
e pratico utilizar nao a costante K, mas sim 0 valor do pK que se
Quando se dissolvem na agua e em outros solventes polares, os determina atraves da expressao:
electr6litos sofrem uma dissociaciio electrolitica, isto a, dissociam-se
em maior ou manor grau em ides carregados positiva e negativamente, pK = -lgK
ou seja, em catifies e anifies. Os electr6litos que se dissociam nas suas E evidenje que, a medida que K vai crescendo, isto a, a medida
solucdes de uma forma incompleta dizem-ss fracos. Nestas .solucfies que aumenta a Iorca do acido, 0 valor de pK diminui; consequente-
estabelece-se urn equilibrio entre as moleculas nao dissociadas e os mente, quanto maior for 0 pK, tanto mais fraco sera 0 acido.
produtos da sua dissociac;:ao, os ioes. POI' exemplo, numa solucao
aquosa de acido acetico estabelece-se 0 equilibrio Exemplo 1. a grau de dissociacao do acido acetico numa solueao a 0,1 M
e igual a 1,32.10-2. Determinar a constante de dissociacao do acido e 0 seu pK.
CHaCOOH 1=1= H++CHaCOO- Resoluciio . Coloquemos os dadoS: que nos sac aprasentados no problema na
equacso da lei da diluicao,
cuja constante (a constante de dissociafao) se encontra ligada a con K = aWm/(1 - a) = (1,32.10-2)2.0,1/(1 - 0,0132) =
centrac;:ao das respectivas particulas atraves da relac;:ao: = 1,77 .10-6, de onde .
K = (H+] [CHsCOO-) pK = -lg (1,77.10-5) = 5 -lg 1,77 = 5 - 0,25 = 4,75.
[CHsCOOH]
a calculo atravss da formula aproximada K = a2Cm leva-nos a resultados
prdximos do valor de K
o grau de dissociacs» a de urn electr6lito a a Iraocao
das suas mole-
K = (1,32.10-2)2.0,1 = 1,74.10-6.
culas que se dissociam , is to a, a relacao entre 0 mimero de molecules
que na soluc;:ao em causa se dissociam e 0 mimero total de molecules de onde
de electr6lito existente na solucao. pK = 4,78
No caso do electr6lito AX se dissociar nos ides A+ e X-, a cons- Exemplo 2. A constante de dissociacao do HCN (acido cianidrico) e igual
tante e grau de dissociac;:ao encontram-se ligados atravss da expressao °.
a 7,9.10-1 Determinar 0 grau de dissociacao do HCN numa solueao a 0,001 M.
(lei da dilui1!ao de Ostwald) Resoluedo, Uma vez que a constante de dissociacao do HCN e extremamente
pequena, nesse caso, podemos utilizar a seguinte formula aproximada:
K = a2Cm/(1 - a),
a = YK/Cm = 7,9.10-10/10-3 = 8,9.10-4.
onde Cm e a molaridade do electr6lito em mol/I. Exemplo 3. Determinar a concentracao dos ioes de hidrogenio existentes
Se 0 grau de dissociac;:ao for consideravelmente inferior a 1, em numa solueao a 0,1 M de acido hipocloroso HOCI (K = 5.10-8).
calculos aproximados pode-se considerar que 1 - a ~ 1. Nesse caso Resoluctio, Determina-se 0 grau de dissociacao do HOCI:
a lei da diluicao simplifica-se de forma a adquirir 0 seguinte aspecto:
a = YK/Cm = Y5:10-8/O,1 = 7.10-4.
k = a2Cmt de onde De onde: [H+] = aCm = 7 -10-4 ·0.1 = 7.10-6 mollI.
Este problema pode ser resolvido igualmente de outra forma atraves da
a= VK/Cm•
rela~li.o [lI+) = YKCm. Nesse caso, [H+] = V5 .10-8 ·0.1 = 7 ·10-4 mol/I.
g.
 116 CAP. VII SOLUCOES DE ELECTROLITOS
Quando se adicionam a uma solucao de urn olectr6lito
-
fraco ioes do
mesmo tipo, isto e, ifies iguais a urn dos ides que se obtem em conse-
quencia da dissociacao do electrolito em questao, 0 equilibrio desta
reaccao desloca-se no sentido da formacao de moleculas nao dissocia-
das, de forma que 0 grau de dissociacao do electr6lito diminui. Asim,
se misturar a uma solucao de acido acetico um dos seus sais,
o aceta to do sodio, por exemplo , este facto conduz ao aumento da
concentracao dos ioos de CII3COO - e, em conformidade com 0 princi-
pio de Le Chatelier, 0 equilibrio da reaccao de dissociacao
CH3COOH ~ H++ CH3COO-
deslocar-ss-a para a esquerda.
Exemplo 4. Quantas vezes dirninuirri a concentraciio dos ifies de hidrogenio
numa solueao a 0,2 M de acido Iormico IICOOH (K = 0,8.10-4), se juntarmos
a 11 desta solucao 0,1 mol de HCOONa?
Resoluciio, A concentracao inicial de ides de H+ na solucao (antes de Ihe
jutarmos 0 sal) pode ser determinada atraves da equacao:
[H+] = ylfcm = Y1,8.10-4.0,2 = 6·10-3 mol/I
Consideremos a concentraeao dos ifies de hidrogenio na solueao apes a mis-
tura do sal igual a x. Nesse caso, a concentraeao das moleculas nao-dissociadas
do acido sera igual a 0,2 - x. A concentracao dos ifies de HCOO- sera 0 resul-
tado da soma de dois valores: 0 da concentraejio originada pela dlssociaeao das
moleculas do acido e a concentracao provocada pela existencia de sal na solucao.
o primeiro destes valores e igual a x, ao passo que 0 segundo sera igual a
0,1 moIlI. A concentracao total dos ioes I1COO- sera consequentemente igual
a 0,1 + x. Aplicando os val ores que possuimos na formula da constante de
dissociacao do acido Iormico. obtemos:
K = [H+][HCOO-] = x (0,1 +x) = 1 8.10-4
. [HCOOH] 0,2-x '
Uma vez que em presenca de ioes do mesmo tipo, como e 0 caso dos ioes
HCOO-, a dissociacao do acido Iormico diminui nesse caso, 0 grau de dissocia-
yao sera pequeno e 0 valor de x, quando comparado com 0,1 e 0,2, pode ser des-
prezado. Nesse caso, esta ultima expressao simplifica-se:
K = 0,lx/0,2 = 1,8.10-4,
de onde, x = 3,6.10-4 mol/I. Comparando a concentracao inicial dos ioes de
hidrogenio com a que calculamos, podemos determinal' que a adicao de HCOONa
provocou a reducao da concentracao dos ifies de hidrogenio em 6.10-3/3,6.10-4,
isto e, em 16,6 vezes.
Nas solucfies dos acidos polibasicos, assim como nas das bases que
contem mais que um grupo hidroxila, na sua molecula estabelecem-se
equilibrios por estadios que correspond em aos estadios consecutivos
da dissociaeao. Assim, a dissociacao do acido ortofosf6rico decorre
ern tres estadios:
H8P04 ~ H++H2P04' (K1 =7,5.10-3)
H2POi ~ H++IIPOi- (K2=6,3·10-8)
HPO:-.~ H++ POf- (K8=1,3.10-12)
1. ELECTROLITOS FRACOS. CONSTANTE E GRAU DE DISSOCIACAO 117
----
A cada um destes estad ios corresponde urn determinado valor da cons-
tante de dissociacao. Uma vez que KI ~ 1(2~ 1( 3, nesse caso,
e 0 primeiro estadio de dissociacao que decorre em maior grau e sem-
pre que passa de um estadio para 0 seguinte, 0 grau de dissoci acao
correspondente diminui bruscamente.
Exemplo 5. As constantes dos astadios de dissociacao do sulfureto de hidro-
genio 1(1 e K2 sao respectivamente iguais a 6.10-8 e 1.10-14• Calcular a concentra-
Cao dos ifies de H+, H8- e 82- numa solucfio de Il28 a 0,1 M.
Resolufiio. Uma vez que a dissociacao do H28 decorre fundamentalmente
pelo seu primeiro estadio , nesso caso, a concentracao dos ifies de H+ que se
formam em resultado de segundo estadio pode ser desprezada e considerar-se
que [H+] ~ [H8-]. Nesse caso,
[H+] ~ [H8-] ~ Y K1Cm = Y6.10-s.0,1 = 7,7.10-5 moIlI
o valor de [82-] pode ser encontrado a partir da axpressao da segunda cons-
tante de dissociacao (constante de dissociacao do segundo estadio):
[H+][82-]
K2 = [H8-]
Uma vez que [11+] ~ [H8-], entao , K2 ~ [82-], isto e, [82
-] = 1.10-
14
molll
A dissociacao de urn electr6lito conduz a que 0 numero total de
particulas da substancia dissolvida (moleculas e ices) na solucao
cresca em relacao ao das solucoes dos nao-electr6litos da mesma
molaridade. POl' essa razao , as propriedades que dependem do numero
total de particulas da substancia dissolvida na solucao (as chamadas
propriedades coligativas), nomeadamente, a pressao osm6tica, a re-
ducao da pressao dos vapores, a elev acao da temperatura de sbulicao,
a reducao da temperatura de fusao revelam-se nas solucoes dos
electr6litos em maior grau que nas solucfies de nao-electr6litos da
mesma concontracao. Se a dissociacao conduz a um aumento do nu-
mero total de particulas em solucao em t vezes em relacao ao mimero
de molecules, isso deve ser tido em considoracao quando se pre-
tende calcular a pressao osmotica ou outras propriedades coligativas.
A f6rmula para 0 calculo da reducao da pressao dos vapores t'lp do
solvente passa a ter nesse caso a seguinte forma:
t'l = in2
P Po n1 +in2
Aqui, Po e a pressao dos vapores saturados sobre a superficie do
solvente no estado puro; n2' a quantidade de substancia dissolvida;
nl, a quantidade de solvente e i, 0 coeficiente isotonico ou coeficiente
de Van-Hoff.
Analogamente, a reducao da temperatura de cristalizac;ao Mer
eo aumento da temperatura de ebulicao Meb da solucao do electr6lito
ern rel aciio as respectivas tsmperaturas .do solvente puro podem ser
determinadas atraves das seguin tes f6rmulas:
Mer = iKm; t'lteb = iEm.
 118

--
CAP. VII SOLUCOES DE ELECTR6LITOS 1. ELECTR6LITOS FRACOS. CONSTANTE E GRAU DE DlSSOCIACAO 119

Aqui, mea molalidade do electr6lito; K e E as constantes criosco- Encontramos agora 0 grau de dissociacao aparente do sal:
pica e ebuliosc6pica do solvente, respectivamente.
(X = (t - 1)/(k - 1) = (2,47 - ?)/(3 - 1) = 0,735.
Finalmente, para 0 calcu lo da pressao osm6tica (P, kPa) da solu-
~ao de um electr6lito utiliza-se a f6rmula: Exemplo 7. Calcular a pressao dos vapores saturados de agua sobre a super-
ficie de uma solucao que con tern 5 f{ de hidr6xido de s6dio em 180 g de agua.
P = iCmRT. o grau de dissociacao aparente do NaOH e igual 0,8.
Resolufiio. Determina-se 0 coeficiente isot6nico i:
Nesta expressao, Cm e a concentraeao molar (molaridade) do elec-
tr6lito em molll; R, a constante universal de gases (8,3 J . mol-I. K -1), t = 1 + (X (k - 1) = 1 + 0,8 (2 - 1) = 1,8.
e T, a temperatura absoluta, K.
ao e dificil constatar que 0 coeficiente isot6nico i pode ser cal- A reducao da pressao dos vapores sobre a solu<;aopode ser calculada atravl!s
culado a partir da rela~ao entre os valores de Sp ; !J.tef' !J.t eb, P da equa<;ao:
determinados experimentalmente e essas mesmas gandezas determi- in,
t:..P = Po nl+tn2
nadas sem se ter em considera~ao a dissoci acao do electr6lito (!J.p',
!J.ter" !J.teb'., P'): A pressao dos vapores saturados sobre a superficie da agua a 100°C e igual
a 101,33 kPa (760 mm Hg). A massa molar do hidr6xido do s6dio e igual a
i= ~_ Mer _ Meb =~P' 40 g/mol, enquanto que a massa molar da agua e igual a 18 g/mol. Consequente-
D.p' - D.r cr ' t:..teb, mente, nl = 180/18 = 10 mol, n2 = 5/40 = 0,125 mol. De onde,

o coeficiente isot6nico i esta ligado ao grau de dissociaeao do D.p=101,33 10~8~~8~~~125 101,33 O;~~;2,23 kPa
= (ou 16,7 mm Hg)
electr6lito ex atravss da relacao:
i =1 + ex (k - 1) ou ex = (i - 1)/(k - 1). Determinemos a prassao do vapor saturado sobre a solueao que se procura:

Aqui, k e 0 numero de ifies em que se dissocia a molecula do electro-
lito (no caso de KCl, k = 2; no do BaCl2 e do Na2S04, k = 3, etc.).
Assim, uma vez determinado 0 valor de i atravss dos valores !J.p,
t1ter etc. experimentais, pode-se determinar 0 grau de dissociacao
do electr6lito na solucao em causa. Alem disso, e de tel' em conside-
rar;:ao que no caso dos electr6litos fortes 0 valor de ex que se encontra
atravss deste metodo e apenas «aparente» (grau de dissociaeao apa-
rente), uma vez que nas solucfies os electr6litos fortes se encontram
dissociados por completo. 0 facto do grau de dissocicfin aparente ser
diferente de 1 tem a vel' com as interacoes entre os ifies (v. 0 paragrafo
seguinte).
£xemplo 6. Uma soluCao que contenha 0,85 g de cloreto de zinco em 125 g
de agua cristaliza-se a uma temperatura de -0,23°C. Determinar 0 grau de
dissociacao aparente do ZnCI2•
Resolucno. Determina-se antes do mais a molalidade (m) de sal na solueao.
Uma vez que a massa molar do ZnCl2 e igual a 136,3 g/mol, entao,
m = 0,85.1000/(136,3.125) = 0,050 mol/kg.
Calculemos seguidamente a reducao da temperatura de cristalizaoao sem
entrar em consideracao com a dissociacao do electr6lito (a constante criosc6pica
da agua e igual a 1,86):
Mer' = 1,86 ·0,050 = 0,093 °C.
Comparando 0 valor assim encontrado com 0 que se determinou experi-
mentalmente podemos calcular 0 cocficiente isot6nico t,
i = t:..tcr/Mer, = 0,23/0,093 = 2,47.
P = Po - t:..p = 101,33 - 2,23 = 99,1 kPa (ou 743,3 mm Hg),
Exemplo 8. Determinar 0 coeficiente isot6nico de uma solucao 2sde um elee-
tr6lito a 0,2 M sabendo-se que em 1 1 desta solucao existem 2,18 ·10 particulas
(molecules e iDes) da substancia dissolvida.
Resotuctio. 0 mimero de molecules do electr6lito que sao tomadas para a pre-
para<;ao de 1 I de solucao e igual a 6,02.1023.0,2 = 1,20.1023• Alem disso, na
solu~ao formaram-se 2,18.1023 particulas de substancia dissolvida. 0 coeficiente
isotonico mostra quantas vezes este ultimo mimero e maior que 0 mimero de
molecules tomadas, isto e,
t = 2,18.1023/(1,20.1023) = 1,82,
Problemas 1)
502. :8 necessario preparar uma solucao que contenha em 11 0,5 mol
de NaCl, 0,16 mol de KCl e 0,24 mol de K2S04• Como e devemos
Iaze-lo, se tivermos a nossa disposicao somente NaCl, KCl e Na2S04?
503. A constante de dissociacao do acido butilico, C3H7 COOH,
e igual a 1,5.10-5. Calcular 0 grau de dissociacao desta suhstfincia
numa solucfio a 0,005 M. .
504. Determinar 0 grau de dtssootacao do acido hipocloroso HOCI
numa solucao a 0,2 N.
505. 0 grau de dissociacao do acido Iormico , HCOOH, numa
1) Nos casos em que os problemas 0 exijam e conveniente utilizar a tabela
das constantes de dissocia<;ao dos electr6litos (Tab. 6 dos Anexos).
 120 CAP. VII SOLUCOES DE ELECTROLITOS
solucao a 0,2 N e igual a 0,03. Determinar a con stante de dissociacao
deste acido e 0 valor do pK.
506. 0 grau de dissociacao do acido carbonico H2COa no seu
primeiro estadio de dissociacao numa solucao a 0,1 N e igual a 2,11 X
X 10-a. Calcular K1.
507. Qual sera a concentracao de uma solucao de acido nitroso
HN02 que apresenta urn grau de dissociacao igual a 0,2?
508. Numa solucao a 0,1 N, 0 grau de dissociacao do acido acetico
e igual a 1,32.10-2• Qual devera ser a concentracao de acido nitroso
se 0 seu grau de dissociacao for 0 mesmo?
509. Que quantidade de agua sera necessario adicionar a 300 ml
de uma solucao de acido acetico a 0,2 M para 0 que 0 grau de dissocia-
yao deste acido duplique?
510. Qual sera a concentracao dos ifies de hidrogenio H+ numa
solucao de acido f6rmico sabendo-se que ex = 0,03?
511. Calcular [H+] numa solucao de acido sulfuroso a 0,02 M.
Despreze-se 0 segundo estadio de dissociacao de acido em questao,
512. Calcular [H+J, [HSe-] e [Se"l-] numa solucao de H2Se a
a 0,05 M.
513. Quantas vezes sera inferior a concentracao dos ides de hidro-
genic se adicionar 0,05 mol de acetato de s6dio a uma solucao de
acido acetico a 0,005 M? . adiante esta disposta segundo a ordem decreseente da pressao osm "
514. Calcular a concentracao dos ifies de CHaCOO- numa solucao
que contem pOI' litro 1 mol de CHaCOOH e 0,1 mol de HCI, conside-
rando a dissociacao deste ultimo completa.
515. A partir dos valores das constantes dos estadios de dissocia-
yao sucessivos do acido ortofosf6rico determinar 0 sinal da diferenca
da energia de- Gibbs para cada urn dos tres. Qual dos estadios possui
o mais alto valor absoluto de !::.GO?
516. Uma solucao que contem 2,1 g de KOH em 250 g de agua
cristaliza a -0,519 °C. Determinar 0 coeficien te isot6nico desta
solucao.
517. A 0 °C a pressao osmotica de uma solucao de carbonato de
potassic a 0,1 N e igual a 272,6 kPa. Determinar 0 grau de dissocia-
yao aparente de K2COa na solucao em questao.
518. Uma solucao que con tern 0,53 g de carbonato de s6dio em
200 g de agua cristaliza a -0,13 °C. Calcular 0 grau de dissociacao
aparente -deste sal.
519. Em iguais quantidades de agua foram dissolvidas num caso
0,5 mol de acucar e noutro, 0,2 mol de CaCI2• A temperatura de
cristalizacao de ambas as solucoes e igual. Determinar 0 grau de disso-
ciays.v aparente do CaCI2•
520. A 100°C a pressao dos vapores de uma solucao contendo
0,05 mol de sulfato de s6dio em 450 g de agua e igual a 100,8 kPa
(756,2 mm Hg). Determinar 0 grau de dissociacao aparente de
a2S04'
-- 2. ELECTROLITOS FORTES .• ACTIVIDADE DOS IOES
521. Num litro de uma solucao de acido acetico a 0,011lI existem
6,26.1021 , ~oleculase ioes. Determinar 0 grau de dissociacao do-.
12t
aCido acebco.
522. 0 grau de dissociacao aparente do cloreto de potassic numa
soluy3.0 a 0,1 N e igual a 0,8. Qual sera a pressao osm6tica desta
soluy3.0 a 117°C?
Revisoes
523. Qual e a relacao existente entre os valores da pressao osm6tica
apresentada pelas solucoes a 0,1 M de KN03 (p]) e de CH3COOH
(P2): a) PI> P2; b) PI = P2, c) PI < P2?
524. As temperaturas de cristalizay3.o de solucoes de igual mola-
lidade de HCN e de glucose S3.0proximas. Qual e a conclusao que se-
pode tirar em rolacao ao grau de dissociacao de HCN: a) 0 grau de-
dissociayao do HCN e proximo de 1; b) 0 grau de dissociacao e pro-
ximo de zero?
525. Determinar qual e a relacao entre as temperaturas de abulicao
das soluyoes fortemente diluidas de AICl3 (tl) e CaCl2 (t2)' cuja mola-
lidade e a mesma: a) tl = t2; b) tl < t2; c) tl> t2·
526. Qual das series de sclucoes a 0,01 M que apresentamos mai
tica? .
Ii)CH3COOH-NaCl-CsH120S-CaCh
b) C6H1206-CHsCOOH-NaCl-CaC12
c) CaCI2-NaCI-CHsCOOH-C6H120r,
d) CaCI2-CH3COOff-C6H1206-NaCl
527. Indicar qual das relayoes que a seguir apresentamos e correcta
para as temperaturas de eristalizay3.o das solucoes de cianeto de-
am6nio NH4CN (tl) e de aldeid o aeetieo CH3CHO (t2) con tendo cada
uma del as 5 g de substancia dissolvida em 100 g de agua: a) tl =
= t2; b) i. » t2; c) tl < t2•
528. Indicar qual d as seguintes relac;ofs e correeta para os valores,
da alteracao da energia de Gibbs standard dos processos de dissocia-
yao da agua (!::'G~) e do acido acetico (LlG~): a) LlG~ > !::'G~; b) LlG~ =
= !::.G2'o. c) !::.Go
1
< !::.GO
2'
2. Electr6litos Fortes. Actividade dos Hies
Os electr6litos que se dissociam quase por completo n as solucoes
aquosas dizem-se fortes. Entre os electr61itos fortes encontram-se
a maioria de sais que mesmo no estado cristalino se apresentam no-
estado de ices, os hidr6xidos dos metais alcalinos e alcalino-terrosos
e alguns acidos (HCI, HBr, HI, HCI04, HN03)·
 3. PRODUTO IONICO DA AqUA, pH 123
122 CAP. VII SOLUCOES DE ELECTROLITOS
-----De forrna analoga se calcula 0 coeficiente da actividade do iao Cl-:
N as soluefies de electr6litos fortes a concentracao dos ioes e Con-
sideravelmente elevada, de modo que as Iorcas de interaccao i6nica
revel am-so mesmo quando a concentracao do electr6lito e relativa_ 19 f =- 0,5.1·YO,07 = -0,13 = 1,87; f = 0,74.

mente baixa. Consequentemente, os ioes acabam por nao se en con-

trar completamente livres no que respeita ao seu movimento e todas
Assirn, util~~ando a relacao a == fGrn' pode-se determinar a actividade de
cada urn dos roes:
as propriedades do electr6lito que dependem do mimero de ioes
a~= 0,02·0,30 = 0,006 mollI;
revelam-se de uma forma mais fraca do que 0 que seria de esperar
.atendendo a dissociacao completa do electr6lito em ides que nao ~~~ = 0,01· 0,30 = 0,003 moI/II
interactuam uns com os outros. Por essa razfio, na descrtcao do aCl- = 0,02· 0,74 = 0,0148 mol!l
estado dos ides nas solucoes utiliza-se a par da concentracao dos ioes,
a sua actividade, isto e,
concentracao condicional (real) dos ices de
Problemas 1)
acordo com a qual os ifies em questao intervem nos processos quiml.
cos. A actividade do ijio a (mol/l) esta ligada sua molaridade a na 529. Calcular 0 valor aproximado da actividade dos ioes K:Il
solucao Crn atraves da relacao: a = jCrn, onde j 0 coejiciente e e S02- Duma solucao de KZS04 a 0,01 M.
(factor) de actividade do iiio (uma grandeza absoluta, is to sem e, 530. Calcular 0 valor aproximado da actividade dos ides de Ba2+
dimensoes).
e de Cl- numa solucao de BaCl2 a 0,002 N.
Os coeficientes (factores) de activid ade dos ioes depend em da 531. Determinar 0 valor aproximado do coeficiente de actividade
composicao e da concentracao da solucao, da carga e da natureza do iao
do iao de hidrogenio numa solucao de H2S04 a 0,0005 M que, alem
e de outras condicionantes. No entanto, nas solucoes diluidas (Crn ~
disso , contem 0,0005 mol/I de HCI. Considerar que 0 acido sulhirico
< 0,5 molll) a natureza do iao tern uma influencia reduzida sobre se dissocia por completo em ambos os estadios.
o seu factor de actividade. De uma forma aproximada, pode-se 532. Calcular a Iorca i6nica e a actividade dos ides numa solucao
considerar que nas solucoes diluidas 0 coeficiente de actividade do iao que contem 0,01 mol/l de Ca (N03)2 e 0,01 molll de CaC12•
no solvente em questao depende somente da carga do ifio e da [orca 533. Calcular a Iorca i6nica e a actividade dos ides numa solucao
i6nica da solucao I que igual e
semi-soma a
do produto das concen- de BaC12 a 0,1% mass. A densidade da solucao deve ser considerada
tracces Cm de cada iao pelo quadrado da sua carga:
igual a 1.
n 534. Calcular a actividade do iao de hidrogenio numa solucao de
1=O,S (C1Z~ + C2Z~ + ... + Cnz~) = 0,5 ~ CiZ~
i=l
HCl a 0,005 N, solucao esta que, alem disso, contem 0,15 mol!l
de NaCl.
N a tab. 7 dos anexos podem ser encontrados os valores dos coefi- 535. Determiar as valores aproximados dos coeficientes de activi-
dentes (factores) de actividade dos ioes nas solucfies diluidas em dade dos ides Cl-, S01-, PO:- e [Fe (CN)614- numa solucao com uma
funcao da sua carga e da Iorca i6nica da solucao. 0 coeficiente de Iorca i6nica igual a 0,0001.
activid ade de um iao numa solucao diluida pode ser igualmente
calculado de uma forma aproximada atraves da f6rmula: 19 j =
= - 0,5 z2V1. 3. Produto Ionieo da Agua, pH

Exemplo 1. Calcular a Iorca ionica e a actividade dos ioes numa solucao que f' A agua, sendo urn electr6lito muito fraco dissocia-se pouco signi-
contem 0,01 mol/I de Mg804 e 0,01 mol/I de MgCI2• lcatlvamente dando origem a formacao de ides de hidrogenio 2)
Resoluctio, A forya ionica da solucao e e de ifies hidroxila:
1= 0,5 (GMg2+·22 + Gso,2_.22 + GCl_·1a) = H20 +" H++OH-
= 0,5 (0,02·4 + 0,01·4 + 0,02) = 0,07. r l~ Nos ca.s~s em que os problemas 0 exijam conveniente e
utilizar os valo-
es 2 as, coehclentes de actividade apresentados na Tab. 7 dos anexos.
o
coeficiente de actividade do iao Mg2+ (igual ao coeficiente de actividade sob ) ~a soIu~1io os ifies de hidrogenio nao existem no estado livre, mas sim,
de iao 801-) po de ser determinado atraves da formula: a fo a orma de i6es de hidroxcnio H30+. Par essa razao, mais correcta sera
2R gna de representaeao da dissociacao da agua que apresentamos a seguir:
19 f =- 0,5 z2 1fT =- 0,5·4 YO,D7 = -0,53 = 1,47; f = 0,30.
2 = II30+ + OH-.
 124 CAP. VII SOLUCOES DE ELECTR6LITOS

A este processo corresponde a constante de dissociacao

---
Aplicando logaritmos
3. PRODUTO 16NICO DA AGUA. pH

a axpressao [H+j [OH-] = KH20

cando os sinais pelos contraries, obtem-se:
125

e tro-

[W] [OH-] pH+pOH=pKH20

K= [H20]

Uma vez que 0 grau de dissociacao da agua e extremamente peque-

Particularmente, a 25 "C, pH +
pOH = 14. A esta temperatura,
as solur;6es neutrais apresentam pH = 7, ao passo que as acid as
no, a concentracao de equilibrio das moleculas nao dissociadas de
agua H20 e com uma determinada precisao igual a concentracao total pH <::: 7 e as alcalinas pH > 7.
da agua, isto e, 1000/18 = 55,55mo1/1. Nas solucoes aquosas diluidas, Exemplo 1. A concentracao dos ioes de hidrogenio numa solucao e igual
a concentracao da agua pouco se altera de forma que ela pode ser con- a 4.10-3 mol/I. Determinar
0 pH da soluciio em causa.
Resolu~iio. Arredondando
0 valor do logaritmo ate 0,01 obtem-se
siderada uma grandeza constante. Nesse caso, a expressao da cons-
tante de dissociacao da agua pode ser transformada da seguinte
forma:
pH = -lg (4.10-3) = -1,60 = -(-3 + 0,60) = 2,40.

[W] [OH-]=K [H20] = KH20 ou Kw Exemplo 2. Determinar a concentracao dos ides de hidrogenlo numa solucao
cujo pH seja igual a 4,60.
o valor KH20 (Kw), igual ao produto das concentracoes dos Resolu~iio. De acordo com as condicfies do problema
i6es H+ e OH-, e uma grandeza constante a temperatura em questao -lg [H+] = 4,60
e tern 0 nome de produto i6nico da dgua 1). consequentemente,
Na agua pura as concentracoes dos ices de hidrogenio e hidroxila 19[H+] = -4,60 = 5,40,
sac iguais e a 25 "C sac 10-7 molfl. Daqui se pode concluir que a esta
A partir daqui, segundo a tabela de logaritmos, determina-se, [H+] = 2,5 X
temperatura KH20 = 10-14• Uma vez que a dissociacao da agua
X 10-5 mollI.
e urn processo endotermico , a medida que se eleva a temperatura, Exemplo 3. Qual sera a concentracao dos ioes hidroxila numa solucao que
tambem ela aumenta, sendo tambem maior 0 valor de KH20. Mais apresente um pH igual a 10,80?
adiante apresentamos os valores de KH20 a diversas temperaturas, Hesoluciio; A partir da relacao pH +
pOH = 14, pode-se determinar
bem como os valores de pKH20, isto e, os logaritmos negatives do pOH = 14 - pH = 14 - 10,80 = 3,20,
produto ionico da agua, que se utilizam frequentemente nos calculos.
de onde, -lg [OH-] = 3;20, ou, 19[OH-] = -3,20 = 4;80, 0 que corresponde
t, °C 10 . 18 25 37 50 60 80 100 a [OH-] = 6,31.10-4 mol/I,
0,29 0,57 1,00 2,47 5,47 9,61 25,1 Exemplo 4. Determinar a concentracao de HCO:! e de COj- numa solucao de
KH20·10 55,0 acldo carbonico a 0,01 M, sabendo que 0 pH desta solucao e igual a 4,18.
pKH•O 14,fi4 14,24 14,00 13,61 13,26 13,02 12,60 12,26 Resoluctio, Determina-se a concentracao dos ioes de hidrogenio na solucao:
-lg [H+] = 4,18; 19 [W] = -4,18 = 5,82; [W] = 6,61.10-5 ~
Agora, em base nos dados da tab. 6 dos anexos, escreve-se a sxpressao da
As solucoes nas quais a concentracao dos ices de hidrogenio e hidro- constante do primeiro estadio de dissociacao do acido carbonico:
xila sac iguais dizem-se neutrais. Assim, a 25 "C, numa solucao
neutral [H+j = [OH-j = 10-7 mol/I. Nas solucces acidas [Hf] > K = [H+] [HCO:!l
[H2COa]
=445.10-7
,
> [OH-J, ao passo que nas solucces basicas (Ht ] < [OH-]. 1

Em vez da concentracao dos i6es H+ e OH- e mais pratico utilizar Colocando os valores respectivos de [H+] e de [H2C03], encontra-se
os seus logaritmos decimais tornados com 0 sinal contrario. Estas [HCOa] = 4,45.10-7.10-'/(6,61.10-5) = 6,73.10-5 mol/I,
grandezas sac representadas pelos simbolos pH e pOH que Ihes servem
igualmente de nome: Escreve-se de forma analoga a expressao para a constante do segundo estadio
e obtem-se 0 valor de [COa-]
pH= -lg [H+]; pOH= -lg [OH-]
K = [H+] [CO~-] =469.10-11
2 [HCOs] ,
1) l\Iais precisamente, grandeza constante nao e 0 produto das concontra-
~oes mas sim, das actividades do ides H+ e OH-, islo e: KH,o ~ aH ++ a OH-'
[CO~-] = 4,69.10-11.6,73.10-5/(6,61.10-6) = li,8·10-11 mol/I,
No enlanto, nas solucoes diluidas, nas quais os coeficientes de actividade siio Quando ha necessidade de fazer calculos mais precisos para carac-
proximos da unidade, esta diferenca poele ser e1esprezaelae1esdeque os calculos terizar 0 estado dos i6es H+ na solucao , deve-se calcular nao 0 pH,
a efectuar sejam relativamente aproximados.
 f26

mas sim,
actividade
0 palH,
CAP. VII SOLUCOES DE ELECTROLITOS

grandeza que e igual ao logaritmo

dos ices de hidrogenio na solucao:
negativo da
--
de pH = 5,2?
3. PRODUTO IONICO DA AGUA. pH

545. Qual sera a concentracao de uma solucao de acido acetico

127

546. Calcular os valores de aOH- e paOH- numa solucao de NaOH

paH+= -lgaH+= -lg(fH+CHi)'
Exemplo 5. Determinar a actividade dos ices de hidrogenio e 0 valor de
paH+ numa solucao de HCI a 2,5.10-3 M, tendo em atencao que a solucao em
causa contem ainda 2,5.10-3 mol/l de KCI.
Hesolueiio, Para os electrdlitos que slio constituidos por ices de igual carga,
o valor da forca ionica e numericamente igual a concentracao total da solucao,
No presente caso, 1= 2,5.10-3 + 2,5.10-3 = 5.10-3• Com esta Iorca ionica,
o coeficiente de actividade de um ilio de igual carga e igual a 0,95 (v. tab. 7
dos anexos). Consequentemente,
aat! = 0,95.2,5-10-3 = 2,38·10-1.
Seguidamente determinemos 0 valor de paH+:·
paH+ = -lg aH~ = -lg (2,38.10-3) = -3",38 = 2,62,
Problemas 1)
536. Determinar a concentracao molar (molaridade) dos ides
de H+ nas solucfies aquosas com a concentracao dos ides hidroxila
(em mol/l) igual a: a) 10-4; b) 3,2.10-6; c) 7,4.10-11•
537. Determinar a concentracao molar (molaridade) dos i6es
OH- nas solucoes aquosas em que a concentracao dos ioes de hidroge-
nio (em mol/I) seja igual a: a) 10-3; b) 6,5.10-8; c) 1,4.10-12•
538. Calcular 0 pH das solucfies com a concentraeao dos ifies H+
(em mol/l) igual a:' a) 2.10-7; b) 8,1.10-3; c) 2,7.10-1 °.
539. Calcular 0 pH das solucoes com concentracoes dos ifies OH-
(em mol/l) iguais a: a) 4,6.10-4; b) 5.10-6; c) 9,3.10-9•
540. Calcular 0 PH de uma solucao de acido acetico a 0,01 N na
qual 0 grau de dissociacao do acido seja igual a 0,042.
541. Determinar 0 pH duma solucao que num 1 contenha 0,1 g
de NaOH. A dlssociacao da base deve ser considerada completa.
542. Quantas vezes a concentracao dos ioes de hidrogenio no
sangue (pH = 7,36) e maior que no liquido espinal (pH = 7.53)?
543. Determinar [H+] e [OH-] numa solucao de pH = 6,2.
544. Calcular 0 pH das seguintes solucoes de electr6litos fracos:
a) NH40H a 0,02 M; b) HCN a 0,1 M; c) HCOOH a 0,05 N; d)
CHsCOOH a 0,01 M.
1) Nos casos em que os problemas 0 exijam e conveniente utilizar os valo-
res apresentados nas Tab. 6 e 7 dos anexos. Quando nlio for indicado 0 contra-
rio, considera-se que as solucfies se encontram a uma temperatura de 20-25 0C.
de forma que se pode considerar que KH•O = 10-1&.
a 0,2 N, considerando que iOH- = 0,8.
547. Com base nos dados apresentados na tab. 7 dos anexos, de-
terxninar 0 paH+ de uma solucao de HCI a 0,005 N que, alem disso,
contem ainda 0,015 molll de NaCl.
548. 0 grau de dissociacao de um acido monobasico fraco numa
soluc;ao a 0,2 N e igual a 0,03. Calcular os valores de [H+], [OH-l
e de pOH para esta solucao.
549. Calcular 0 pH da solucao que se obtem a partir da mistura
de 25 ml de uma solucao de HCI a 0,5 M com 10 ml de uma solucao
de NaOH a 0,5 M e 15 ml de agua. Os coeficientes de actividade dos
H)es podem ser considerados iguais a 1.
550. Calcular 0 pH de uma solucao de acido acetico a 0,1 N que,
alem disso, contem ainda 0,1 mol/l de CHsCOONa. Os coefficientes
de actividade dos ices devem ser considerados iguais a 1.
551. Que alteracao sobre 0 pH das seguintes solucfies se elas
forem diluidas com agua em partesiguais: a)HClaO,2M; b)CH3COOH
a 0,2 M; c) contendo 0,1 molll de CH3COOH eO,1:molll deCH3COONa?
'7
Cl
f Revisi'ies 'Y"
T
552. Indicar quais das series dos acidos que passamos a apresentar
estao dispostas segundo a ordem crescente do pH nas solucoes de
igual molaridade: a) HCN; HF; HOCI, HCOOH, CH2ClCOOH; b),
HNOs, HN02, CHsCOOH, HCN; c) HCI, CH2CICOOH, HF, H3BOs'
553. Uma solucao de urn acido monobasico a 0,01 N apresenta
pH = 4. Qual a conclusao correct a sobre a Iorca deste: a) 0 acido e
fraco; b) 0 acido e forte?
554. Que alteracao se verifica no caracter acido de uma solucao
de HCN a 0,2 quando a ela se adicionam 0,5 moIII de KCN: a) cresce;
b) decresce; c) nao se altera?
555. Como se deve proceder com a concentracao dos ices de hidro-
genio numa solucao para que 0 seu pH aumente uma unidade: a) au-
mentar a concentracao em 10 vezes; b) aumentar a concentracao em
1 mo1/1; c) reduzir a sua concentracao em 10 vezes; d) reduzir a sua
concentrac;ao em 1 mol/l.
556. Quantos ices de hidrogenio se encontram em 1 ml de uma
°.
solu«;ao cujo pH = 13: a) 101S; b) 60,2·101S; c) 6,02·10'; d) 6,02.101
557. Que alteracao sobre 0 pH da agua se the Iorem adioionados
10-2 mol de NaOH: a) duplica; b) triplica; c) quadruplica; d) reduz-se
a urn quarto?
558. Qual sera 0 pH de uma solucao neutral a 50 °C: a) 5,5; b) 6,6;
c· ) 7,o?
 128

-
CAP. VII SOLUCOES DE ELECTROLITOS
4. TEORIA PROTOLITICA DOS ACIDOS E DAS BASES 129
4. Teoria Protolitica dos Acidos e das Bases
A forca do acido RH determina-se de acordo com a teoria proto-
Como ja relerimos no capitulo 2, do ponto de vista de teoria pro. litica atraves da grandeza da constante de equilibrio (constante de
tolitica sao considerados acidos os dadores de pro toes (catioes de dissocia~ao do acido) K a da reaccao reversivel
hidrogenio), enquanto que as bases sao aceitadores (receptores) des.
ses mesmos protoes. Assim, na reaccao RH + H20 +'" R- + HsO+
~ = [R-] [HsO+] (1)
CHsCOOH+ NHa +'= CH3COO- + NHt a {RH]
Quanto mais forte for a tendencia do acido RH para ceder pro-
o acido acetico revela propriedades de dador de protoes, ao passo que toes, isto e, quanto mais forte for este acido, tanto maiores serao
o amoniaco, ao captar 0 protao, actua como uma base. A reacyao os valores da constante K a' A concontracao da agua nao entra na ex-
que apresentamos e reversivel. No caso da reaccao inversa press3.o (1), uma vez que nas solucoes diluidas a grandeza de H20
pode ser considerada constante e ser incluid a no valor de K a' De uma
CH3COO-+ NHt +'= CHaCOOH+ NH3 forma analoga, a Iorca da base R - conjugada do acido RH e deter-
minada pela con stante de equilibrio (constante de dissociacao da
o aniao CH3COU- capta 0 protao, ao passo que 0 catiao NH: 0 cede. base) Kb da reaccao reversivel
Consequentemente, neste caso, 0 iao CH3COO - e urn receptor de pro-
toes, isto e, uma base, ao passo que 0 iiio NH;, urn dador, isto e, R-+ HIO +'" RH+ OH-
urn acido. Desta forma, quando urn acido (CH3COOH) actua com K _ [RH] [OH-]
(2)
uma base (NH3) forma-sa urn novo acido (NH:) e uma nova. base b- [R-]
(CH3COO-):
Quanto mais forte for a tendencia da base R - para captar pro-
(acido), + (base), +± (acido)2 + (hase).. toes, isto e, quanto mais forte ela for, tanto maior sera 0 valor da
constante «;
E este 0 esquema geral da interaceao acido - base segundo a Entre as constantes K a e Kb que caracterizam as propriedades
teoria protolitica. Os pares (acido)l(- (base), e (acido)2(- (base), acido-basicas do acido RH e da sua base conjugada R - existe uma
dizem-se conjugados. Assim, no exemplo por nos analisado, 0 iao certa relacao. Na realidade, a partir das equacfies (1) e (2) pode-se
CH3COO- e uma base conjugada do acido CH3COOH, enquanto que concluir:
o Iao NH:, urn acido conjugado da base NH3. Como se pode ver, T{ • /( = [R-] [RH] [HsO+] [OH-] -[H 0+] [OH-] =K
as propriedades acidas e hasicas podem ser reveladas nao so por a b [RH] [R-] - 8 RIO
moleculas sem carga (neutrais), mas tambem por ides.
Os acid os, segundo 0 ponto de vista da teoria protolitica, sao Aqui KH~p (tambem conhecido por Kw) e produto i6nico da agua
na maior parte dos casos molecu las neutrals (HCl, CH3COOH, H20, que a 25 C e igual a 1,0.10-14. Esta ultima expressao demonstra
etc) ou catioes (NH~, H30+, etc.), Com base neste mesmo ponto de que quanto mais forte for 0 acido, tanto mais fraca e a base sua con-
vista, as bases podem ser anifies (SO;-, Cl >, CH3COO-, OH-, ctc), jugada e, analogamente, quanto mais forte for a base, tanto mais
ou molecules neutrais (NH3' H20, N2H4, etc) que possuam na sua fraco devera ser 0 seu acido conjugado.
composicao urn atomo com urn par de electroes livres e, por essa No caso da agua K; = Kb = 10-'.
razao, capaz de captar 0 protao H+ segundo 0 esquema acima indi- Exemplo. Determinar em que direccao se desloca 0 equilibrio da reac~ao
cado,
Muitas moleculas (pOI'exemplo, H20) e ifies (por exemplo, HPO;-) HCN +
CHsCOO- +'" CN- CHaCOOH + (3)
revelam propriedades anfotericos. Assim, a agua pode ser nao so Hesoluetio, Segundo Arrhenius, a equa~ao de qualquer reac\iao acido-base
uma base quando escrita a luz da teoria protolitica pode ser encarada como a soma de
Equa~6es de duas reaccoes. Por exemplo, a equacao da rsaccao (3) pode ser repre-
CHsCOOH+ H20 = CHsCOO-+ H30+ sentada como a soma da reaccao de dlssociaefio do HCN
mas tambern urn acido HCN +'" ff+ CN- + (4)
E da equa~ao da reac\iao inversa ao processo de dissocia\iao do acido acetico
NHs+H20=NHt+OH-
CHsCOO- + H+ +'" CHsCOOH (5)
~-0704
 130 CAP. VII SOLUCOES DE ELECTROLITOS

Representando a constante de equilibrio da reaccao (3) por K3 e a constante

de dissocia~ao do HCN e do CHsCOOH atravds de K4 e K5, podemos ental)
escrever:
- 5. PRODUTOS DAS SOLUBILIDADES

5. Produtos das Solubilidades

Numa solucao saturada de um electr6lito forte pouco soliivel
131

estabelece-se um equilibrio entre 0 precipitado (fase s6lida) do elec-

K _ [CN-] [CHsCOOH) tr61ito e os ioes do electr6lito na solucao, por exemplo:
a- [HCN) [CHsCOO-) •
[CN-] [H+] BaSO, +"= Ba2++SO:-
K4= [HCN] no precipitado em solucao
K - [CHsCOO-] [H+]
5- [CHsCOOH) Uma vez que nas solucoes dos electr6litos 0 estado dos ioes e
determinado pel a sua actividade, a constante de equilibrio deste
Daqui nao sera dificil constatar que Ks = K4/ K5• Colocando os valores de ultimo processo expressa-se atraves da seguinte equacao:
K4 e de K5 a partir da tab. 6 dos anexos, encontra-se;
K = aBa2+asoi-
10
K3= 7,9.10- aBaS04
4,4.10-5
1,8·10-'
o denominador desta fraccao, isto e, a actividade do sulfato de
Desta forma, a constante de equilibrio da reaccao (3) e consideravelmente baric solido e uma grandeza constante, de forma que 0 produto
inferior a unidade. Isto significa que 0 equilihrio do processo (3) se encontra KaBaS04 a essa temperatura tambem e uma grandeza constante.
consideravelmente desviado para a esquerda, isto e, na direccao da reaccao Daqui se pode concluir que 0 produto das actividades dos ioes Ba2+
inversa,
e SO!- e igualmente constante que tem 0 nome de produto das solu-
bilidades e representa-se por Kps:
Problemas
aBa2+asoi- = KPSBaso4
559. Indicar para cada uma das substancias que transcrevemo
em seguida se ela e um acido, uma base ou uma substancta anfoterica,
partindo para isto da teoria protolitica: NH3, NH;, HSO;, HCI. o produto das actividades dos ioes de um 'electrolito pouco soliiuel
S2-, CO~-, OH-, H2PO~, N2H4, AI(H20W, AI(H20hOH2+. ezistente na sua soluciio saturada (produto das soluliilidades) e uma
Justifique as respostas. grandeza constante a uma determinada temperatura. •
560. Nos pares conjugados de acido - base indicar qual das Se 0 electr6lito for muito pouco sohivel, a Iorca i6nica da sua
substancias e 0 acido e qual a base: HCI - CI-; H2PO~ - H3P04; solucao saturada e proxima de zero, enquanto que os coeficientes de
NH3 - NH;; HSO; - SO;-; NH2NH2 - NH2NH~. actividade dos seus ifies pouco diferem de 1. Em casos como este,
561. N as seguintes reaccoes acido - base indicar qual a funcao o produto das actividades dos ifies na expressao para 0 Kps pode ser
(acida ou basica) que desempenha cada uma das substancias que substituido pelo produto das suas concentracoes. Assim, a Iorca
participa na reaccao: i6nica de uma solucao saturada de BaSO 4 possui uma ordem de gran-
deza de 10-5 e 0 produto das solubilidades do BaS04 pode ser escrito
a) H2S+CN-~HS-+HCN sob a seguinte forma:
b) H2POi- + H20 ~ H30++ HPOj- K = [Ba2+]. [S02-]
PSBaS04 4
c) HCN +H20 ~H30++CN-
d) HCOs + NH3 ~ CO~-+ NH;- Nos exemplos que passamos a apresentar, a excepcao de casos
especialmente indicados, nao se tera em consideracao uma possivel
• Indicar em que sentido se encontra deslocado 0 equilibrio de diferen«a entre os coeficientes de actividade dos ifies da unidade,
cada uma das reaccoes indicadas. sendo 0 produto das solubilidades expresso atraves das concentracfies
562. Em qual das series que passamos a transcrever se encontram dos respectivos ifies.
dispostas as moleculas e os ices pela ordem crescente do seu caracter- Se a molecula do electr6lito durante a sua dissociacao da origem
basico: a) CI-, 1-, F-, Br-; b) HSe-, HS-, OH-; c) NH3, HF, H20? a dois ou mais ifies iguais, na expressao do produto das solubilidades
9*
132 CAP. VII SOLUC;:OES
DE ELECTROLITOS

as concentraeoas (actividades) destes ices devem ser elevadas aos

respectivos expoentes, por exemplo:
--
8
5. PRODUTOSDAS SOLUBILIDADES

Resolufiio. Simbolizemos a solubilidade que pretendemos determinar por

2
(lIlo1/1).Nesse caso, na solucao saturada de PbI2 existem s molll de ioes de Pb +
133

e 2 s lIlolll de ifies de 1-. Dai,

K = [Ca2+] [F-]2 KpSPbI2 = [Pb2+] [1-]2 = S (2S)2 = 4sS
PSCaF2
s=VKps 14 = V8·10-9/4=1,3.10-3 mol Zl
K PbI ••
PSCa,(PO.).= [Ca +J3 [PO~-]2
2
Vma vez que a massa molecular de PbI2 e igual a 461 g/mol, nesse caso, a so-
lubilidade do PbI2 em g/l e igual a 1,3.10-3.461 = 0,6 g/l.
Quando se aumenta a concentracao de um dos ioes do electr6lito Exemplo 3. Quantas vezes a solubilidade do oxalate de calcio CaC204 numa
na sua solucao saturada (por exemplo, atraves da introducao de um soluyao de oxalate de amouio (NH4hC204 a 0,1 Me inferior it sua solubilidade
outre electr6lito que contenha esse mesmo iao) 0 produto das con- na agua? Considere a dissociacao do oxalate de amonio completa.
Resolufiio. Principiemos por calcular a solubilidade do oxalato de calcio
centracces dos i5es do electr6lito torna-se maior que Kps' Alem disso, na agua. Consideremos a concentrayao do sal na sua solucac saturada igual
o equilibrio entre 3 Iase s6lida e a solucao desloca-se no sentido da a s (mol/l). Assim,
formacao do precipitado. Desta forma, uma condiciio para a [ormaciio KPS(CaC204)= [Ca2+] [C20~-] = S2
de precipitado consiste em que 0 valor do produto das concentraciies dos de onde, com base no valor do K PS(CaC204)obtido atraves da tab. 8 dos anexos,
ioes do electr6lito pouco soliiuel ultrapasse 0 produto das solubilidades.
Em resultado da formacao de precipitado, a concentracao do outro s = YKPS(CaC204) = Y2.10-9 = 4,5.10-5 mol/I.
iao que entra na composicao do electr6lito tamhem se altera. Esta- Seguidamente, determina-se a solubilidade desse mesmo sal numa solucao
belece-se um novo equilibrio segundo 0 qual 0 produto das concen- de (NH4)2CS04 em que se considera igual a s', enquanto que a concontracao dos
tracoes dos i5es do electr6lito volta a ser igual a Kps• ioes de C20~- sera igual a (0,1 +
s'). Uma vez que s' ~ 0,1, 0 valor de s' pode
Pelo contrario, se numa solucao saturada de um electr6lito se ser desprezado em eomparacao com 0,1 e considerar-se que
reduzir a concentracao de um dos i5es (por exemplo, combinando-o [C20~-] = 0,1 mol/I
com qualquer outro iao, 0 produto das concentracoes dos i5es sera
inferior ao valor do Kps e a solucao deixara de ser saturada, 0 que Nesse caso, poder-se-a escrever
conduz ao deslocamento do equilibrio entre a fase liquida e a fase Kps CO =2·10-9=s' ·0,1 e
. Ca ••
s6lida no sentido da dissolucao do precipitado. Consequentemente, 2.10- 9
a dissoluciio do precipitado de um electr6lito pouco soltiuei decorre desde s' = -- = 2.10-8 mol/l
0,1
que 0 produto das concentraciies dos seus iiies seja inferior a Kps' Consequentemente, na presence do oxalato de amonio , a solubilidade do
A partir dos vaiores de Kps pode calcular-se a solubilidade dos CaC 0 reduz-se em 4,5.10-5/(2.10-8) vezes, isto e, aproximadamente 2200 vezes.
electr6litos pouco sohiveis na agua e nas solucoes que contenham 2 4
Exemplo 4. Sera que se forma precipitado quando se misturam volumes
outros electr6litos. 0 valor de Kps para uma serie de electr6litos iguais de solucoes de cloreto de caleio e de sulfato de sodio a 0,02 N? 2 -
Reeoluctio, Determina-se 0 produto das concentrayoes dos Hies Ca + e 0 SOl-
encontra-se apresentado na tab. 8 dos anexos. e compara-se este valor com 0 produto das solubilidades do sulfate de calcic.
As molalidades iniciais das solucdes de CaCl2 e de Na2S04 sac iguais entre si
Exemplo 1. A solubilidade do hidroxido de magnesio Mg(OHh a 18 )oC e a 0,01 mo1/1. Uma vez que quando se misturam as solucoes iniciais 0 volume
e igual a 1,7·10-' mol!l. Determinar 0 produto das solubilidades do Mg(OH2 da solueiio aumenta para 0 dobro, a eoncentracao dos ifies Ca2+ e SOi- diminui
a esta temperatura. para metade do valor iniciaI. Assim,
Resoluctio: Durante a dissolucao de cada mole de Mg(OHh passam para a solu- [Ca2+1= [SOl-] = 0,005 = 5.10-3 mol/I
yao 1 mol de ioes de Mg2+e um mimero duas vezes maior de ioes OH-. Conse-
quentemente, na solucao saturada de Mg(OH)2 E 0 produto das concentrayoes dos ioes e igual a

[Mg2+] = 1,7.1.0-4 mol/l; [OH-) = 3,4·10-4 mol!l,

[CaS+l [SOI-] = (5.10-3)2 = 2,5.10-5
4
Segudo os dados da tab. 8 dos anexos 0 KPS(CaS04)= 1,3.10- .0 valor do
de onde,
produto das concentracoes dos ides assim determinado e inferior a esta grandeza,
KpSMg(OHh = [Mg2+][OH-]I = 1,7.10-4 (3,4·10-4)' = 1,96.10-11 consequentemente, a solucao nao se encontrara saturada em relacao ao sulfa to
de calcio e este nao precipitara.
Exemplo 2. 0 produto de solubilidades do iodeto de chumbo a 20 °C e igual Se numa solucao na.o-saturada de um electr6lito pouco soluvel
a 8.10-9• Calcular a solubilidade deste sal (em moIlI e em gn) a temperatura em
questao, existirem igualmente outros electr6litos, a forca i6nica da solucao
 134 CAP. VII SOLUCOESDE ELECTROLITOS

pode ser consideravel. Em casos como este, quando se efectuam cal-

culos com produtos das solubilidades, ha necessidade de tel' em
- 5. PRODUTOSDAS SOLUBILIDADES

569. Calcular 0 volume de agua necessario para dissolver 1 g

de BaSO 4 a 25°C.
135

570. Qual e 0 volume de uma solucao saturada de Ag2S que contern

considerayao os coeficientes de actividade.
1 rog d'este sal disolvido?
Exemplo 5. ° produto das solubilidades do oxalate de calcic CaC20, e igual
a 2.10-9• Determinar a solubilidads deste sal numa solucao de oxalate de am6-
571. Quantas vezes a solubilidades (em molll) do Fe(OH)2 na
agua e superior a soluliilidade do Fe(OH)3 a 25°C?
nio (NH4)2C204 a 0,1 M. 572. Sera. que, se adicionarmos a uma solucao de AgN03 a 0,02 M
Resolufiio. Expressa-se 0 produto das solubilidades do CaC20, atraves das
actividades dos seus Hies igual volume de uma solucfio de H2SO 4 a 1 N, se observa a precipi-
tayao de sulfato de prata?
KPS(Ca2C04) = aCa2+ . 4C20:- = [Ca2+] [C20J-] fca2+fc20~- 573. Sera que se adicionarmos a 50 ml de uma solucao de HCI
a 0,001 N 450 ml de uma solucao de AgN03 a 0,0001 N, se observa
Representando por s 0 valor da solubilidade que pretendemos determinar,
obtemos [Ca2+] = s mol/I, [C20~-] = 0,1 mol/I. precipitayao de cloreto de prata?
Assim, 574. Sera que, se adicionarmos a uma solucao a 0,1 de Pb(N03h
2.10-9 = 0,1 sfCa2+f 2-; s = 2.10-8/Uca2+lc 02-)
um volume igual de uma solucao de NaCI, se observa a formacao
C20, 2 4
de precipitado de cloreto de chumbo?
Para se poderem encontrar os valores dos coeficientes de actividade e neces- 575. Quantas vezes a eoncentracao dos ifies de prata se tornara
sario calcular a forea i6nica da soluQao de (NH4)2C204 a O,iM. inferior numa solucao saturada de AgCI se the adicionarmos tanto
1= 0,5.(0,2.12 + 0,1.2 2) = 0,3. acido cloridrico, quanto e necessario para que a concentracao dos
ioes de CI- na solucao se torne igual a 0,03 molll?
De acordo com os dados da tab. 7 dos anexos, a esta forQa i6nica correspondem 576. Calcular a solubilidade (em moI/l) de CaF2 na agua e numa
coeficientes de actividade de carga 2 iguais a 0,42.
Assim, solucao de CaCJ2 a 0,05 M. Quantas vezes a solubilidade no segundo
caso sera inferior a do primeiro?
s = 2.10-8/(0,42.0,42) = 1,1.10-' molJl. 577. Quantas vezes a solubilidade do AgCI numa solucao de NaCI
a 0,001 N sera. inferior a deste mesmo sal na agua? Nos calculos devem
Comparando 0 valor encontrado com os resultados do calculo aproximado em
que nao se tiveram em considsraeao os coeficientes de actividade (v. exemplo 3), ser tidos em considerayao os coeficientes de actividade que se encon-
podemos constatar que desprezar estes coeficientes conduz a um erro significa- tram na tab. 7 dos anexos.
tivo.

Revisfies
Problemas I)
578. Em qual dos seguintes casos a solucao do electr61ito MX
563. A solubilidade de CaCOa a 35°C e igual a 6,9.10-5 molil.
Calcular 0 produto das solubilidades deste sal. a) [MZ+l [XZ-j < Kps; b) [MZ+j [XZ-j =
nao se encontra saturado:
564. Calcular 0 produto das solubilidades do PbBr2 a 25°C, sa- = Kps; c) l[MZ+j [XZ-j > Kps?
bendo que a solubilidade do sal a esta temperatura e igual a 1,32 X 579. Consideremos a solubilidade do AgCI na agua, numa solucao
X 10-2 mol/I. de CaCl a 0,01 Me noutra de NaCI a 0,01 Me numa quarta a 0,05 M
565. Dissolvem-se 0,0166 g de Ag2Cr04 em 500 ml de agua a 18°C. AgN0 2So, SI, S2 e S3' respectivamente. Qual sera a relayao correct a
3
Qual sera 0 produto das solubilidades deste sal? entre estas grandezas: a) so> SI > S2 > S3; b) so> S2 > SI > sa;
566. Para dissolver 1,16 g de PbI2 foram necessaries dois litros c) so> SI = S2 > S3 d) So> S2 > S3 > SI?
de agua. Calcule 0 produto das solubilidades deste sal. 580. Adicionou-se lentamente a uma solucao de H2S04 a 0,01 N
567. A partir do produto das solubilidades do carbonato de calcio outra que continha 0,01 mol/I de CaCl2 e 0,01 mol/l de SrCI2• Qual
determinar a massa de CaC03 existente em 100 ml da sua solucao a substancia que comecara primeiro a precipitar-se: a) SrS04; b)
saturada. CaS04?
568. Determinar a massa de prata existente sob a forma de ifies 581. 0 produto das solubilidades do NiC204 e do Na3AIF6 e igual
em 1 I de uma solucao saturada de AgBr. (4.10-10). Qual a relacao correcta entre a solubilidade (em mol/I)
destes sais: a) SNiC204> SNasA1F6; b) SNiC204= SNasA1F6;c)
1) Na resolucao destes problemas deve-se atender sempre que necessario
aos dados fornecidos nas Tab. 7 e 8 dos anexos. SNiC20,< SNa3A1
Fo?
 136 CAP. VII SOLUCOES DE ELECTROLITOS
582. 0 produto das solubilidades do AgBr03 e do Ag2S04
respectivamente a 5,5.10-5 e 2.10-5. Indique qual a relacao Cor-
-
e igual
recta entre as suas solubilidades (s, molll): a) SAgBrOs < SAgtS04;
b) SAgBr03 = SAgSO c) SAgBr03 > sAg2S04'
J;
583. Como se alter a a solubilidade do CaF 2 numa solueao de
KN03 a 0,1 JV! em compara{:ao com a sua solubilidade na agua;
a) cresce; b) diminui; c) mantem-se inalterada?
6. Reac~oes de Troca nas Solu90es dos Electr6litos.
Hidr6lise dos Sais
Nas reaccoos de troca que decorrem nas solucoes dos electr6litos,
a par das moleculas nao-dissociadas de electr6litos fracos, das subs-
tancias s6lidas e dos gases intervem igualmente os ifies que se en-
con tram na solucao. Por essa raz ao, a essencia dos processos que
decorrem descreve-se de uma forma mais precisa quando os repre-
sentamos sob a forma de equacoes moleculares-i6nicas. Nestas equa-
yoes os electr6litos fracos, as substancias pouco soluveis e os gases
representam-se sob a forma molecular, enquanto que os electr6litos
fortes que se encontrarn em solucao escrevem-se sob a forma dos
ifies de que se compcem. Por exemplo, as equacoes das reacyoes de
neutraliZ8yaO dos acid os fortes por bases igualmente fortes
-\ -
HC104+NaOH=NaCI04+H.20
2HNOs+Ca (OH)2=Ca (NOsh+2H20
podem ser descri tas atraves de uma s6 equa{:ao molecular-i6nica
H++OH-=H20
a partir da qual se pode concluir que 0 fundamental destes processes
se reduz a forma{:ao de urn electr6lito pouco dissociavsl , a agua, a
partir dos ifies de hidrogenio e hidroxila.
..--
Analogamente, as equacoes das reaq:oes
---....
BaC 2 + HaSO4= BaSO4+ 2HCI
Ba .sh+ a2S04=.BaS04+2NaNO:r
podem tambem ser descritas por uma s6 equacao molecular-i6nica
que traduz 0 processo de formacao de precipitado de urn electr6lito
pouco sohivel, 0 sulfa to de hario, a partir dos ioes Ba2+ e SO;-
Ba2++S01-= BaS04
Os exemplos que acabamos de analisar demonstram que as reac-
foes de troca nas solucsee dos electr6litos decorrem no sentido da ligafiio
dos ioes, conduztndo a substancias pouco soltiueis (precipitados ou gases)
ou a molecules de electr6litos fracas.
- 6. REACCOES DE TROCA NAS SOLUCOES DOS ELECTROLITOS 13T
Exempio 1. Eserever a equacao molecular-tonica das reaccfies entre as seguin-
res substaneias: CHsCOONa e H2S04; Na2COS e HNOs; HCN e Ca(OH)s;
Pb(NOsh e K2Cr04• -
.Resoluciio . Uma vez que 0 CHsCOOH, 0 HCN e a H20 SaDelectrdlitos fracos,
enquanto que 0 CO2 e 0 PbCr04 sao substanclas poueo sohiveis na agua, as equa-
voes que pretendemos ~serever devem ter a seguinte forma:
CHsCOO- + H.+ = CHsCO?H
COI- + 2H+ = CO2 t + H20
HCN + OH- = CN- + H20
Pb2+ + CrOi- = PbCr04 t
Nos casos em que as substancias pouco sohiveis (ou os alectrolitos
fracos) sao tanto reagentes, como produtos da reaccao, 0 squilibrio-
desloca-se no sentido da formacao da substancia menos sohivel ou
menos dissociavel. Por exempIo, durante a neutralizacao de um acid
fraco com uma base forte
CH8COOH+KOH=CH~COOK+H20
ou
CHaCOOH+OH-=CHsCOO-+H20
intervem dois electr6litos fracos - um acido fraco (CH3COOH
e a agua, Com isto, 0 equilibrio acaba por se deslocar no sentid o-
da formacao da agua que e 0 electr6lito mais fraco e que possui uma
constante de dissociacao igual a (1,8.10-16) que e significativamente-
inferior a constante de dissociacao do acido acetico (1,8.10-5). No>
entanto, uma reaccao deste tipo nao pode decorrer ate ao Iim. Em.
solucao permanecera sempre sem se dissociar uma certa quantidade-
de molecules de CH3COOH e de ices OH-, de forma que a reaccao-
da solucao nao podera ser neutral (a semelhanca do que acontece-
quando se neutraliza um acido forte com uma base forte), mas sim.
ligeiramente alcalina.
Analogamente, durante a neutralizacao de uma base fraca com.
urn acido forte
Zn (OH)s+2HNOs=Zn (NOsh+2H20
ou
Zn (OH)s+2R"=Zn2++2H20
o equilibrio apresenta-se claramente deslocado para a direita, no>
sentido da formacao do electr6lito mais fraco (a agua}; no entanto,
quando se atinge 0 estado de equilibrio, a solucao continua a ter urn
pequena quantidade de molecules de base nao-dissociadas e de ioes-
H+, de forma que, neste caso, a reaccao sera levemente acida.
Desta forma, as reaccoes de neutralizacao em que intervem acid os-
ou bases fracos sao reversiveis, isto e, podem ter Iugar tanto no sen-
tido directo (formacao dos produtos da nautralizacao), como no>
sentido inverso (isto e, formacao dos reagentes da neutrali sacao};
 1.38 CAP. VII SOLUCOES DE ELECTROLITOS

Isto significa que durante a dissolucao na agua de urn sal em cuja

<composi~ao entre urn ani ao de urn acido fraco ou urn catiao de uma
- 6. REACCOES DE TROCA NAS SOLUCOES DOS ELECTROLITOS

A hidr6lise de urn sal derivado de urn acido fraco HA e de uma

base forte caracteriza-se atraves do valor da constante de hidr6lise Kh
139

base fraca tern lugar urn processo de hidr6lise, isto e uma troca entre
• K _ [OH-] [HA] Kw
o sal e a agua que conduz a formacao de urn acido ou de uma base • u= [A-] Ka
fracos.
Se urn sal derivado de urn acid o fraco e de uma base forte se hidro- oude Kw e 0 produto i6nico da agua (KH20).
lisa, tern lugar a formacao de ioes hidroxila, 0 que atribui a solucao Esta ultima relacao demonstra que quanta mais fraco for 0 acido
aquosa na qual se realiza este processo urn caracter alcalino. POL' isto e, quanto menor for a sua constante de dissocia~ao, maior sera
exemplo, a constante de hidr6lise dos sais dele derivados.
KCN + H20+>: HCN + K OH Analogamente, no caso dos sais derivados de uma base fraca MOH
CN-+H20 +>:HCN+OH- e de urn acido forte
K _ [H+] [MOH] _ Kw
Como se pode ver, em casos como este e 0 aniao do sal que se h- M+ - Kb
.hidrolisa.
Durante a hidr6lise de urn sal derivado de urn acido forte e de Daqui se pode concluir que Kh sera tanto maior, quanto menor
-uma base fraca, e 0 catiao do sal que se hidrolisa, aumentando assim for Kb• isto e, quanto mais fraca for a base MOH .
.a concentracao dos ifies de hidrogenio na solucao, 0 que the confere o grau de hidrolisaciio h e a fraccfio de electr6lito que se hidrolisa .
-um caracter acido. Por exemplo, Esta grandeza encontra-se ligada a constante de hidr6lise Kh atraves
de uma expressao semelhante a da lei da diluicao de Ostwald apli-
ZnCl2+H20:o± Zn (OH) Cl+HCI cada a dissocia<;:ao de urn electr6lito fraco.
Zn2++H20:o± ZnOH++H+ Kh = h2Cm/(1-h)

Durante a reaccao da agua com urn sal derivado de uma base A maior parte das vezes a quantidade dos sais que se hidrolisa e
e de urn acido fracos, hidrolisam-se tanto 0 aniao como 0 catiao do extremamente pequena, sendo a concentraoao dos produtos da hidr6-
.sal. Por exemplo, durante a hidr6lise do aceta to de chumbo lise insignificante. Nestes casos h « 1 e no denominador desta ultima
equacao ele pode ser desprezado. Assim a relacao entre Kh e h sera
Ph (CH3COO)2+ H20+>: Ph (OH) CHsCOO+ CHsCOOH simplificada
Kh=h2Cm ou h=lfKh/Cm
-decorrem paralelamente dois processos
Desta ultima squacfio deriva que 0 grau de hidrolisacao de urn
Pb2++ H20:o± PbOH++H+ determinado sal e tanto maior, quanto menor for a sua concentracao,
CH3COO- + H20 :o±CHsCOOH+ OH- ou seja, quando se dilui uma soluciio de um sal passiuei de se hidrolisar,
o grau de hidrolisaciio aumenta.
Neste caso a reaccao da solucao depende da Iorca relativa do Exemplo 2. Calcular 0 grau de hidrolizacao do acetato de potassic numa
.acido e da base de que deriva 0 gal. Caso Ka ~ Kb• 0 catiao e 0 aniao solucao a 0,1 M e 0 pH assim obtido.
hidrolisam-se de forma igual e a reaccao da solucao assim obtida Resoluciio, Primeiramente, esreve-se a reaccao da hidr6lise
sera neutral. Caso Ka > Kb, 0 catiao do sal hidrolisar-so-a em maior CH3COO-+H20 :o±CHsCOOH+OH-
grau do que 0 respectivo aniao e a concentracao dos ioes H+ sera
Para calcular 0 grau de hidrolisacao devemos determinar primeiramente
maior do que a concentracao dos ifies hidroxila, sendo a reaccao li- a constante de hidr6lise. Para isso, utiliza-se 0 valor da constante de dissociacao
geiramente acida. Finalmente, se K; < Kb, sera a vez do aniao se do acido acetico (1,8·10-&) que se encontra na tab. 6 dos anexos.
hidrolisar mais do que 0 catiao e a reaccao da solucao assim obtida
tera urn caracter levemente alcalino. Kh = Kw/Ka = 10-1&/(1,8.10-6) = 5,56.10-10
Os sais derivados de acidos e bases fortes nao so hidratam, uma
vez que neste caso a raaccao inversa a hidr6lise, a neutcaliz acao, Seguidamente, determina-se 0 grau de htdroltsacao.
~ praticamente irJ;everslvel, isto e, decorre ate ao fim. r
n= V Kh/Cm = 5,56.10-10/0,1 = 7,5·10-~
 140 CAP. VII SOLUCOES DE ELECTROLITOS 6. REACCOES DE TROCA NAS SOLUCOES DOS ELECTROLITOS 141
-
Para calcular 0 pH, ha que tomar em considera~ao que a hidr6lise de cad a ,;irnados de hidr6lise de sais derivados de acid os polibasicos fracos,
aniao de CH3COO- conduz a Iormacao de um iao hidroxila OH-. Se a concentra, pode-se tomar em consideracao somente 0 primeiro estadio da hidro-
~ao dos ani6es passiveis de se hidrolisarem for Cm (mol/I e a parte destes ani6es
que se hidrolisa for h, Iormar-ss-ao hCm mol/I i6es de OH-. Assim, lise. ,
A hidr6lise dos sais derivados de bases fracas de meta is poliva-
[OH-] = hCm = 7,5.10-5.0,1 = 7,5.10-8 mol/I lentes decorre igualment.e por estad ios. No primeiro estad io deste
Consequentemente, processo formam-se sais basicos. Por exemplo,
ZnC12+HzO = ZnOHCl+HCl
pOH = -lg [OH-] = -lg (7,5.10-6) = -(6,88) = -(-5,12) _
Zn2++H20 = ZnOH++H+
5,12, =
o segundo estad io da hidr6lise e 0 resultado de uma Interaccao
de onde, pH = 14 - pOH = 14 - 5,12 = 8,88. entre a agua e 0 sal hasico que se forma (ou, mais precisamente, do
A hidr61ise dos sais derivados de acidos polibasicos fracos decorre hidroxicatiao que se forma):
por estadios, sendo os produtos que se formam em resultado dos ZnOHCl+H20=Zn (OH)2+HC1
primeiros est ad ios sais acidos. Assim, durante a hidr6lise do carbo-
ZnOH++HzO=Zn (OH)2+H+
nato de potasslo, 0 iao CO;- capta urn iao de hidrogenio, dando ori-
gem a urn iao hidrocarbonato HCO; Em casos semelhantes KhI e consideravelmente maior que Kh2 e,
COi- + H20 = HC03"+ OH- caso os ioes H+ que se v ao formando nao se liguem, 0 segundo estadio
ou, sob a forma molecular, da hidr6lise nao tem praticamente lugar.
Exemplo 3. Determinar 0 pH de uma solucao de or tofosfato de potassic
KICOs + H20 = KHCO + KOH
a a 0,1 M.
Resoluctio: Consideremos que a hidr6lise decorre na pratica somente pelo
Este e 0 primeiro estadio da hidr6lise. A constante de hidr6lise primeiro estadio
correspondente determina-se atraves do valor da constante de dis- KSP04 +
H20 :;:I: K3HP04 +
KOH
sociacao do acido que se forma na reaccao (HCOs), isto e, a partir PO:- + H20 :;:I: HPO~- + OH-
da constante do segundo estadio de dissociaeao do acido carbonico,
H2C03 (4,7.10-11). Assim, A constante do primeiro estadio de hidr6lise determina-se a partir da cons-
Khl = Kw/Kas= 10- /(4,7.10-
14 11) = 2,1.10-J tante de dissociacao do acido Iraco que se forma, HPO~-, isto a, da constante
do terceiro estadio da dissociacao do acido ortofosf6rico (1,3.10-12)
A acumulaeao dos ioes OH- na solucao impede a continu acao Khl = KwlKs = 10-14/(1,3.10-12) = 7,7.10-s
da hidr6lise. No entanto, se ligarrnos os i6es hidroxila que se vao
formando (por exemplo, adicionando urn acido a solucao), 0 aniao Determina-se 0 grau de hidroltsacso
HCO;, pelo seu lado, hidrolisa-se (segundo estadio) h= V Khl/Cm =7,7.10-3/0,1=2,8.10-2
HC0S'+ H20 = H2C03 + OH- A concantracao dos i6es hidroxila que se vao forman do a igual a hem, isto a,
ou, sob a forma molecular, {OH-j = 2,8.10-2.0,1 = 2,8·10-3 de onde, pOH = -lg (2,8.10-3) = 2,55
Finalmente, ohtem-se pH = 14 - pOH = 11,45
KHC03+H20 =H2COs+KOH
Se se adicionar a solucao do sal que se hidrolisa urn reagente que
A constante de hidr6lise do segundo estadio determina-se a par- ligue os i6es H+ ou OH- que se formam durante a reaccao, segundo
tir do valor da primeira constante de dissocia~ao do acido carbonico o principio de Le Chatelier, 0 equilibrio desloca-se no sentido da
(4,5.10-7).
acentuacao da hidr6lise. Em consequencia disso, este processo de-
Kh2 = Kw/kal = 10-14/(4,5.10-7) = 2,2.10-8 corre quase por completo, isto e, ate a obtencao dos produtos finais
da reaccao. Alem disso, os i6es OH- (ou H+) podem ser ligados em
Como se pode constatar, Kh2 ~ hI' Isto tern a ver com 0 far-to molecules de agua nao s6 atraves da adicao de uma base (ou acido),
da constante do primeiro estadio de dissociacao do acido, regra geral, como tambem com utiliza~ao de outro sal cuja hidr6lise conduza a
ser consideravelmente maior do que a constante de dissocia~ao do formacao de i6es H+ (ou OH-). Os i6es H+ e OR"- neutralizam-se
segundo estadio. POI' essa r azao, quando se realizam calculos apro- mutuamente, 0 que acentua a hidr6lise de ambos os sais e, em ul-
 142

-
CAP. VII SOLUCOES DE ELECTROLITOS 6. REACCOES DE TROCA NAS SOLUCOES DOS ELECTROLITOS 143

tima analise, origina a formacao dos produtos finais desta reaq:ao.

- 587. Establecer as equacoes moleculares das reaccoes descrita
Por exemplo, quando se misturam soIUl;:oes de Na2C03 e de AICl peIas seguintes equacoes moleculares-i6nicas:
onde se depara com um excesso de ides OH- e H+, respectivamente, a a) N02+H+=HN02
a acentuac;ao mutua da hidr6lise conduz a libertac;ao de CO2 e a b) Cu2++20H-=Cu (OHh t
formac;ao de urn precipitado de AI(OH)s'
t c) Pb2++2I-=PbI2 t
2AICIs+3N2C03+3H20=2AI (OHh t +3C02 t +6NaCl 588. Escrever as equacoes moleculares-i6nicas das reaccoes entre-
2AIs++3CO~-+3H20=2AI (OH)st +3C02 t as solucoes aquosas das seguintes substancias: a) NaHC03 e HCI;.
b) FeCI3 e KOH; c) Pb(CH3COO)2 eNa2S; d) KHS e H2S04; e) Zn(N03)2:
Em casos semelhantes a este, de entre todos os possiveis preci-
pita-se 0 produto da lqdr6lise menos sohivel. Assim, a solubilidade
e KOH (excesso); f) Ca(OH)2 + CO2; g) Ca(OH) + CO2 (excesso).
Indicar em cada caso a raziio do deslocamento do equilibrio no-
do hidroxicarbonato de cobre (CUOH)2C03 e inferior a do hidroxido
sentido da reaccao directa.
de cobre CU(OH)2' Por essa razao, quando se misturam solucdas de 589. Quais dos sais que passamos a enumerar se hidrolisam:
CuS04 e de Na2C03, verifica-se que 0 produto final da hidroliss e- aCN, KN03, KOCI, NaN02, NH4CHsCOO, CaCI2, NaCI04, KHCOQ,.
precisamente 0 (CUOH)2C03
KBr? Escreva a equacao molecular-i6nica da hidr6lise de cad a um
2CuS04+ 2Na2C03+H20 = (CuOHhCOst +C02 t +2Na2S04 dos sais que indicou e diga qual e a reaccao da sua solucao aquosa.
590. Indicar quais dos sais que passamos a enumerar se hidroli-
2CU2++2CO~-+H20=(CuOH)2COS t +C02 t
sam: ZnBr2, K2S, Fe2(S04)s, MgS04, Cr(N03)3, K2C03, Na3P04,.
° equilibrio da hidr6lise pode ser deslocado igualmente atraves,
da alterac;ao da temperatura. Uma vez que 0 processo inverso a hi-
CuCI2·
Em cada um dos casos em que isso aconteca escreva as equacoes
dr6lise, a reacc;ao de neutralizacao, e acompanhado de Iibertacao de molecular e molecular-i6nica de cad a um dos estadios da sua hidro-
calor, a reacc;ao de hidr6lise e um processo endotermico. POI' essa lise e indique qual 0 caracter das suas solucoes,
razao, quando se eleva a temperatura, a hidr6lise tem tendencia 591. Qual sera a cor do papel de tornassol nas solucoes aquosas de:
para aumentar, ao passo que uma reduc;ao da temperatura tem 0 efeito KCN, NH4CI, K2S03, NaNOs, FeCIs, Na2COS, Na2S04? Justifique a
contrario. respostas .
...c. 592. Calcular a constante de hidr6lise do fluoreto de potassic, .
determinar 0 grau de hidrolisacao deste sal numa solucao a 0,01 M
.'. ? Problemas I) e 0 pH desta ultima.
x 593. Calcular a constante de hidrolise do cloreto de amonio,
584. Escrever a equacao molecular-i6nica da equacao das reac- determinar 0 grau de hidrolisacao deste sal numa solucao a 0,01 M
c;oes que conduzem a formacao de precipitados e de gases: a) e 0 pH desta ultima.
Pb(N03)2 + KI; b) NiCl2 +
H2S; c) K2C03 +
HCI; d) CuS04 + r-; 594. Determinar 0 pH de uma solucao de carbonato de sod io
+ NaOH; e) CaC03 + HCI; f) Na2S03 +
H2S04; g) AlBr3 AgN03.+ Na2C03 a 0,02 N, tendo unicamente em consideracao 0 seu primeiro
585. Escrever as equac;oes moleculares-i6nicas das reacc;oes que estadio de hidr6lise.
conduzem a formacao de compostos pouco dissociavsis: a) Na2S + '\ 595. Comparar 0 grau de hidrolisacao e os pH das solucoes de
+ H2S04; b) FeS + HCI; c) HCOOK +
HN03; d) NH4CI + 0,001 M.
+ Ca(OH)2 e) NaOCI +
HN03
586. Escrever as equacoss moleculares-i6nicas das reaccoes de
°
cianeto de potassic a 0,1 Mea
1- 596. produto i6nico da agua a 60°C e Kw = 1O-1s. Considerando
que a constants de dissociacao do acido hipocloroso HOCI nao de-
neutralizayiio: a) HCI +Ba(OH)2; b) HF +
KOH; c) Fe(OH)s + pende da temperatura, determinar 0 pH de uma solucao de KOCI
+ HN03; d) CHsCOOH +NH40H; e) HN02 +
NH40H; f) H2S +
+ NH40H.
Indicar quais as reacc;oes que sao reverslveis e as que nao 0 sao,
°
a 0,001 N a 25 e 60°C.
I 597. pH de uma solucao de um sal de s6dio de um acido mono-
basi co organico a 0,1 M e igual a 10. Calcular a constante de dis-
Sociayiio deste acido.
1) Na resoluCao dos problemas deste paragrafo, sempre que seja necessario 598. A partir dos valores das constantes de dissociac;ao dos res-
para 0 calculo das constantes de hidr6lise, devem ser tidos em consideraeao pectivos acidos e bases, indique a reaccao que apresentam as solu-
os dados da Tab. 6 do; anexos,
c;oes dos seguintes sais: NH4CN, NHdF. (NH4)2S,
----
 144 CAP. VII SOLUCOES DE ELECTROLITOS

599. 0 vermelho de metilo e vermelho a um pH < 3,1 enquanto

- 6. REACCOES DE TROCA NAS SOLUCOES DOS ELECTROLIT OS

porque: 1) ambos os sais se hidrolisam em igual grau; 2) num

145

-que com pH > 6,3 e amarelo e, entre estes valores, laranja. Que cor dos sais hidrolisa-se 0 catiao , ao passo que no outro 0 aniao .
-adquirira este indicador numa solucao de NH4Br a 0,1 M? 611. Quais dos seguintes reagentes quando adicionados a uma
600. A solucao de NaH2P04 apresenta uma reaccao ligeiramente soluyao de FeCl3 acentua a hidrolise deste sal: a) HCI; b) NaOH;
-acida, enquanto que a solucao de Na3P04 e marcadamente alcalina. c) ZnCI2; d) Na2~03; e) NH4CI; f) Zn; g) H20.
iExplique estes iactos atraves da apresentaeao das equacfies molecu-
Jares-Ionlcas respectivas.
601. Porque razao a solucao de NaHC03 tem uma reaccao Iigei-
ramente alcalina, enquanto que a solucao de NaHS03 ligeiramente
.acid a?
602. Quando se misturam soluyoes aquosas de Cr(N03h e de Na2S
forma-se um precipitado de hidr6xido de cromio (III) e liberta-se
urn gas. Escreva as equacoes molecular e molecular-tonlea da reac-
~ao que tem lugar.

Revlsiies

603. Em que sentido se deslocaraoequilibriodareacyaoAgI (cr.j-].

+ NaCI +
(aq.) =+± AgCI (cr.) NaI (aq.): a) no sentido da reaccao
directa; b) no sentido da reaccao inversa?
604. Indicar em que sentido se encontra deslocado 0 equilibrio
+
da reaccao que decorre num meio aquoso CH3COONa CH2CICOOH~
=+± CH3COOH
inverso.
+ CH2CICOONa: a) no sentido directo; b) no sentido

605. Indicar qual a serie de solucoes a igual molaridade que se

encontra disposta segundo a ordem crescente dos pH: a) NH4CI _
- NaN03-CH2CICOONa-NaF-CH3COONa - NaCN;b)NaCN-
- CH3COONa - NaF - CH2CICOONa - NaN03 - NH4Cl.
606. Mistura-se uma solucao de um acido com a solucao de uma
base em relacdes equivalentes. Quais dos seguintes pares acido-
-base dao origem a uma solucao neutral: a) NH40H +
HCI; b)
NH40H + CH3COOH; c) NaOH + HCI; d) NaOH +CH3COOH?
607. Quais dos seguintes sais se hidrolisam parcialmente com 8
formacao de sais hasicos: a) Cr2(S04)3 b) Na2C03 c) AgN03 d) AICI3?
608. A tintura de tornassol muda de cor no intervalo de pH entre
5 e 8,3. Qual sera a sua cor numa solucao aquosa de acetato de scdio
CHsCOONa (Kh = 5,6.10-9) a 0,001 M: a) vermelha b) violeta c)
azul?
609. 0 laranja de metilo muda de cor no intervalo de pH entre
3,2 e 4,4. Qual sera a sua cor numa solucao aquosa de aceta to de
amonio CH3COONH4 a 0,1 M: a) vermelha b) laranja c) amarela?
610. As constantes de dissociacao do azido de hidrogenio NH3
e do hidroxido de amonio NH40H sac aproximadamente iguais).
Qual sera a relacao entre os valores dos pH nas soluefies de NaN 3(pH1)
e NH4N03(pH2) de igual molalidade: a) pHl > pHs b) pHl ~ pH
c) pH! < pH2?
10-0704
 CAPITULO VIII

REAC<';OES DE OXIDA<';AO-REDU<,;AO.
BASES DE ELECTROQUIMICA
- 1. NOMERO DE OXIDACXO. OXIDACXO E REDUCXO

A substancia em cuja composicao

designa-se redutora. A substancia
entra 0 elemento que se oxid a
em cuja composicao entra 0 ele-
147

lllento que se reduz tern 0 nome de oxidante. Assim, na reaccao

4Al + 302 = 2A120s

o aluminio eleva 0 seu numero de oxidacao de 0 ate +3 e actua como

redutor. Consequentemente, 0 aluminio no estado livre (n° de oxid a-
~ao 0), que e a forma reduzida na reaccao que estamos a analisar, trans-
forma-se na sua forma oxidada conjugada que e 0 aluminio com 0
Dumero de oxidacao +3. 0 oxigenio nesta reaccao reduz 0 seu mi-
mero de oxidacao de 0 para -2 e e 0 oxidante. Durante 0 processo
a forma oxidada do oxigenio (0 oxigenio no estado livre) reduz-se
1. Ntimero de Oxldaeao. Oxida9ao e Redueao
e transforma-se na forma reduzida conjugada, 0 oxigenio com 0 mi-
o niimero de oxidaciio de urn elemento num composto define-se mero de oxidacao -2. Ambos estes processos, a oxidacao e a reducao,
como 0 mimero de electr6es deslocados do atomo do elemento em decorrem ao mesmo tempo. Alem disso, 0 mimero total de electr6es
causa para outros atomos (quando este numero e positive) ou deslo- cedidos pelo redutor e igual ao numero de electr6es captados pelo
cados dos atomos de outros elementos para 0 atomo do elemento em oxidante.
questao (quando e negativo). N a reaccao que acahamos de analisar tern lugar a in teraccao
No calculo dos mimeros de oxidacao dos elementos deve-se partir entre duas substancias, sendo uma delas urn oxidante (0 oxigenio)
dos seguintes principios: e a outra urn redutor (0 aluminio). As reaccces deste tipo designam-
1) 0 mimero de oxidacao dos elementos nas substancias simples e -se raccces de oxidaiiio-redudio intermolecular. A reaccao e urn exemplo
considerado igual a zero;
2) a soma algebrica dos mimeros de oxidacao de todos os atom os 4HsPOs = 3HsP04 + PHs
que fazem parte de uma molecula e igual a zero;
3) os metais alcalinos nos seus compostos possuem urn mimero de uma reaccao de auto-oxidtuiio-reductio treacciio de desproporciona-
de oxidacao constante e igual a +1, enquanto que no caso dos metais mento), na qual se formam ao mesmo tempo compostos do mesmo
do subrgupo principal do segundo grupo, 0 zinco e 0 cadmio, ele e elemento com urn mimero de oxidacao maior (mais oxidado) e menor
igual a +2; (menos oxidado ou mais reduzido) em relacao ao numero
4) 0 hidrogeuio apresenta urn mimer o de oxidacao +1 em todos de oxidacao inicial por ele apresentado. Desta forma, a substancia
os compostos, it excepcao dos hidretos dos metais (NaH, CaH2, etc.), inicial revela propriedades tanto de oxidante, como de redutor.
onde este mimero e igual a -1; Nesta ultima reaccao 0 acido fosforoso, H3P03 (em que 0 Iosforo
5) 0 mimero de oxidacao do oxigenio nos seus compostos e igual apresenta 0 mimero de oxidacao +3) intervem ao mesmo tempo como
a -2, it excepcao dos peroxides (-1) e do fluoreto de oxigenio oxidante, reduzindo-se ate ao mimero de oxidacao -3 (PH3) e como
OF2 (+2). redutor, oxidando-se ate ao mimero de oxidacao +5 (H3P04). Este
A partir do que acabamos de dizer e facil determinar que nos tipo de reaccoes sao possiveis desde que 0 elemento na substancia
compostos NH3, N2H4, NH20H, N20, NO, HN02, N02 e HN03, inicial apresente urn mimero de oxidacao intermedio. Desta forma,
o mimero de oxidacao do azoto e respectivamente igual a -3, -2, no caso apresentado 0 mimero de oxidacao do Iosforo no composto
-1, +1, +2, +3, +4, +5. inicial era +3, mimero este que se situa entre 0 mimero de oxidacfio
As reacciies de oxidaciio-reduciio sao aquelas durante as quais se maximo (+5) e 0 mimero de oxidacao minimo (-3).
a1tera 0 mimero de oxidacao de urn ou de varies elementos que cons- Na reaccao
tituem os reagentes. Quando 0 atomo cede electrces, sendo essa ce- (NH4)2 Cr207= N.+Cr20S+4H.O
dencia acompanhada da elevacao do seu mimero de oxidacao , diz-se
que teve lugar uma oxidaciio, enquanto que quando 0 atomo capta o cromio reduz-se, reduzindo 0 seu mimero de oxidacao desde +6
electress e diminui (reduz) 0 seu mimero de oxidacao , diz-se que ate +3, enquanto que 0 azoto se oxida, elevando 0 seu mimero de
se deu uma reductio, oXidar;ao de -3 ate O. Ambos os elementos fazem parte do mesmo
10*
 -
148 CAP. VIII REACCOES DE OXIDAC.ilO-REDUC.ilO. ELECTROQUIMICA
2. OXIDANTES E REDUTORES 149
composto. As reaccoes deste tipo sac conhecidas como reaccoes de
oxidacdo intermolecular. Entre elas contam-sa, nomeadamente, mui, Revlsdes
tas reacQoes de decomposicao termica.
619. Indicar quais das reaccces que passamos a apresentar sac
Problemas de oxidaQao-repuQao.
8) Cr2 (S04h+6RbOH =2Cr (OH)s+3Rb2S04
612. Determinar mimero de oxidacao do enxofre nos seguintes
0 b) 2Rb + 2H20 = 2RbOH + H2
compostos: S02' H2S, Na2S03, CS2, H2S04, As2S3•
c) 2CuI2=2CuI+I2
613. Determinar 0 mimero de oxidacao do cromio nos seguintes
compostos: K2Cr04, Cr203, Fe(Cr02)2, K2Cr207, Cr2(S04)3, d) NH4Cl+NaOH=NaCl+NH3+H20
Na3[Cr(OH)6]' e) 2K4 [Fe (CN),) + Br2 = 2K3 [Fe (CN)6)+ 2KBr
614. Indicar quais dos seguintes processos sac de oxidacao e 620. Entre as reaccces que apresentamos indique quais sac as
quais sac process os de reducao: S -+ SO:-; S -+ S2-; Sn -+ Sn4+; de desproporcionamento:
K-+K+; Br2-+2Bc; 2H+-+H2; H2-+2H-; V2+-+V03; Cl- -+
-+ Cl03 -; 103 --+ 12; MnO~ -+ MnO!-. a) S+KOH- K2SOs+K2S+H20
615. Indicar em quais dos processos que apresentamos seguida- b) AU20S_Au+02
mente decorre a oxidacao do azoto e em quais decorre a sua redueao, c) HCl+CrOs-CrCls+C12+H20
Diga igualmente como se altera 0 mimero de oxidacao deste ele- d) HClOa - ClO2+ HClO 4
mento em cada um dos casos ja referidos: NH: -+ N2; N03 -+ NO;
NO;-NO;; N02 -+ NO;. e) N2H4 - N2+NH3
f) AgN03-Ag+N02+02
616. Quais das seguintes reaccoes sac de oxidacao-redueao? 621. Quais sac os produtos possiveis da oxidacao da agua? a)
a) H2+Br,=2HBr O2 e H+ b) OH- e H2 c) 20H-
b) NH4CI=NH3+HCI 622. Em quais das transfcrmacces quimicas que apresentamos
a seguir 0 oxigenio actua como redutor:
c) NH,N03=N20+2H20
a) Ag20-Ag+02
d) 2K2Cr04 + H2S04 = K2Cr207+ K,SO (+ H20
b) F2+H20-HF+02
e) HsBOs+4HF=HBF,+3H20
c) NHs+02-N2+H20
f) Fe+S=FeS
d) AgNOs+KOH+H202-Ag+KN03+02
617. Nas reaccoss que apresentamos seguidamente indique quais
sac os agentes oxidantes e quais os redutores. 2. Oxidantes e Redutores
a) S02+Br2+2H20=2HBr+H2S04 Os elementos que se encontram num estado em que apresentam
b) Mg+H2S04=MgS04+H2 o seu mimero de oxidacao superior somente se pcdem reduzir, uma
c) Cu+2H2S04=CUS04+S02+2H20 vez que os seus atomos se limitam a ser capazes de captar electrfies.
d) 312+6KOH=KI03+5KI+3HsO o enxofre com 0 mimero de oxidacao +6 (H2S04), 0 azoto +5 (HN03
e nos seus sais, os nitratos), 0 manganes +7 (nos permanganatos),
618. Quais das seguintes reaccdes sac reaccdes de oxidacao- o cromio +6 (cromatos e dicromatos), 0 chumbo +4 (Pb02), entre
reducao intermolecular, intramolecular e de desproporcionamento? outros, encontram-se nessa situacao ,
a) 4KMn04+4KOH=4K2MnO,+02+2H.O Pelo contrario , os elementos que se en con tram num estado em
b) H2SOs+2H2S=3S+3H.O qUe apresentam 0 seu mimero de oxidacao inferior somente se podem
c) NH,N02=N2+2H20 oxidar, uma vez que se limitam a poder ceder electress. 0 enxofre
-2 (H2S e nos sulfuretos), 0 azoto-3 (no NH3 enosseusderivados),
d) 4P+3KOH+3H20=PHs+3KHsPO,
o iodo -1 (no HI e nos iodetos), entre outros, sac exemplos disso.
e) 2H202=2H20+OS As substanci as que contem elementos que se encontram num esta-
f) 2KMnO( + 3MnSO, + 4H20 + 5MnO2+ K,S04 + 2H,S04 do de oxidacao intermed io (que apresentam urn mimero de ox id acao
150

-o
CAP. VIII REACCOES DE OXIDACAO-REDUCAO. ELECTROQUIMICA 2. OXIDANTES E REDUTORES 151

intermedin) sao dotadas de uma dualidade oxidante-redutora. Estas acido sulfur ico concentrado revel a propriedades oxidantes
substancias tanto podem captar como ceder electrfies, con forme devido ao enxofre que apresenta urn numero de oxidacao +6 que
for a reagente com 0 qual interactuam e as condicces em que a reac, se pode reduzir ate a um mimero de oxidacao +4 (S02)' 0 (enxofre
yiio tern lugar. 00 estado livre) ou -2 (H2S). A composicao dos produtos da redu-
Mais adiante, passamos a dar uma caracterizacao dos agentes yao e determiaada fundamentalmente pela actividade do redutor e
oxidantes e redutores mais importantes. pela correlacao entre as quantidades de agente redutor e de acido
sulfurico, pel a concentracao do acido e pela temperatura a que se
Agentes Oxidantes encontra 0 sistema. Quanto mais activo for 0 agente redutor e mais
elevada a concentracao do acido sullurico , tanto mais profunda sera
1. As propriedades oxidantes siio pr6prias dos nao-metals tipicos, a reduyao. Assim, os metais pouco activos como 0 Cr, 0 Sb e outros,
nomeadamente, 0 F2, C12, Br2, 12, O2, quando se encontram no seu e, alem deles, 0 brometo de hidrogenio e alguns nfio-met ais reduzem
estado elementar (livre). Os ha logeneos quando actuam como agen- o acid o sulfurico concentrado ate ao S02
tes oxidantes adquirem e mimero de oxidacao -1 e as suas proprie- Cu+2H2S04 = CUS04 +S02+2H20
dades oxidan tes diminuem do F2 para 0 12
2HBr+H2S04 = Br2+ S02+2H20
2F2+2H20=4HF+02 C (carvao)+2H2S04 =C02+2S02+2H20
4C12+ H2S+4R20 =8HCI + H2S04
OS metais activos como 0 Mg, os Zn, etc., reduzem 0 acido sulhi-
12+H2S=2HI+S rico concentrado H2SO 4 ate ao estado de enxofre livre ou do sulfure-
o
oxigento quando se reduz adquire 0 mimero de oxidacao -2 to de hidrogenio 1)
(H20 ou OH-) 3Mg+4H2S04 =3HgS04 +S+4H20
4NH3+502=4NO+6H20 4Zn+ 5H2S04 = 4ZnS04 + H2S+4H20
4FeS04+02+2H20=4 (FeOH) S04 o acido nitrico revela propriedades oxidantes devido ao azoto
que nele apresenta 0 mimero de oxidacao +5 -aumentando estas
2. Entre os acidos oxigenados e os seus sais, 0 KMn04, K2Cr04,
propriedades oxidantes it medida que aumenta a sua concentracao.
K2Cr207, 0 acido sulfurico concentrado, 0 acido nitrico e os nitratos,
No estado concentrado 0 acido nitrico oxida a maioria dos elementos
os acidos oxigenados dos halogeneos e os seus sais siio os oxidantes
ate ao seu mimero de oxidacao superior. A composicao dos produtos
mais poderosoa,
da reducao do HN03 depende da actividade do agente redutor e da
o permanganato de potassio que revela as suas propriedades oxi-
concentracao do acido. Quanto mais activos forem os agentes redu-
dantes atraves do Mn (VII), reduz-se ate diversos produtos conforme
tores e mais diluido estiver 0 acido , tanto mais profundamente de-
o pH do meio. Em meios acidos, reduz-se ate ao Mn2+ (mimero de
oxidacao +2), em meios neutrais e ligeiramente alcalinos, ate ao correra a reducao do azoto
Mn02 (com urn mimero de oxidacao +4), em meios marcadamente concentra~a~ do acido
alcalinos, ate ao iao manganato MnO!- (com urn mimero de oxida-
~------------------------
N02 NO N20 N2 NHt
Qiio +6) ------------------------~
acttvidade de agente redutor.
5K,S03+2KMn04 +3H2S04 =6K2S04 +2MnS04 +3H20 POI'essa raziio, quando 0 acid o nitrico concentrado reage com
3K2S03+2KMn04 + H20 =3K2S04 + 2Mn02+2KOH os nao-metais ou com metais pouco activos forma-se 0 di6xido de
KtS03+2Mn04+2KOH=K2S04+2K2~In02+H20 azoto
P + 511N03 = H3P04 + 5N02 + H20
o
cromato e 0 dicromato de potassio (K2Cr04 e K2Cr207) ac tuam
Ag+ 2HN03 = AgN03+ N02 + H20
como oxidantes nos meios acidos, reduzindo-se ate ao iao Cr3+.
Uma vez que nos meios acidos 0 equilibrio Quando 0 acido nitrico actua num estado mais diluido sobre
metais pouco activos pode ocorrer a formacao de 6xido de azoto (II)
2CrOl- + 2H+ Cr20~- + H20
se encontra deslocado para a direita, 0 oxidante e 0 iiio Cr20~- 1) Por vezes, 0 acido sulfurlco reduz-se, formando ao mesmo tempo H2S,
KtCr207 + 3H2S+4H2S04 =Cr2 (S04h+3S+K2S04+ 7H20 S e S02 em di versas rslaefies.
 -:
152 CAP. VIII REACCOES DE OXIDACAO-REDUCAO.

3Cu+8HNOs (35%)=3Cu (NOS)2+2NO+4H20

ELECTROQUfMICA

enquanto que no caso do metal ser activo, forma-so 6xido de azoto

-
Redutores ,
2. OXIDANTES E REDUTORRS 153

(I) ou azoto no estado livre 1) 1. Entre as suhstancias elemcntares contam-se como redutores
tipicos os metais activos (alcalinos, aJcalino-terrosos, 0 zinco, 0 alu-
4Zn+lOHNOs (dil.)=4Zn (NOsl2+N20+5H20 lllinio, 0 ferro e Qutros), e ainda alguns nao-metais, como 0 hi droge-
5Zn+12HNOs (dil.)=5Zn (NOS)2+N2+6H20 pio, 0 carbono (sob a forma de carvao ou de coque), 0 Iosforo e 0 sili-
o
acido nitrico fortemente diluido quando actua sobre os metais cia. Alem disso, nos meios acid as as metais oxidam-se ate a i6es
activos pode reduzir-se ate ao Hio de amonio, que em presence de de carga positiva, enquanto que nos meios alcalinos, os metais que
urn acido forma 0 nitrato de amonio formam compostos anfotericos (pOI' exemplo, 0 aluminio , 0 zinco e
o estanho) pass am a fazer parte de ani6es carregados negativamente
4Mg+lOHNOs (muito dil.)=4Mg·(NOs)2+NH,NOa+3H20 ou de hidroxicomplexos. 0 carbono oxida-se mais frequentemente
ate ao CO ou ao CO2, enquanto que 0 Iosforo, sob a accao de agentes
Ao contrario do iao SO:-, 0 iao NO; .revel a propriedades oxidan-
oxidantes potentes, ate ao H3P04•
tes njio so em meios acid os, mas tambem nos meios alcalinos. Alem 2. Nos actdos hinar ios (HCI, HBr, HI e H2S) e nos seus sais, os
disso, nas solucfies 0 iao NO; e reduzido pelos metais activos ate portadores das propriedades redutoras sao os anioes que, oxidando-se,
ao NH3
formam habitualmente substancias elementares (no estado livre).
4Zn+NaNOs+ 7NaOH+6H20=4Na2[Zn (OH)41+NHs Na serie dos i6es de halogeneos as propriedades redutoras aumentam
enquanto que em fusao ate aos nitritos respectivos do CI- para 0 I-.
3. Os hidretos dos metais alcalinos e alcalinos-terrosos que con tern
Os acid os oxlgenados dos halogeneos, como POl' exemplo 0 HOCI, o iao H- revelam propriedades redutoras, oxid ando-se facilmente
HOC13, HBr03 e os seus sais, quando actuarn como oxidantes redu- ate ao hidrogenio no estado livre
zem-se habitualmente ate ao mimero de oxidacao do halogeneo -1
CaH2+2H20=Ca (OH)2+2H2
(no caso do C12 e do Br2) ou 0 (no caso do 12)
4. Os metais que apresentam 0 numero de oxida~ao minimo, como
KClDs + 6FeS04 + 3H2S04 = KCI + 3Fe2 (S04ls+ H20
pOI' exemplo os i6es Sn2+, Fe2+, Cu+, Hg;+, entre outros, quando
KBrO+MnCI2+2KOH= KBr+ Mn02+2KCI+H20 reagem com os oxidantes podem elevar 0 seu numero de oxidacao
HIOs+5HI = 312+3H20
SnCl2 + C12= SnC14
3. 0 hldrogenlo 'com mimero de oxidacao igual a +1 actua
0 5FeC12+ KMn04 + snci (dil.) = 5FeCls+ MnCI2+ KCl2+4H20
como oxidante preferencialmente nas solucoes dos acid os e, regra
geral, quando reage com os metais que se encontram antes do hidro-
genic na escala de tens6es A Dualidade Oxidante-Redutora
Mg+H2S04 (dil.)=MgS04+H2 Passamos a apresentar exemplos tipicos de compostos que revelam proprie-

No entanto, quando reage com redutores potentes ate 0 hidrogenio 1. °

dades tanto de oxidantes, como de redutores.
iodo no seu estado livre, apesar das suas propriedades oxidantes serem
mais evidentes, quando em presenca de um oxidante forte, e igualmente capaz
da molecula de agua pode actual' como oxidante
de actuar como redutor. Per exemplo
2K+2H20=2KOH+H2
12 + 5Cl + 6H 0 = 2HIOs + tOHCl
2 2
1. Os ioes dos metais que apresentam seu numero de oxidaeao
0
, Alem disso, nos meios alcalinos, todos os halogeneos, a excepcao do fluor,
superior (pOI'exemplo, 0 Fe3+, Cu2+, Hg2+), actuando como oxidantes, tem tendencia para intervirem em reaccdes de desproporcionamento
transformam-se em i6es com um mimero de oxidacao mais baixo
C12 +2KOH = KOCI + KCl + H 0 (a
2 temperaturas baixas)
2FeCIs+H2S= 2FeC12+ S+2HCI 3Cl2 + 6KOH = KClDa + 5KCl + 3H 02 (a quente)
2HgCl2 + SnCl2 = Hg2Cl, + SnCl4 2.° percxido de hidrogenio, H202, contem oxigenio com 0 numero de oxi-
d~C1io-1, que quando se encontra em presence de redutores, pode reduzir este
1) Regra geral, em casos como este Iorma-ss uma mistura de produtos resul- ~ume;o ate -2, enquanto que, quando reage com oxidantes, eleva-o ate 0,
tantes da reducao de HN03• isto e, transforma-se em oxigenio no estado livre
 154 CAP. VIII REACCOES DE OXIDACA.O-REDUCA.O. ELECTROQUfMICA 3. EQUACOES DE REACCOES DE OXIDACA.O-REDUCA.O 155

5H202 + 12 = 2HI03 + 4H20 (H202 actua como oxidante) ,

3H202 + 2KMn04 = 2l\In02 + 2KOH + 302 + 2H20 (H202 actua como re- 3. Estabelecimento de Equaeoes de Reaceoes
dutor), de Oxidaeao-Redueao

3. 0 acido nitroso e os seus rats, os nitritos, quando actuam como redutores Quando se estabelecem equacoes de oxidacao-reducao aconselha-
devido ao iao NO;, oxidam-se, formando acido nitrico ou sais deste acido
-se que seja segJida a seguinte ordem:
5HN02 + 2KMn0 + 3II280
4 4 = 5HNOs + 2Mn80 + K280 + 3H~0.
4 4
'1. Estabelecer 0 esquema da roaccao , indicando as substancias
[nioiais e finais e assinalando os elementos que durante a reaccao
Quando 0 iao NO; actua como oxidants, reduz-se habitualmente com a for- alteram 0 seu mimero de oxidacao , detsrminar 0 oxidante e 0 redutor.
ma~ao de NO, enquanto que nas reac~6es com redutores fortes forma produtos 2. Estabelecer 0 esquema das reaccoes secund arias de oxidacao
em que 0 azoto apresenta um numsro de oxidacao mais baixo
e de reducao indicando as moleculas e i6es iniciais (reagentes) e
2NaN02 + 2Nal + 2H280 = 2NO + 12 + 2Na 80 + 2H:Ol
4
2 4 finais (produtos) que existem realmente n as condicoes da reaccao
em questao ,
Problemas 3. Equilibrar 0 mimero de atomos de cada elemento nos mernbros
esquerdo e direito de reaccces parciais. Alem disso, e de tel' em consi-
623. Com base na estrutura electr6nica dos atornos indique a d eracao que em solucoes aquosas podem intervir nas reaccoes as
possibilidade dos seguintes elementos poderem ser oxidantes: ato- molecu las de H20 ou os i6es de H+ e de ORo.
mo de s6dio, catifies de s6dio, oxigenin -2, iodo com mimero de 4. Igualar 0 mimero de cargas total em ambas as partes de cada
oxidacao 0, ifies de fluor, catioes de hidrogenin, i6es de nitrito e semi-reaccao. Para isso, deve-se acrescentar a cada uma delas 0
ioes hidretos.
numero de electr6es que esta necessite.
624. Quais dos i6es que passamos a enumerar podem ser reduto- 5. Escolher os facto res de mul tiplicacao (coeficientes base) para
res 2e quais nao tern essa possibilidade? Indiquo igualmente as razfias: as semi-reaccfies de forma a que 0 mimero de electr6es que sao cedidos
Cu +. Sn2+, Cl-, YO;, S2-, Fe2+, WO!-, 10,;-, AP+, Hg2+, Hg~+? durante a oxidacao seja igual ao mimero de electrfies recebidos du-
625. Quais das substancras que passamos a enumerar apresentam rante a reducao.
habitualmente propriedades oxidantas e a que elemento se devem 6. Somal' as semi-reaccoes, tendo em consideracao os factores
estas propriedades? Quais de entre elas suo dotados de propriedades de multiplicacao determinados anteriormente.
redutoras equal 0 elemento responsaval POl' isso? 1ndique igual- 7. Colocar os factores na equacao da reaccao ,
mente quais as que apresentam propriedades de oxida~ao-redu~ao: f; de tel' em consideracao que nas solucoes aquosas a ligacao do
H2S, S02' CO, Zn; F2, l\"aN02, KMn04, HOCI, HsSbOs' oxigenio em excesso e a sua combinacao com 0 redutor decorrem de
626. Indiquo em quais das seguintes reaccoes do per6xido de Iormas diferentes nos meios acid os e nos meios alcalinos. N as solu-
hidrogenio esta substancia actua como oxidants e em quais ele actua ~6es acidas 0 oxigeni o em excesso liga-se com os i6es de hidrogenio ,
como redutor
causando a formacao de moleculas de aguas, enquanto que nos meios
a) 12+H202--HIOs+H20 neutrais e alcalinos este liga-se a molecules de agua conduzindo a
b) Pb02 + H202 __ Ph (OHh + O formacao de i6es hidroxi la , Vejamos 0 exemplo,
2
c) KClOs+H202 __ KCI+02+H 0 MnO,+8H++5e-=Mn2++4H!0 (meio acido)
2
d) KMnOJ+ 11202..•..Mn02+KOH+02+H20 NOii+6H20+8e-= NHs+90H- (meio neutral ou alcalino)

627. Indique em qual das reaccoas que apresentamos a hidra- A combinacao do oxigeuio com 0 redutor e levada a cabo nos
zina e urn oxidants e em qual delas actua como redutor. meios acid os e neutrais atraves das molecules de agua com a forma-
~ao de i6es de hidrogeuio , enquanto que no caso dos meios alcalinos,
N2H4+4AgNOs+4KOH=N2+4Ag+4KNOs+4H20 atraves dos ices hidroxi la com a formacao de moleculas de agua ,
N2H4+Zn+2KOH+2H20=2NHs+K2 (Zn (OH)41 POl' exemplo:

Como vari a em cada um dos casos 0 mimero de oxida~ao do azo- 12+6H20=2IOs+12H++10e- (rneios acido e neutrals)
to?
Cr02'+40H=CrOl-+2H20+3e- (meio alcal ino)
 156 3. EQUACOES DE REACCOES DE OXIDACaO-REDUCaO 157
CAP. VIII REACCOES DE OXIDACaO-REDUCaO. ELECTROQUfMICA

Exemplo 1. Terminar a equacao da reaccao de oxida~ao do sulfureto de hi- ctsas ainda mais 12, ou seja, ao todo intervem na reac~ao 20 moleculas de agua,
drogenio com a agua de cloro que decorre segundo 0 seguinte esquema: Iibertando-se durante 0 processo quarenta ioes de hldrogenio:
H2S + Cl + H 0 2 2 -- H2S04 + HCl As2SS + 20H20 -+ 2AsO~- +3S0~- + 40H+

Resolufiio. Durante a reaccao numero de oxidacao do cloro passa de 0 para -1

Na parte esquerda do esquema nao existem quaisquer particulas carregadas,
(0 cloro sofre uma reduefio), enquanto 0 do enxofre aumenta de -2 ate +6 enquanto que a carga total das particulas da parte direita e igual a +28. Assim,
(0 enxofre oxida-se). durante a oxidacao de uma molecula de As2SS cedem-se 28 slectroes. Finalmente,
A equacao das semi-reaccfiss de oxidacao do cloro e a seguinte: obtem-se a squacao da semi-reaccao de oxidacao com 0 seguinte aspecto:
CI2 + 2e- = 2Cl- +
AS2S3 20H20 = 2AsO~- + 3S0I- +
40H+ + 28e-

Quando se estabelecem as equa~oes das semi-reac~oes de oxidacao do enxofre, Quando se pretende estabelecer a aquacao da semi-reaccao do azoto, parte-sa
partimos do esquema H2S -- SO~-. Durante este processo 0 atomo de enxofre do seguinte esquema: N03" __ NO. Durante este processo libertam-se do is ato-
liga-se aos atomos de oxigenio , provenientes de quatro moleculas de agua. AMm mos de hidrogenio que nos meios acidos se combinam com quatro ioes de hidro-
disso, formam-sa oito ides H+, e ainda dois que se libertam da molecula de H S. genio, dando origem a duas moleculas de agua
Consequentemente, ao todo. formam-sa 10 ioes H+: 2
NOs + 4H+ -+ NO +2H20
H2S + 4H 0 2 -- SOa- + 10H+
A carga total dos ifies da parte esquerda e igual a +3, enquanto que na parte
A parte esquerda do esquema ccntem somente particulas nao-carregadas dire ita nao existem quaisquer particulas carregadas. Consequentemente, no
e a carga total dos ifies na parte direita e igual a +8. Consequentemente, durante processo de reducao Intervem tras alsctrfiea
a oxida~ao libertam-se 8 electress
NOs + 4H+ + 3e- = NO + 2H20
H2S + 4H20 = SOj- + 10H+ + 8e-
o mimero de slactrdes que intervam nos processes de oxidacso e de reduyao
Uma vez que a relacao entre 0 numsro de electroes que saD captados durante encontram-se na relacao de 28 : 3. Por essa razao , quando se sornam as semi-
a redueao do cloro e cedidos durante a oxidacao do enxofre e de 1 : 4, quando se -rsaccfies, a primeira delas deve ser multiplicada por tres, enquanto que a segunda
somam as equacdss das semi-reaccfias de oxidacao e de redueao e necessario mul- deve ser multiplicada por 28
tiplicar a primeira delas por 4 e a segunda por 1:
CI2+ 2e- = 2Cl- 14
As2SS+ 20H20 = 2AsOl- + 3S01- + 40H+ + 28e- I 3
NOs + 4H+ + 3e- = NO + 2H20 28
H2S + 4H 0 = SO~- + 10H+ + 8e-
2 1
3As2Sa + 28N03" + 112H+ + 60H20 = 6AsOI- + 9S0~- + 28NO +
4CI + H S + 4H 0 = 8Cl- + SOJ- + 10H+
2 2 2 + 120H+ + 56H20
A equacao assim obtida tern 0 seguinte aspecto, quando apresentada sob Depois de simplificar, obtem-se
a sua forma molecular
4Cl2 + H S + 4H20
2 = 8HCl + H S0
2 4 3As2S2+28NOo+4H20=6AsO:--9S0~-+28NO+8H+
ou, sob a forma molecular,
Por vezes, 0 agente redutor pode ser constituido por dois elemen-
tos que se oxidam. Urn desses caws e 0 que passamos a analisar no
3As.Ss+28HN03+4H20 = 6H2As04 +9HzS04 +28NO
exemplo que se segue. Nos casos em que a reaccao de oxida~ao-redu~ao nao decorre
Exemplo 2. A oxidacao do sulfureto de arsenic (III) com
concentrado decorre segundo 0 seguinte esquema:
0 acido azotico em solucoes aquosas e aconselhavel nao estabelecer as equacoes das
semi-reaccoes, mas sim limitarmo-nos a calcular 0 mimero de elec-
AS2S3 + HNOs -- HsAs04 + H S0 + NO
2 4 troes que [ntervem na oxidacao e reducao,
Conclua a equacao da reaccao.
Resoluctio . Durante a reaccao oxidam-se tanto 0 arsenic como 0 enxofre.
Exemplo 3. Estabelecer a equac;ao da reaccao de reducao do oxido de ferro
o mimaro de oxidacao do arsenic eleva-sa de +3 ate +5, enquanto que 0 do (III) em presenc;a do carvao, A reaccfio decorre segundo 0 seguinte esquema:
enxofre passa de -2 ate +6. Com isto, uma molecule de As2SS transforma-se Fe20a + C -+ Fe + CO
em dois ides de AsO~- e tres ides SOi-:
As2SS -- 2AsO~- + 3S0l- Resoluciio . 0 ferro reduz-se, passando 0 seu mimero de oxidacao de +3
para 0, euquanto que 0 carbono se oxida, elevando 0 seu numero de oxidacao
A fonte do oxigenio neccssario para que a reaccao decorra num meio acido de 0 para +2. Estabelec;amos os esquemas segundo os quais decorrem estes pro-
sao as moleculas de agua, Para que se form em dois ioes AsO~- saD necessartas cessos, indicando 0 numero de oxidacao por meio de algarismos romanos, dife-
8 molecules de agua, enquanto que para a formacao de tres ifies SOi- san pre- renternente do que acontece com as carqas dos ifies
 159
158 CAP. VIII REACQOESDE OXIDAQ.xO-REDUQ.xO.
ELECTROQUfMICA

Fe+III + 3e- = Feo 12

-- 3. EQUAQOESDE REACQOESDE OXIDAQ.xO-REDUQ.xO

633. Concluir as equa<;:6esdas reaccoes

Co = C+u + 2e- 3 a) KI+Fe2 (S04ls- 12+

°mimsro de electr5es que intervem na reducao e na oxidacfio encontra-se

numa relacao de 3 : 2. Consequentemente, durante a reaccao , cada dois atomos •
b) KI + CuCl2 - CuCI +
c) SnCI2+HgCI2- Hg2Clz+
de ferro reduzem-se com a intervencao de tres atomos de carbono. Finalmente, 634. Concluir as squacoes das reaccces nas quais 0 agente oxi-
obtem-se
dante (ou redutor) se consome em iguais proporcoes para combinar
Fe203 + 3C = 2Fe + 3CO OS produtos das reaccces
a) HBr+KMn04-MnBr2+
Problemas
b) HCI+Cr03-CI2+
628. Estabelecer as equacocs das semi-reaccces de oxidacao para
c) NH3 (excesso)+Br2- N2 +
as seguintes reaccoes e determinar em que casos 0 hidrogenio e urn
agente oxidante e em que caso e um agente redutor d) CU20+HN04 - NO+
a) 2AI+6HCI=2AICI3+3H2 635. Concluir as equa<;:6esdas reac<;:oes, e escreve-las sob a forma
b) 2H2+ O2= 2H20 roolecular-i6nica
c) 2Na+2H20=NaOH+H2 a) K2S+K2Mn04+H20-S+
d) BaH2+2H20=Ba(OH)2+2H2 b) N02+KMn02+H20- KNOs+
629. Estabelecer as equacoes das semi-reaccoes de oxidacao c) KI+K2Cr20,+H2S04 -- 12+
ou de reducao, tendo em consideracao a acidez do meio: d) Ni (OH)2+NaClO+H20-Ni (OHh+
a) meios acidos b) meios neutrals c) meios alcalinos e) Zn+H3As03=H2S04--AsH3+
Nos- N02 N02"- N0:i CrO; __ CrO:- 636. Concluir as equa<;:6esdas reac<;:oes, indicar qual 0 papel que
Mni __ Mn2+ Mn4"--Mn02 AI __ AIO;
em cada caso desempenha 0 per6xido de hidrogenio
Cr3+_ Cr20~- SO~- -+. S01- NO; - NHa
a) PbS+H202-
630. Concluir as equacoes das reaccfies b) HOCI + H202 - HCI +
a) Mn (OH)2+CI2+KOH=Mn02+ c) KI+H202-
b) Mn02+02+KOH=KsMn04+ d) KMn03 + H202 -- Mn02 +
c) FeS04+Br2+H2S04= e) 12+H202-HI03+
d) NaAs02+I2+NaOH=Na3As03+ f) Pb02+H202 -- O2+
631. Concluir as equacces das reaccoes nas quais 0 acido nitrico 637. Concluir as equa<;:6es das reac<;:6es. Ter em atencao a duali-
concentrado intervem como urn oxidante dade oxidante-redutora des elementos que apresentam numeros de
a) C+HN03-C02+ oxidacao intermedios.
b) Sb+HNOs-HSbOs+ a) KJ+KN.+CH3COOH--NO+
c) Bi+HN03 - Bi (NOs>S+ KMn04+KNOs+H2S04 - KN03+
d) PbS+HNOs- PbS04=N02+ b) H2S03+CI2+H20--H2S0.+
632. Concluir as equacoes das reaccoes nas quais 0 acido sulhi- H2S03+H2S- S+
rico concentrado intervem como agente oxidante c) Na2S203+12- Na2S40e+
CIz+lz+HsO_HIOs+
a) HBr+ H2S04 - Br2+
b) S+H2SO.-SO.+
(d 638. Concluir as squacdes das reaccoes de auto-oxidac;ao-reduc;1i.o
c) Mg+H2S04 - MgS04+ e desproporcionamento)
 160 CAP. VIII REACCOES DE OXIDAQllO-REDUQllO. ELECTROQUfMICA

a) 12+ Ba (OH)2-+ Ba (lOa),+

b) K2SOa-+ K2S+
- 4. EQUIVALENTES DOS AGENTES OXIDANTES E REDUTORES

a) FeS04+02+H20-+
161

b) P+KMn04+H20-+KH2P04+K2HP04+
c) HClOa -+ ClO2 +
c) Mn (NOa)2+NaBiOa+HNOs-+ HMn04+
d) P20a+H20-+PHa+
d) FeS2+HN03 (conc.) -+H2S04+
e) P+KOH+H20-+KH2P02+PHs ,
f) Te+KOH-+K2TeOa+
eT (NH4)2 Cr207 -+ N2+
644. Concluir as equacoes das reaccoes e escreve-Ias sob a forma
639. Concluir as equaccss das reaceoss de oxidacao-reducao in- IIlolecular-i6nica
tramoleculares. Qual 0 atomo ou iiio que actua como oxidante e como
redutor a) BiCls+SnC12+KOH-+ Bi+
b) NaClOa+H2S-H2S04+
a) CuI2 -+ CuI + 12 c) KCr02+Br2+KOH-+
b) Pb (NOa)2-+ PbO+N02+ d) MnS04+(NH4)2 S20S+H2S04 -HMn04+
c) KC103-+KCl+
d) NH4N02-+N2+ 4. Equivalentes dos Agentes Oxidantes e Redutores
e) KMnOa-+K2Mn04+Mn02+
Como ja referimos (ver cap. 1), 0 equivalente de uma substancia
640. Concluir as equacoes das reaccocs, tendo em consideracao e quantidade dessa substancia que reage com um mol de atom os de
que 0 redutor contem dois elementos que se oxidam hidrogenio. Caso 0 hidrogenio intervenha como redutor (ou oxidan-
a) CU2S+HNOs (conc.)-H2S04+ te), 1 mol dos seus atom os liberta ou combina-se com 1 mol de elec-
b) FeS2+02_ trees:
1/2H2=H++e- 1/2H2+e-=H-
c) FeO.CrS03+K2COa+02 _ K2Cr04+ Fe2S03 +
d) FeS03+KMn04+H2SO, _ Fea (SO')3+ Por essa razao , um equivalente de um oxidante (ou de um agente
redutor) e a quantidade desta substiincia que ao reduzir-se (oxidar-se)
641. Concluir 'as equacoes das reaccoes e escreve-las sob a forma capta (liberta) 1 mol de electriies.
molecular Correspondentemente, a massa equivalente de um oxidanie (ou
a) C20:-+12 _ CO2+ de um agente redutor) E e igual a sua massa molar M dioidida pelo
b) BiOi + Cr3++ H+_ Bi3++ Cr20~-+ ruimero de electriies n que capta ou liberta uma molecule de oxidante
(agente redutor) na reacciio em causa:
c) SeO~-+I-+HIO_ Se+
d) IOi+S02+H20- E=M/n [g/mol]
Uma vez que uma mesma substancia em diferentes reaccoes pode
642. Concluir as equacoes da reaccao e escreve-Ias sob a forma ceder ou cap tar um mimero diferente de electrfies, a sua massa equi-
molecular
valente pode apresentar diferentes valores. Assim, 0 permanganato
a) MnOi+I-+H20_ de potassic KMn04 (Jl1 = 158,0 g/mol) em funcao da acidez do meio
b) HPOg-+Hg2++H,0_Hg+ pode reduzir-se de forma diferente. Em meios acidos a reducao
c) P+lO;+OH-_ decorre segundo a equacao
d) PCla+ClO;+H,O-+ MnOi+8H++ 5e-= Mn2++4H20
e) AsO:-+J,+H20_AsO:-+ Aqui, n = 5, e 0 equivalente do KMn04 e igual a 1/5 de mol,
f) Bi3++Br2+0H-_ BiO;+ enquanto que a sua massa equivalents e igual a E = 158,0/5 =
g) Sba++Zn+H+-+ SbH3 + = 31,6 g/mol.
os meios neutrais e alcalinos fracos a equacao da semi-reaccao
643. Concluir as equacoes das reaccfias e escreve-Ias sob a forma de redu~ao tem a seguinte forma:
molecular-i6nica
MnO.+2H20+3e-= Mn02+40H-
11-704
 62 CAP. VIII REACCOES DE OXIDAC.lI.O-REDUC.lI.O.ELECTROQUIMICA

de onde se pode concluir que n = 3, 0 equivalente do KMn04 e igual

a 1/3 de mol enquanto que E = 158,0/3 = 52,7 g/mol.
- 5. FONTES QUI MICAS DE ENERGIA ELECTRICA

649. Qual a massa de sulfureto de hidrogenio que se pode oxi-

dar com a formacao de enxofre no estado livre com uma grama de
163

Finalmente, quando 0 KMn04 se reduz num meio acentuadamente iodo? I

alcalino I 650. Qual e a massa de H2C20 4' 2H20 se pode oxidar num meio
Mn04'+e-=MnOl- acido com 200 ml de uma solucao de permanganato de potassic a
0,05 N? of
n = 1, 0 equivalente KMnO 4 e igual a 1 mol e E = 158,0/1 = 651. Calcular a massa de iodo e 0 volume de monoxide de azoto,
= 158,0 g/mol. Jl1edido em condicoes normais, que se liberta quando se mi.sturam
Exemplo 1. Calcular 0 equivalente e a massa equivalente do sulfureto de 30 ml de uma solucao de KN02 a 0,2 N com solucao de KI em exces-
enxofre, sabendo que a sua oxidaeao e acompanhada da Iormacao de acido sul-
furlco, so?
Resoluciio, A equacao do processo de oxidacao do sulfureto de enxofre e a 652. Determinar 0 volume de uma solucao de KI03 a 1 N que
seguinte: pode substituir numa reaccao de oxidacao-reducao 100 ml de uma
H2S + 4H20 = SOi- + 10H+ + 8e- solucao deste mesmo sal a 10% mass. (p = 1,052 g/ml), sabendo-se
que ele se reduz com a Iibertacao de iodo no estado livre.
Uma vez que uma molecule de H2S quando se oxida cede 8 electrces, 0 equi-
valente desta substancia e igual a 1/8 mol e E = 34,08/8 = 4,26 g/mol 653. Uma placa de ferro e mergulhada numa solucao de CuSO 4'
Exemplo 2. Qual a massa de oxalato de amonio (NH4)2C204 que se pode oxi- Depois de decorrida a reaccao , a massa da placa aumentou em dois
dar sob a ac~ao de 50 mol de uma solucao de permanganato de potassic a 0,2 N gramas. Calcular a massa de cobre que se libertou da solucao ,
num meio acido?
Resoluciio, Num I de solueao de permanganato de potassic existem 0,2 equi-
valentes de KMn04, enquanto que em 50 ml de solucao deverao existir 0,2 X
X 0,05 = 0,01 equivalentes. De acordo com a lei dos equivalentes, durante a re- 5. Fontes Quimicas de Energia Electrica.
du~ao desta quantidade de KMn04 oxidar-se-a a mesma quantidade de agente Potenciais de Electrode
redutor.
Determina-se a massa equivalente de (NH4)aC20C' A partir da squacao de Se levar a cabo uma reaccao de oxidacao-reducao de forma a que
semi-rsaccao de oxidacao
os processos de oxidacao e de reducao se encontrem separados no
C20~- = 2C02 + 2e- espaco e se criar a possibilidade de transferir os electrdes do agente
pode-se concluir que E = M/n = 124,1/2 = 65,05 g/mol. ('onsequentemente. redutor para 0 oxidante atraves de urn condutor (rede exterior),
com a quantidade de KMn04 que possuimos podemos oxidar 62,05.0,01 = nesse caso nesta rede exterior surgira uma corrente orientada de elec-
= 0,62 g de oxalate de amonio, tr6es, isto e, corrente electrica. Alem disso, a energia da reaccao de
oxidacao-reducao transforma-se em energia electrica , Os aparelhos
Problemas
em que decorrem transformacoes deste tipo tern 0 nome de fontes de-
645. Calcular a massa equivalente de H2S04 nas seguintes equa- energia electrica ou elementos galuiinicos (pilhas).
l(oes: Qualquer elemento galvanico e constituido por dois electrodes
a) Zn+HaS04 (dil.)=ZnS04+H2 de metal, mergulhados em solucoes de electr6litos, que se encontram
em comunicacao urn com 0 outro, habitualmente atraves de uma
b) 2HBr+H2S04 (conc.)=Br2+S02+2H20
membrana porosa (divis6ria). 0 electrode no qual durante a reaccao
c) 8HI+H2S04 (conc.)=2I,+H2S+4H20 decorre 0 processo de oxidacao tern 0 nome de iinodo ; enquanto que-
646. Calcular as massas equivalentes dos seguintes agentes re- o outro, em que decorre a reducao, tern 0 nome de ctitodo,
dutores: cloreto de estanho (II), f6sforo, oxidando-se este com a for- Quando se representa esquematicamente urn elemento galvanico ,
macae de H3P04, do per6xido de hidrogenio que se oxida com a for- a superficie de separacao entre 0 metal e a solucao e assinalada com.
macae de hidrogenio molecular. Urn trayo vertical, enquanto que a superficie de separacao entre as
647. Qual e 0 equivalente e a massa equivalente do perclorato soluy6es dos electr6litos, com urn trace vertical duplo , Por exemplo,
de potassic KC104 sabendo-se que esta substancia se reduz com a 0_ esquema de urn elemento galvanico que funciona com base na rea-
formacao de: a) dioxido de cloro; b) de cloro no estado livre; c) iao l(ao
de cloro. Zn+2AgN03=Zn (N03h+2Ag
648. Quantos equivalentes de KI sao necessarios para reduzir
num meio acido 1 mol de: a) K 2Cr207; b) KMnO 4? }:lode ser representado da seguinte forma
11*
 164 CAP. VIII REACCOES DE OXIDACXO-REDUCXO. ELECTROQUfMICA
5. FONTES QUIMICAS DE ENERGIA ELf;CTRICA 165
-----------------------~~--------------------------------------~
Zn IZn (N03)211AgN031
Ag
Nesta igualdade, <PAge <PZnSaD os potenciais correspondentes aos processos
Este mesmo esquema pode ser representado sob a forma i6nica: electr6dicos que tem lugar no electrodo de prata e no de zinco, respectivamente.
ZnIZn2+IIAg+IAg os calculos da £.e.m. (no seu sentido algebrico) determina-se
o presente caso, os electrodes metalicos intervsm directamente a diferenca entre j) potencial de maior valor e 0 de menor.
na reaccao em curso. No modo oxida-se 0 zinco A dependencia de potencial de electrode em funcao da concen-
trayao das substancias que intervem nos processes de electrode e da
Zn=Zn2++2e- temperatura expressa-se atraves da equaciio de Nernst:
que passa para a solucao sob a forma de ifies, enquanto que no catodo
reduz-se a prata
_ 0+ 2,3RT I [Ox]
<P-<P zF g [Red]
Ag++e-=Ag Aqui <poe 0 potencial electr6dico standard; R, a constante universal do ga-
ses; T, a temperatura absoluta; F a constante de Faraday (96500 e/mol); Z 0 mi-
e precipita sob a forma de metal no estado livre. Somando a s equa- mero de electr5es que intervem no processo do electrode: [Ox] e [Red}, 0 pro-
Qoes dos processes electrodicos (tendo em consideracao 0 mimero de duto das concentracces (actividades das substfmcias que intervem na semi-
electrfies cedidos e recebidos) ohtem-se a equacao total reaccao: reac~ao correspondente na forma oxidada (Ox) e reduzida (Red).
Zn + 2Ag+= Zn2++ Ag Fe3++e-=Fe2+, temcs: z=1, [Ox]=[Fe3+], [Red] = [Fe2+],
Noutros cases, 0 metal do electrode nao sofre qualquer altera- Para a semi-reaccao MnO.+8H++5e-=Mn2++4H20;
yao durante 0 processo electr6dico, limitando-se a intervir somente z=5, [Ox]=[MnO.] [W]S, [Red]=Mn2+ 1)
no que respeita a conducao de electr6es a partir da forma reduzida Quando se leva a cabo 0 processo nas condicoes standard, a
da substflncia ate a sua forma oxidada. Assim, num elemento gal-
vanioo do tipo concentrayao (actividade) de cada elemento que intervem na reaccao
eigual a 1, assim, 0 membro logaritmico da equacao de Nernst torn a-
PtIFe2+, Fe3+IIMnO" Mn2+, H+IPt -se igual a zero e, consequentemente <p = <po.
E sobre a platina do anodo 0 Fe(II) se oxida Desta forma, designa-se potencial electrodico standard 0 potencial
do electrode em causa, no qual as concentraciies (actividades) das subs-
Fe2+ = Fe3++ e:
tiincias que interceni no processo electrodico siio iguais a um.
enquanto que na platina do catodo reduz-se 0 manganes (VII) Em relacao aos exemplos acima analisados dos process os electro-
·MnO.+8H++5e-= Mn ++4H20
2 dicos, a equacao de Nernst, depois de nela serem substuidos os va-
lores de R, F e de T, ad quire a 25°C (298 OK) 0 seguinte aspecto:
Multiplicando a primeira destas equacoes por cinco e som ando-a
Electrodo Processo electr6dico 2) Equa~1io de Nerns
it segunda, obtem-se a equacao total da reaccao em curso
2
5Fe + + MnO.+8H+ = 5Fe3++ Mn2++4H20 Zn/Zn2+ Zn2++2e-~Zn <p=<p°+°,059
-2-1 g [Zn-"]

A tensao maxima de urn elemento galvanico que corresponde a Ag/Ag+ Ag++e-~Ag cp=cpo+0,059Ig [Ag+]
inversao da reaccao que nele decorre tern 0 nome de [orca electromotriz ° [Fes+]
Pt/Fe2+, Fe3+ Fe3++ e- ~ Fe2+ <p= <P+0,059 19 [Fe2+]
(f.e.m.) do elemento, E. Se a reaccao decorrer em condicdas standard,
isto e, se todas as substancias que intervsm na reaccao se encontrarem 0+ 0,059 [MnO-;j][W]!
Pt/MnO, Mn04+8H+5e-~ <P= <p -5- 1 g [Mn2+]
nas suas condicoes standard, nesse caso , a f.e.m. que se observa tern
Mn2+, H+ =-= Mn2++4H20
o nome de [orca electromotriz standard EO do elemento em causa.
A f.e.m. de urn elemento pode ser representada como a diferenca No ultimo dos process os analisados em exemplo , alias como
entre dois potenciais electrtidicos <p, correspondendo cada urn deles a noutros casos, quando no processo electr6dico intervem a agua, 0
semi-reaccao que tern lugar em cada urn dos electrodos. Assim, no
caso do elemento de prata-zinco acima referido, a f.e.m. pode ser 1) Nas solueoes diluidas a concentracao da agua H20 pode ser considerada
expressa atraves da diferenca um~ grandeza constante e ser incluida no valor de <po.
n -). As equacoes dos processes electrodicos sao habitualmente representadas
E = <PAg - <PZn o a Ihr~l;aO da reducao (exduindo os casos em que so observa um processo de
Xl( a~ao em especial).
 -
166
CAP. VIII REACCOES DE OXlDACaO-REDUCaO. ELECTROQUlMICA 5. FONTES QUfMICAS DE ENERGIA EL);lCTRICA 167

~ote~cial electrodico depende da concentrar;ao dos ioes H+ (ou OH-), 0,059

isto e, do pH da solucao, <PPb = -0,13 +-2-lg 0,02 = -0,13 + 0,030 (-1,7) = -0,18 V
oelictrodo standard de hidrogenio no qual decorre 0 processo
Passamos entiio a determinar 0 valor da f.e.m. do elemento
2H++2e-:p; Hz
E';: <PPb - <PZn = -0,18 - (-0,79) = 0,61 V
e utilizado como electrode de comparaeao (de referencia), consideran- Uma vez que <PPb > <PZn, no electro do de chumbo decorrera um processo de
do-se 0 seu potencial standard igual a zero, atendendo a que a con- reduyiio, isto e, este electro do sera 0 catodo
centrar;ao (actividade) dos ioes de hidrogenio e igual a urn (pH = 0)
e que a prsssao parcial do hidrogento gasoso e igual a pressao at- Pb2+ + 2e- = Ph
mosferica normal que e considerada igual a urn. Assim, no electro do de zinco, decorrera 0 processo de oxidacao
Se, conservando a pressao parcial de H2 constante, se alterar a
Zn = Zn2+ + 2e-
concentrar;ao (a actividade) dos ioes H+ nil. solucao, 0 potencial do
electrodo de hidrogenio altera-se e nao sera igual a zero. A 25°C 0 isto e, este electrode sera 0 anodo.
seu valor, como decorre da equacao de Nernst, pode ser determinada o esquema do elemento galvanico analisado tera 0 seguinte aspecto
atraves da expressso rp = - 0,059 paH+ ou, a partir do factor de GZnlZn(NOsh (0,1 M) IIPb(NOsh (0,02 M) IPbEa
actividade, qJ = - 0,059 pH.
Em particular, nas solu~oes neutrais (pH = 7) qJ = _ 0,059.7 ~ Exemplo 2. Calcular 0 potencial de um electrode de prata mergulhado numa
~ - 0,41 V. solu~iio saturada de AgBr (Kps = 6·10-1S), que alem disso contem 0,1 mol/l
de brometo de potassic,
Na tab. 9 dos Anexos podem ser encontrados valores dos poten- Resoluciio, Escrevamos a equacao de Nernst para 0 sistema Ag+IAg
ciais electrodicos standard de uma serie de sistemas electroquimi-
<p = <po + 0,059 19 [Ag"]
cos 1), medidos em rela~ao ao electrode standard de hidroganio.
Quanto menor (algebricamente) for 0 valor de qJ0, tanto mais forte- o valor de <po no caso deste sistema e igual (segundo a tab. 9 dos Anexos)
mente se revelarao as propriedades redutoras do sistema electroqui- a 0,80 V. Visto poder-se considerar que brometo de potassic se dissocia por com-
mico correspondente. E, vice-versa, quanta maior for 0 valor de rp, pleto, nesse caso [Br-) = 0,1 mol/I. Dai, passamos a determinar a concentracao
dos ioes de prata
tanto mais fortemente se revelarao as propriedades oxidantes que
caracterizam 0 sistema. IS = 6.10-12
[Ag +) = Kps[Br)
AgBr = 6 .10-
0,1 mo
III
Suponhamos que urn elemento galvanico e composto por dois
electrodos (1 e 2), cujos potenciais sac respectivamente iguais a
qJ1e qJ2' Considerando que~qJ1 > qJ2, isto significa que 0 electrode 1 Assim, colocando os valores de <po de [Ag+] na squacao de potencial electr6-
dico, obtem-se:
sera 0 polo positivo, 0 electrodo 2 0 polo negativo da pilha, sendo
que a f.e.m. desta igual a
diferenea qJ1- qJ2' No electrodo 1 decor- <p = 0,80 + 0,0591g (6.10-12) = 0,80 + 0,059 (-12 + 0,78) =
rera a semi-reac~ao de reducao (d,todo), enquanto que no electrode +
= 0,80 0,059 (-11,22) = 0,80 - 0,66 = 0,14 V
2, a semi-reaq!ao de oxidar;ao (anodo).
Exemplo 3. Calcular a actividade dos ifies H+ numa solucao, no qual 0 poten-
Exemplo 1. Um elemento galvanico e composto por zinco metal ico mergu- cial do electro do de hidrogenio e igual a -82 mV.
Ihado nurna solueao de nitrato de ziucc a 0,1 Me por chumbo metalico mergu- Resolueiio, A partir da equacao <P = -0,059 paH+, determina-se
lhado numa solucao 'de nitrato de chumbo a 0,02 M. Calcular a f.e.m. desta pilha,
escrever as equaedas dos processos electr6dicos e cornpor 0 esquema do elemento. <p 0,082
Resolufuo. Para determinar a f.e.m. da pilha e necessarlo calcular os poten-
paH+ =- 0,059 = 0,059 = 1,39
ciais electr6dicos. Para isso, na tab. 9 dos Anexos, devem ser encontrados os
valores dos potenciais electr6dicos standard dos sistemas Zn2+/Zn (-0,76 y) Consequentemente
e PbS+/Pb (-0,13 V), e, seguidamente, calcular 0 valor de <p segundo a equacao
de Nernst -lg aHit = 1,39; 19 aHit = -1,39 = 2,61; aH+ = 0,041 mol/l
- 0059 oelemento galvanico pode ser constituido nao so a partir de
<PZn = -0,76.+-'-2-1g 0,1 = -0,76 + 0,030 (-1) =- -0,79 V electrodos diferentes, mas tambem de electrodos iguais mergulhados
em soluefies de urn mesmo electrolito e diferenciar-se somente pela
1) Por sistema electroquimico entende-se 0 conjunto das substancias que concentrar;ao (constituindo os chamados elementos galvanicos de
lntervem no processo electr6dico correspondente. concentrar;iio). Assim, nos casos que acima analisamos, a f.e.m. de
 168 CAP. VIII REACCOES DE OXIDACXO-REDUCXO. ELECTROQUfMICA 5. FONTES QUfMICAS DE ENERGIA ELECTRIC A 1691

urn elemento deste tipo e igual a diferenca de potenciais dos electro. [hado numa solucao a 1 M de urn sal de chumbo e igual a 125 mV.
dos que os constituem. Quando se introduz este elemento numa rede exterior, os electr6es
deslocam-se nesta rede a partir do electrode de chumbo para 0 de
Exemplo 4. Determinar a f.e.m. de urn elemento galvanico correspondente ao hidrogenio. Qual s~ra 0 potencial do electrode de chumbo? Escreva
seguinte esquema:
o esquema deste elemento. Quais os processos que decorrem nos seu
AglAgNOs (0,001 M) IIAgNOs (0,1 M)lAg
electrodos?
Em que direccao se deslocarao os electrfies na rede exterior quando este 658. Calcular os potenciais electrodicos do magnesio numa solu-
elemento se encontra a funcionar. c;:aode urn dos seus sais com uma concentracao dos ides Mg2+ igual
Hesoluctio: 0 potencial standard do sistema Ag+/Ag e igual a 0,80 V. He- a 0,1. 0,01 e 0,001 molll.
presentando 0 potencial do electro do do lado esquerdo por <PI e 0 do lado direito 659. Calcular 0 potencial dum electrode de hidrogeriio mergu-
por <P2, determina-se
lhado nos seguintes meios: agua pura, solucao com pH = 3,5 e solu-
<PI = 0,80 + 0,059 19 0,001 = 0,80 + 0,059 (-3) = 0,62 V
c;:aocom pH = 10,7.
<P2 = 0,80 + O,059lg 0,1 = 0,80 - 0,059 = 0,74 V 660. 0 potencial de urn electrode de hidrogenio numa determi-
Calcula-ss a f.e.m. do elemento nada solucao aquosa e igual a -118 mY. Calcular a actividade dos
ioes H+ nesta solucao ,
E= <Pi - <PI = 0,74 - 0,62 = 0,12 V. 661. Calcular 0 potencial de urn electrode de chumbo numa so-
Uma vez que <PI < <Pi' 0 electro do do lado esquerdo sera
0 polo negativo do luc;:ao de PbBr2, sabendo que [Br-J = 1 molll e que Kpg PbBrz =
elemento, enquanto que os electroes deslocar-se-ao na rede exterior a partir do = 9,1.10-6•
electrode do Iado esquerdo para 0 electro do do lado direito. 662. A f.e.m. de urn elemento composto por electrodes de cobre
e de chumbo mergulhados em solucoes a 1 M dos sais destes meta is
Problemas 1) e igual a 0,47 V. Sera que a Le.m. se alterara se utilizarmos solucfies
a 0,01 M? Justifique a sua resposta.
654. Compor urn esquema de dois elementos galvanicos, num 663. Sera que se pode criar urn elemento galvanico de forma que
dos quais existe urn catodo de cobre e noutro urn anodo de cobre. na rede exterior os electroes se desloquem do electrode com urn poten-
Escrever as equacoes das reaceoas que decorrem durante 0 funciona- cial standard mais positivo em direccao ao electrode com urn poten-
mento destes elementos e calcular os valores standard da f.e.m. cial standard mais negativo? Justifique.
destes elementos. 664. Urn elemento galvanico e constituido por urn electrode stan-
655. Em que direocao se deslocarao os electress na rede exterior dard de chumbo e por urn electrode de cromio merhulhado numa so-
dos seguintes elementos galvanicos: luc;:ao que contem ides Cr3+. Qual sera a concentracao dos ifies Cr3+
a) Mg IMg2+IIPb2+IPb que Iara com que a I.e.m. deste elemento seja igual a zero?
665. Quais sao os processos que decorrcm nos electrodes de urn
b) PbIPb2+IICu2+ICu
elemento galvanico com 0 seguinte esquema Zn I Zn2+ (C1)H
c) CuICuI2+IIAg+IAg IIZn2+ (C2) I Zn (C1 < C2)? Em que direccao se deslocarao os elec-
sabendo que todas as soluc;:6es dos electroli tos sao de igual molari- troes na rede exterior?
dade? Qual 0 metal que se dissolved. em cada urn dos cas os? 666. Urn elemento galvil.nico e constituido por urn electrode de
656. Urn elemento galv anico e constituido por urn electrode de hidrogenio standard e por urn electrode de hidrogenio mergulnado
prata mergulhado numa solucao a 1 M de AgN03 e por uma electrode numa solucao com pH = 12. Em que slectrodo 0 hidrogenio se de-
standard de hidrogenio. Escrever as equaeoos dos processos electro- vera oxidar quando 0 elemento estiver a funcionar? Em qual dos
dicos e da reaccao total decorrente do trabalho do elemento. Qual electrodos se dara a sua reducao? Calcular a f.e.m. do elemento.
sera a sua f.e.m.? 667. A f.e.m. de urn elemento galvanico constituido por dois
657. A f.e.m. de urn elemento galvil.nico composto por urn elec- electrodos de hidrogenio e igual a 272 mV. Qual sera 0 pH da solucao
trodo standard de hidrogenio e por urn electrode de chumbo mergu- na qual se encontra mergulhado 0 anodo , sabendo-se que 0 catodo p~ta
mergulhado numa solucao com pH = 3?
1) Na resolucao dos problemas desta seccao, sempre que necessarlo, de- 668. Consideremos 0 sistema de oxidac;:ao-reduc;:ao
vem-se uti Iizar os valores que nos sao dados na tabela dos potenciais alee-
trodicos standard (tab. 9 dos Anexos). [Fe (CN),p-+e-+% [Fe (CN)e]1-
-170 CAP. VIII REACCOES DE OXIDACA.O-REDUC.iW. ELECTROQUfMICA 6. A DIRECCA.O DAS REACCOES DE OXIDACA.O-REDUCA.O 171
------------------~----------~------------------~~------~~
Qual sera a correlacao das concentracoes das formas oxidadas e 6. A Direceao das Reac~oes de Oxida~o-Redu~o
eduzidas que corresponde a urn potencial deste sistema de 0,28 V? ,
669. Em que casos 0 potencial electr6dico depende do pH da Durante 0 funcionamento de urn elemento galvanico observa-se
olucao? Como se alterarao os potenciais electr6dicos dos seguintes que a sistema electroquimico de potencial electr6dico mais elevado inter-
istemas electroquimicos em funcao do pH? vem como oxidante, enquanto que a que apresenta um menor valor de
potencial electr6dico actua como redutor.
a) CrOi-+2H20+3e-~ CrOi"+40H- Tal como em quaisquer outros processos espontaneos, a reac~ao
que decorre no elemento galvanico e acompanhada de uma diminui-
b) MnO;+8H++5e-~Mn2++4H20 ~ao da energia de Gibbs. No en tanto isto significa que quando se
c) SnH+2e-~ Sn2+ da uma Interaccao directa entre as substancias reagentes, a reaccao
decorrera nessa mesma direc~ao. Assim, comparando os potenciais
.Justifi que a res posta . electr6dicos dos sistemas correspondentes pode-se determinar 3.
priori a direccao que ssgu ira a reaccao de oxida~ao-reduyao.
Exemplo 1. Determinar em que direcc;ao I\. seguinte reacc;ao pode decorrer
Problemas
espontaneamente:

670. Qual sera 0 potencial de urn eUictrodo de hidrogeuio mer-

2NaCI + Fe2(S04h = 2FeSO, + Clz + NazSO,
gulhado numa solucao de pH = 10? a) -0,59 V; b) (-0,30 V; c) ResolU{iio. A equac;ao da reacc;ao na sua forma molecular-i6nica e a seguinte:
,30 V; d) 0,59 V. 2CI- + 2Fe3+ = 2Fe2+ + Cl2
671. Qual sera a altera~ao verificada no potencial de urn elec-
trodo de zinco, se a solucao do sal de zinco na qual ele se encontra Escrevamos os potenciais electr6dicos standard dos sistemas electroquimicos
·mergulhado for diluida dez vezes? a) Cresce em 59 mY; b) diminui em que intervem na reaccao (tab. 9 dos Anexos):
59 mY; c) cresce em 30 m V; d) diminui em 30 mY. CIs +
2e- = 2CI- <PY = 1,36 V
672. Urn electrode de hidrogenio esta mergulhado numa solucao Fes+ +
e- = Fe2+ <pg = 0,77 V
com urn pH = 0. Qual sera a alteraeao do potencial do electrode
se est a solucao for neutrali zada ate a urn pH = 7? a) Aumenta em Uma vez que <p~ > <pg, 0 oxidante davera ser 0 cloro, enquanto que 0 agente
redutor, 0 iao Fe2+, decorrendo a reaccao em causa da direita para a esquerda.
59 mY; b) aumenta em 0,41 V; c) diminui em 0,41 V; d) diminui em
59 mY.
Neste ultimo exemplo, os potenciais electr6dicos standard dos
673. Como se altera a f.e.m. do elemento galvanico se a solucao
sistemas electroquimicos em mteraccao eram consideravelmente
que con tern ides de chumbo for adicionado sulfureto de hidrogenio?
a) Aumenta; diferentas um do outro, de forma que a direccao em que decorre 0
b) diminui; processo pOde ser determinada ineqllivocamente atraves dos valores
c) mantem-ss inalteraval. de <po a todas as concentracoes praticamente possiveis de atingir.
No .entanto, quando os valores de <po que se comparam sac pr6ximos
674. Qual dos metodos que passamos a enunciar serve para au- uns dos outros, a direccao em que decorre 0 processo pode alterar-se
mentar a f.e.m. do seguinte elemento galvanico Pt, H2 I HCI (C1) "
" HCI (C2 I H2, Pt: a) Diminuir a concentraeao de HCI junto ao em funcfio da concentracao dos reagentes.
catodo: b) diminuir a concentracjio de HCI junto ao anodo; c) aumen-
Exemplo 2. Determinar a direcc;ao em que sera possivel que 0 processo que
tar a concentracao de HCI junto ao catodo: d) aumentar a concen- p~ssamos a enunciar decorra de uma forma espontanea atendendo as concentra-
-traQao de HCI junto ao anodo.
~oes referidas (em mol/I)
675. Urn elemento galvanico e constituido por dois electrodes
2Hg + 2Ag+ = 2Ag + II:;l+
de hidrogenio , urn dos quais e standard. Em qual das solucfies que
passamos a enunciar se deve mergulhar 0 segundo electrode para a) [Ag"] = 10-4;
obter a maior f.e.m. possivel? a) 0,1 M de HCI; b) 0,1 M de CH3COOH [Hg1+] = 10 I;
c) 0,1 M de H3PO,. b) iA~+] = 10-1, [Hg;+J = 10-4•
 172 CAP. YIII REACCOES DE OXIDACAO-REDVC,~O. BLECTROQUfMICA
6. A DIRECCAO DAS REACCOES DE OXIDACAO-REDUCliO 173
-----------------------------------------------------------------
Resolufiio. Comecemos por escrever os valores dos potenciais electr6dicos Determina-se 0 valor <lit Le.m. standard do elemento em questao:
standard dos sistemas electroquimicos em intaraceao: EO = cP~ _ cP~ = 0,79 - 0,77 = 0,02 V
Hg2++ 2e- = 2Hg cP~ = 0,79 V
Seguidamente, calcula-se a constante de equilibrio da reaccao
Ag" + e- = Ag cPg = 0,80 V
zEO ~.?~~2 = 0,678; K = 4,76
Seguidamente, calculam-se os val ores dos potenciais electr6dicos atendendo 19 K = 0,059
as condicoas de concentracao referidas
0059
a) CPt = CP~+-'2-19 [Hg~+l= 0,79 +
0,030 19 10-1 = Problemas 1)

= 0,79 - 0,03 = 0,76 V

676. Indicar emque direccao podem decorrer de forma espont a-
CP2 = cPg + 0,059 19 Ag+ = 0,80 + 0,059 19 10-4 = nea as seguintes reac((oes:
= 0,80 - 0,24 = 0,56 V
a) H202+ HOCI= HCI+ O2+ H20
este caso CPl > CP2' a reaccao decorrnra da direita para a esquerda b) 2HIOs+5H202=I2+502+6H20
b) CPl = 0,79 + 0,030 19 10-4 = 0,79 - 0,12 = 0,67 V c) 12+5H20=1HIOs+4H20
CP2 = 0,80 + 0,059 19 10-1 = 0,80 - 0,06 = 0,74 V 677. Quais das reaccoes que passamos a enunciar podem decorrer
Agora CPl < 1J12' sendo a direceao da reaceao da esquerda para a direita, espontaneamente?
a) H3P04+2HI=H3P03+12+~0
A f.e.m. standard, EO, de urn elemento g alvfinico encontra-se b) H3P03+SnCI2+H20=2HCI+Sn+HsP04
relacionada com a energia standard de Gibbs f..Go de reaccao que
c) H3P03+2AgN03+HlO=2Ag+2HNOs+HaP04
decorre no elemento atravss da seguinte expressao: zFEo = _ f..Go•
Aqui, z e 0 mimero de electress que intervem na reaccao e F, a d) H3POa+Pb (N03)2+H20=Pb+HNOs+HsP04
constante de Faraday.
678. Sera que se pode reduzir urn sal de ferro (III) com a forma-
Por outro lado, f..Go encontra-se relacionada com a constante de
~8.0 de urn sal de ferro (II) numa solucao aquosa com os seguintes
equilibrio K da reaccao atraves da equacao (v. pag. 00): f..Go =
= - 2,3 RT 19 K. agentes redutores? a) brometo de potassic; b) iodeto de potassic.
679. Com base na tabela de potenciais electr6dicos standard,
A partir destas ' duas ultimas equacoes pode-se concluir que
zFEo = 2,3 RT 19 K. calcular as constantes de equilibrio das seguintes reaccoes:
Com base nesta relacao pode-se calcular, a partir de urn valor da a) Sn+CuS04=Cu+ZnS04
f.e.m. standard, determinado experimentalmente a constante de
equilibrio da reaccao de oxida((8.o-redu((8.o correspondente. b) Sn+Pb (CH3COOh=Sn (CHsCOOh+Pb
A uma temperatura de 25°C (298 K) esta ultima equacao, de-
680. Sera que 0 potassic metalico (no seu estado livre) pode
pois de nela introduzirmos 0 valor de R (8.31 J I(mol· K) e de F
substituir quase completamente 0 cobre da solucao aquosa de urn
F (96500 C/mol) ad quire 0 seguinte aspecto: 19 K = zEo/0,059.
dos ·seus sais?
Exemplo 3. Determinar a constants de equilibrio da reaccao 681. Sera que se pode reduzir 0 estanho (IV) com a ohtsncfio
Hg2(NOs)2 + 2Fe(N0 )2 = 2Hg + 2Fe(NOsh de estanho (II) com a ajuda das seguintes reaccfies? a) SnC14 +
que decorre a 25 "C.
3
+ 2KI = SnC12 + +
I2 2KCl b) SnCl4 +
H2S = SnCl2 S + +
Resoluctio , Escreve-se a equacao da reaccao na forma molecul ar-Ionica
+ 2HCl
J ustifique a resposta com base no calculo das constantes de equi-
Hg~++ 2Fe2+ = 2Hg + 2Fe3f' librio das reaccfies.
Nesta reaccso intervsm dois sistemas electroquimicos:
+
Hg~+ 2e- = 2Hg cP~ = 0,79 V 1) Na resolucao dos problemas deste paragrafo deve-se atender aos valo-
Fes+= e- = Fe2+ cPg = 0,77 V res de potenciais electr6dicos standard apresentados na Tab; 9 dos Anexos.
 174 CAP. VIII REACQOES DE OXIDAQAO-REDUQAO. ELECTROQUfMICA
Revisiies
682.° que acontece quando se misturam solUf;oes de Fe2+ e de
C03+? a) 0 Fe2+ reduz-se ate ao ferro no estado livre; b) 0 Fe2+ oxida-
-se ate ao Fe3+; c) a reaccao nfio decorre.
683. Entre quais dos pares de substancias que passamos a enun;
ciar (metal + solucao aquosa de urn electr6lito) decorrera uma reac-
(:ao de suhsti tuicao? a) Fe + HCI; b) Ag +Cu(N03)2; c) Cu
+ HCl; d) Zn + MgS04; e) Mg +NiCI2•
684. A solucao aquosa de H2S possui propriedades redutoras,
Quais dos ifies que passamos a enunciar se podem reduzir com a aiuda
desta solucfio? a) Fe3+ --+ Fe2+; b) Cu2+ --+ Cu+; c) Sn4+ --+ Sn2+.
685. A agua de bromo (solucao aquosa de bromo) e urn oxidants,
frequentemente utilizado na pratica laboratorial. Quais dos seguin-
tes ioes podem ser oxidados com a ajuda deste oxidante? a) Fe2+--+
--+ Fe3+; b) Cu+ --+ Cu2+; c) Mn2+ --+ MnO;; d) Sn2+ --+ Sn4+.
686. Faz-se reagir uma solu{:ao de sulfato de cobre (II) com clo-
reto de potassic e com iodeto de potassio. Em qual dos casos 0 cobra-
(II) se reduz.ira ate ao cobre (I)? a) em ambos; b) quando reage com
o KCJ; c) quando reage com 0 KI; d) em nenhum deJes.
687. Quais das reaccoes que passarnos a enumerar podem ter lugar
espontaneamente sob a accao de uma solucao de permanganato de
potassi o sobre a prata?
a) MnO.+Ag=Mn02-+Ag+
b) MnO.+3Ag+2H20=Mn02+3Ag++40H-
c) MnO.+8H++5Ag=Mn2++5Ag++4H20
688. Quais das reaccoes que passamos a enumerar podem ter
lugar espontaneamente hum a solucfio aquosa neutral?
a) MnOi+CI--+ Mn02+CI2
b) MnO. + Br -+ Mn02 + Br2
c) MnOi+T--+Mn02+12
689. Numa solucao aguosa [Hg2+] = 0,01 moIII, [Fell+] =
= 0,01 molll,[Fe2+] = 0,001 molll. Qual das reaccoes que passa-
mos a enunciar tera lugarj
a) 2FeCl8 + Hg = 2FeCl2+ HgCIs
b) HgCl2 + 2FeCl2 = Hg + 2FeCl8
7. Electr6Use
A electr6lise e 0 conjunto de processos que decorrem quando urn
sistema constituido por dois electrodes e uma massa fundida ou uma
solucao de urn electr6lito e sujeito it passagem de uma corrente elec-
trica constante.
___ 7_ ELECTROLISE 17~
Assim, da mesma forma que num elemento galvanico , 0 electrode
no qual durante a electr6lise decorre 0 processo de reductio, tem 0
nome de catodo, enquanto que 0 electrode em que se da a oxid acao
tem 0 nome de iinoda.
Se 0 sistema no qual tem lugar a electr6lise con tern diversos agen-
tes oxidantes, no catodo dar-se-a a reducao do mais activo de entre-
+ eles, isto e, a forma oxidada do sistema electroquimico que corres-
ponde ao valor maximo do potencial electr6dico. Desta forma, quan-
do se da a electr6lise de uma solucao aquosa acida de um sal de niquel'
a concentracoes standard (ou, mais precisamente, actividades stan-
dard) dos ides H+ e Ni2+ ([H+] !Ni2+] = 1 mollI) pode ter lugar tan-
to a reducao do iao de Nj2+
Ni2++2e-=Ni <J>1=-0,25V
como do ilio de hidrogenio
2H++2e-=H2<J>2=0
No entanto uma vez que Cjll< Cjl2,nestas condicoes, sera precisa-
mente 0 hidrogenio que se libertara no catodo.
Ja sera diferente 0 processo que se desenrolani uo catodo durante-
a electr6lise de uma solucao neutral ([H+] = 10-7 mollI) de um sal
de niquel. Aqui, 0 potencial do electrode de hidrogenio sera Cjl3=
= -0,41 V (v. pag. 000). Neste caso, atendendo it concentracao
anterior dos ifies de niquel (1 mollI), Cjll> Cjlae sera a vez do niquel
se libertar no catodo,
Como se pode ver no exemplo anterior, quando se da a electr6lise de sclucces
aquosas de sais, sendo estas pr6ximas de neutrais, no catodo tem lugar a liber-
ta~ao dos metais cujos potenciais electr6dicos saD consideravelmente mais posi-
tivos que -0,41 V. Se 0 potencial do metal for consideravelmente mais negative-
que -0,41 V, no catodo Iibertar-se-a 0 hidrogenio 1). Quando os valores do,
potencial electr6dico do metal sao pr6ximos de -0,41 V e possivel em fun~a()o
da concentracao do sal do metal e das condicoes da electr6lise, tanto a reducao
do metal, como a Iibertaeao de hidrogenio (ou a ocorrencia conjunta destee
dois processes).
Analogamente, quando no sistema existe mais do que um agente
redutor , no anodo oxidar-se-a 0 mais activo de entre eles, isto e, a
forma reduzida do sistema electroquimico que se caracterize por urn
valor minimo do potencial de electrode. Assim, quando tem lugar a'
electr6lise de uma solucao aquosa de sulfato de cobre com electro-
dos inertes (por exemplo, de carvao) no fmodo pode tel' lugar tanto-
1) E de ter em consideracao que durante a electr6lise de solucces neutrai
dU alcalinas se da uma libertacao de hidrogenio no catodo em conseqUencilOl
a reduc;ao electroquimica da agua:
2H20 + 2e- = H2 + 20H-

176 CAP. VIII REACCOES DE OXIDAC.1I.O-REDUC.1l.0.ELECTROQU!MICA
a oxidacao do iao sulfato
2S0:- = S20~-+ 2e- cpf=2,01 V
2H20=02+4H++4e- cp8=1,23 V
-corno da agua 1).
Uma vez que cp; ~ Cp;, no presente caso tera lugar 0 segundo destes
-dois processos possiveis e no anodo Iibertar-se-a oxigenio. No entanto,
-quando se troca um electrode inerte por urn de cobre torna-se possi-
vel a ocorrencia de mais urn processo de oxidacao, a dissolucao ano-
dica do cobre
Cu=Cu2++2e- cpg=0,34 V
Este processo caracteriza-se por apresentar 0 valor do potencial
electrodico mais baixo que 0 dos restantes processos an6dicos possi-
veis (cp; ~ cp; e cp; ~ cp;). Por essa razao, atendendo as condicdes
indicadas, no anodo tera lugar precisamente a oxidacao do cobre.
Quando tern lugar a electr6lise de solucdes aquosas de nitratos,
percloratos e de fosfatos, assim como no caso dos sulfatos, nos anodos
inertes tern habitualmento lugar a oxidacao da agua com a forma-
~ao de oxigenio no estado livre. No entanto,alguns ani6es oxigen ados
podem ser oxidados no anodo durante a electr6lise das solucoes aquo-
sas dos seus sais. Exemplos disso sao os processos que tem lugar num
anodo inerte durante a electr6lise de sais de alguns acid os do cloro
em presenca de urn meio alcalino
OCI- + 40H- = ClO3'+ 2H20 + 4e- cpo= 0,50 V
CI03'+20H-=ClO,+H20+2e- cpO= 1,19 V
Durante a electrolise de solucoes aquosas de cloretos no anodo
inerte podem ter lugar dois process os
2CI-=CI2+2e- cp~=1,36 V
2H20=02+4H++4e+ cpg= 1,23 V
Embora neste caso cp; > cp;, tern lugar precisamente 0 primeiro
processo (a oxidacao do iao cloro). Isto est a relacionado com uma
consideravel hipertensao do segundo processo. 0 material de que
e feito 0 anodo tern 0 efeito de travar este processo.
Exemplo 1. Escrever as equacdes dos processos que tem lugar durante a elec-
tr6lise da solucao aquosa de sulfato de s6dio com um anodo inerte.
Resoluciio, 0 potencial electr6dico standard do sistema Na" + e- = Na
(-2,71 V) e consideravelmente mais negativo que 0 potencial do electrodo de
hidrogenio num meio neutral (-0,41 V). Por essa razao, no catodo tera lugar
a reducao electroquimica da agua, acompanhada pela libertacao de hldrogenlo ,
2H20 + 2e- = H2 + 20H-
1) Nas solucfies alcalinas a libertacao de oxigenio no aDodo tem lugar em
consequencia do processo 40H- = O2 + 2H20 + 4e-.
7. ELECTROLISE 177
enquanto que os ices Na ", que se aproximam do catodo , se acumularao na solu-
CliO que 0 rodeia (espaco cat6dico).
No anodo tera lugar a oxidacao electroquimica da agua, a qual decorre com
libertacao de oxgenio:
2H20 = O2 t + 4H++4e-,
uma vez que 0 potencial electr6dico standard (1,23 V) e consideravelmente
inferior ao potencial electr6dico standard (2,01 V) que caracteriza 0 sistema
2S0I- = S20~- + 2e-. Os iDes SOl- que se deslocam em direccao ao anodo
durante a electr6lise acumular-se-iio no espaco an6dico.
Multiplicando a squacao do processo cat6dico por 2 e somando-a a squacao
do processo an6dico, obtem-se a equacao total do processo de electr6lise
6H20 = 2H2t+
,
OH- + O2
.J I
+ 4H+ I
no cAtodo no anode
Tendo em consideracao que decorre paralelamente a acumulacao de ices
Na" no espaeo cat6dico e de ifies SOi- no sspaco an6dico, a equacao total da
electr6lise pode ser escrita da seguinte maneira
6H 0 + 2Na2S04 = 2H2 t + 4Na+ + 40H- + O2 t + 4H+ + 2S0I-
2 I I I I
no c6todo no anode
Desta forma, paralelamente a Ilbertacao de htdrogenic e de oxigenio tem
lugar a formacao de hidr6xido de s6dio (no aspaco cat6dico) e de acido sulfiirico
(no espaco an6dico).
A caracteristica quantitativa dos processos de electr6lise e de-
terminada pelas leis enunciadas pOI' Faraday. 0 seu enunciado geral
pode ser exposto do seguinte modo (lei de Faraday): a massa do
electr6lito que se transforma durante a electr6lise, bem como as
massas das substiincias que se formam nos electrodos, SaD directamente
proporcionais a quantidade de electricidade que atravessa a soluciio
ou a massa fundida do electr6lito e as massas equivalentes das substll-
ncias correspondentes.
A lei de Faraday pode ser descrita atraves da seguinte equacao:
m=EIt/F
Nesta equac , mea massa da substancia que se forma ou que e sujeita
a transformagao;ao E, a sua massa equivalente; I, a intensidade da corrente;
t,o tempo; e F, a constante de Faraday (96500 C/mol), isto e, a quantidade de
electriCidade necessaria para que tenha lugara trausformacao electroquimica de
um equivalente de substancia.
Exemplo 2. Uma corrente com uma intensidade de 2,5 A ao atravessar uma
solucao de um electr6lito liberta dessa mesma soluCao 2,77 g de metal em 30 mi-
autos. Determinar a massa equivalente desse metal.
Hesoluciio, Resolve-se a equacao de Faraday em relacao a massa equivalente
do metal e coloca-se nela os dados do problema (m = 2,77 g, I = 2,5 A, t =
= 30 min = 1800 s):
E = mFI(It) = 2,77 96500/(2,5·1800) = 59,4 g/mol
_ Exemplo 3. Uma corrente com uma intensidade de 6 A atravessa uma solu-
cao aquosa de acido sulfurico durante 1,5 h. Calcular a massa de agua que se
12-0704
 178 CAP. VIII REACCOES DE OXIDACaO-REDUCaO. ELECTROQUfMICA 7. ELECTROLISE 179

decompos e 0 volume de oxigenio e de hidrogenio libertados (considerando as 698. Estahelcccr 0 esquema dos processes que decorrern nos
condicfies norma is) .
Resoluctio . A massa de agua que se decompfis pode ser determinada a partir electrodos de cobro durante" a electr6Jise de urna so] u c;ao aquosa de
da equacao da lei de Faraday, tendo em consideracao que 1,5 h = 5400 s e que J\N03·
o EH20 = 9 g/mol 699. Possuindo-se uma solucao que con tenha KCl e CU(N03)2,
mH20 = EltlF = 9·6·5400/96500 = 3,02 g proponha 0 metod o mais simples de obter KN03 praticamcnta puro ,
700. 0 niquel encontra-se antes do hidrogenio segundo a ordem
Durante 0 calculo dos volumes dos gases que se libertam devemos apresentar das tensoes. Explique porque razao e possivel Iihertar electrolitica-
a equacao de Faraday sob a seguinte forma mente 0 niquel a partir das solucoes aquosas dos seus sais.
V= VEltlF 701. 0 cobre POl' purif'icar con tern habitual mente impurezas de
prata e de zinco. 0 que e que acontccera a estas impurezas quando se
Aqui, Ve 0 volume de gas que se liberta, em 1; VE, 0 seu volume equivalente, leva a cabo a purificacao electrolf tica do cobre?
em limo!.
Uma vez que em condicfias normais 0 volume equivalente do hidrogenlo e 702. Durante a electrolise das solucces de CuCl2, no anodo Ii-
igual a 11,2 lImol, enquanto que 0 de oxigenio , 5,6 l/mol, obtem-se bertaram-se 560 ml de gas (em condicoss consideradas normais).
Determinar a massa de cobre que se liberta no anodo.
V = 11,2·6·5400 = 376 l: V = 5,6·6·5400 = 1881
H2 96500 "02 96500 ' 703. Calcular a massa de prata que se liberta no catodo quando
se faz passar uma corrente de 6 A de intensidadc atraves de uma so-
lur;:ao de nitrato de prata durante 30 min.
Problemas o 704. Quanto tempo sera necessario fazer passar uma corrente
de 2 A de intensidade para que se de a decomposicao total de dois
690. Escrever a equacao dos processes que decortem durante moles de agua?
a electr6lise das massas fundidas de NaOH e de NiCl2 com electrodos
inertes. 705. Como e que se pode obter electroliticamente LiOH a partir
de urn sal de litio? Qual sera a quantidade de electricidade necessaria
691. Escrever os esquemas da electr6lise das solucoes aquosas
para que se obtenha 1 t de LiOH? Estaheleca 0 esquema dos proces-
de H2S04, CuCl2, Pb(N03)2 com electrodes de platina.
sos electr6dicos que tern lugar.
692. Escrever as equacoes dos processos electr6dicos que tern
706. Determinar o volume de oxigenio (a condicoes consideradas
lugar durante a electr6lise de solucfies aquosas de BaCl2 e de Pb(N03)2
com electrodos de carv ao. normais) que se Iihertara quando se faz passar uma corrente de 6 A
de intensidade durante 30 min atraves de uma solucao aquosa de
693. Escrever as equacoes dos processos electr6dicos que tern KOH.
lugar durante a electr6lise de solucoss aquosas de FeCl3 e de Ca(N03)2
com urn anodo inerte. 707. Detcrminar 0 volume de hidrogenio (nas condicoos conside-
radas normais) que se Iibertara fazendo passar uma corrente de 3 A
694. Estabelecer 0 esquema da electr6lise da solucao aquosa de
de intensidade durante 1 h atraves de uma solucao aquosa de H2SO 4'
cloreto de zinco se: a) 0 anodo for de zinco; b) 0 anodo for de carvao.
695. Estabelecer 0 esquema da electr6lise de uma solucao aquosa
708. Que quantidade de electricidade e necessaria para libertar
de uma solur;:ao: a) 2g de hidrogeni o; b) 2 g de oxigenio?
de sulfato de cohre se: a) 0 anodo for de cobre; b) 0 anodo for de car-
vao. 709. Durante a electr6lise de uma solucao aquosa de Cr2(S04)3
fez-se passar uma corrente com 2 A de intensidade, tendo-se com isso
696. Qual sera a sequencia em que se Iibertarao os metais du-
aumentado a massa do catodo em 8 g. Quanto tempo durou a elec-
rante a electr6lise de uma solucao que contenha uma igual concentra- tr6lise?
vao de sulfa to de niquel, prata e de cobre? . 710. Durante a electr6lise de um s solueao aquosa de ZnCl2,
697. Uma solucao con tern ifies de Fe2+, Ag+, Bi3+ e de Pb2+ em
hbel'taram-se no anodo 4,48 I de cloro (em condicoes consideradas
concentracoos iguais. Qual sera a ordem por que se libertarao estes
nOrrnais). Determinar a massa de estanho que se libertou no catodo.
metais durante a electr6lise, sabendo que a tensao aplicada e sufi-
ciente para que se liberte qualquer destes metais?
711. Durante 10 min foram libertadas 1,517 g de Pt a partir
de uma solucao de urn sal de platina sujeita a uma corrente de 5 A
de intensidade. Determinar a massa equivalente d a platina.
1) Sempre que seja necessario para a resolucao dos problemas deste paragrafo
deve-se recorrer aos dados sobro os valores dos potenciais electr6dicos standard
(Tab. 9 dos Anexos). r - 712. Qual sera a massa equivalente
ao
de cadmio , se para a Iiberta-
de 1 g de cadmio de uma solucao de urn seu sal foi necessario
azer Passar atraves desta 1717 C de electricidade?
12*
 180 CAP. VIII REACC;OES DE OXIDACAO-REDUCAO. ELECTROQUfMICA
713. Fazendo passar at raves de uma solucao de um sal de um
metal trivalente uma corrente de 1,5 A de intensidade durante 30 min,
libertou-se no catodo 1,071 g de metal. Calcular a massa at6mica do
metal em questao,
Revisoes
714. Qual e 0 processo que decorre quando tem lugar a electrolise
de uma solucao de cloreto de estanho (II) num electrode de estanho?
a) Sn _ Sn2++ 2e-
b) 2CI- _ Cb + 2e-
c) 2H20 _ O + 4H+ + 4e-
2
715. Durante a electrolise de uma solucao aquosa de sulfato de
niquel (II) no anodo decorre 0 seguinte processo:
2H20 = 202 + 4H· + 4e-
De que material e feito 0 anodo: a) de niquel; b) de cobre; c) de ouro?
716. Durante a electrolise de uma solucao aquosa de sulfato de
potassic, 0 valor do pH da solucao no espaco proximo do electrode au-
mentou. A que polo da fonte de energia est a ligado este electrode: a)
ao positivo; b) ao negativo?
717. Durante a electrolise de uma solucao aquosa de um sal
o valor do pH no espaco proximo dum dos electrodes aumentou.
Qual sera 0 sal em solucao que esta sujeita it electr6lise: a) KCl;
b) CuCl2; c) CU(N03)2?
718. Durante a electrrilise de uma solucao aquosa de NaOH,
libertaram-se no anodo 2,8 1 de oxigsnio (em condicoes consideradas
normais). Que quantidade de hidrogenio se libertou no catodo: a)
2,8 1; b) 5,6 1; c) 11,2 1; d) 22,4 I?
719. Durante a electrolise de uma solucao de cloreto de cobre (II)-
a mass a do catodo aumentou em 3,2 g. 0 que e que aconteceu entre-
tanto no anodo de cobre: a) libertaram-se 0,112 I de C12; b) liberta-
ram-sa 0,56 I de O2; c) passaram para a solucao 0,1 mol de Cu2+;
d) passaram para a solucao 0,05 mol de Cu2+?
CAPITULO IX
COMPOSTOS COMPLEXOS
1. Determlnaeao da Composieao de um Iao Complexo
Compostos complexos S3.0 determinados compostos quimicos que
se formam atraves da conjugacao de componentes isolados e que
constituem ities complexos ou molecules capazes de ter uma existen-
cia tanto no estado de cristais, como em solucao.
Na molecule de um composto complexo um dos atomos, hahi-
tualmente de carga positiva, ocupa um lugar central e tem 0 nome de
agente complexante ou diomo central. N a sua proximidade, it sua volta
encontram-se dispostos (coordenados) ioes de carga contraria it do
primeiro, ou moleculas neutrais que ~3.0 conhecidas como ligandos.
o atomo central e os ligand os constituem a esfera interior do com-
posto complexo. 0 mimero total de ligacoes (J que se estabelecem
entre 0 atomo central e os ligand os tem 0 nome de niimero de coorde-
naciio do ijio central. Segundo 0 mimero de ligacoes (J que se estabe-
lecem entre 0 ligando e 0 atomo central, os ligandos dividem-se em
mono, di e polidentados.
Para alem da esfera interior dos compostos complex os encontra-
-se a sua esjera exterior que contem ices positivos, (caso a carga da
esfera interior seja negativa) ou negativos (caso a carga do iao com-
plexo seja positiva). Caso a esfera interior nao possua qualquer carga
nao existe nenhuma esfera exterior.
Os ifies da esfera exterior encontram-se ligados ao ifio complexo
fundamentalmente atraves de Iorcas de interaccao electrostatica e,
quando em solucao, dissociam-se facilmente, it semelhanca do que
acontece com os alactrol itos fortes. Os ligandos da esfera interior
do' complexo estabelecem com 0 atomo central Iigacoes covalentes,
sendo como regra, pouco dissociaveis em solucao. E por essa razao que
~: reaccoes qualitativas se limitam a assinalar a presence somente dos
loes da esfera externa. Nas formulas dos complexos, a esfera interior
representa-se separada da exterior por parantesis rectos.
F;,.xemplo1. A partir de uma solucao de urn sal complexo de CoCl3 .5NH3 sob
a }.c{:ao de nitrato de prata consegue-se precipilar somente 2/3 do cloro nele
:::nstente. Alem disso, nao se detecta na solucao a presence de Hies de cobalto,
~:d amoniaco livre e a condutibilidade slectrica da solucao demonstra que 0 sal
Es ecompoe em tres ifies. Qual e a estrutura de coordena9ao deste composlo?
crever a equacao da dissociacao do sal complexo.
182 2. NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS COMPLEXOS 183
CAP. IX COMPOSTOS COMPLEXOS --------------------------------------------------------------~
Hesoluctio . A inexistancia na sol ucfio do sal em quostao de ioes de C03+ siderando que toda a agua que entra na composicao deste sal se en-
e de amoniaco no estado livre aponta para 0 facto destes componentes fazem contra ligada internamente.
parte de esfera interior do compos to complexo. Alsm disso, fazem igualmente 724. Escrever sob a formula molecular e ionico-molecular as
parte desta esfera um dos ifies de cloro que njio e precipiLado pelo AgN03. Con- reacc;oes de troca que decorrem entre: a) K4[Fe(CNhl e CuSO 4; b)
sequentemente, a cornposicao da esfera interior corresponde a formula
:Na3[Co(CN)61e FeS04; c) K3[Fe(CN)61 e AgN03, tendo em consi-
[Co(NH3)5CI)2+ Na esfera exterior encontram-se dois ifies de cloro que cornpen-
sam a carga da esfera interior do complexo [Co(NHa)5CI)CI2. A dissociacao deste derac;ao que os sais complexos que se formam nao sfio soluveis na
sal complexo decorrera da seguinte forma
agua.
725. Determinar as cargas das seguintes particulas comp]exas
[Co(NHalaCI]CI2 = [Co(NH31oC1)2+ + 2CI-,
e indicar quais de entre elas sac catioes, quais sac anioes e quais
o que esta de acordo com a sua condutibilidade electrica. liao-electrolitos: a) [Co(NH3)5Cll; b) [Cr(NH3)4P041; c) [Ag(NH3)21;
Quando se calcula a carga de um iao complexo parte-sa do prin- d) [Cr(OH)61; e) [Co(NH3)3(N02)31; f) [Cu(H20)41·
726. Determinar 0 mimero de oxidacao do iao complex ante nos
cipio que esta carga e igual a soma algebrica das cargas do agente
seguintes ioes complexos: a) [Fe(CN)6]--1; b) [Ni(NH3)5Cl]+; c)
central e dos ligandos. Alem disso, a carga do atomo central e con-
siderada igual ao seu mimero de oxidacao. [Co(NH )2(N02)4]-; d) [Cr(H20)4Br21+; e) [AuCI4]-; f) [Hg(CN)4P-;
3
g) [Cd(CN)4P-.
Exemplo 2. Calcular as cargas dos ides complexos de cromio (III) que passa-
mos a descrever: a) [Cr(H20),CI); b) [Cr(H20)4C12]; c) [Cr(H20h(CZ04)2)'
Resoluctio; A carga do ilio de cromio (III) deve ser considerada igual a +3.
A carga da molecula de agua e igual a 0, enquanto que as do iiio cloro e oxalato 2. Nomenclatura dos Compostos Complexos
sao respectivamente -1 e -2. Calcula-so a soma algebrica das cargas para cada
uma das suhstfincias em causa: a) +3 + (-1) = +2; b) +3 + 2 (-1) = +1; o nome dos compostos complex os Iorma-se segundo uma regra ge-
c) +3 + 2 (-2) = -1. ral, de acordo com a qual, primeiramente da-se 0 nome ao aniao e,
depois, ao catiao. 0 nome dos catices Iorma-se da seguinte forma:
primeiramente indica-se 0 nfimero atraves dos prefixos numerais
Problemas
gregos (di, tri, tetra, penta, etc.) e 0 nome dos ligand os carregados
negativamente, tomando como terminacac a letra 0 (Cl" - cloro,
720. De uma solucao de urn sal complexo, PtCI4· 6NH3 com ni- SO:- sulfato, OH- _ hidroxo etc.) Depois, da-se 0 mimero e a desig-
trato de prata consegue-se precipitar todo 0 cloro, ao passo que de
nacao dos ligandos neutrais - aqua, amina, no caso de agua e do
uma solucao de PtC14·3NH3, someute um quarto do cloro que entra
amoni aco. Em ultimo lugar, d a-se 0 nome ao complexante, indicando
na sua composicao , Escreva as formulas de coordenacao destes sais e
o seu numero de oxidacao (entre par€mtesis e em numeracao romana
determine 0 mimero de coordenaeao da platina em ambos.
721. Sao conhecidos dois sais complexes de cob alto que corres- apes 0 nome do complex ante).
pondem a uma mesma formula empirica, CoBrSO 4' 6NH3. A dife- Exemplo 1. Escrever 0 nome dos seguintes sais complexos: a) [Pt(NHahC1]Cl;
renca entre eles revela-se atraves do facto que uma das solucoes pre- b) [Co(NHa),Br]S04' .
cipitar com 0 BaC12, sem. no entan to formal' precipitado com 0 Resoluciio: [Pt(NHahC1]Cl - clore to de clorotiamina de platina (II),
[Co(NH3) Br]S04 _ bromopentamina de cobalto (III).
AgN03, enquanto que a solucao do out.ro sal peecipita com 0 nitrato
de prata, sem isso se observar no caso do brometo. Com base neste o nome dos anioes complex os Iorrna-se de forma analogs ao
dad os, escreva as formulas de coordenacao de ambos os sa is e as dos catioes e termina com 0 sufixo "ato".
equaC(oes da sua dissociacao em ioeS':
722. A uma solucao com 0,2335 g do sal complexo CoCI3·4NII3 Exemplo 2. Dar 0 nome aos sais: Ba[Cr(NH3h(SCN)4]2 e (NH4h[Pt(OH2)CI4].
adicionou-se uma quantidade suficiento de uma solucao de AgN03· Resoluciio, Ba[Cr(NH3b(SCN)4h tetratiocianatoaminacromato de bario ,
(NH4)2[Pt(OHhCI4] tetraclorodihidroxoplatinato (IV) de amenia.
A massa de AgCI precipitada foi 0,1435 g. Determinar a Iorrnul a de
coordenacao do sal em questao. onome das particulas neutrais Iorma-se da mesma maneira que
723. A formula empirica de um determinado sal e CrCI3·5U20. ? d?s cati5es; no entanto, no complex ante nao e necessario que venha
Partindo de que 0 numero de coordenacao do crom io nesto composLo ~ndlcado 0 numero de oxidacao , uma vez que este pode ser determina-
e igual a G, calcular a volume de uma solucao de nitrato de prata a
0,1 N que sera necessar io para fazer precipitar Lodo 0 cloro da esfera
p atraves do facto desta substancia ser neutral. POI' exemplo,
t(NH3)2C121 diclorodiamina de platina.
exterior de 200 m I de um a solucfio a 0,01 l1f deste sal complexo, con-
 184 CAP. IX COMPOSTOS COMPLEXOS 3. EQUILIBRIO NAS SOLUCOES DE COMPOSTOS COMPLEXOS 18S·
---------~----------~----------------------~=
Problemas
caracteriza-se pela constante de equilibrio que e conhcc id a como-
constante de instabilidade do ijio complexo
727. Dar 0 nome aos seguintes sais complexes: a) [Pd(H20) _ [Ag+] [NH3J2 .-8

(NH3)2CI]Cl; b) [Cu(N03)41(N03)2; c) [CO(H20)(NH3)4CNlBr2; Klnst- [Ag (NH3m 6,8 10

d) [Co(NH3hS04JN03; e) [Pd(NH3)3Cl]Cl; f) K4[Fe(CN)~1; g) (NH4)a Os valores das constantes de instabilidade dos diversos ioes
fRhC161; h) Na2[PdI41; i) K2[Co(NH3)2(N02)41; j) K2fPt(OH)5Cll complexos oscilam entre limites bastante afastados e podem servir
1) K2[Cu(CN)41
para determinar a medida da estabilidade do complexo. Quanto mai»
728. Escrever as formulas de coordenaeao das seguintes subs- estavel for 0 iiio; tanto menor sera a sua constante de instabilidade:
tancias complex as: a) dicianoargenato de potassic: b) hex ani tro- Assim, entre compostos do mesmo tipo com diIcrentes valores das-
cobaltato (III) de potassic; c) cloreto de hexaminoniquel (II); d)
constantes de instabilidade
hexacianocromato (III) de sodio; e) brometo de hexaminccobalto
[Ag (N02)zl- [Ag (NHs)sl· [Ag (S20S)]S- [Ag (CN)21-
(III); f) sulfato de tetraminocarbonato de cromio (III); g) nitrato
de diaquotetraminoniquel (II); h) trif]uorhidroxoberilato de magne- 1,3 X 10-3 6,8 X 10-8 1 X 10-13 1 X 10-21
sio. o complexo [Ag(CN)21- e 0 mais estavel , enquanto que 0 menos esta-
729. Escreva 0 nome dos seguintes compostos complexes elec- vel e 0 [Ag(N02)21-.
troneu trajs: a) fCr(H20)4P041; b) fCu(NH3)2)SCN)21; c) Os valores das constantes de instabilidade pod em ser encontra-
fPd(NH20H)2Cl21; d) fRh(NH3)3(N02)31; e) [Pt(NH3)2CI4]. dos na tab. 10 dos Anexos.
730. Escreva as formulas dos seguintes nsc-electrclitos comple- As constantes de instabilidade em cujas expressoes entram as-
xos: a) tetraminofoslato de cromi o; b) diamino dicloroplatina; c) concen tracoes de ifies e de moleculas dizem-se de concentracao.
triaminotriclorocobalto; d) diaminotetracJoroplatina. Mais precisas e independentes da composicao e da Iorca ionica da.
Em cada urn dos complexos deve-se indicar 0 mimero de oxidacao solucao sao as constantes de instabilidade em cujas expressoes en-
do elemento complexante. tram em vez das concentracoes as actividades dos ides e das molecu-
731. Os nomes quimicos dos sais sanguineos amare Io e vermelho las. Mais adiante, quando nos dehrucarmos sobre a resolucao dos-
sao respectivamcnte: hexacianoferrato (IT) de potassic e hexociano- problemas, passaremos a considerar as solucoes suficientemente di-
ferra to (I II) de potassic. Escrever as formulas destes sais. luidas para considerar os coeficientes de actividade dos componentes-
732. Certos cristais verrnelhos cor-de-tijolo tern a composicao do sistema iguais a urn e utilizaremos as constantes de concentracao-
expressa pela formula fCo(NH3h(H20)lCI3. enquanto outros sais nos calculos efectuados.
purptircos tern a tomposi{:ao [Co(NH3)5Cl]CI2. De os nomes a estes Exemplo 1. A constante de instabilidade do Hi.o [Ag(CNhl- e
igual a 1 X
sais.
X 10-21• Calcular a concentracao dos ioes de prata numa solucao a 0,05 M de'
K[Ag(CNhl que contem , alem disso, 0,01 moIll de KCN.
Hesoluciio: A dissociayao secundaria do iao complexo decorre segundo a
3. Equilihrio nas Solu~oes de Compostos Complexos equacso:
[Ag(CNhl- ~ Ag+ +
2CN-
A dissocia~ao da esfera exterior dos sais complex os tern Iug ar Em presence de urn excesso de ioes de CN-, surgido em resultado da dissociacao
nas solucoes aquosas de uma forma quase completa, nomeadamente: fe KCN (que pode considerar-se completa), este equil.ibrio encontra-se de tal
dorma deslocado para a esquerda que a quantidade de ioes de CN- que se forma'
(Ag (NH3)~1 CI_ [Ag (NHs)21++CI- urante a dissociacao secundaria po de ser desprezada. Sendo assim, [CN-I =
= CKCN = 0,01 mol/l. Devido a essa mesma razao , a concentracao de equilibrio
Esta dissociacao designa-se prinuiria, A dissoci acao reversivel da d(Oosioes de [Ag(CNh]- pode ser igualada a
concentraeao total do sal complex
esfera interua de urn cornposto corn plex o design a-ss secundtiria, ,05 mol/l)
Por exemplo, 0 iao de diaminoprata dissocia-so segundo 0 esquema: Segundo as condicoes do problema:
[Ag"] [CN-]2 21
[Ag (NHs)21+ ~ Ag++2NH. Klnst = [Ag(CN)2'l = 1· 10-

Em resultado da dissociar:ao secund aria cstabclccc-se 0 equ il ibr+o Dai podemos exprimir a coucentraeao dos ides Ag"
entre uma particu la complexa, 0 iao central e os ligantes. A disso- (A +] = 21
1:10- (Ag(CN)2'l 10-21.0,05 = 5.10-19 mollI
cia~ao de IAg(NH3)21+, segundo a equacao que acirna transcrevemos, g [CN-]2 (0,01)2
 '186

A deslocacao
-contsm ioes
do equilibrio
complexos
CAP. IX COMPOSTOS COMPLEXOS

da dissociacao
determina-se
nos sistemas
pelas mesmas
que
regras que
- 3, EQUILfBRIO NAS SOLUCOES DE COMPOSTOS COMPLEXOS
.
Problemas 1)
187

nas solucfies dos compostos simples (nao-comploxos) dos

733. Determinar em que condicoes decorrera a rcaccao entre as
electrolitos, mais precisamente, 0 equilibrio desloca-se no sentido
solu«;oes dos electroli tos em causa. Escrever as oquacoes das reac-
de uma mais completa liga«;ao do complexante ou do ligante, de forma
-que as concentracoss destas particulas que se encontram na solucao 'toes sob a forma molecular e ionico-molecular:
no estado livre (nao-ligadas) tomem os valores minimos possiveis a) K2 [HgI4] + KBr;
nas condicoes dadas. Para esclarecer qual 0 sentido da deslocacao b) K2[HgI41+KCN;
do equilihrio e necessario avaliar os valores das concentracdes de c) [Ag (NH3hl C!+-K2S203;
<equilibrio dos ides no sistema em causa.
d) K [Ag (CNhl + 1(2S203;
Exemplo 2. As solucdss dos sais simples de cadmio , quando reagem com as e) K [Ag (CN)21 + NH3;
bases, formam urn precipitado de hidr6xido de cadmio Cd(OH)z, enquanto que
no caso de reagirem com 0 sulfureto de hidrogsnio , sulfureto de cadmio CdS. f) K [Ag (N02hl + NH3;
Como explicar que quando se adiciona urn alcali a uma solucao de K2[Cd(CN)4ja g) [Ag (NH3)2 CI+NiCI2;
0,05 M, que contem 0,1 mol/l de KCN, nao se forma precipitado, enquanto que,
quando atraves desta solucao se faz passar sulfureto de hidrogsnio , se precipita h) K3 [Cu (CN)41 + Hg (NOa)2
CdS? A constants de instabilidade do ilio [Cd(CN)4j2- deve ser considerada
7,8 X 10-18• 734. Calcul ar a concentracao dos ifies de prata Ag+ numa solu-
Resoluciio . As condicoes de Iorrnacao de precipitados de Cd(OJI)z e de CdS ~ao de [Ag(NH3)2]N03 a 0,1 M que con tern aiud a em excesso
'podem ser escritas da seguinte forma: 1 moll] de NH3•
[Cd2+] [OII-j2 > KpSCd(OHl2 = 4,5.10-5
735. Calcular a concentracao dos ioes de cadmi o numa solucao
de K2[Cd(CN)4] a 0,1 M, que contem, al em disso, G,5 g/l de KCN.
[Cd2+] [S2-] > KpSCdS = 8.10-27
736. Determinar a ruassa de prata que se encontra sob a forma
de Hies em 0,1 I de uma solucao de di(tiosulfato) argcnato de sodi o ,
Na solucfio de um sal complexo nas condicoes dadas, a concentracfio dos ioes
de Cd2+ calcula-ss segundo a equacao (v. exemplo 1): Na3[Ag(S20:lU a 0,1 M, que contern, alern disso, 0,1 mol/I de tio-
sulf'ato de sodio.
[Cd2+] = Kjnsl'lCd(CN~-) 7,8.10-8.0,05 = 39.10-5 III 737. Sera que se forma precipitado de um haleto de prata quan-
[CN ]4 (0,1)4 ' mo
do se adicionam as seguintcs substancias a 1 1 de uma solucao de
Entao , a concentracao dos.icas de OH- suficiente para a precipitacao do hidr6-
IAg(NH3)2]N03 a 0,1 M, que contem 1 mol/l de amoni aco: a)
xido do cadrnio pode SOl' calculada a partir da inequacao 1.10-5 mol de KBr; h) 1.10-5 mol de KI?

.• / KpSCd(OHl2
KpsAgBr = 6.10-13; KpsAgI = 1,1.10-16
[OII-] > V [Cd2+] - }/ :,~. ~~-~~ ~ 1 mol/l
738. Quantos moles de amoniaco dovem existir em 1 I de uma
solucao de [Ag(NH3)2]N03 a 0,1 M para que a adicao de 1,5 g KCl
Desta forma, no sistema om questiio, quando a concentracao dos ides OH-
e inferior a 1 mol/I, 0 equilibrio [Cd(CN)4j2- + 20H- +± Cd(OH)z.j. + 4CN- a 1 litro de solucao nao provoque a precipitacao de AgCl?
-encontra-se deslocado no sentido da formacao do iiio complexo. KpsAgCl = 1,8.10-10
As condicoes da Iormacao do precipitado de sulfureto de cadmio na solucao
de letracianocadmato de potassio em causa pode ser expressa atraves da ine- 734. Qual a concontracao dos ices de prata numa solucao de
quacao
(Ag(NH3)2]N03 a 0,08 M que contem 1 molll de amoniaco? Quantos
[S2-] > K PSCdS _ 8,0.10-27 gramas de N aCl se podern adir ionar a 1 I desta solucao ate que se
[Cd2+] - 3,9.10-15 ~ 2.10-12 inicie a Iormacao de precipitado de AgCl?
KpsAgCl = 1,8.10-10•
Consequenlemenle,
na, 0 equilibrio
mesmo quando a concontraeao do iiio-sulfido e peque-

[Cd(CN)4j2- + S2- +± CdS + 4CN- .1) Na resolueao dos problemas desta seccao, sempre quo nocessario , devem-se
~lll1zar os valores das constan tes de inslabilidade dos ifies complexes (Tab. 1()
-desloca-ss quase completamente no sentido da formacao do sulfureto de cadm lo . os Anexos).
 188 CAP. IX COMPOSTOS COMPLEXOS
Revisoes
740. As constantes de instabilidade dos ioes [Ag(N02)21-
[Ag(CN)2]- sac respectivamente iguais a 1,3.10-3 e 8.10-2:. Qual a
razjio das concentracoas dos ioes de Ag nas solucoes de
K[Ag(N02)2 (C1) e K[Ag(CN)2] (C2) de igual molaridade: a) C1 > C2;
b) C1 = C2; c) C1 < C2?
741. 0 iodeto de potassic precipita a prata sob a forma de AgI
a partir duma solucao de [Ag(NH3)21N03; no entanto, nao precipita
este elemento a partir duma solucao de K[Ag(CN)2] da mesma mola-
ridade. Qual a rela{:ao dos valores das constantes de instabilidade
dos ifies [Ag(NH3)2]+(K1) e [Ag(CN)2]-(K2): a) K, > K2; b) K, =
= = K2; c) K, < K2?
742. As constantes de instabilidade dos ioes [Ag(NH3)21+ e
[Cd(NH3)4J2+ tern valores proxirnos (respectivamente 9,3 X 10-8
e 7,6 X 1.0-8). Indicar as razoes correctas das concentracoes do iao
livre de metal (C Ag+ e CCd2+) nas solucoes de [Ag(NH3)21CI e
Cd(NH3)4]CI2 de igual molaridade que contem, alem disso,
0,1 molll de NH3: a) CAg+ > CCd2+; b) CAg+ ~ CCd2+; c) CAd+ <
< CCd2+.
4. Propriedades Magneticas e Opticas dos Compostos Complexos.
A Estrutura Espacial dos Compostos Complexos
Segundo 0 caracter de in teraccao com 0 campo magnetico exter-
no as substsncras pod em ser paramagneticas ou diamagneticas.
As substancias paramagneticas sao atraidas pelo campo magnetico,
enquanto que as diomagneticas sofrem uma fraca repulsao da parte
deste.
As diferencas entre as propriedades magneticas das substancias
encontram-se ligadas it estrutura electronica das suas partes cons-
tituintes - atomos, ides e molsculas. Se na particula todos os elec-
troes se encontram emparelbados, os seus momentos magnetlcos com-
pensam-se mutuamente e 0 momento total da particula e igual a zero.
Nesse caso, a particula e diamagnetica. 0 paramagnetismo pode ser
revelado por uma particula quando nela existe urn ou mais electrfies
desemparelhados. 0 momento magnetico total de uma tal particula
nao e igual a zero e, quanto maior for 0 seu mimero, mais acentuada
sera esta propriedade.
As propriedades magneticas das suhstflncias complexas podem ser
descritas suficientemente bem atraves da teoria do campo cristalino,
Esta teoria tern como base a hipotess de que entre os complexantes
e os ligantes tern lugar uma interac~ao puramente electrostatica.
o entanto, diferentemente dos conceitos classicos da electrostatica,
--- .
4. PROPRIEDADES MAGNl'lTICAS E OPTICAS. A ESTRUTURA ESPACIAL
oa teoria do campo electrostatico considera-se a distrihuicao espa-
189
cial da densidade alectronica das orhi tais d do elemento complex ante.
e um atomo ou num iao livre os electr5es situados em qualquer
orbital d possuem todos a mesma energia. Caso este iao (atomo) for
colocado no centro de uma esfera com uma carga negativa distrihui-
da uniformemente pela sua superficie (caso hipotetico), sobre cad a
uma das orbitais d actuara a mesma Iorca de rapulsao. Em resultado
disso, a energia de todos os alaotrfies d aumenta num determinado
valor igual para todos.
Caso esse mesmo iao (atomo) for parar ao campo dos ligandos que
e menos simetrico que 0 osferico , a energia dos electr5es d crescera
z z
x -n--=-= I?>'JG-d d x
Fig. 5. Nuvens electr6nicas das orbitais dX'_Y' e dxy num campo octaedrico
dos ligandos.
tanto mais significativamente quanto m ais proxima a respectiva
nuvem electronica se encontrar do ligando. Por exemplo, quando
os 1igandos se distribuem pelos vertices de um octaedro (coordena{:ao
octaedrica) as nuvens electr6nicas das orbitals dz2- e dx2_y2- encon-
trarn-se orientadas no sentido dos ligand os (fig. 5, a) e sac sujeitas
a uma repulsao m ais forte que a que' actua sobre as nuvens electr6-
nicas das orbitais dxy- e dxz- e dyz- que se encontram orientadas na
direcc;.ao que liga os ligand os (fig. 5. b). POl' essaraz8.o, a energiados
electr5es dZ2- e dX2-y2- cresce m ais significativamente do que a energia
dos restantes electroes d.
Dessa forma, num campo octaedrico as orbitais d dividem-se
em dois grupos de orbitais de energia diferente (fig. 6): tras orbitais
(dz2, dX2, dy2) com uma energia inferior (orbitais de) e duas orhitais
(dZI e dx' _ yl) com uma energia superior (orbitais dy). A diferen-
ca entre as energias dos subniveis de e dy tem 0 nome de energia
de decomposicao ou resolucao e simboliza-se atraves da letra grega6.
 -
190 CAP. IX COMPOSTOS COMPLEXOS 4. PROPRIEDADES MAGN:BTICAS E OPTICAS. A ESTRUTURA ESPACIAL 191.

dOs electroes
•
do ifio C03+ pelas orbitais de e dy pode ser expressa segundo seguint
Para urn determinado complexante, 0 valor da energia de 1"eSO-
Ju{:ao depende da natureza dos ligandos. Na serie que apresentamos esquema:
seguidamente podem-se observar os ligand os ordenados segundo a E
ordem decrescente das energias de resolucao deles dependentes:
+ + d
y
CN- > NOil > NH3 > H20> OH-
sendo esta serie conhecida como serie espectroquimica,
> F- >

Os ligand os do fim desta serie espectroquimica (ligandos de campo

CI- > Dr-> 1-,
-H- + + d·E

fraco) dao origem a uma pequena energia de resolu{:ao das orbitais Desta forma, 0 ifio [CoF 5)3- possui quatro electroes desemparelhados que lhe-
d. Neste caso, a energia de repulsao mutua de dois electr5es empare- conferem propriedades paramagneticas.
Ihados e superior a energia de resolucao , POI' essa razjio , as orbitals Quando se forma 0 iao [Co(CN)6P- devido a
iniluencia do ligan do de campo forte-
(0 ilio CN-), a energia de resolucao do subnivel d sera de tal forma consideravel,
d sao preenchidas pelo que e superior aenergia de repulsao entre os slectrfies emparelhados. Neste caso,
Energia dz2dx2dy2(dy) electr6es de acordo com a torna-se energeticamente mais vantajosa a distr ibuicao de todos os seis electr5e
r=: regra de Hund, ou seja, os d no subnivel d em conformidade com 0 seguinte esquema:
I primeiros tres electr6es dis-
/ tribuem-se urn por cada or- E
I bital de, enquanto que os dy
d / dois seguintes pelas duas
----, \
to.
orbitals dy. Somente apos
\ isto e que se inicia 0 preen-
\ chimento das orbitais de
\
'-- forma os electr6es Iicarem
*-+t-
*
dxydxz dyz (dE) emparelhados, comecando- dE
lao num campo Ii'io num campo -se pelas orbitais de e, pas-
esferico octaedrico sando depois, as orbitais
Fig. 6. Decomposieao do nivel energetico a;
das orbitais d do complexante num campo Os ligandos que Consequentemente no ifio [Co(CN)6)3- todos os electr5es se encontram empa-
octaedrico dos )igandos.
se encontram no inicio relhados, enquanto que 0 iao propriamente dito e diamagnetico.
da seris espectroquimica
(ligandos do campo forte) provocam uma resolucao [decomposicjio] Se no subnivel av existe uma orhital nao preenchida, nesse caso,
significativa da orbital. Alem disso, a energia de resolucao e superior quando 0 ijio complexo absorve luz pode dar-se a passagem do elec-
a energia de repulsao entre os electr6es emparelhados. Por essa ra- trao do subnivel snorgetico mais baixo de para 0 subnivel dy. Esta
zao, primeiramente sao preenchidas as orbitais de com urn electrao passagem determina a cor do composto complexo, uma vez que a
solitario e, posteriormente, com electr6es emparelhados, apos 0 energia do quantum de luz absorvido (E) e igual a energia de resolu-
que decorre 0 preen chimento das orhitais dv' <;ao. Calculada em relacao a 1 mol de suhstancia que absorve a luz ,
pode . considerar-se v alida a seguinte correlacao: /). = E·N A =
Exemplo 1. Explicar por que razao 0 iao [CoF 6]3- paramagnetico e , enquanto = hvN A = h·cN All..
que 0 iao [Co(CN)5]3- e diamagnetieo.
Aqui, N A e 0 mimero de Avogadro; h, a con stante de Planck; c ;
Hesoluctio . No sub-nivel (orbital) 3d 0 iao C03+ possui seis electrfies, dos
quais quatro nao se encontram emparelhados. a velocidade da luz; vel. a frequencia e 0 comprimento de onda da
luz absorvi da.
3d ITIDIIIITIJ Os diversos sectores coloridos do espectro visivel correspondem
aos seguintes comprimentos de onda
Num campo octaedrico de ligandos tem lugar a decomposieao (resolueao) 400-420 nm Amarelo 575-585 nm
do subnivel d. No caso do [CoF6j3- 0 ligando do campo fraco (0 ifio F-) provoca Violeta
Laranja 585-647 nm
uma resolueao pouco significativa do subnivel d e 0 valor de !J. pequeno. Pore Azul claro 420-490 nm
647-710 nm
ossa razao , as orbitais d preenchem-se segundo a regra de Hund e a distribuir;ao Verde 490-575 nm Vermelho
 4. PROPRIEDADES MAGN:eTICAS E OPTICAS. A ESTRUTURA ESPACIAL 193
192 CAP. IX COMPOSTOS COMPLEXOS
complexante (aceitador) com orbitais preenchidas, isto e, que con-
Quando a substancia absorve uma determinada parte do espectro, tern pares de alec trfies nao partilhados dos ligand os (dadores). 0
.ela propria adquire uma certa coloracao que the e complementar: uumero maximo possivel de orbitais (J determina 0 mimero de coorde-

Sector do espectro Cor da subst ancla nay3.o do elemento complexante.

absorvido Uma vez que quando os ligandos sao iguais as ligacoes sao equi-
Violeta Verde-amarelo valentes, nesse caso , a formacao da particula cornplexa e acompanha-
Azul Amarelo da de uma htbrtdizacao das orbitais do aceitador, isto e, do comple-
Azul claro Laranja xante. Quando 0 numero de coordenayao e igual a quatro, 0 mais
Azul esverdeado Vermelho frequente e ter lugar uma hibridizayao Sp3, 0 que corresponde a uma
Verde Purpura coordenayao octaedrica dos ligand os, ou entao a uma hibridizayao
Vermelho Verde dsp", que corresponde a uma coordenayao plana quadrada dos ligandos.
Quando 0 numero de coordenayao e igual a 6, tem lugar uma coorde-
Exemplo 2. Explicar porque razao os compostos do aura (I) nao sao color i- nayao dos ligandos octaedrica que se define atraves de uma hibridi-
-dos, enquanto que os do aura (III) 0 sao ,
Resoluciio, 0 iao de aura (I), Au+ possui uma configuracao electronlca •.• zayao d2Sp3 ou sp3d2.
5diO. Todas as orbitais 5d se encontram preenchidas e a passagem dos electroes Como cri terio de determinayao do tipo de hihridiaacao podem
do subnivel de para 0 dv e impossivel. servir os dados experimentais sobre as propriedades magneticas dos
A configuracao slectronica do iao de aura (Ill) Au3+ e ... 5d8; consequente- complex os que se formam.
mente, 0 subnivel energetico superior (dy) possui duas vagas. £ a passagem dos
.electroes do subnivel dv para 0 dv que se regista durante a absoreao da luz que Exemplo 5. 0 iao [NiCI,12- e paramagnetico, enquanto que 0 iao [Ni(CN),l'-
determina a cor dos compostos de Au (III).
Exemplo 3. 0 maximo de absorcao da luz visivel que 0 iao [Cu(NH3)412+
e diamagnetico. Determinar 0 tipo de hibridizac;ao dos orbitais atomtcas (OA)
.regista corresponde a urn comprimento de onda A. 304 nm. Calcular a energia do iao Ni2+ e a estrutura espacial de cada iao complexo. 2 6 8
=
Hesoluciio . A configurac;ao electronica do iao Ni2+ e ... 3s 3p 3d • 0 esque-
-de rssolucfio do subni vel d. ma grafico de preenchimento das orbitais de valencia com electroes segundo
Resoluciio, Na formula
a regra de Hund tem 0 seguinte aspecto:
tl = h·cN AlA.,
4p
'" =6,6.10-3' 1.c-i, C = 3.108 m·c-i, A. = 304 nm = 3,04.10-' m, N A = 6,02 X
X 1023 mol+". •
Se aplicarmos estes valores, obtem-se
[]TIJ
tl = 6,6.10-3'.3.108.6,02.1023/3,04.10-1 =
= 3,49.105 lImol = 349 k1 mol-i
Exemplo 4. Para 0 iao [Cr(H20)6P+ a energia de resolucao e igual a 167,2 kJ X
3d [1J]TIlIilIill
X mol-i. Qual sera a cor dos compostos de cromio (III) nas solucoes aquosas?
Hesoluciia. Para 0 calculo devemos utilizar a mesma formula ._ 0 iao [NiCI ]2- e paramagnetico, consequentemente, visto que nele existem
tl = h.c.N IA.. roes desemparelhados e entre as orbitais do aceitador (receptoras) (que se encon-
2
tram representadas por ~) existe uma 4s e trss 4p, pertenecentes ao iao Ni +;
de onde
A. = h·c·N An = 6,6.10-34.3.108.6,02.1023/167,2.103 =
= 0,71.10-8 m = 710 nm
Consequentemente, 0 iao [Cr(H20)6P+ absorve luz no sector vermelho do seu
espectro, enquanto que os compostos de cnirnio (III) nas solucoes aquosas sao 4p
verdes (que e a cor complementar ao vermelho).
A estrutura espacial das particulas complex as pode ser expli-
~
cada com base no metodo das ligacoes de valencia (LV). Este metodo
pressupoe que a particula
cimento
complexa surge em resultado
de ligayocs covalentes
do estabele-
entre 0 complex ante e os ligandos. 3d ITIJITIIIIIII]
Alem disso, a ligayao covalente (J forma-se em consequenci a da sob-
t'eposir;ao de uma orbital vazia do atomo (ou do i ao) do elemento
13-704
 194 CAP. IX COMPOSTOS COMPLEXOS
Deste modo, a formacao do iiio [NiCl4j2- e acompanhada da hibrtdizacao das
orbitais at6micas do niquel do tipo Sp3. A estrutura espacial deste iiio e um octa-
edro.
No iiio diamagnetico [Ni(CN)4j2- niio existem electr5es desemparelhados.
Consequentemente, quando este ilio se forma tem lugar um emparelhamento dOB
electr5es isolados do ilio Ni2+, acompanhado da libertacao de uma orbital 3d.
4p
[pJJ
3d~
Agora, e a vez da orbital 3d de actuar como receptora, no que e secundada
pelas orb ita is 4p.
4p
~ eu iinico electrao das orbitais at6micas do iao l\In2+.
3d~
A hibridizacao das orbitais receptoras (dsps) conduz a que a estrutura do ilio
[N(CN)4)2- seja quadrada plana.
Problemas
743. Representar 0 esquema de distrihuicao de electrfies pelas
orbitais de e dip do atomo central no complexo octaedrico [Cr(C6N)p-.
Indicar as propriedades magneticas deste complexo.
744. Que propriedades magneticas possuem os seguintes ides:
a) [Fe(CN)6J3-; b) [Fe(CN)6]4-.
745. Explique por que razao os compostos de cobre (I) sao inco-
lores, enquanto que os compostos de cobre (II) sao coloridos ..
746. 0 maximo de absoreao da luz visivel do iao [Cu(NH3)4j2+
corresponde a urn comprimento de onda de 304 nm, enquanto que
essa mesma grandeza no caso do iao [Cu(H20)4j2+ tern 0 valor de
36 nm. Calcular a energia de resolucao dos subniveis d nestes ioes
complexes. Como e que varia a intensidade do campo do ligando
quando se passa do NHa para a H20?
747. Qual a cor dos complex os de manganes (III) nas solucoes
aquosas, sabendo que no caso do iao [Mn(H20)6]3+~ = 250,5 kJ /mol "
Qual 0 comprimento de onda que corresponde ao maximo de absorcao
da luz visivel apresentado por este iao?
748. No caso do iao fRh(H20)6JS+~ = 321,6 kJ/mol-1. Determi-
nar a cor deste iao e a posicao do maximo de ahsorcao,
- q. PROPRIEDADES MAGNJ;:TICAS E OPTICAS. A ESTRUTURA ESPACIAL
749. Qual a rasao por que os Hies Ag + e Zn + SaD incolores?
750. Que tipo de hibri diz acao das orbitais at6micas do atomo
195
central tern lugar no iao [FeF 6]4-, sabendo-se que 0 valor do momento
rnagnetico deste ijio testemunha a existencia de quatro electr6es
desemparelhados na sua estrutura?
751. 0 iao [Ni(NH3)4j2+ e paramagnetico. Determinar 0 tipo
de hibridiz.acao das orbitais at6micas do iao N2+
752. 0 iao [Fe(CN) ]4- e diamagnetico , Indicar 0 tipo de hibri-
diza~ao que tern lugar no iao Fe2+.
753. Qual a estrutura espacial do ifio [Cu(NH3)4J2+? Quais as
suas propriedades magneticas?
754. Determinar a estrutura espacial do iao [CoCI4J2-, tendo
em consideracao que 0 valor do seu momento magnetico corresponde
a existenoia de tres electrfies desemparelhados na sua estrutura.
755. 0 iao [AuC14]- e diarnagnetico. Determinar a estrutura deste
iao.
756. 0 paramagnetismo do iao [Mn(CN) ]4- e determinado pelo
Revisoes
757. 0 ijio [Cr(H20)6)3+ e verde, enquanto que 0 iao [Co(H20)6)3+
e vermelho. Indicar qual a relacao entre os comprimentos de onda
correspondentes aos maximos de absorcao: a) ACr> Aco; b) ACr =
= Aco; c) ACr< Aco·
758. Quais dos ices que passamos a transcrever saD incolores:
a) [CuCI21-; b) [CuC14)2-; c) [ZnC14J2-; d) [FeCI4]-; e) [Cu(NH3)z]+;
f) [Zn(NH3)4)2+?
Porque: 1) nestes ioes 0 atomo central apresenta 0 seu mimero
de oxidacao maximo; 2) nestes ices 0 atomo central nao apresenta 0
seu mimero de oxidacao maximo; 3) nestes ioes 0 atomo central pos-
sui 0 seu nivel 3d completo; 4) nestes ides 0 atomo central niio possui
seu nivel 3d complete.
759. Quais dos ides que passamos a transcrever sao paramagne-
ticos a) [Fe(CN)6)3-; b) [Fe(CN)6]4-; c) [CO(HZO)6]2+;d) [Co(H20)6)3+;
e) [FeF ]4-?
Porque: 1) 0 Jigando origin a urn campo forte e os seis electress
d preenchem as tres orbitais do subnivel de; 2) 0 ligando cria urn earn-
fro fraco e todas as orbitais sao preenchidas segundo a regra de
und; 3) 0 atomo central possui urn mimero impar de electrfies.
760. Sera que a estrutura espacial do iao diamagnetico [NiC14J2-
e do iao paramagnetico [PdC14)2- sao: a) iguais b) diferentes?
~orque: 1) a configuracao electr6nica das orbitais de valencia
~os atom os centrals pode traduzir-se atraves da f6rmula geral seguin-
e: ndB; 2) as liga~5es a formam-se com a participacao de orbitais
receptoras diferentes em cad a urn dos atom os centrais em questjio ,
13*
 ---
CAPITULO X CAP. X PROPRIEDADES GERAIS DOS METAlS. LIGAS METALICAS HI7

PROPRIEDADES GERAIS DOS METAlS. rbertando, a temperatura de oristalizacao reduzir-se-a, enquanto

LIGAS METALICAS lue a composi~ao liga liquida restante aproximar-se-a gradualmente
Ja eutetica. Quando a sua composiQao atingir a temperatura eute-
tic , entao toda a liga passara ao estado solido constituindo uma
a
lllistura de pequenos cristais de ambos os metais.
Se os metais fundidos em ligas dao origem a compostos quimicos,
o diagrama de estado surge como se pode ver representado na fig. 8.
bJN
blN

p
o
o
- e
ee
:; ~
No estado liquido os metais, na sua grande maioria, dissolvem-se -;;;
ee
~ Ml a
uns nos outros e dao origem a uma liga liquida. Durante a cristali- ~ Mia
.,
E
za~ao da liga liquida os diversos metais comportam-se de forma E !-'
!-'"
diversa. Podem distinguir-se tres casos fundamentais:
1) A liga torna-se uma mistura mecanica de cristais de cad a um C
C1
dos componentes. I
I
2) A liga torna-se urn composto quimico que se forma em resul- 100
tado da reaccao entre os meta is que a comp5em. 9 20 40 60 80 100 o 20 40 60 80
, % (mass.)
3) A liga adquire a forma de uma fase homogenea que e conhe- N,%(m~L)
c ida como uma solucao salida. Fig. 8. Diagrama do estado de urn
A natureza das ligas e fundamentalmente determinada com base Fig. 7. Diagrama do estado de urn sistema de dois meta is que originarn
sistema de dois metais que niio for- um composto quimico.
no estudo dos diagramas de estado (de lase) que demonstram quais as mam compostos quimicos nem solucoes
fases que podem existir nas condicoes em causa. A partir dos diagra- solidas.
mas de estado, segundo 0 eixo das ordenadas marca-se a temperatura,
enquanto que no eixo das absissas, a composicao da liga. Aqui, existem dois pontos euteticos C1 e C2' 0 maximo (0 ponto d)
Se dois metais, MeN, durante a sua fundicao nao formam quais- corresponde ia temperatura de Iusao do composto quimico que se
quer compostos quimicos, nesse caso, 0 diagrama do estado tern no forma com base nos meta is MeN, enquanto que 0 ponto e do sixo
caso geral 0 aspecto apresentado na fig. 7. 0 ponto a indica a tempe- das absissas indica a sua composicao-
ratura de fusao do metal M no estado puro. A medida que este metal Desta forma, 0 diagrama de estado do sistema com urn composto
se adiciona ao metal N, a temperatura de fusao , inicialmente, desce q~imico e como que constituido por dois diagramas do primeiro
e, seguidamente, a medida que for aumentando a concentracao do tipo , Se os componentes derem origem a dois ou mais compostos
metal N na liga, volta a crescer ate que atinge 0 ponto b que corres- qui~icos, 0 diagrama sera como que composto por tres, quatro ou
ponde a tsmperatur.i da fusao deste metal no estado puro. A curva mars diagramas do primeiro tipo. .
acb mostra que, de todas as ligas que se formam com base nos metais . N a fig. 9 pode ver-se urn exemplo de urn diagrama de estado uma
MeN, a temperatura de fusao minima e a que apresenta no ponto c h~~ cujos componentes formam solucoes solid as (urn caso de solu-
(que no presente caso corresponde a 37 % do metal N e, consequente- ~lhdade mutua ilimitada). Os pontos a e b mostram as temperaturas
mente a 67 % do metal M). A liga cuja temperatura de fusao e menor e fusao dos metais no estado puro. 0 aspecto das curvas de fusao
tern 0 nome de eutetica. ~curva inferior) e de solidifica~ao (a curva superior) deriva do facto-
A medida que a liga liquida com uma composicao diferente da f e que os cristais que se libertam da massa em Iusao durante 0 arre-
eutetica vai arrefecendo, dela se vai libertando sob a forma de Iase eClmento con tern ambos os componentes. 0 sector I do diagrama de
salida 0 metal que na liga se encontra em quantidade superior a :tado corresponde a massa em fusao, 0 sector II, a coexistencia da
eutetica. Por exemplo, quando se arrefece uma liga de 70% de meta~ so~~~:.em fusao e de cristais de solucao salida, 0 sector III, a solucao
N, inicialmente, libertar-se-a este metal. A medida que este se val
 198 CAP. X PROPRIEDADES GERAIS DOS METAlS. LIGAS METALICAS

Os diagramas de estado permitem resolver toda uma serie de

quest6es que tern a ver com a natureza das ligas, determinar a sua
estrutura, 0 mimero e a composicao dos compostos que se formam
- CAP. X PROPRIEDADES GERAIS DOS METAlS. LIGAS METALICAS

Problemas

761. Como justificar as propriedades fisicas comuns dos metais?

1911

entre os metais em liga, a composicao da eutetica, etc.

Caracterize-as.
762. Com base no metodo das orbitais moleculares explique as
b particularidades da estrutura dos .metais no estado cristalino.
o _ 71N 763. Indicar os metod os mais importantes de obtencao dos me-
° tais a partir dos seus minerios.
e
3 764. Utilizando os dados da tab. 5 dos Anexos, determinar qual
e das reaccdes que passamos a discriminar pode ter lugar em condi-
'"
a.

~ Mia
f-o
C;oes standard
a) WOs (cr.)+3CO (g) = W (cr.)+3C02 (g)
b) WOs (cr.) + 3C (grafite) = W (cr) + 3CO (g)
o 20 40 60 80 100 c) WOs (cr.)+3Ca (cr.)=W (cr.)+3CaO (cr.)
N.~;'(mass )
765. Sera que e possivel a obtencao de titanic metalico atraves
Fig. 9. Diagrama do estado de urn sistema de dois metais qn e originam uma da seguinte reacr;ao?
serie continua de solucces solidas.
TiCI, (1)+2Mg (cr.) = Ti (cr) +2MgC12 (cr.)
Exemplo 1. Tem-se 400 g de uma liga de estanho que contem 30% mass. de Justifique a sua resposta com base no valor de ~G298'
estanho e 70% mass. de chumbo. Qual destes metais e em que quantidade se 766. Pelo diagrama de Iusao do sistema Cd - Bi (fig. 10) de-
encontra na liga sob a forma de cristais, incluidos na eutetica, sabendo que esta
ultima contem 64% mass. de estanho e 36% de chumbo. 350
Resoluciio; Calcula-se a massa de cada urn dos metais existente em 400 g
de liga. . Cd i321°C

400·0,30 = 120 g (Estanho); 400·0,70 = 280 g (Chumbo) 300

0
271 CJ Bi
o
Uma vez que a composicao percentual de estanho na liga e inferior a exis-
tente na eutetica, eertamente todo 0 estanho far a parte da eutetica. Partindo °ee- 250
deste pressuposto, determina-se a massa da eutetica §
'"
120: x = 64: 100; x = 120·100/64 = 187,5 g ~ 200
E
A rest ante massa de liga serao cristais de chumbo inseridos na eutetica, A sua ~
massa sera 150
400 - 187,5 = 212,5 g
Exemplo 2. Durante a Iusao do estanho com magnesio forma-se urn composto 100 I I I I I

intermatalico Mg2Sn. Em que proporcao sera necessario levar a cabo esta fundi- o 20 40 60 80 100
~ao para que a liga resultante contenha 20% mass. de magnesio no estado livre? Bi, % (mass.)
Resoluciio, Determina-se a composicao percentual segundo a massa de magne-
sio e de estanho na liga. Obtem-se 28,7% de magnesio e 71,3 de estanho.
De acordo com as condiefies do problema, em 100 g de liga devem estar con- Fig. 10. Diagrama do estado do sistema Cd - Bi.
tidos 20 g de magnesio e 80 g de Mg2Sn. Calcula-se quantos gramas de cada urn
dos metais entra na composicao de 80 g de Mg2Sn terminar qual dos metais se inicia a libertar em primeiro lugar e
a que temperatura, com 0 arrefecimento das ligas liquidas que
80·0,287 = 23 g Mg; 80·0,713 = 57 g Sn
contem: a) 20 % Bi; b) 60 % Bi; c) 70 % Bi.
Consequentemente, para a preparacao de 100 g de liga com a composicao , 7.67. Que metal se Iihertara com 0 arrefecimento de uma liga
indicada sera necessario juntar a 57 g de estanho, 23 + 20 = 43 g de magnesio, hqUlda de cobre e aluminio com 25 % mass. de cobre, sabendo-se
isto e, 0 estanho e 0 magnesio devem ser tomados na proporeao 57 : 43.
 201
CAP. X PROPRIEDADES GERAIS DOS METAlS. LIGAS METALICAS
200 CAP. X PROPRIEDADES GERAIS DOS METAlS. LIGAS METALICAS
---
que a eutetica inclui 32,5 % mass. deste metal? Qual a massa de cobrE~
que se pode libertar de 200 g de liga?
1000 768. Uma liga de estanho com chumho contem 73 % mass. do
primeiro metal. Determinar a massa da eutetica num quilograma
de liga solida sabendo que a sutet.ica contem 64 % mass. de estanho.
C) 900
769. As moedas de prata sao habitualmente cUllhadas de uma
ee
;;
- liga com massas iguais de cobre e de prata. Quantos gramas de cobre
.,
"E
0..
800 existem em 200 g de uma liga destas sob a forma de cristais incrus-
tados na eutetica, sabendo-se que est a contem 28 % mass. de cobre?
E 770. Pelo diagrama de Iusao do sistema Mg - Sb (fig. 11}
~ 700
. determinar a formula do composto intermetalico que estes metais
Mg formam. Qual sera a composicao da fase solid a que se liberta em
600 primeiro lugar com 0 arrefecimento de uma liga liquida que con-
tenha 60.% mass. de Sb? Em que substancia se convertera a masse,
500 I I I I II: I I solidificada?
771. Pelo diagrama de Iusao do sistema Cu - Mg (fig. 12) de-
o 20 40 60 100
termine as formulas dos compostos intermetalicos que estes metai
Sb, % (mass.)
formam.
Fig. 11. Diagrama do estado do sistema Mg - Sb. 772. Durante a Iundicao de magnesio com chumbo forma-se um
composto intermeta1ico com 81 % mass. de chumbo. Determine a
formula deste composto e calcule qnantos gramas do mesmo se en-
con tram em 1 kg de liga que se obtem a partir de iguais massas de
1100
Cu I083°C magnesio e de chumbo.

1000

gOO

u
°_ 800
ee
I
E 1
~
•..0.. I 650·C
700
1 I
E
o 1 Mg
I- 1
600 I ~ 1
I I
I I
1 I
500 1 I
1 I
I
400 I 16! I I 143 I I I
o 20 40 60 80 100
Mg, % (mass.)

Fig. 12. Diagrama do estado do sistema Cu - Mg.

 CAPITULO XI 203

-
1. LEIS GERAIS

II III IV V VI VII VIII

SISTEMA PERIODICO DOS ELEMENTOS. Numero do grupo I
AS PROPRIEDADES DOS ELEMENTOS Numero de electr6es desem-
E DOS SEUS COMPOST OS parelhados 1 ° 1 2 3 2 1 o
Este fen6meno conduz a uma alteracao igualmente irregular de
determinadas propriedades dos elementos dentro de um mesmo perio-
do (periodicidade interna). Por exemplo, os primeiros potenciais
de ioniz acao dos atomos dos elementos do 2° e 3° periodos varia de
forma irregular (v. Capitulo 3, § 1). Um outro exemplo e 0 da irre-
gularidade da energia de dissocia((ao das molecules biat6micas E2
dos elementos do segundo periodo.
1. Leis Gerais Dentro dos limites de um mesmo subgrupo, a variacao de uma
serie de propiedades dos atom os a medida que aumenta 0 mimero
Segundo a natureza das configura((oes electronlcas dos atomos, de ordem do elemento decorre igualmente de forma irregular. Este
o conjunto de todos os elementos pode ser dividido nas seguintes fen6meno e conhecido com 0 nome de periodicidade secundaria.
familias: Desta forma, variam de forma irregular as dif'erencas energeticas
1) elementos s e p, em cujos atom os se encontram em preenchimen- (!1E) das orbitais exteriores pes nos subgrupos principals dos grupos
to as orbitais da camada electr6nica exterior (n) (nivel energstioa exte- III e IV (tab. 3)
zior). Estes elementos constituem os subgrupos principais do sistema Tabela 3
peri6dico dos elementos.
2) Os elementos d, em cujos atom os se encontram em preen chi- Dtfereneas Energeticas (eV) das Orbitais Extertcres d03 Atomos
dos Elementos de Alguns Subgrupos Principais
mento as orbitais da camad a electronics imediatamente anterior
it exterior (n - 1). No sistema peri6dico os elementos de transicao,
ituam-se entre os elementos s e os elementos p e constituem a partir IV V VI
III
do terceiro periodo subgrupos secundarios.
3) os elementos f em cujos atomos se encontram em preenchimento ~ Periodo
as orbitais da terceira camada electronica a con tar da exterior N 0
B C
(n - 2). Convencionou-se subdividir os elementos f em duas Iami- 2
4,6 5,3 6,0 14,9
Jias - os lantanideos (elementos f do 6° periodo) e os actinideos Al Si P S
3 . 9,8
(elementos f do 7° periodo). No sistema peri6dico os elementos f 4,5 5,2 5,6
Se
Ga Ge As
eneontram-se entre os elementos sed. Numa forma abreviada, eles 4 6,8 10,4
5,9 6,7
sao dispostos no terceiro grupo da tabela peri6dica, juntamente com In Sn Sh Te
o Iantanio e 0 actinio. 5 6,6 8,8
5,2 5,8
As particularidades das configura((oes electronicas dos atomos TI Ph Bi Po
6 (10) (12)
das familias descritas determinam consideravelmente a especifici- (7) (9)
dade das suas propriedades quimicas e as caracteristicas das altera-
((oes destas ao longo dos grupos e dos periodos. Os valores de !1E em todos os casos sao sempre positivos, slgmh
Elementos s e p. Os electrfias de valencia destes atom os san cando isto que durante a formacao das ligacfies qui micas os electr6es
os electross das orbitais da camada electr6nica exterior. 0 mimero p da camada exterior sao mais Iaceis de ser deslocados em direccao
de electroos de valencia e igual ao mimero do grupo a que pertencem aos atom os dos elementos mais electronegativos que os alectrfies s.
(a excep((ao do helio, que e um elemento do VIII grupo e possui No entanto, como se pode ver na tab. 3, os valores de !1E dos ele-
apenas dois electroes, e do hidrogenio, que nao tem lugar preciso na mentos do 4" periodo sao superiores aos valores dos elementos tanto
tabela peri6dica). do periodo anterior (3°), como do seguinte (5"). Isto permite-nos
A medida que se van preenchendo as orbitais s e p exteriores. esperar que os compostos nos quais 0 elemento se encontra no sell
o mimero de electrces desemparelhados nos atom os no seu estado numero de oxidacao superior (quando na formacao das ligacoes in-
nao excitado varia de forma irregular: tervem nao so os electroes P, como tambem os electr6es s da camad a
 204 I. LEIS GERAIS 205
CA.P. XI SISTEMA. PERIODICO DOS ELEMENTOS

(hidr6xidos). Urn exemplo desta variacao e 0 dos hidr6xidos de cro-

exterior do atomo), no caso dos elementos do 4° periodo serao menos
mio correspondentes aos mimeros de oxidacao do cr6mio 2, 4 e 6:
estaveis que no dos compostos analogos dos elementos do 5° e do
3° periodos. Realmente, nas series de compostos do mesmo tipo, a Cr (OHl2 s uma base;
sua estabilidade varia de forma nao mon6tona (irregular) e e minima Cr (OH)s e urn hidr6xido anfotarico:
no caso dos dos elementos do 4° periodo, nomeadamente: H.Cr04 e urn acido
PCP6 > AsCl6 > SbCI~ Uma importante propriedade e
dos elementos d a sua capacidade
SCIs > SeCIs < TeCP~ de formal' os mais diversos compostos complexos nas quais partici-
ClO, > BrO, > 10, pam como atom os (ou ioes) complex antes (v. Capitulo 9).
Particulal'mente grande e a diferen~a entre as energias das orbi- 773. POI' que principio os elementos se dividem em grupos e
tais exteriores s e p dos elementos do 6° periodo (v. tab. 3). E preci- .subgrupos?
samente POI' essa razao que os compost os nos quais os elementos p 774. Porque razfio 0 manganes, que e um elemento do VII grupo,
deste periodo se encontram no seu mimsro de oxidacao superior tem propriedade predominantemente metalicas, enquanto que os
(TICI3, Pb02, HBiOs, etc.) nao sao est avais e revelam propriedades halogeneos que se encontram juntamente com ele no VII grupo sao
oxidantes extremamente acentuadas. nao-metais tipicos? J ustifique a sua resposta com base na estrutura
No entanto nos numeros de oxidacao inferiores, quando na for- atomics dos elementos em questao.
macao das liga{:oes intervern somente os electroas p, a estabilidade 775. Como variam as possibilidades de valencia e os mimeros
das liga~oes varia ao longo do subgrupo de forma regular, em corres- de coordenacao dos elementos dos subgrupos principais com 0 au-
pondencia com a regularidade do aumento das dimensces das nuvens men to da carga dos micleos destes atom os? Responda com base no
dos electroas p da camada exterior. Assim, nas series NHs - PH _ exemplo dos elementos do VI grupo. Escreva as f6rmulas dos acidos
3
- AsH3(- SbH3 e H20 - H2S - H2Se - H2Te, a estabilidade sulfurico, selenico e telurico.
dos compostos desce. 776. Como varia a estabilidade dos 6xidos superiores e dos hi-
Dentro dos limites de cad a periodo 0 valor de IlE cresce gradual- droxidos superiores nos subgrupos principal e secund ario com 0 au-
mente (v. tab. 3). Isto significa que a medida que 0 mimero de ordem mento da carga dos micleos dos seus atomos?
aumenta, diminui a tendencia dos electroes s exteriores para formal' 777. Como explicar a diferenca entre as propriedades dos ele-
liga~oes covalentes com elementos mais electronegativos. Correspon- mentos do 2° periodo e as dos seus analogos electr6nicos nos periodos
dentemente, reduz-se a estabilidade e aumentam as propriedades seguintes?
oxidantes dos compostos destes elementos nos quais eles se encon- 778. Em que se manifesta a semelhanca entre os elementos da
tram no seu mimaro de oxida{:ao superior. POI' exemplo, na serie mesma diagonal? Quais as suas razfies? Compare as propriedades
s.oi- ror- SO~- CIO,. do berilio, do magnesio e do aluminio.
Elementos d. Os atomos dos elementos d tem como orbitais de 779. Quais as leis gerais da variacao das propriedades Iisicas
valencia as orbitais ns e np da camada exterior, e igualmente as e quimicas das suhstancias simples correspondentes aos elementos
orbitais (n - 1) d da camada anterior. Na camada exterior do atomo dos subgrupos principais do sistema peri6dico de Mendeleev? a) Ao
encontram-se, regra geral, dois electrdes s (menos frequentemente longo dos periodos. b) Ao longo dos grupos.
um electrao s), encontrando-se todos os restantes electroes de valen- 780. Como variam as propriedades acidas, basicas redutoras e
cia na orbital (n - 1) d. oxidantes dos 6xidos e hidr6xidos superiores dos elementos com 0 au-
As particularidades da estrutura electr6nica dos atomos deter- mento da carga dos micleos dos seus lit om os? a) Ao longo dos perio-
minam uma serie de propriedades comuns dos elementos d. Assim, dos; b) Ao longo dos grupos.
quase todos eles revelam mimeros de oxidacao variaveis. POI' essa 781. Como explicar a semelhanca de propriedades quimicas dos
razao , os elementos d caracteriz am-ss POI' intervirem nas mais di- lantanideos?
versas reac{:oes de oxida{:ao-redu~ao. Em particular, quase todos os 782. Com que elemento e 0 molibdeno mais parecido? Com 0
elementos d constituem uma serie de 6xidos e de hidr6xidos corres- selenio ou com 0 cr6mio? Como ex plical' este facto?
pondentes a diversos mimeros de oxida{:ao do elemento. Nestas series 783. Com base na posicao dos elementos na tabela peri6dica de
as propriedades acidas e b asicas dos compostos variam de forma Mendeleev determinar:
regular, isto e, a medida que 0 mimero de oxidacao aumenta, en- . a) qual dos hidr6xidos - Sn(OH)2 ou Pb(OHh - possui pro-
fraquecem as propriedades basicas e aumentam as acidas dos 6xidos prledades basicas mais acentuadas?

206 CAP. XI SISTEMA PERIODICO DOS ELEMENTOS
- 797. Caracterize as propriedades redutoras e oxidantes das mole-
b) Qual dos sais - 0 estanato de scdio ou 0 plumbate do mesrnr,
metal - se hidrolisa mais acentuadamente?
c) Qual dos oxides - Sn02 ou Pb02 - e 0 oxidante mais forte?
784. Quais serao as propriedades quimicas do elemento arti-
ficial com 0 mimero de ordem 87? Com que elemento do sistema pe-
riodico ele e mais parecido?
2. Hidrogenio
785. Descreva os atomos de hidrogenio , de deuterio e de tri-
tio. Qual a diferenca entre estes atomos? Quais os isotopes estaveis
do hidrogenio?
786. A partir da estrutura do atomo de hidrogenio:
a) indique os estados de valencia possiveis e 0 mimero de oxida-
yaO do hidrogenio;
b) descreva a estrutura das moleculas de H2 a partir do ponto de
vista dos metodos das Iigacces de valencia e das orbitais molecu-
lares;
c) Explique porque e impossivel existir uma molecula H3•
787. Porque razao entre as moleculas de hidrogenio e as molecu-
las de oxigenio nao se formam ligacoes por pontes de hidrogenio?
788. Sob a forma de que i6es e que 0 hidrogenio pode entrar na
composicao dos compostos quimicos?
789. Porque razjio no sistema periodico dos elementos 0 hidro-
genio tanto pode ser considerado do grupo I, como do VII?
790. Como e que 0 hidrogsnio e obtido na industria? E lahora-
torialmente? Escreva as equacoos das reaccfies.
791. Sera que se- podem utilizar como electrrilitos as seguintes
solucfies aquosas na reaccao de obtencao electrolitica do hidrogenio?
H2S04, K2S04, KCI, CuS04, NaOH. Justifique a resposta.
792. 0 metodo de obtencao de hidrogenio a partir de ferro e de
vapor tem como base a reaccao reversivel
3Fe+4H20 Fe304+4H2
Em que condicoes se deve levar a cabo este processo para que a reac-
yao decorra praticamente ate it oxidacao com pl eta do ferro?
793. Sera que se pode secar 0 hidrogenio por meio de acido sul-
furico concentrado?
794. Como diferenciar 0 hidrogenio do oxigenio, do dioxide de
carbono e do azoto?
795. Como verificar a pureza do hidrogenio que se obtem lahora-
torialmente?
796. Indique as diferencas entre as propriedades do hidrogenio
atomico e molecular. Sera que os seus calores de combustfio sao
iguais ? J ustifique.
2. HIDROG:ElNIO 207
culas e dos ifies de hidrogenio. Exemplifique com reaccoes.
798. Como e que se ohtem os hidretos dos metais? Escreva as
reacyoes: a) de ohtencao do hidreto de calcic; b) entre este metal e
a agua.
799. Quando se pretende encher um aerostato utiliza-se por ve-
zes a roaccao entre 0 hidreto de calcic com a agua. Quantos kg de
CaH2 serfio necessarios para encher um aerostato de 500 m" de volume
(considerando as condicoes normais)? E quanto zinco e acido sul-
furico seriam necessarios para 0 mesmo fim?
800. Porque razao 0 hidrogenio e 0 oxigenio nao reagem a tern-
peraturas ambientes, enquanto que a uma temperatura de 700°C
a reaccao e praticamente instantanea?
801. Diga quais os metod os de ohtencao de peroxide de hi droge-
nio que conhece e escreva as reaccoes correspondentes.
802. Sera possivel obter H20 atraves da reaccao directa do hidro-
genic com 0 oxigenio? J ustifique a resposta. .
803. Descreva a estrutura da molecule de H20. Porque raz ao
esta molecule e polar?
804. Escrever a equacao de decomposi<;ao de peroxido de hidro-
genio. A que tipo de raaccao de oxidacao reducao ela corresponde?
805. Adicionou-se um pouco de dioxide de manganes a 150 g
de uma solucao de H20. 0 oxigenio que se libertou ocupou em con-
dicoes normais 10-3 m" de volume. Calcular a fraccao em massa de
H20 na solucfio inicial.
806. Escrever a oquacao da reaccao de hidrolise de N a20 sob
a forma ionico-molecular. Sera que a solucao de Na202 conserva as
suas propriedades branqueadoras apos tel' sido fervida?
807. Conclua as seguintes squacfies das roaccoes:
a) KMn04+H202+H2S04-+
b) Fe (OHh+H202-+
c) Kl+H202+H2S04-+
d) H202+Hg (N03h+NaOH-+ Hg-l-
e) AgN03+H202+NaOH-+
Revisoes
808. Quais dos seguintes ioes e moleculas nao podem existir
a) H~+; b) H~; c) H2; d) H2; e) H~-?
Porque: 1) 0 grau da ligayao e igual a zero; 2) infringe-se 0 prin-
cipio de Pauli; 3) 0 grau da ligacao e inferior a um.
. 809. Quais dos seguintes atomos, ifies e molecules sao diamagne-
t1cos: a) H; b) H2; c) Hi; d) H2·
 208 CAP. XI SISTEMA PERIODICO DOS ELEMENTOS
3. HALOG:£NEOS 209
Porque: 1) a particula nao tern carga; 2) a particula esta carrega-
(fa; 3) 0 spin total dos electr6es e igual a zero; 4) 0 spin total dos elec- H2 + 12 +t: 2HI sabendo-se que a concentracao do HI e igual a
tr6es nao e igual a zero. 0,96 mol/I.
810. A mistura de hidrogenio com oxigenio a temperatura am- 820. Caracterize comparativamente as propriedades dos haletos
biente: a) encontra-so no estado de equilibrio quimico; b) nao se de hidrogenio, indicando 0 caracter da variacao: a) das temperaturas
encontra no estado de equilibrio quimico. de ebulicao e de fusao; b) da estabilidade termica; c) das proprieda-
Porque: 1) a velocidade da reaccao e igual a zero; 2) a introducao des redutoras. Explique as variacoes que se observam.
de urn catalisador conduz a iniciacao da reaccao. 821. Indique os metod os de obtencao dos haletos de hidrogenio.
811. Com base nos valores dos potenciais de electrode que apre- Porque razfio nao e possivel obter HI pelos mesmos metodos que se
sentamos utilizam no caso do HCI?
822. Com que materiais se podem fazer os aparelhos destinados
H2 + 2e- +t: 2H- q>0= -2,23 V a obtencao do fluoreto de hidrogenio?
2H+ + 2e-+t: H2 q>0= -0,41 V (pH=7) 823. Em que reservat6rios se armazena a solucao aquosa de
fluoreto de hidrogenio? Qual 0 nome que se da a esta solucao?
determine a possibilidade de existencia do iiio hidreto nas solucoes 824. Qual a reaccao do meio nas solucoes aquosas do fluoreto
aquosas: a) pode existir; b) nao pode existir. de s6dio, am6nio e silicio?
825. Sera que os haletos de hidrogeuio podem ser oxidantes
numa reaccao? Justifique a sua resposta.
3. Halogeneos 826. Quais os halogeneos que se pod em utilizar numa reaccao
para deslocar bromo livre das solucfies: a) de brometo de potassio ;
.•.•base na estrutura dos atomos dos halogeneos indique b) de bromato de potassic. Justifique a sua resposta com base nos
l~ucia caracteristicos do fluor, cloro, bromo e iodo. dados das tabelas dos potenciais electr6dicos standard.
I , oxidacao que os halogeneos apresentam nos 827. Como e que ao longo da serie HOC I - HCI02 - HCI03 -
=e 'I "§ 0
·-'ll.mente os atomos dos halogeneos
- HCI04 se alteram: a) a estabilidade; b) as propriedades oxidan-
genio 0 'b' tes; c) as propriedades acidas.
~() dos primeiros potenciais de 828. Como variam as propriedades acidas, oxidantes e redutoras
790~l , '~.tr6nica.
torialmes ao longo da serie HOCI - HOBr - HOl?
+npostos simples que 829. Porque e que de todos os halogeneos somente 0 iodo forma
791. s. variacao: a) das
solucoes aqu acidos oxigenados polihasicos? Indique 0 tipo de hibridizacao das
1-,) do estado orbitais at6micas dos halogeneos nos seus acidos oxigenados superio-
H2S04, K2SC .~ ....
xidan-
792. 0 met. .0
...,
t:::
I
)
res .
vapor tern como
i; .~ ~ I 830. Como obter HI03 a partir do iodo no estado livre, di6xido
'<! .s; ~ JS se- de .manganes e acido cloridrico? Escreva as equacfies das reaccoes
f1 0 ~ J Imol, correspondentes.
, ~
o
Jj f1 xplique
.'b' I 831. Calcular a quantidade de sal de Bertolet (clorato de pot.as-
Em que condicoes se' ~ ~ "t; sio) que se pode obter a partir de 168 g de hidr6xido de potassi o.
c;ao decorra praticamei, o :Ii ,0 com 0 hi-
''b' ct::;' ~ 832. Como obter cal clorada a partir de carbonato de calcio ,
793. Sera que se P~Q t::: .$ Ei 0 qusncia da cloreto de s6dio e agua? Escrever as equacoes dos processos que e
fiirico concentrado?
794. Como diferenciar , ~
~ cv~?J
" 'b'.J? eos e a agua
necessan o levar a cabo com esse fim. Quais os produtos secund arios
que se obtem?
carbono e do azoto? .~ f. & ~ , 833. Fundamente a impossibilidade de obtencao de 6xidos de
795. Como verificar a pun ~ fi ~ Jos halogeneos cloro atraves da reaccao directa do cloro com 0 oxigenio.
torialmente? ~'b'.i§ f>o)'<!
eos nos produtos 834. Indique os metod os laboratorial e industrial de obtencao
796. Indique as diferencas en~"'.I~
de clorato de potassic.
at6mico e molecular. Sera que 0,-;"': 4 300°C e igual a 835. Conclua as equacfies das reaccfies seguintes:
iguais ? Justifique. J, e do 12 no sistema
a) F2+NaOH-+
14-704
 210 CAP. XI SISTEMA PERIODICO DOS ELEMENTOS

b) K2COs+CI2+H20-
- 4. ELEMENTOS DO SUBGRUPO DO OXIG:eNIO 211

841. Descreva a estrutura slectronica do 03 e compare a activi-

e) KMn04+HCI- dade quimica do ozono com a do oxigenio molecular O2, Como obter
ozono a partir do oxigenio molecular?
d) HClOs+HCI-
842. Sera que as seguintes reaccces do oxigenio podem tel' lugar
e) NaCI+KCIO+H2S04- il temperatura ambiente? a) com 0 hidrogenio; b) com 0 azoto.
f) NaCr02+Br2+NaOH- Justifique a sua resposta com base nos dados da tab. 5.dos Anexos.
g) Ca (OH)2+Br2+H20- 843. Depois de se ozonar urn determinado volume de oxigenio
h) KI+H2S04 (conc.)_ a temperatura ambiente determinou-se que 0 volume de gas, tra-
duzido a pressao inicial, se tinha reduzido em 500 ml. Qual 0 volume
i) 12+CI2+H20-
de ozona que se formou? Que quantidade de calor foi absorvida du-
j) Br CI.+H20- rante a sua formacao, sabendo-se que no caso da Iormacao do ozono
e) 12+HNOs (cone.)_ AH¥orm = 144,2 kJ Imol?
m) KBr+KClOs+H2S04- 844. Com base na estrutura dos atom os de enxofre, selenic e
telurro, indique quais os estados de valencia e 0 mimero de oxidacao
Revisoes tipicos destes elementos. Quais as formulas dos seus hidroxidos su-
periores? Justifique a resposta.
836. Quais das reaccces que passamos a transcrever podem ser 845. Caracterize comparativamente os compost os hidrogenados
levadas a cabo com 0 fim de obter compostos oxigenados de halo- dos elementos do subgrupo principal do grupo VI, indicando e ex-
geneos? plicando 0 caracter da variacao: a) da sua estabilidade termica;
a) Cl2 + 202 = 2ClO2 b) das suas temperaturas de fusao e de ebulicao; c) das suas proprie-
dades acid as basicas, redutoras e oxidantes. Quais de entre elas po-
b) F2+1/202=OF2
dem ser obtidas atraves da reaccao directa do hidrogenio com a subs-
c) 3CI2+10HNOs=6HCIOs+10NO+2H20 tancia simples correspondente?
d) 312+10HNOs=6HlOs+10NO+2H20. 846. Qual das seguintes substancias se oxida mais facilmente?
Utilize os dados das tab. 5 e 9 dos Anexos. o sulfureto de sodio ou 0 telureto desse metal? J ustifique a resposta.
847. Caracterize comparativamente os acidos sulfuroso, sele-
837. Com quais das suhstancias que passamos a transcrever noso e teluroso, indicando a caracteritica da variacao: a) da sua
reage 0 HBr: a) Ca(OH)2; b) PCI3; c) H2S04 (conc.); d) KI; e) Mg; estabilidade; b) das suas propriedades acidas; c) das suas proprieda-
f) KCI03? des oxidantes e redutoras. Ilustre a sua resposta com reaccoes.
Alem disso, 0 HBr revela propriedades: 1) acidas; 2) hasicas; 848. Qual dos elementos do grupo VI da tabela periodica forma
3) oxidantes; 4) redutoras. urn acido hexabasico. Escreva a formula deste acido. Porque razfio os
restantes elementos deste subgrupo nao dao origem a acidos'deste tipo.
849. Como e porque razao variam as propriedades acidas na
4. Elementos do Subgrupo do Oxigenio serie acido sulfurico - selenico - tehirico? Como variam nesta
mesma serie as suas propriedades oxidantes?
838. Com base na estrutura do atomo de oxigenio , indique as 850. Quais sac os processos sequenciais que tern lugar quando
valencias que ele pode ter. Que mimeros de oxidacao revela ele nos se adiciona gradualmente urn alcali a uma solucao saturada de
seus compostos? sulfureto de hidrogsnio? Escreva a equacao das reaccoes sob a f6r.
839. Indicar os metod os laboratoriais e industriais de obtencao mula Ionico-mclecular.
do oxigenio e enumere os campos de aplicacao mais importantes 851. Explique porque razao 0 sulfureto de hidrogenio nao faz
deste elemento. precipitar 0 sulfureto de manganes, embora Iaca precipitar 0 sulfu-
840. Caracterize 0 oxigenio molecular O2, indicando: a) as suas reto de cobre. Sera que se pode fazer precipitar 0 sulfureto de man-
propriedades quimicas; b) a estrutura da sua molecula, segundo 0 ganes a partir de uma solucao aquosa de urn dos seus sais?
metodo das orbitais moleculares; c) as propriedades magneticas da 852. Indicar urn metodo laboratorial de ohteneao de sulfureto
molecula. Com que substflncias simples e que 0 oxigenio nao reage d; ~idrogenio. Como e que se pode obter seleneto e telureto de hidro-
directamente? genlO?
14 ••

212 CAP. XI SISTEMA PERIODICO DOS ELEMENTOS
853. Quais os compost os hidrogenados que 0 enxofre forma?
Como e que eles se ohtem? Qual a sua estrutura? Que mimeros de
oxidacao apresenta 0 enxofre nestes compost os?
854. Comparar a reaccao do Sb2S3 com as solucoes de (NH4)2S
e (NH4)2S2'
855. Porque raz ao 0 sulfureto de zinco se dissolve no acido clo-
ridrico, enquanto 0 mesmo nao acontece com 0 sulfureto de cobre?
Em que acido se pode dissolver 0 sulfureto de cobre?
856. Quais os produtos da reaccao do cloreto de ferro (III) com:
a) sulfureto de hidrogenio: b) sulfureto de amonio.
857. Explicar porque razao 0 ZnS e 0 PbS se podem obter atra-
yes de uma reaccao volumetrica em solucao aquosa, enquanto que
o Al2S3 e 0 Cr2S3 nao se podem? Indicar quais os metodos de obten-
y3.0 destes iiltimos compostos.
858. Qual 0 caracter do meio nas solucoes de: a) Na2S; b) (NH4)2S;
c) NaHS.
859. Que propriedades revel a 0 sul£ureto de hidrogenio quando
reage com as solucoes aquosas de KMn04, H202 e de NaOH?
reage com as solucoes aquosas de KMn04, H202 e de
860. Conclua as equacoes das seguintes reaccoes:
fusiio
a) S+ NaOH--+
b) H20+CI2+H20-+
c) H2S+KMn04+H20-+
d) FeCl3 + H2S +-
e) FeCI3+Na2S+H20-+
f) H3S+H2S04(conc.)-+
861. Cite exemplos de reaccoes de obtencao de S02, as quais
a) sejam acompanhadas de variacao do mimero de oxidacao do
enxofre.
b) nao sejam acompanhadas da variacao do mimero de oxidacao
do enxofre.
862. Qual 0 caracter dos meios nas solucoes de Na2S03 e de
NaHS03? Calcular 0 pH de uma solucao de Na2S03 a 0,001 M.
863. Caracterizar as propriedades redutoras e oxidantes do dio-
xido de enxofre e do acido sul£uroso. Ilustre a sua resposta com exem-
plos.
864. Concluir as equacoes das reaccoes:
a) H2S+ S02 -+
b) H2SOs+12-+
c) KMn04+S02+H20-+
d) HI02+H2SOS -+
4.. ELEMENTOS DO SUBGRUPO DO OXIG:E:NIO 213
Indicar que propriedades revela 0 dioxide de enxofre em cad a
uma destas reaccoes, fazendo 0mesmo para 0 caso do acid o sulfuroso.
865. Quais das seguintes suhstfinci as exsicadoras se podem uti-
[izar para secar 0 S02:
a) H2S04 (conc.): c) P20S (cr.);
b) KOH (cr.); d) K2C03 (cr.).
866. Quantos litros de S02 em condicoes normais sera nacessario
fazer passar atraves de uma solucao de HCI03 para reduzir 16,9 g
deste clorato ate ao HCI?
867. Que propriedades (redutoras ou oxidantes) revela 0 acido
sulfuroso quando reage com: a) 0 magnesio; b) 0 sulfureto de hidro-
genio; c) 0 iodo.
Qual dos ifies que entram na sua composicao se encontra na base
destas propriedades em cada urn dos casos urn quest3.o?
868. Fazem-se passar 448 ml de S02 atraves de 100 ml de uma
solucao de NaOH a 0,2 N (em cond.icdes normais). Que sal se Iorma
e qual a sua massa?
869. Escreva as oquacoes da reaccao do tiossulfato de sodio com;
a) 0 cloro (pOl' defeito) e em excesso); b) com 0 iodo.
870. Escrever a oquacao da reaccao de obtencao do tiossulfato
de sodio. Qual 0 mimero de oxidacao do enxofre neste composto?
o i3.o tiossulfato revela propriedades redutoras ou oxidantes? Apre-
sente exemplos de reaccoes.
871. Estabeleca as equacoes das reaccoes seguintes:
a) do H2S04 concentrado com 0 magnesio e com a prata;
b) acido sulfurico diluido com 0 ferro.
872. Quantos gram as de acido sulfurico S3.0 necessarios para a
dissolucao de 50 g de mercuric? Que parte d a sua massa reage de
forma a oxidar 0 mercurio? Sera possivel utilizar 0 acido sulfurico
diluido para dissolver 0 referido metal?
873. Sera que as quantidades de acido sulhirico necessanas para
a dissolucao de 40 g de niquel S3.0 as mesmas, se num dos casos se
utiliza 0 acido concentrado e noutro diluido? Qual a massa de acido
sulfurico se consumira na oxidacao do niquel em cada caso?
874. 0 oleum e transportado em cisternas de ferro. Sera que se
pode trocar este metal pOI' chumbo? Porque raZ30 0 oleum nao die-
solve 0 ferro?
875. Quais as propriedades que diferenciam 0 sulfureto de sodio
do tiossulfato de sodio? Apresente as rsaccoes.
Revisoes
876. Indicar as substancias que nao se podem encontrar no ar
em quantidades consideraveis em presence do ozono: a) S02; b) HFj
c) H2S; d) CO2; e) N2•

~14 CAP. XI SISTEMA PERIODICO DOS ELEMENTOS
877. Em que relacao se encontram os pH das solucoes isomolares
de sulfureto (pHI), de um seleneto (pH2) e de um telureto (pHa) de
s6dio: a) pHI < pH2 < pHa; b) pHI = pH2 = pHa; c) pHI:>
:> pH2 :> pHs.
878. Quais dos sulfuretos que passamos a enumerar nao se pre-
cipitam das solucoes aquosas quando reagem com sulfureto de hidro-
genio: a) CuS; b) CdS; c) FeS; d) Fe2S3; e) MnS; f) HgS; g) PbS; h)
Cr2S2; i) CaS.
Porque: 1) nao se atinge 0 produto das solubilidades do sulfureto;
2) decorre uma hidr6lise completa do sufureto produzido; 3) 0 ijio
sulfuretn reduz 0 catiao.
879. Quais dos compostos que enumeramos seguidamente reage
com 0 tiossulfato de s6dio: a) HCI; b) NaCI; c) NaI; d) 12; e) KMn04
se, alem disso: 1) a substancia reagente descolorou; 3) se regista a
formacao de precipitado; 3) se regista a libertacao de um gas?
880. Que caracter tem 0 meio numa solucao de sulfureto de amo-
nio: a) acida; b) neutral; c) hasica?
Porque: 1) tanto 0 aniao como 0 catiao se hidrolisam; 2) 0 aniao
hidrolisa-se mais; 3) a constants de dissociacao do hidr6xido de am6-
nio e maior que a constante de dissociacao do iao hidrosulfureto.
881. Com quais das seguintes substancias reage 0 acido sulfurico
concentrado: a) CO2; b) HCI; c) P; d) BaCI2; e) Ba(OH)2; f) Hg;
g) Pt; h) HI; i) NHa?
Alem disso 0 acido sulhirico revela: 1) propriedades acidas: 2) pro-
priedades oxidantes; 3) nao revela nem umas nem outras. ' 895. Quais as propriedades do azido de hidrogenio (acido hidro-
5. Elementos do Subgrupo do Azoto
882. Caracterize comparativamente os atom os dos elementos do
subgrupo do azoto indicando: a) configuracoes electr6nicas; b) pos-
sibilidades de valencia; c) os mimeros de oxidacao mais comuns.
883. Descrever a estrutura electr6nica dos seguintes compostos:
NHa, NHt, N 20, HN a e HNOa. Qual 0 mimero de oxidacao do azoto
em cad a um destes compostos?
884. De exemplos de compostos de azoto em cujas moleculas
existam liga~oes covalentes dativas.
885. Descreva a estru tura electr6nica da molecule de N 2, ba-
seando-se nos metod os das ligacoes de valencia e das orbitais mole-
culares.
886. De exemplos de reaccoes nas quais 0 azoto intervem como
oxidante e um exemplo de uma reaccao na qual ele actue como redu-
tor.
887. A solubilidade de NH4CI e NaN02 a 20° C e respective-
mente 37,2 e 82,9 g em 100 g de agua. Quantos gramas de solucoes
saturadas destes sais e necessario juntar para obter a quente 24 I de
azoto (20° C e pressao atmosferica normal)?
5, ELEMENTOS DO SUBGRUPO DO AZOTO 215
L Que compostos de azoto podem ser obtidos atraves da Iiga-
ya~' 0 acta (Iixacao) do azoto atmosferico? Transcreva as reaccoes
da ·.,u-'t'obtenc;:ao e indique as condicoes em que elas decorrem.
889. Quantas toneladas de cianamida de calcio se podem obter
a partir de 3600 m3 de azoto (20°C, pressao atmosferica normal),
fazendo-o reagir com a carbite de calcio , sabendo que as perdas de
azoto sao de 40 %.
890. De exemplos caracteristicos de reaccoes de captacao, subs-
tituic;:ao do hidrogenio no amoniaco e da sua oxidacao
891. Que volume de amoniaco (em condicoes normais) se pode
obter fazendo reagir 2 litros de uma solucao de uma base a 0,5 N
com um sal de amonio?
892. Sera que se pode utilizar 0 H2S04 OU 0 P205 como exsicad o-
res do amoniaco gasoso? J ustifique a resposta.
893. Escreva as equacoes das rcaccoes de decomposic;:ao termica
dos seguintes sais: a) (NH4)2COa; b) NH4NOa; c) (NH4)2S04; d)
H4CI; e) (NH4)2HP04; f) (NH4)H2P04; g) (NH4)2Cr20 ; h) NH4N02•
894. °nitrato de am6nio pode decompor-se por 2 metodos
NH4N03 (cr.) =N20 (g)+2H20 (g)
NH4N03 (cr.)=N2 (g)+1/202 (g)+2H20 (g)
Qual das reaccoes transcritas e mais provavel equal e mais exeter-
mica a 25°C? Confirme a sua resposta atraves do calculo do LlG~48 e
da LlH~48. Como varia a probabilidade de ocorrencia destas reac-
c;:oescom 0 aumento da temperatura?
genonitroso) e do seu sal? Sera possivel obter HN 3 fazendo reagir
directamente 0 azoto e 0 hidrogenio? Justifique a resposta.
896. Concluir as equac;:6es das reaccoes e indicar a Iuncao do
HN a (acido, redutor ou oxidante) em cad a uma delas
a) HN3+KMn04+H2S04 -+ N2+MnS04+
b) HNs+HI -+N2+NH4I+12
c) HN3+Cu-+ Cu (N3)2+N2+NH3
d) HNs+NaOH-+
897. Calcular 0 pH de uma solucao de NaN a a 0,1 N e 0 grau
de hidrolisacao deste sal.
898. Conclua as oquacoes das reaccoes seguintes:
a) N2H4·H2S04+KMn04+H2S04-+N2+
b) N2H4+Hg C12,.zN2+Hg2C12+
Qual a func;:ao da hidrasina nestas rsaccdes? '
899. Caracterize as propriedades redutoras e oxidantes da hidro-
xilamina e dos seus sais e apresente exemplos de roaccoes ilustrati-
vas.
 216 CAP. XI COMPOSTOS COMPLEXOS
900. Indicar os metodos de ohtencao dos oxidos de azoto. ~ol'lue
raz ao 0 oxide de azoto (II) se pode obter somente atraves da ~ )'ese
directa a partir de N2 e 02. Porque razao so a temperaturas el~·~~das
se conseguem rendimentos assinalavais na sintese directa a partir
de N2 e 02?
901. Descreva a estrutura electronica da molecula de NO se-
gundo 0 metodo das orbitais moleculares.
902. Descreva as propriedades quimicas do N20 e do NO. Que
tipo de oxidos S8.0 estes?
903. Que suhstancia e 0 gas castanho escuro que se liberta du-
rante a reaceao do acido nitrico concentrado sobre os metais? De que
moleculas e composto? Porque razjio a sua colorac;:8.ose acentua com
o aumento da temperatura e enfraquece quando esta desce? Sera
que este gas obedece a lei de Boyle - Mariotte, quando comprimido
a uma temperatura constante? Estaheleca as equacces das reaccces
que decorrem durante a dissolueao deste gas na agua e numa solu-
c;:8.0de alcalis.
904. Porque razfio a molecula de N02 forma facilmente dime-
ros, enquanto que 0 S02 nao os forma?
905. Qual 0 caracter do meio nas solucoes de NaN03, NH4N03,
aN02, NH4N02? Numa solucao acidificada pOI' acido sulftirico,
quais dos sais enumerados reagem com: a) 0 iodeto de potassic;
b) 0 permanganato de potassic. Escreva as equacoos das reaccoes.
906. Escrever as equacoes da reaccao do acido azotico com 0
zinco, mercurio, magnesio , cobre, enxofre, carvao e iodo. De que
depende a composicao dos produtos da reducao do acido nitrico?
907. Escrever a equacao da reaccao de desproporcionamento
do HN02.
908. Indique as- reaccoes quimicas que se utilizam actualmente
na producao de acido nitrico a partir de substancias naturais.
909. Porque razao durante a obtencao de acido azotico a partir
do salitre e necessario utilizar acido sulftirico concentrado e salitre
no estado solido? Porque razao nao se pode sujeitar os reagentes a
urn aquecimen to consideravel?
910. Qual a estabilidade termica dos hidratos e dos nitritos?
Que processo decorre durante 0 aquecimento dos seguintes sais:
a) NaN02; b) Pb(N02)4; c) NH4N02; d) NaN03; e) Pb(N03)2; f)
AgN03; g) NH4N03• Escreva as equacfies das reaccoes que tem lugar
nesse processo.
911. Conclua as equacoes das seguintes reaccoes:
a) N02 + Ba (OH)2-+
b) NO+KMn04+H20-+
c) P+HNOs (conc.)-+
fusiio
d) Zn+NaNOs+NaOH-~
s. ELEMENTOS DO SUBGRUPO DO AZOTO 217
solucao
e) Zn+NaNOs+NaOH ---
f) Cu2S+HNOs (conc.)-+
912. Que substancia e conhecida por «agua regia»? Que proprie-
dades apresenta? Escreva a squacao da sua reaccao com 0 ouro.
913. Para dissolver uma certa quantidade de cobre em acid o-
nitrico em que caso se consumira menos acido? Quando se utiliza
a 90 % (mass.) ou a 35 %?
914. Como obter NH4N03 a partir do azoto atmosferico e da
agua?
915. Qual 0 metodo de obtencao industrial de Iosforo? Escreva
as equacdes das reaceces correspondentes.
916. Indique as modif'icacoes alotropicas do Iosforo e as diferen-
cas das suas propriedades. Sera que estas diferencas se mantem de-
pois do Iosforo passar para 0 estad o gasoso? Como demonstrar que
o fosforo bran co e 0 vermelho S8.0 modificacoes alotropicas de urn
mesmo elemento?
917. A densidade dos vapores de Iosforo a 800°C em rel.acao ao
ar e 4,27 enquanto que a 150°C ela e duas vezes menor. Quantos ato-
mos compo em a molecula de Iosforo as temperaturas indicadas?
918. Que quantidade de calor se liberta durante a transformacao
de 1 tonelada de Iosforo branco em vermelho, sabendo que 0 calor
especifico desta transformacao e igual a 16,73 kJImol de atomos.
919. Indique os nomes e as formulas dos sais de amonio do acido
ortotosforico. Porque raz ao 0 amoniaco pode ser obtido a partir
destes sais aquecendo-os, enquanto que para a obtencao de amoni a-
co a partir de cloreto de arnonio e necessario misturar este ul timo
com cal apagada ou com uma base?
920. Que compostos forma 0 Iosforo com 0 hidrogenio? Indique
os metodos de obtencao destas substancias, compare as suas pro-
priedades com as propriedades de compostos de azoto analogos.
921. Conclua as equacces das reaccces seguintes:
a) P+C12->-
b) P+HNOs (conc.j>+
c) P+ Mg->-
d) PHs+KMn04+H2S04-+HsP04+
e) Mg3P2+HCl-+
922. Caracterize a reaccao do oxide de Iosforo (III) com a agua
a) a frio; b) a quente.
f 923. Como se pode obter acido ortofosforico a partir de: a) Ios-
oro no estado livre; b) de ortofosfato de calcic.
Quemassa de ortofosfato de calcic sera necessaria para obter 250 g-
d e H3P04?
218 CAP. XI COMPOSTOS COMPLEXOS
924. Porque raeao 0 ortofosfato de prata nao pode ser precipi-
cado em meios marcadamente acidos ou basicos?
925. Conclua as squacoes das reaccoes que se seguem:
a) HSP02 + FeCIs+ HCI_ HSP03 +
b) HsP02+12+H20-
c) HsPOa- PHa+
d) HaP03+AgNOs+H20_Ag+
926. Indique qual 0 metodo de obtencao do arsenic e do anti
.monio. Como e que se ohtsm espelhos de arsenic e de antim6nio?
927. Que composto de arsenic se obtem fazendo reagir As20a
-com acido sulhirico diluido e zinco? Escreva a equacao da reaccao.
928. Compare as propriedades quimicas e fisicas dos compostos
hidrogenados dos elementos do subgrupo do azoto indicando como
se alteram: a) a temperatura de ebulicao e fusao; b) a sua estabilidade
termica; c) as suas propriedades redutoras e oxidantes; d) as suas
propriedades acidas e hasicas. Indique as razoes que conduzem a
estas variacoes.
929. Como se alteram as propriedades basicas e acidas na serie
dos hidroxidos de arsenic (III), antimonic (III), bismuto (III)?
Como diferenciar urn do outro os seguintes hidr6xidos pouco sohi-
veis Sb(OH)3 e Bi(OHh?
930. Porque razao a solucao de SbC13 se torna turva quando
diluida em agua? ° que e que se deve fazer para que ela se torne
novamente transhicida, sem que seja necessario filtrar? Estabeleca
a equacao das reaccoes que tern lugar nestes processos sob a f6rma
molecular e i6nico-inolecular.
931. Que substancias se formam durante a reaccao do HNOs
-concentrado com 0 As20S? Escreva a equacao da reaccao.
932. Que substancias sao conhecidas como tioacidos? Indique,
atraves das equacces das reaccoes sob a forma ionico-molecular , 0
metodo usado para obter sais de am6nio dos acidos tioarsenico e
-tioantim6nico.
933. A mistura de sulfuretos que passamos a apresentar (AS2S3,
Sb2Sa, Bi2S3) foi feita reagir com uma solucao de sulfureto de sodio.
Que sulfureto permaneceu inssohivel? Escreva as equacoes das reac-
cfies de dissolucao dos sulfuretos em causa.
934. Escreva as equacoes das reaccoes consecutivas a partir
das quais se pode obter: a) tioantimonito de s6dio a partir de SbC13;
b) tioardenato a partir de N aaAsO 4'
°
935. bismuto dissolve-so facilmente no acido az6tico diluido,
no en tanto nao se dissolve nem no acido sulfurico, nem no acido clo-
ridrico diluidos. Que conclusces pode tirar deste facto em relacao
a posicao do bismuto na serie de tensoes dos metais?
5. ELEMENTOS DO SUBGRUPO DO AZOTO 219
936. Como obter bismutato de s6dio? Que propriedades possui
este composto? Escreva a equacao da reaccao entre 0 bismutato de
s6dio com 0 nitrato de manganes (II) numa atmosfera de azoto.
937. Conclua as equacces das reaccfies que passamos a trans-
crever:
a) 8bCIs+HCI+Zn -
b) AsHs+KMn04+H2804 - HaAs04+
c) 8b28a+HNOs (conc.j -e-
d) As28s +
(NH4)2 82-
e) 8b28s + (NH4)282-
f) BiCls+Ka8n02+ KOH- Bi+
g) Bi (OH)s+Br2+KOH- KBiOs+
h) NaBiOs+Mn (NOa),HNOs-HMn04+
Revlsdes
938. Quais das molecules sao paramagneticas: a) NO; b) N02;
c) N203; d) N204; e) N20/;; f) N20.
Porque: 1) 0 cloro e urn oxidante; 2) 0 azoto possui urn par de
electroes nao partilhados; 3) a molecula e paramagnetica, enquanto
que 0 azoto apresenta valencia quatro; 4) a molecula e paramagne-
tica, e a covalencia do azoto inferior a quatro; 5) a molecula e dia-
magnetica e a covalencia do azoto e inferior a quatro.
939. Quais das seguintes substancias sao capazes de formar di-
meros: a) N02; b) NOCl; c) N2H4; d) N20.
Porque: 1) 0 mimero de oxidacao do azoto neste composto nao
e maximo; 2) 0 azoto possui urn par de electroes nao partilhado;
3) a molecula e paramagnetica.
940. Quais das seguintes substancias siio capazes de intervir
em reaccoes de auto-oxtdacao-reducao: a) KN02; b) KN03; c)
(NH4hCr207; d) (NH4)3P04?
Porque: 1) nessa substancia 0 azoto apresenta uma dualidade
oxidante-redutora; 2) durante a dscomposicao libertam-se produtos
no estado gasoso; 3) na molecula, alem do atomo de azoto-oxidante,
existe ainda urn atomo que actua como redutor; 4) na molecula, alem
do azoto-redutor, existe ainda urn atomo que actua como oxidante.
941. Qual 0 caracter da solucao de cloreto de hidroxilamina:
a) acida; b) neutral; c) basica?
Porque: 1) na composicao da molecula entra 0 grupo -OH; 2)
tern lugar a hidr6lise do sal; 3) 0 azoto neste composto e de valen-
cia quatro e nao capta 0 iao de hidrogenio
942. Com qual das seguintes substanci as reage 0 acido nitrico
concentrado: a) P200; b) HCl; c) C12; d) 12; e) CaO; f) Cu; g) Al; h)
 220 CAP. XI COMPOSTOS COMPLEXOS
6. 0 CARBONO E 0 SILfCIO 221
CO2; i) HP03?
Alem disso 0 acid o revela propriedades: 1) acidas: 2) oxidantes; Que volume de CO2 se liberta (em condicoes normais) a partir de 1 kg
3) nem umas nem outras. de marmore com 96 % mass. de CaCO 37
943. Quais das seguintes reaccoes podem ser utilizadas para a 952. Escrever a equacao da hidr6lise do N a2C03, KHC03 e
obtencao de acido metafosf6rico? {NH4)2C03 sob a forma molecular e i6nico-molecular. Indique a
20'C reaccao do meio.
a) P205+H20---+ 953. Calcular 0 pH de uma solucao de carbonato de potassic
b) P + HNOa (conc.r-s- .a 0,01 M.
(a quen te) 954. Para a obtencao de carbonato de calcic dividiu-se uma so-
c) HaP04 ----+ Iucao de NaOH em duas partes iguais e saturou-se uma delas de CO2,
s osc .ap6s 0 que se voltou a misturar a segunda parte. Que reaccao teve
d) P205 + H 0---+
2 lugar durante a mistura da primeira parte da solucao de hidr6xido
944. Quais das seguin tes reaccoes podem ser u tilizadas para a de s6dio com a segunda? Escreva a equacao das reaccoes.
ohtencao do acido fosforoso? 955. Como se pode libertar quimicamente 0 CO2 das impurezas
ac-e ~e S02?
a) P20a+H20---+ 956. Qual 0 metodo de obtencao de carbonato de calcic com a
utfliz acao de amoniaco? Sera que a ordem de saturacao da solucao
b) P20a+H 0---+so-c
2 com di6xido de carbono e amoniaco se reveste de importancia (por-
c) P+HNOa (conc.r-s- .que?)? Sera possivel obter carbonato de potassic pelo mesmo metodo?
J ustifique a resposta.
945. Em que relacao se encontram os pH das solucdes isomolares de 957. Que volume (em condicoes normais) de CO2 se pode obter
SbC13 (pH!) BiC13 (pH2)? a) pH1<pH2; b) pH! =pH2; c) pHt>pH2. .a partir de 210 g de N aHC03: a) por aquecimento; b) sob a accao de
Porque: 1) 0 grau de hidrohzacao depende da concentracao da um acido?
solucao; 2) 0 sal que se forma e uma base mais fraca e hidrolisa-se 958. Descreva as propriedades do oxide de carbono (II) indican-
mais. do: a) a estrutura electr6nica das molecules com base nos metodos
das LV e das OM; b) a sua reaccao com a agua e as solucoes aquosas
6. 0 Carbono e 0 Silicio dos acidos e das bases; c) as suas propriedades redutoras e oxidantes.
959. Em que caso durante a combustao do carvao se forma CO?
946. Caracterizar as modificacoss alotr6picas .do carbono e Porque razao 0 perigo de surgimento de fuligem quando se fecham
indicar a causa das diferencas entre as suas propriedades. ()S fornos se reduz com a diminuicao da temperatura do carvao?
947. Que tipos de hibridiz acao das OA sao tipicos para 0 carbone? Justifique a resposta com base nos dad os da tab. 5 dos Anexos.
Descreva com base no metodo das LV a estrutura das seguintes mole- 960. Com base nos valores de I~.H°para a formacao do CO2, do
culas: a) CH4; b) C2H6; c) C2H4; d) C2H2.
CO e do vapor de agua, demonstre que 0 processo de ohtencao do
948. Caracterize as propriedades fisicas e quimicas do dioxide
gas de gerador e exotermico, enquanto que 0 processo de ohtencao
de carbono e 0 seu campo de u ti lizaeao. Escreva as equacoes das
de gas de agua e endotermico.
reaccoes entre 0 CO2 com uma solucao de uma base com excesso ou
insuficiencia de CO2, 961. A carbite de calcic pode ser obtida segundo 0 esquema:
949. Que equilibrios se estabelecem numa solucao aquosa de CaO + +
C -+ CaC2 CO. Calcular a massa de CaO necessaria para
CO2? Qual e a influencia da elevacao da temperatura da solucao a obtencao de 6,4 t de CaC2. Que volume de CO se forma durante
sobre a deslocacao destes equilibrios? Sera que se pode preparar esta reaccao (considerando as condicoes normais)?
uma solucao de acido carbonico a 1 N? 962. Indique a composicao e as propriedades do acid o cianidrico.
950. Sera possivel obter uma solucao neutral, adicionando a Porque razao os sa is deste acido devem ser mantidos em recipientes
uma solucao de acido carbonico uma quantidade equivalente de hermeticamente fechados? Ilustre a sua resposta com as equacfies das
base? Justifique a resposta. reac<;oes.
951. Porque raziio, quando se obtem CO2 a partir do marmora, 963. Caracterize sucintamente 0 silicio, indicando: a) a estru-
o fazem reagir com acido cloridrico e nao com 0 acido sulftirico? tura electr6nica do seu atomo e as suas valencias; b) as propriedades
quimicas do silicio no seu estado livre.
 222 CAP. XI COMPOSTOS COMPLEXOS
964. Caracterize as propriedades Iisicas e quimicas do dioxido
de sillcio , a sua reaccao com a agua, os acidos e as bases.
965. Em que sentido e porque razao decorrera a deslocacao de
equilibrios: a) atraves da saturacao de uma soluQao aquosa de sili-
cato de s6dio com CO2; b) por aquecimento de uma mistura de Na2COa
e Si02?
966. Que acido nao se pode conservar em recipientes de vidro
vulgar, nem em recipien tes de vidro de quartzo? Porque razao?
967. Escrever as equacfios das reaccoes da hidr6lise dos haletos
de silfcio , Qual e a particularidade da hidr6lise do SiF4? Sera que
a hidr6lise do CCl4 pode decorrer segundo este mesmo esquema?'
Justifique a resposta.
968. Escrever a equacao da hidr6lise de Na2Si03• Como e que
se altera 0 grau de hidrolisacao do N a2SiOs quando se adiciona it
sua solucao cloreto de am6nio?
Revisoes
969. Que tipo de hibridizacao das OA do carbono serve para
descrever a estrutura da molecula de CO2: a) sp; b) Sp2; c) Sp3; d)
nao existe qualquer hibridiz acao.
Porque: 1) a covalencia do carbono neste composto e igual a qua-
tro; 2) a molecula nao e polar; 3) 0 grau da ligayao carbono-oxigenio
e maior que um.
970. Quais dos seguintes gases reagem com uma solucao de uma
base quando se faz passar atraves dela: a) CO; b) CO2; c) HCN; d)
CF4?
7. Metais do Grupo I do Sistema Peri6dico
971. Como e que variam os raios e os potenciais de Ionizacao
dos atomos dos metais alcalinos a medida que cresce 0 seu mimero
at6mico? Explique as leis observadas com base na estrutura elec-
tr6nica dos atomos.
972. Como explicar a diferenca das posicoes dos metais alcalinos
na serie de tensfies e no sistema peri6dico?
973. Como e porque razao se alteram as propriedades basicas na
serie LiOh - CsOH?
974. Como se explicam as diferencas entre as propriedades dos
elementos do subgrupo principal e secundario do grupo I?
975. Porque raz ao 0 raio do iao Cu+ e menor que 0 raio do iao
K +? Qual destes ides possui uma maior capacidade de pol ariz acao?
976. Em que se diferencia 0 metodo electrolitico de obtencao
dos metais alcalinos do metodo electrolitico de ohtencao de alcalis?
Que processos electroquimicos tem lugar em ambos os casos?
7. METAlS DO GRUPO I DO SISTEMA PERIODICO 223"
977. Como se consegue atraves da electr6lise das solucoes de
cloreto de potassic obter hidr6xido, hipoclorito e clorato de potas-
978.°
sio? Escreva as equacces das rsaccoes.
hidr6xido de sodio comercial contem frequentemente
impurezas de carbonato de s6dio em quantidades consideraveis. Como
detecta-Ias? Como libertar a solucao de NaOH destas impurezas?
Estabeleca as equacoes das reac~6es correspondentes.
979. Durante a rsaccao de uma amalgam a de s6dio com a agua
obteve-se uma solucao de um alcali. Para a neutralisar for am ne-
cessarios 50 ml de uma solucao de acido a 0,5 N. Determinar a com-
posicao percentual de s6dio (mass.) na amalgama.
980. De uma amostra de KCI e de NaCI com uma massa total de
0,1225 g obteve-se um precipitado de AgCI com a massa de 0,2850 g.
Calcular a composicao percentual (mass.) de KCI e de N aCl na mistura.
981. Escrever as equacoes da reaccao de obtencao das seguinte
substanci.as a partir de carbonato de s6dio: a) silicato de s6dio;
b) acetato de s6dio; c) nitrato de s6dio; d) hidrossulfato de sodio;
e) sulfito de s6dio.
982. Durante a decomposi~ao de KCI03 obtiveram-se 3,36 I de
oxigenio (em condicoes normais). Que quantidade de calor se liber-
tou?
983. Que volume de hidrogenio, medido a 25°C e a uma pressao
755 mm Hg (100,7 Pa), se libertou durante a reaccao com agua de
1 g de massa fundida composta por 30% mass. de potassic e 70%
mass. de s6dio?
984. Calcular a quantidade de calor que se liberta a 25°C durante
a reaccao de 8 g de hidrato de s6dio com agua. As ental pi as standard
de formacao do NaH do NaOH podem ser consideradas respectiva-
mente iguais a -54,4 e -425,6 kJ Imol.
985. Concluir as reaccoes:
a) Na202+KI+H2S0c+
b) Li3N+H20-+
c) K+02 (excessor-s-
(a quente)
d) KN03--~
986. Enumerar as ligas metalicas mais importantes de cobre,
indicando as suas compostcoes aproximadas.
987. Escrever as equacces das raaccoes do cobre com 0 acido
nitrico diluido (a 1 : 2) e concentrado. Porque razao 0 cobre nao
se dissolve no acido cloridrico?
988. Como reagem os sais de cobre com as solucoes de bases
e 0 hidr6xido de am6nio?
989. Que processos decorrem durante a °electr6lise das solucoes
de sulfato de cobre com: a) electrodos de cobre; b) electrodos e pla-
tina.
./
224 CAP. XI COMPOSTOS COMPLEXOS
990. Em que consiste 0 processo de retiuacao do cobre? 0 que
.aconteco durante este processo as impurezas de meta is mais activos
{Zn e Ni) e de metais menos acti vos (Ag e Hg) que existem no cobre
anicial?
991. Escrever as equacoes das reaccfies de dissolucao do hidro-
.xido de cobre num acido e numa solucao de amoniaco.
992. Conclua as equacoes das reaccoes:
a) Ag20+H202~
b) AgBr+Na2SSOS (excessor-s-
c) Cu+KCN+H20-+
993. Porque raz.ao 0 aminato de prata nao e estavel nos meios
:acid os?
994. Como explicar que a reaccao do cloreto de sodio sobre uma
solucao de K[Ag(CN)2J nao precipita sob a forma de cloreto de prata,
·enquanto que 0 sulfureto de sodio com essa mesma solucao precipita
ob a forma de Ag2S?
995. Explique porque razao AgCl, AgBr e AgI se dissolvem fa-
cilmente na solucao de KCN, enquanto que na solucao de amoniaco
.somente 0 AgCI e 0 AgBr sac sohiveis.
996. Conclua as equacoes das reaccoes:
a) Au (OHla+ HCI (conc.)-+
b) AuCI3+H20S+KOH_
c) AuCIs+SnCI2+H20-+
d) Au+NaCH+02+H20_
e) Au+HCI+HNOs-+ H AuCI4+
997. Em qual dos compostos - KCl ou AgCI - a ligacao qui-
mica tem um caracter covalente mais acentuado? Como explicar
este facto?
998. A partir de uma amostra de 1,6645 g de massa durante a
analise foram obtidos 1,3466 g de CU(SCN)2 e 0,0840 g de Sn02'
Calcular a fraccfio em massa do cobre, estanho e zinco na amostra
ern questao.
RevisOes
999. Quais dos seguintes compostos reagem com a solucao
de amoniaco: a) CU(OH)2; b) AgCl; c) AgI.
1000. Qual a reaccao do meio numa solucao de carbonato de
potassic: a) acida: b) neutral; c) basica.
1001. Com quais das seguintes substancias reage 0 acido nitrico
concentrado: a) NaOH; b) CuO; c) Ag; d) KCl.
Alem disso, 0 acido n itrico revela: 1) propriedades acidas; 2)
propriedades oxidantes.
8. METAlS DO GRUPO II DO SISTEMA PERIODICO. A DUREZA DA AGUA 225
1002. Qual a correl acao entre os pH das solucoes isomolares de
NaHS03(pHI) e Na2S03(pH2): a) pHI> pH2; b) pHI = pH2;
c) pHI < pH2
• ~003. Entre as suhstancias que passamos a enumerar, quais sac
aquelas cuja adicao acentua a hidrolise do carbonato de sodi o: a)
NaOII; b) ZnC12; c) H20; d) K2S.
1004. Durante a electrolise de uma solucfio de N aOH libertaram-
-se no anodo 2,8 1 de oxigeni o (em condicoes normais). Que quanti-
dade de hidrogenio se liberta no catodo? a) 2,8 1; b) 5,6 1; c) 11,21;
d) 22,4 1;
1005. Quais sac os prod utos da reaccao entre 0 iodeto de potas-
sio e 0 doreto de cobre (II), se
Cu2++I-+e-+%CuI <p°=O,86V
12+2e-+%2I- <p0=O,54 V
C12+2e- +%2CI- <po= 1,36 V
a) CuI2 e C12; b) CuI2 e KCl; c) CuI e C12; d) CuI e 12; e) a reaccao e
impossivel.
8. Metais do Grupo II do Sistema Peri6dico.
A Dureza da Agua
1006. Analise as particularidades da estrutura dos atom os dos
elementos do grupo II.
Como e que se altera 0 primeiro potencial de ionizacao com 0
aumento do numero atomico dos elementos nos subgrupos principal e
secundario?
1007. Porque e que 0 primeiro potencial de ioniz acao do atomo
de berilio (9,32 V) e superior ao do atomo de litio (5,39 V), enquanto
que 0 segundo potencial de ioniz acao (18,21 V) e inferior ao do ato-
mo de litio (75,64 V)?
1008. Como e porque raz ao se alteram as propriedades hasicas
dos hidroxidos dos metais do subgrupo principal do grupo II na
serie Be(OH) - Ba(OH)?
1009. Em que e que se revela a semelhanc;:a das propriedades
quimicas do berilio e do aluminio? Como explicar esta semelhanc;:a?
1010. Descrever a estrutura electronica e geometrica da mole-
cula de BeC12. Em que estado de hibridizacao se encontra 0 atomo de
berilio na molecule de BeCI3? Como varia 0 tipo de hibridizacao
com a passagem do BeC13 para 0 estado solido?
1011. Escrever as formulas tetrahidroberilato de potassic e do
tetrafluoroberilato de sodio. Como se podem obter estas substancias?
1012. Sera que 0 calcic e estavel numa atmosfera de oxigenio
fluor, dioxide de carbono, vapor de agua? J ustifique a sua resposta
atraves do calculo da variacao da energia de Gibbs nos process os
correspond en tes.
15-70~
226 CAP. XI COMPOSTOS COMPLEXOS
1013. Sera que se pode obter calcic atravss da reducao do seu
6xido com 0 aluminio? Justifique a resposta atraves do calculo da
energia de Gibbs da reaccao.
1014. Escrever as equacoes das reaccoes do hidrato de calcic
com: a) 0 oxigenio; b) a agua,
1015. Calcular L1G~98 da reaccao de combustao do magnesio
no di6xido de carbono. Sera possivel que esta reaccao decorra de
forma espon tanea?
1016. Que produtos se formam durante a combustao do magne-
sio no ar? Escrever as equacoes das reaccoes com a agua.
1017. Com base nos dados da tab. 5 dos Anexos, calcular a quan-
tidade de calor que se liberta quando se apaga 1 kg de cal.
1018. Qual das duas possiveis reaccoes seguintes e mais provavel
quando 0 magnesio reage com 0 N 20?
a) N20+3Mg=MgaN2+1/202;
b) N20+Mg=MgO+N2•
Justifique a sua resposta por meio de calculos,
1019. Quando se aquecem 30 g de sulfa to de potassic hidratado
lihertam-se 6,28 g de agua. Qual a formula deste sal hidratado?
1020. Durante a dissolucao num acido de 5,00 g de CaO, con-
tendo impurezas de CaCOs Iihertaram-se 140 ml de gas medidos em
condicces normais. Que percentagem de CaCOs (mass.) existe na
amostra inicial?
1021. Concluir as equacoes das reaccdes:
a) Ba (OH)II+H209-
b) Be+NaOH_
c) Ba02+H2S04-
d) Mg+HNOs (dil.)-
e) BaOs+ FeS04 +H9S04 _
1022. Escreva as equacoes de reaccoes que testemunhem 0 ca-
racter anfoterico dos hidroxidos de berilio e zinco.
1023. Comparar a reaccao do zinco, cadmio e do mercuric com
os acid os concentrados e diluidos seguintes: a) cloridrico; b) sulfu-
rico; c) nitrico. Escreva as equacoes das reaccfies correspondentes.
1024. Que processos ocorrem quando os hidroxidos de cadmio
e de zinco reagem com: a) um alcali: b) 0 amoniaco?
1025. Durante a queima de uma mistura de 1,56 gramas de
carbonato de zinco com oxide deste metal obteve-se 1,34 g de 6xido
de zinco. Calcule a composicao da mistura inicial em termos per-
cen tuais de massa.
1026. Determine a quantidade de calor absorvida durante a
reducao de 1 kg de 6xido de zinco com grafite. A dependencia da
ental pia da reaccao em ordem a temperatura pode ser desprezada.
8. METAlS DO GRUPO II DO SISTEMA PERIODICO. A DUREZA DA AGUA 227
1027. Dissolveu-se um pedaco de latao em acido nitrico. Uma
vez dividida a solucao em duas partes iguais, a uma delas adiciona-
ram em excesso amoniaco, enquanto que a outra foi misturada com
urn excesso de alcali. Em que fase se encontrarao 0 zinco e 0 cobre
em ambos os casos - na solucao ou no precipitado?
1028.° mercuric metalico contem frequentemente impurezas
de outros metais como 0 zinco, 0 estanho e 0 chumho. Para 0 libertar
destas impurezas trata-se 0 mercuric com uma solucao de Hg(N03)2'
Em que se baseia este metodo de obtencao de mercuric puro?
1029. Como explicar a reduzida dissociacao do cloreto de mercii-
rio (II) quando se encontra em solucao?
1030. Con clua as reaccoes:
a) Zn+NaOH_
b) Zb+NaNOa+NaOH-NHa+
c) Hg+HN03 (excessor-e-
d) Hg (excesso)+HN03 T-
e) Hg(NOah+H2S-
+
f) Hg (N 0a)2 KI (excesso)-+
1031. Que sais determinam com a sua presenca a dureza da agua?
Que reaccoes quimicas ocorrem quando sac adicionados a agua os
seguintes sais: a) Na2C03; b) NaOH; c) Ca(CH)2' Analise os casos
de dureza temporaria e permanente.
1032. Quantos gram as de Ca(OH)2 e necessario adicionar a
1000 m de agua para the retirar uma dureza temporaria igual a
2,86 meq/l?
1033. Calcular a dureza temporaria da agua, sabendo que 0
hidrocarbonato contido em 100 ml desta reage com 5 ml de uma so-
lucao de HCI a 0,1 N.
1034. Qual sera a dureza temporaria da agua, sahendo-se que
em 1 1 contem 0,146 g de hidrocarbonato de magnesio?
1035. A dureza de uma agua que contem somente hidrocarbonato
de calcic e igual a 1,785 meq/l. Determine a massa de hidrocarbonato
num litro desta agua.
1036. Que quantidade de carbonato de sodio sera necessario
adicionar a 5 1 de agua para que seja retirada uma dureza total da
ordem dos 4,60 meq/l?
1037. Em 1 1 de agua existem 38 mg de i6es de Mg2+ e 108 mg de
i6es Ca2+. Calcular a dureza total desta agua,
1038. Durante a ebulicao de 250 ml de agua con tendo hidrocar-
bonato de calcic Iormaram-se 3,5 mg de precipitado. Qual a dureza
desta agua?
1039. Em que consiste 0 metodo de permuta ionica de tratamento
da agua?
15.
 ___----------9.--E-L-E-M-E-'N-T--O-S-D--O-G--R-U-P-O--I-II--D-O--S_I_ST_E
__M_A__P_E_R_I_O_D_I_C_O ~2~2~9
CAP. XI COMPOSTOS COMPLEXOS
228
1052. Escreva as oquacoes das reaccoes do sulfa to de aluminio
com as soluc6es das seguintes substancias: a) (NH4)zS; b) Na2C03;
Revisoes
c) KOH (em excesso).
1040. Com quais das seguintes suhstancias reagira 0 acido clori- 1053. Que massa de nitreto de aluminio e necessaria para obter
drico: a) Zn; b) I-Ig; c) HgS; d) Cd(OH)2; e) Zn(N03h; f) Zn(OH)2? 3 1 de amoniaco em condicoes normais?
1041. Com quais das seguintes suhstfinci as reage 0 Zn(OH)2: 1054. Qual e
a diferenca entre as accoes do excesso de solucoes
a) NaCl; b) H2S04; c) NH40H; d) KOH; e) Fe(OH)3' aquosas de NH3 e NaOII sobre a so lucfio de AIC13? Escreva as aqua-
1042. Em que solucoos as propriedades redutoras do zinco sao c;:6es em questao.
1055. Com base nos dados da tab. 5 dos Anexos determine sa
mais acentuadas, sahendo-se que:
sera possivel que a reaccao seguinte dccorra espontaneamente.
Zn2++2e-=Zn cpO = -0,76 V
ZnO~-+2H20=2e-+Zn+40H- cpO = -1,26 V? 4Al+3C02= 2A1203+3C

a) nos meios acidos; b) nos meios hasicos? 2

1056. Durante 0 funcionamento do seguinte elemento galvanico
1043. Os valores dos potenciais de electrode dos sistemas ZnlZn + Al I A1 (S04)3 II Cr2(S04)3 I Cr reduziram-se ate ao metal no estado
e Cd/Cd2+ sac iguais a -0,76 V e -0,40 V, respectivamente. Qual
2
livre 31,2 g de cromio. Determine em quanto que diminuiue a massa
das seguintes reaccoes decorrera espontaneamente num elemento do aluminio do electrodo.
galvanico de cadrnio e zinco? 1057. Compare as massas de hidreto de calcic e de aluminio
a) Zu+Cd2+=Cd+Zn2+ metalico necessarias para a obtenc;:ao de 50 1 de hidrogenio.
1058. Como se podem obter, a partir de aluminatos de amoni o,
b) Cd+Zn2+=Zn+Cd2+ os seguintes compostos: a) hidroxido de aluminio; b) sufato de ba-
1044. 1'\0 elemento galv anico decorre espontaneamente a reac- rio; c) aluminato de potassic?
~ao Fe + Cd2+ --+ Cd +
Fe2+. Qual dos alectrodos e anodo: a) de Escrever as equacfies das reaccces em causa.
Ierro; b) de cadmio. 1059. Conclua as squacdes das seguintes reaccoes:
1045. Com base na posicao do Mg e do Be no sistema periodico
indique qual a correlac;:ao correcta entre as constantes de hidrolise a) B+HN03(Conc.)-+
dos sais MgCl2 e do BeC12: a) KMgCI, > KneCI,; b) Kr.rgCl, =
b) Na2B201+H2S04+H20-+
= KBeCI,; c) KMgCI, < KBeCl,·
c) H3B03+NaOH-+
9. Elementos do Grupo III do Sistema Peri6dico d) A12(S04ls+Na2S+H20-+

1046. Analise as particularidades da estrutura dos atomos dos e) Al+~aOH+H20-+

elementos do subgrupo principal do grupo III. Quais os estados de
f) AIC13+Na2C03+H20-+
valencia tipicos destes elementos? Como variam as suas propried a-
des com 0 aumento do numero atomico dos elementos?
1047. Em que consiste a semelhanya entre as propriedades quirni- 1060. Quais os numeros de ox idacao tipicos dos elementos do
subgrupo do galro? Qual 0 numero de oxidacao apresentado pelo
cas do boro e do silicio? Como explicar esta semelhanc;:a?
1048. Descreva a estrutura electronica do diboran. Sera que gali o e indio nos seus compostos mais estaveis equal 0 do talio?

as propriedades de todos os atomos do hidrogenio que fazem parte 1061. Como explicar a tsndencia das molecules dos haletos de
da sua molecula, B2H6, sao iguais? Justifique a sua resposta. aluminio para a dimerizac;:ao?
1049. Que alteracoes sofro 0 acido ortoborico com 0 aqueci- 1062. Calcular a solubilidade do T12Cl'04' sabendo que 0 valor
mento? Escreva as equacoes das rcaccoes em questfio. do Kps deste sal a 20°C e 13
igual a 9,8.10- .
1050. Escreva as formulas do metaborato, tetraborato e do bo- 1063. Como explicar a semelhanc;:a das propriedades quimicas
dos Ian tanideos?
reto de sodio.
1051. Porque raz ao 0 aluminio desloca 0 hidrogenio da agua , 1064. Que fenomeno designadoe compressao lantanidea? Como
somente em presence de uma base? Escreva as equac;:6es das reacc;:6es e que ele se reflecte nas propriedades dos elementos d do 6° periodo?
em quastiio.

230 CAP. XI COMPOSTOS COl\1PLEXOS
Revlsoes
1065. Sera que a reaccao entre BF 3 e NH3 pode tel' lugar? a)
pode b) nao.
Porque: 1) na molecula de NHa a camada electr6nica exterior do
atomo de azoto encontra-se completa; 2) entre as moleculas de NH3
e BF a e possivel a formacao de ligacoes covalentes dativas.
1066. Com quais dos compostos que passamos a enumerar reage
o KOH: a) H3BOa; b) Na2B407; c) AI20a; d) AICla; e) Ga(OH)s?
1067. Quais destas substancias aceleram a hidr6lise do AICIs:
a) H2S04; b) ZnCI2; c) (NHu)2S; d) Zn?
1068. Que produtos se formam durante a reaccao entre 0 AICla
e 0 Na2COS em solucao aquosa: a) AI(OH)a e CO2; b) AI2(COs)3 e
NaCI?
1069. Com quais dos seguintes compostos reage 0 acido nitrico
concentrado HN03: a) B; b) AI; c) AI(OH)s; d) Na2B407?
10. Metais dos Grupos IV, V, VI eVIl
do Sistema Peri6dico
1070. Caracterizar a reaccao do chumbo com 0 ar, a agua e os
acidos. Porque razao 0 chumbo nao se dissolve nos acidos cloridrico
e sulfurico diluidos, embora se encontre antes do hidrogenio na serie
de tensi5es dos metais?
1071. De 0 nome aos 6xidos de germ anio , estanho e chumbo. Como
e que se alteram as propriedades hasicas e acidas dos hidr6xidos nas
series Ge(OH)2 - Pb(OH)2 e Ge(OH)4 - Pb(OH)4?
1072. Como variam as propriedades oxidantes e redutores dos
compostos das series Ge(II)-Pb(II) e Ge(IV)-Pb(IV)?
1073. Aquece-se uma liga de chumbo e estanho com acido ni-
trieo concentrado ate que a reaccao cesse. Filtrou-se 0 precipitado,
secando-o em seguida e icenerou-se. Qual a composicao das cinzas?
Que suhstancias ficaram na solucao?
1074. Porque razfio os 6xidos de chumbo Pb20a e Pb304 se di-
zem mistos? Indique 0 mimero de oxidacao do chumbo nestes corn-
postos.
1075. Porque e que, quando se pretende preparar uma solucao
de SnCI2, se acidifica habitualmente a agua com acido cloridrico?
1076. Como e que a partir de estanho metalico se pode obter
tioestanato de s6dio?
1077. Com base nos dados da tab. 5 dos Anexos e encarando 0
processo geral 2MO +
O2 = 2M02, tire conclusi5es sobre a estahili-
dade relativa dos diversos estados de oxidacao do estanho e do chum-
boo
1078. Como obter os acidos estanicos a e ~? Em que e que as
suas pro pried ades diferem?
10. METAlS DOS GRUPOS IV. V. VI E VII DO SISTEMA PERIODICO 231
1079. Escrever as f6rmulas do tetrahidroxoestanato (II), hexa-
hidroxoestanato (IV), hexahidroxoplumbato (IV), hexahidroxoplum-
bato (II) e tioestanato de s6dio. Como e que estes compostos podem
ser obtidos?
1080. Conclua as squacoes das seguintes reaccoes:
a) Ge+HNOs-
b) Sn+HN03-
c) Sn+KOH-
d) Pb+KOH---
e) Pb02+HCI-
1081. Conclua as equacoes das seguintes reacc;oes:
a) Pba04 + IU+ H,SO,-
b) SnCl2 + FeCl3-
0) SnCh+K,Cr20,+H2S04-
d) Pbso,+Mn (NOsh+HN03-
e) Pb(CBaCOO>z+CaOC12+H20-
1082. Escrever as oquacces das reaccoes que tern lugar nos eIec-
trodos de uma bateria de chumbo durante a sua carga e descarga.
1083. Comparar as propriedades dos elementos do subgrupo do
vanadio com as propriedades dos elementos: a) do subgrupo prin-
cipal do grupo V; b) do subgrupo do titanic; c) do subgrupo do cr6mio.
1084. Como se explica a proximidade dos raios at6micos do
ni6bio e do tantalo, molibdeno, volframio , tecnecio e renio?
1085. Explique a posic;ao do cr6mio, do molibdeno e do vol-
framio no grupo VI do sistema peri6dico. Em que consiste a seme-
Ihanca destes elementos com os elementos do subgrupo principal?
1086. Caracterize as propriedades do cr6mio, indicando: a)
a sua posicao no sistema peri6dico e a estrutura do seu atomo; b)
a sua reaccao com 0 ar, a agua e os acidos; c) a composic;ao e as reac-
~oes dos seus 6xidos e hidr6xidos.
1087. Que compostos tern como propriedades tipicas as proprie-
dades oxidantes? De exemplos de reaccoes nas quais se revelam estas
propriedades.
1088. Em que meio - acido ou basico - sao mais evidentes as
propriedades oxidantes do cr6mio (VI)? E as propriedades redutoras
do cr6mio (III)? Como explicar este facto?
1089. Que processos ocorrem quando se adiciona uma solucao
de sulfureto de s6dio a solucoes de: a) cloreto de cr6mio (II); b) clo-
reto de cr6mio (III)? Escreva as squacfies das reaccces-
1090. Escreva as equacfies das reaccoes que tern lugar num meio
acido entre 0 cloreto de cr6mio (III) e as seguintes substancias: a)
bromo; b) per6xido de hidrogenio.
 232 CAP. XI COMPOSTOS COMPLEXOS 11. GASES RAROS. METAlS DO GRUPO VIII DO SISTEMA PERIODICO 233

1091. Como se podem preparar sais cromopotassicos a partir de 1104. Conclua as equacfies das seguintes reaccoes:
dicromato de potassic? Determinar a massa de K2Cr207 necessaria a) KMn04+MnS04+H20-+
para a obtcncao de 1 kg destes sais. b) MnS04+NaBrOa+HNOa-+
1092. Porque razao durante a reaccao de um sal de baric com
c) MnS04+Br2+NaOH-+
solucces de cromato e dicromato de potassic se forma um precipitado
do mesmo composto? d) K2Mn04+H2S04-+
1093. Qual e a reaccao entre as solucoes aquosas de cromato e e) ~lnS04+Pb2+HNOa-+
dicromato de potassic? J ustifique a resposta. f) H2Mn04+KN02-+
1094. Como levar a cabo as seguintes transformacoes? Cr202-+
-+ K2Cr04 -+ K2Cr207 -+ Cr2(S04)3 -r K3[Cr(OH)61
1105. Conclua as seguintes equacoes das reaccoes:
1095. Que volume de cloro (em condicces normais) se liberta a) KMn04 +HCl (conc.)-+
sob a accao de 1 mol de dicromato de sodio com excesso de acido b) KMn04+H2S+H20-+
cloridrico?
c) Mn02+HCl (conc .r-e-
1096. Conclua as equacoes das reaccoes seguintes:
d) K~ln04+KI+H2S04-+
a) NaCr02+Pb02+NaOH-+
e) MnSo, + (NH4h S20S+H20-+
b) CrCls+NaBiOa+ +NaOH-+
c) Cr2(S04h+Br2+NaOH-+
Revisoes
d) K2 Cr207 + S02 + H2S04 -+
e) K2Cr207+ FeS04 +H2S04-+ 1106. Qual e a relacao entre os pH das solucfies isomolares de
f) FeO· Cr20S+ O2+ K2C03 -+ Fe203 + K2CrO4+ CO2 Sn(N03h(pHI) e Pb(N03h(pHz): a) pHI> pH2; b) pH! = pH2;
c) pHI < pH2?
1097. Indique as diferencas entre as estruturas dos atom os dos 1107. Qual e a relacao entre os graus de hidrolisacao h para as-
elementos do subgrupo do manganes e dos halogeneos. Em que mi- seguintes solucoes isomolares de CrCI2(hI) e CrCl3(h2): a) hI> h2;
mero de oxidacao estes elementos revelam maiores semelhancas
de propriedades? b) hI = h2; c) hI< h2?
1108. Como reduzir 0 grau de hfdrol izacao do SnCl2: a) Aquecer
1098. Que massa de permanganato de potassic e necessaria o solucao; b) adicionar acido; c) reduzir 0 pH da solucao? .
para a oxidacao de 7,60 g de FeSO 4 numa solucao neutral e numa 1109. 0 hidroxido de chumbo (II) pode ser obtido em resultado
solucao acida? . da roaccao entre: a) um metal livre e a agua: b) 0 oxide de chum bo
1099. Escreva as equacoes das reaccoes nas quais os compostos (II) e a agua; c) um sal de chumbo (II) com um a base?
de m anganes revel am propriedades: a) oxidantes; b) redutoras; c) 1110. Qual dos seguintes processos decorre num electrode d~
oxidantes e redutoras simultaneamente. estanho durante a slectrdlise de uma solucao aquosa de cloreto de-
1100. Como obter compostos de m anganes (VI) a partir de com-
estanho (II)?
postos com mimeros de oxidacao m ais elevados e mais baixos?
1101. Escrever a equacao da reaccao de decomposicao termica a) Sn=Sn2++2e- cpo= -0,14 V
do permanganato de potassic. A que classe de transformacoes de b) 2Cl-=C12+2e- cpo= 1,36 V
oxidacao-reducao pertence esta reaccao? c) 2H20=02+4n++4e- cpo=1,23V
1102. Sera possivel preparar uma solucao que contenha simulta-
neamente: Sn2+ e Hg2+; Sn2+ e Fe3+; SO!- e MnO~; Cr20~- e SO!-?
Indicar que combinacoes de ifies nao sao possiveis e porque razao, 11. Gases Raros. Metais do Grupo VIII
1103. Conclua as equacoes das seguintes reaccoes: do Sistema Peri6dico
a) KMn04 +K2S03+ H2S04-+ 1111. Sera que se podem cham ar compostos quimicos aos hidra-
b) KMn04+K2S03+H20-+ tos dos gases raros do tipo Kr- GH20? Justifique a sua resposta.
c) KMn04+K2S03+KOH-+ 1112. Quantos atom os formam a molecule de argon se a sua
d) KMn04+H202+H2S04-+ densidade em relacao ao ar for 1,38?
234 CAP. XI COMPOSTOS COMPLEXOS 11. GASES RAROS. METAlS DO GRUPO VIII DO SISTEMA PERIODICO 235

1113. Calcular a composicao percentual (mass.) do xenon no 1129. 0 ferro existente numa amostra de 10 ml de uma solucao
-composto Xe[PtF6]. De 0 nome a este composto. de FeS04 foi oxidado ate ao ferro (III) e feito precipitar sob a forma
1114. Quais sao os mimeros de oxidacao tipicos dos metais da de hidr6xido. A massa do precipitado depois de icenerado era igual
familia do ferro? a 0,4132. Calcular a molaridade do FeSO 4 na solucao inicial.
1115. Caracterize as reaccoes do ferro com 0 ar, a agua e os acidos. 1130. Descrever a estrutura electr6nica dos compostos carhoni-
1116. Escreva as equacoes das reaccoes dos hidr6xidos de ferro cos de ferro e de niquel. Com que fins estes compostos sao utiliza-
(III), cob alto (III) e de niquel (III) com os acidos cloridrico e sul- dos?
furico. 1131. Como se alter a a estabilidade perante a oxidacao na serie
1117. Escrever as equacoes das reaccoes entre a solucao de Na2COa Fe(lI) - Co(lI) - Ni(II)? Como se altera a capacidade oxidante na
com as solucoes de FeCls e de FeCI2• serie Fe(III) - Co(III) - Ni(III)?
1118. Como levar a cabo a transformacao: a) de um sal de ferro 1132. Conclua as equacoes das reaccoes:
{III} num sal de ferro (II); b} de urn sal de ferro (II) num sal de ferro
(III). De exemplos destas reaccoes, a) Fe (OHh+C12+NaOH (conc.j -e-
1119. Com base nos dados da tab. 5 dos Anexos determine quais b) FeC13+KI-
dos redutores que passamos a enumerar sao capazes de reduzir 0 c) Fe82+HN03 (conc.) -+
Fea03 ate ao metal no estado livre: a) Zn; b) Ni; c) H2S.
d) CoBr2+0,+KOH+H20-+
1120. Durante 0 processo sidenirgico de obtencao de ferro a par-
tir de magnetite uma das reaccoes que decorre num alto-forno e 0 e) Fe803+HN03 (conc.j-«
-seguinte: Fe304 + CO = 3FeO + CO2, Com base nos dados da f) Ni (OH)+HCl-+
tab. 5 dos Anexos determine 0 efeito terrnico da reaccao. Em que
sentido se desloca 0 equilibrio desta reaccao quando se aumenta a 1133. Como reagem a platina e 0 paladio com 0 hidrogenio?
temperatura? 1134. Que acontece quando se faz reagir a platina com «aqua
1121. Segundo qual das seguin tes reaccoes decorrera a dissolu- regia»? Escrever a equacao de reaccao.
~ao do ferro no estado m etalico numa solucao de acido clorldrico com 1135. Dar 0 nome aos seguintes compostos complexes:
urn pH = 6?
a) [Pb (NH)3CP3]
a)Fe+2HCl= FeCI2+H2;
b) K2 [Ru (OH) C15]
b) 2Fe+6HCl=2FeCI3+3H2
c) [Rh (NH3h 13]
1122. Quais silo as ligas de ferro e carbono que se chamam acos d) [Pt (NH3)4 804] s-,
e quais se cham am ferros-fundidos?
e) (NH4h [RhCla]
1123. Apresente 0 esquema dos processes quimicos que decorrem
nas diversas partes de um alto-Iorno. Para que e que se adiciona car- f) N a2 [PdI4]
bonate de calcic durante a Iundicao do minerio de ferro? g) [Os (NH3)a] Bra
1124. Enumerar os metodos que conhece de transformacao do h) K3 [Ir (N02)4 C12]
ferro fundido em aco. Quais sao os processes quimicos que decor-
rem?
1125. Sera possivel obter sulfureto de ferro (III) atraves da Revisoes
reaccao entre: a) as solucoes de FeCl3 e de H2S; b) as solucoes de
Fe(N03)s e de (NH4)2S? Justifique as respostas. 1136. Qual a relacao entre os pH das solucoes isomolares de
1126. Numa solucao aquosa 0 sulfato de ferro (II) oxida-se com FeS04(pHi) e Fe2(S04)2(pH2): a) pHi> pH2; b) pHi = pH2; c)
o oxigenio dissolvido na agua com a formacao de um sal basico. Es- pHi < pH2?
creva a equacao da reaccao em questao. Porque: 1) 0 sal que se forma e uma base mais fraca e hidrolisa-se
1127. Que influencia tem 0 contacto do ferro com outros metais mais; 2) 0 grau de hidrolisacao depende da concentracao da solucao,
sohre a sua corrosao? Que metal se corroera na superficie defeituosa 1137. Em que sentido se desloca 0 equilibrio no sistema 2Fe +
de ferro niquelado e zincado (galvanizado). + 3H20(g) =+± Fe203 + 3Hz quando se reduz a pressao: a) para
1128. Que compostos se chamam ferritos e ferratos? De exemplos. a esquerda; b) para a direita; c) nao se desloca.
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11 0414 0~53 0492 0531 0569 0607 0645 0682 0719 0755 4 8 11 15 19 23 26 30 3/1
12 0792 0828 0864 0899 0934 0969 1004 1038 1072 1106 3 7 10 14 17 21 25 28 31
13 1139 1173 1206 1239 1271 1303 1335 1367 1399 1430 3 6 10 13 16 19 23 26 29
14 1461 1492 1523 1553 1581 1614 1644 1673 1703 1732 3 6 9 12 15 18 21 24 27
15 1761 1790 1818 1847 1875 1903 1931 1959 1987 2014 3 6 8 11 14 17 20 20 25
16 2041 2068 2095 2122 2148 2175 2201 2227 2253 2279 3 5 8 11 13 16 18 18 24 ~
rn
17 2304 2330 2355 2380 2405 2430 2455 2480 2504 2529 2 5 7 10 12 15 17 17 22
18 2553 2577 2001 2625 1648 2672 2695 2718 2742 2765 2 5 7 9 12 111 16 1G 21
19 2788 2810 2856 2833 2878 2900 2923 2945 2g67 2989 2 4 7 9 11 13 16 16 20
20 3010 3032 3096 3054 3096 3118 3139 3160 3181 3201 2 4 6 8 11 13 15 17 19
21 3222 3243 3204 3263 3304 3324 3345 3365 3385 3404 2 4 6 8 10 12 1It 16 18
22 3424 3444 3402 3464 3502 3522 3543 3560 :1579 3598 2 11 o 8 10 12 14 15 17
23 3617 3636 3692 3655 3692 3711 3729 3747 3755 37811 2 II 6 7 9 11 13 15 17
24 3802 3820 3874 3838 3874 3892 3909 3927 :1945 3962 2 4 5 7 9 11 12 14 16
25 3979 3997 4048 4014 4048 4065 4082 4099 4116 4133 2 3 5 7 9 10 12 14 15
26 4150 4166 4216 4183 4216 4232 4249 4265 4281 42\)8 2 3 5 7 8 10 11 13 15
27 4314 4330 4378 1~346 4378 4393 4409 4425 4440 4q56 2 :) 5 6 8 9 11 13 14
28 4472 4487 4533 4502 4533 4548 4564 4579 4594 q609 2 3 5 6 8 9 11 12 1/!
29 4624 4632 4683 4654 4683 4683 4713 4728 47q2 q757 1 3 4 6 7 9 10 12 13

~
-J
 ANEXOS 23~
238 ANEXOS

Tabela s
Anexos Valores de Algumas Constantes Fisicas Fundamentais

51mbolo Valor Numerteo ~

constante
I I \

Velocidade da luz no vazio c 2,9979246.103 m/s

Constante de Planck h 662618.10-34 J·s
Tabela 1 Carga electric a elementar e 1:602189.10-19 C
Numero de Avogadro N 6,022045.1023 mol-1
Unldades do Sistema InternaclonaI (SI)
Constante de Faraday F 9.64846.104 C/mol
Constante Universal dos gases R 8,3144 J/(mol·k)
Unldade
Grandeza Tabela ~
Destgnacao 51mbolo
Nomes dos Acidos e dos seus Sais Mais Importantes
Unidades Fundamentais
Nome Nome do Sal
Acido
Comprimento Metro m
Qui lograma I I

Massa kg
Tempo Segundo s Meta-aluminato
HAlO2 Meta-nluminio
Intensidade da Corrente Amper A Mota-arsenico Meta-arsenato
Temperatura Kelvin K HAs02
Orto-arsenico Orto-arsenato
Quantidade de Substancia Mole mol HsAs04
Meta-arsenoso Meta-arsenito
HAs02
Orto-arsenoso Orto-arsenito
Unidades Derioadas H3As03
Metab6rico Metaborato
HB02
Volume Metro cubico m3 HaBOs Ortob6rico Ortoborato
Densidade Quilograma por metro kg/ms Tetrab6rico Tetraborato
H2B207
cubico HBr Bromate de Hidrogenio (acido bromidrico) Bromato
Forca, peso Newton N HOBr Hipobromoso Hipobromito
Pressiio Pascal Pa Br6mico Bromate
HBrOs
Energia, trabalho, quantidade de Joule J HCOOH F6rmico Formato
calor Acetico Acetado
CHsCOOH
Potencia Watt W Cianeto de hidrogenio (acido cianidr ico) Cianeto
HCN
Quantidade de electricidade Coulomb C H2COa Carb6nico Carbonato ,
Tensiio electrtca, potencial electrico, Volt V Oxalico Oxalate
H2C204
forya electromotriz HCI Cloreto de Hidrogenio (acido cloridrico) Cloreto
Hipocloroso Hipoclorit()
HOCI
HClO2 Cloroso Clorito
Tabela 2 Percl6tico Perclorato
HClO4
Metacloroso Metaclorito
Correspondencias e eonversoes de algumas unidades sem HClOa
Cr6mico Crom ato
sistema em unidades do SI H2Cr04
Dicromico Dicromato
H2CrS07
HI Iodeto de hidrogenio (aeido iodidrico) Iodeto
Grandeza Unldade Equlvalente no SI Hipoiodoso Hipoiodito
HOI
Iodice Iodato
HIDs
Peri6dico Periodato
HI04
Micron ou micr6metro (m) 1.10-6 m Permanganico Permanganato
Comprimetnto HMn04
1.10-10 m Manganato
Pressiio Angctrom (A) H2Mn04 Manrnieo
Atmosfera fisica (atm) 1,01325·10& Pa Moli denieo Molibdato
H2Mo04
Milimetro de Hg (mm Hg) 133,322 Pa Hidrazoico Azido
1INs Nitroso
Energia, trabalho Electronovolt (eV) 1,60219.10-19 J HNOs Nitrico
Quantidade de calor Caloria (cal) 4,1868 J Nitroso Nitrito
HN02
Quilocaloria (KCal) 4186,8 J Metafosf6rieo Metafosfato
HPOs
Momento dipolar Debye (D) 3,33.10-30 C'm
 240 ANEXOS

Continua~iio de tabela 4
ANEXOS

Continua~iio de .tabela 5
241
.
"

Acldo Nome Nome do Sol

Substl\ncla I H;U4
kJ/mol
I S;98
J/(mol·K)
I G~98
kJ/mol
H3P04 Ortofosf6rico Ortofosfato
R4P20, Difosf6rico Difosfato
B3POS Fosforoso Cr20S (cr) -1440,6 81,2 -1050,0
Fosfito CuO (cr) -162,0 42,6 -129,9
B3P02 Hipofosforoso I-lipofosfito
B2S Sulfureto de Hidrogen io (acido sulfidrico) FeO (cr) -264,8 60,8 -244,3
Sulfureto -822,2 87,4 -740,3
BSCN 'I'iocianato de Hidrogenio (acido t.iocian id- Fe203 (cr)
'I'iocianeto -1117,1 146,2 -1014,2
rico) Fes04 (cr)
H2S03
H2S04
Sulfuroso
Sulf6.rico
Sulfito
Sulfato
H2(g)
HBr (g)
HCN (g)
.-
°
--06,3
135,0
130,5
198,6
113,1
°
-53,3
125,5
H2S203 'I'iossu lfurico Tiossulfato
H2S207 Dissulfurico HCI (g) -92,3 186,8 -95,2
Dissulfato -270,7 178,7 -272,8
B~S208 Persulfurico HF (g)
Persulfato 26,6 206,5 1,8•.•.
~
H2Se Seleneto de Hidrogenio (acido Selenidrico) HI (g)
Seleneto 294,0 328,0
I-J2Se03 Selenoso Selenite HNs (1) 238,8
H2Se04 Selenico H20 (g) -241,8 188,7 -228,6
Selenate H20 (1) -285,8. 70,1 -237,3
H2Si03 Si Iicico Silicato
HVOa Vanadico H2S (g) -21,0 205,7 -33,8
Vanadato 82,6
H2W04 Tungstenico KCI (cr) -435,9 -408,0
Tungstato -391,2 143,0
KClOs (cr) -289,9
MgCI2 (cr) -641,1 .89,9 -591,6
MgsN2 (cr) ,461.1' 87,9 -400,9
MgO (cr) -601,8 26,9 -569,6
T'abela 5 191,5
Entalpias Standard de Formacao AH~98' Entropias
de Formacao de Algumas Substanclas
S~98 e Energias
G~98 a 298 K (25°C)
de Gibbs
Nt (g)
NHs (g)
NH4N02 (cr)
°
-46,2
-256
192,6
-
°
-16,7
-
NH4NOs (cr) -365,4 151 -183,8
N20 (g) 82,0 219,9 104,1
substancta
I
H~98
kJ/mol
I S~98
'J/(mol'K)
I G~98
kJ/mol
NO (g)
N20S (g)
90,3
83,3
210,6
307,0
86,6
140,5
N02 (g) 33,5 240,2 51,5
AI203 (Gr) -1676,0 50,9 N204 (g) 9,6 303,8 98,4
-1582,0
C (grafite) 0· 5,7 NaOs (cr) -42,7 178 114,1
tCI4 (e)
Cfldg)
-135,4 214,4 °
-64,6 NiO (cr) -239,7 38,0 -211,6
C2H~ (g)
C2HlI (~)
-74,9
226,8
5,2,3
186,2
200,8
-50,8
200,2
O2 (g)
OF2 (g) °
25,1
205,0
247,0
173,5
°
42,5
C2H, (g) -89,7
219,4
229,5
68,1
-32,9
. P20S (cr)
, Pfs (cr)
820
~2
- ~3
114,5 °
-1348,8
C6H6 (1) 82,9 269,2 129,7 < P O;(cr) 66,1 -189,1
C2H50H (I) -27'1,6 160,7 -174,8 \ Pb02 (cr) -2 74,9 -218,3
C6H1206 (glucose) -1273,0 - -919,5 S02 (g) -296, 248,1 -300,2
CO (g) -110,5 197,5 -137,1 S03 (g) -395,8 256,7 -371,2
C92 (g) .. -393,5 213,7 ...-394,4 SiCl4 (I) -687,8 239,7 -
CaCO (cr) -1207,0 88,7 SiH4 (g) 34,7 ,6 57,2
-1127,7
CaF2 (cr) -1214,6 68,9 -1161,9 Si02 (quartzo) -910,9 8 -856,7
CaSN2 (cr) -431,8 105 SnO (cr) -286,0 5 , -256,9
CaO (cr)
-368,6
-635,5 39,7 -601,2 Sn02 (cr) -580,8 52, , -519,3
Ca(OH)2 (cr)
CI2 (g)
-986,6
°76,6
76,1
222,9
-896,8 Ti (cr)
TiCI4 (1) °
-804,2
30,6
252,4 "- °
-737,4
CI20 (g)
ClO2 (g) 105,0
266,2
257,0
°91,2
122,3
Ti02 (cr)
WOs (cr)
-943,9
-842,7
50,3
75,9
-888,6
-763,9
CI207 (1) - -350.6 43,6 -320,7
251,0 - ZnO (cr)

---
16-704
242 ANEXOS ANEXOS 243

Tabela 6 Tabela 8
Constantes de Dtssociacao de Alguns Electrtilttos Fracos em Soluciio Produtos de Solubilidades de alguns Electr6\itos pouco Soliiveis a 25°C
Aquosa a 25°C

Electr6l1to , I
K I pK= -lgK Electr6lito Kps Electr6lito Kps
, , ,
Azido de hidrogenio HNs 2,6.10-5 4,59
Acido nitroso HN02 4.10-4 3,40 AgBr 6.10-13 2,2.10-20
Hidr6xido de am6nio NH40H 'I 1,8.10-6 CU(OH)2
4,75 AgCI 1,8.10-10 CuS 6.10-38
Acido berico (orto) HsBOs, Kl 5,8.10-10 9,24 Ag2Cr04 4.10-12 Fe(OH)2 1·10-a
Acido hipobromoso HOBr 2,1.10-9 8,68 AgI 1,1.10-16 Fe(OH)a 3,8.10-38
Per6xido de hidrogenio H202 K1 2,6.10-12 11,58 Ag2S 6.10-50 FeS 5.10-18
Acido silicico H2SiOs K1 2,2.10-10 9,66 Ag2S04 2.10-5 HgS 1,6·10-5%
K2 1,6.10-12 11,80 BaC03 5.10-9 MnS 2,5.10-10
Acido f6rmico HCOOH 1,8.10-4 3,74 BaCr04 1,6.10-10 PbBr2 9,1.10-6
Acido selenico H2SeOS' Kl 3,5.10-3 2,46 BaS04 1,1.10-10 PbCI2 2·10-'
K2 5.10-8 7,3 CaC03 5.10-9 PbCr04 1,8·10-a
Seleneto de hidrogenio H2Se, Kl 1,7.10-4 3,77 CaC204 2.10-9 PbI2 8,0.10-9
K2 1.10-11 11,0 4.10-11 PbS 1.10-27
Acido sulfurico H2SO4, 1,2.10-2 CaF2
K2 1,92 CaS04 1,3.10-4 PbS04 1,6.10-8
Acido sulfurado H2SOa, K1 1,6.10-2 1,80 1.10-29 3,2.10-'
6,3.10-8 Caa(P°4)2 SrS04
K2 7,21 Cd(OH)2 2.10-14 Zn(OH)2 1.10-17
Sulfureto de hidrogenio H2S, K1 6.10-8 7,22 CdS 7.9.10-27 ZnS 1,6.10-2'
K2 1.10-14 14,0
Acido teluroso H2Te03' Kl 3.10-3 2,5
K2 2.10-8 7,7
Telureto de hidrogenio H2Te, Kl 1.10-3 3,0
K2 1.10-11 11,0 Tabela 9
Acido carbonico H2C03, K1 4,5.10-7 6,35 Potenciais Electr6dicos Standard 'Po nas Solucoes Aquosas a 25°C
K2 4,7.10-11 10,33
Acido acetico CH3COOH 1,8.10-6 4,75
Acido
Acido
hipocloroso HOCI
cloroacetico CH2CICOOH
5,0.10-8
1,4·10-a
7,30
2,85
Elemento I Processo electr6dico I cpO. V

Acido ortofosf6ri.co H3P04, K1 7,5.10-3 2,12

K2 6,3.10-8 7,20 Ag [Ag(CN)2]-+ e-= Ag+2CN- -0,29
K3 1,3.10-12 11,80 Ag++e-=Ag 0,80
Fluoreto de hidrogenio HF 6,6.10-4 3,18 Al AlO2'+ 2H20 + 3e- = Al + 40H- -2,35
Cianeto de hidrogenio HCN 7,9.10-10 9,10 AI+3e-=AI -1,66
Kl 5,4.10-2 1,27 Au [Au(CN)z]-+ e- = Au + 2CN- -0,61
K2 5,4.10-6 4,27 Aus++ 3e- = Au 1,50
Au++e-=Au 1,69
Tobela 7 Ba Ba2++2e-= Ba -2,90
Coeficientes de Actividade f dos Ioes em Fun~iio da Forea 16nica da Solueao Bi Bi3+-3e-= Bi 0,21
Br Br2 (l)+2e-=2Br- 1,07
HOBr+H++2e-=Br-+H2O 1,34
Forca
Carga do iliO, z
Fore a
Carga do Ilio, Z Ca Ca2++2e-=Ca -2,87
iontca da tonica da Cd Cd2++2e-=Cd -0,40
solucao, I ±1
I ±2
I ±3 sotucso, I ±1
I ±2
I ±3 CI
Co
CI2+ 2e- = 2CI-
HOCI+ H++ 2e- = CI- + H2O
1,36
1,49
-0,28
Co2++ 2e- = Co
0,001 0,98 0,78 0,73 0,1 0,81 0,44 0,16 Co3++e-=, C02+ 1,81
0,002 0,97 0,74 0,66 0,2 0,80 0,41 0,14 Cr Cr3++ 3e- = Cr -0,74
0,005 0,95 0,66 0,55 0,3 0,81 0,42 0,14 CrO~-+ 4H20 + 3e- = Cr(OH)s+ 50H- -0,13
0,01 0,92 0,60 0,47 0,4 0,82 0,45 0,17 Cr20~-+ 14H++ 6e- = 2Cr3++ 7H2O 1,33
0,02 0,90 0,53 0,37 0,5 0,84 0,50 0,21 Cu I [CU(CN)2]-+e-= Cu+2CN- -0,43
0,05 0,84 0,50 0,21 Cu2++e-=Cu+ 0,15
I
16*
 ANEXOS 245
244 ANEXOS
Tabela 10
Continua~ao da tabela 9
Constantes de Instabilidade de Alguns Ioes Complexos em Solu~ao

Elemento I Processo electr6dlco I cpO, v

Aquosa a 25°C

Esquema da dtssoctacao do ta~ complexo Constante de Instabllidade

Cu2++2e-=Cu 0,34
Cu++e-=Cu 0,52 [Ag(NHs)21+:'±Ag++2NHs 9,3·10-S
F2+2e-= 2F- 2,87 [Ag(N02hl- :,± Ag" + 2N02" 1,8.10-3
F 1,1.10-12
Fe2++ 2e- = Fe -0,44 [Ag(820s)21S- :,±Ag++2840~-
Fe
[Ag(CN)21-:'± Ag" + 2CN- 1,1.10-21
Fes++ 3e- = Fe -0,04
[HgC14P-:'± Hg2++4Cl- 8,5.10-16
[Fe(CN)613-+e-= [Fe(CN)e14- 0,36 [HgBr412-:,± Hg2++4Br- 1,0.10-21
Fes++ e- = Fe2+ 0,77 [HgI4P-:,± Hg2++ 41- 1,5 ·1o-s0
lHg(CN}4P-:'± Hg2++4CN- 4,0.10-42
H H2+2e-=2H- -2,25 7,6.10-8
0,000 [Cd(NHs)4P+:'± Cd2++4NHs
2H++2e-=H2 [Cd(CN)412-:,± Cd2++4CN- 7,8.10-18
Hg Hg~++ 2e- = 2Hg 0,79 [Cu(NHs)4P+ :,± Cu2++ 4NHs 2,1·10-1S
Hg2++ 2e- = Hg 0,85 [Cu(CN)41s-:,± Cu++4CN- 5,0.10-31
[Ni(NHs)6P+:'± Ni2++6NHs 1,9.10-9
2HG2++ 2e- = Hg~+ 0,92
12(c) + 2e-= 21- 0,54
2IOa+ 12H++ 10e-= 12(c)+6H20 1,19
2HOI+2H++2e-= 12(c)+2H20 1,45
K K++e-=K -2,92
Li Li++e-=Li -3,04
Mg Mg2++ 2e- = Mg -2,36
Mn Mn04"+e-= MnO~- 0,56
Mn04"+2H20+3e-=Mn02+40H- 0,60
Mn02 + 4H++ 2e- = Mn2++ 2H20 1,23
Mn04"+ 8H+.+ 5e-= Mn2++ 4H20 1,51
Na Na++e-=Na -2,71
Ni Ni2++2e-= Ni -0,25
°2+2H20+4e-=40H- 0,40
° 02+2H++2e-=H202
02+4H++4e-=2H20
0,68
1,23
H202 + 2H++ 2e- = 2H20 1,78
P HSP04 + 2H++ 2e-= H2POS+ H20 -0,28
Ph Ph2++ 2e- = Pb -0,13
Pb4++2e-= Pb2+ 1,69
Pt +
Pt2+ 2e- = Pt 1,14
S S+2H++2e-=H28 0,17
O~-+2e-= 280~- 2,01
2H-+2e-= H28e -0,40
~2e-=8n -0,14
2e-=8n2+ 0,15
++2e-=H2Te -0,72
tJ,,~\
O,6b~\
20+2e-=Zn+40H-
Zn
-1,22
-0,76
 RESPOST AS AOS PROBLEMAS RESPOSTAS AOS PROBLEMAS 247

86. De um. 114. 28,7 g AgCl.

87. De oito. 115. 94,6%.
88. 58 g/mo1. 116. 0,08 mol Fe(OH)
89. 58,0. restam 0,12 mol, FeCI.
90. 820 1. 117. 33,6 1.
91. 9,94 g; 118. 0,28 m",
92. 125 kPa. 119. 292,5 g.
93. 1 kg. 120. 2 mol S02 e
94. c. 11 mol 02'
95. a. 121. 10,7 g NH4CI, 0,6 gNHa·
96. h. 122. 5,0 m",
97. h. 123. 11,2 m".
98. h. 124. 13,9 t.
99. Na2C03• 125. 2,3 g.
Capitulo 1 100. COH4N2. 126. 13,1 g.
101. V 205' . 127. 38g.
1. 9,01 g/mol. 44. 100 kPa; 17,2% CO2, 128. 17,3% AI.
2. 127 g/mol. 102. K2Cr207•
47,3% O2, 35,5% CH4• 103. BaCl2 ·2H20. 129. 79,6%.
3. 10 1. 45. PCH. = 36 kPa. 130. 1,36%.
104. C4Hs02• :-
4. 108 g/mol e 16,0 g/mo1. 131. 58,3 1.
5. 137,4; Ba. PH, = 42 kPa. 105. ClOHg.
132. 49,2% Mg, 50,8% AI.
6. 15,0 g/mol; 24,9 g/mol. Pca = 13,6 kPa. 106. C8H14•
46. 6,8 1. 107. C2H4Br2· 133. 0,117 g.
7. 79,9 g/mol; 9,0 g/mol. 134. h.
9. 56,0 g/mol; 3,36. 47. 20,0 g/mol. 108. C2N2•
48. 215 ml, 0,019 g. 109. B2H6• 135. h.
10. 24,2 g/mol; 16,2 g/mol. 110. a) 138,5 g; h) 350 g; 136. a.
11. 1,74 g. 49. 24,3 ml.
50. h. c) 212 g. 137. h.
12. 32,6 g/mol. 138. a.
51. h. 112. 1315 kg;
13. 1 : 2. 139. h.
52. h. 113. Alcalina.
16. 49,0 g/mol.
17. 79,0 g/mol; 58,4 g/mol. 54. 1,06.10-22 g.
18. 11,2 I/mo1. 56. 2,69.1019• Capitulo 2
19. a. 57. 1 1.
20. h. 59. 1 : 16 : 2. 165. a, h, d. 170. c.
21. a. 61. 8.1018• 166. h, c. 171. c.
22. c. 62. 0,168 g; 1,23 kg; 1,456 kg. 167. a. 172. h.
63. 43 1. 168. h, c. 173. h.
23. c.
24. a. 64. 33,6 1. 169. c. 174. c; d.
25. c. 65. 44,6 mol.
26. a. 66. 54,8 kPa (411 mm Hg).
68. 8 1. Capitulo 3
27. h.
28. 746 ml.
29. 303,9 kPa.
30. A 273 graus.
70. 44% °
69. Nao se altera.
2, 56% H2•
71. 58% SOa, 35,5% O2,
175. 5; 7.
176. 32.
177. a) 3d -+ 4p -+ 5s;
204. a2.
205. h, porque a1, a3, h3, g2.
206. Cr.
31. 4,8. 6,5% S02' h) 4d -+ 5p -+ 6s; 207. Up.
32. 82,3 kPa. 72. Nao se alterou; 60% C12, c) 4/ -+ 5d -+ 6p -+ 7s. 208. Ta.
33. 839 ml. 30% HCI, 10% H2• 178. a) Ag; h) Ga. 209 35,49.
34. 106,3 kPa. 74. 0,54 m", 179. 4d. 210. 24,32.
35. 1,8 m", 75. N20. 180. Ce; Yh. 211. 1 : 1, 78.
36. 114 -c, 76. a. 181. 6s; 6p. 212. 25 mg.
37. 444 ml. 77. a. 182. a) 5; h) 2; c) 0. 213. 1,56%.
38. 39,4 g/mol, 78. h. 185. a) 1; h) 2; c) 3; 214. 18 g.
39. a; h. 79. h. d) 6; e) 0; f) 7. 220. ~~6Ph.
40. h; c. 80. 26,0 g/mol. 188. a) 52; h) 24. 222. h.
41. 100,8 kPa. 81. 64,0 g/mol. 189. Fe. 223. b; c; g.
42. PH, = 26,7 kPa. 82. 28 g/mol; 4,65.10-23 g. 191. IV e V. 224. c
83. 47 g/mol; 1,62. 201. d. 225. c.
PCH. = 80,0 kPa. 84. 28,0. 202. a2. 226. c.
43. 34,0% NO, 66,0% CO. 85. 34,0. 203. c. 227. a2.
 248 RESPOSTAS AOS PROBLEMAS RESPOSTAS AOS PROBLEMAS 24~

374. a, d. ,383. b; d.
Capitulo 4 375. b, d. 384. a.
248. b2. 256. 0,038 e 0,020 nm 376. b. 385. c; d.
249. a3, 5. 265. b2. 377. b. 386. a; d.
250. b2. 266. b2. 378. a. 387. b.
251. b2. 267. a3. 379. a. 388. a.
252. b; c; e. 275. d. 380. b. 389. b; d.
253. g. 276. a2. 381. b. 390. b.
254. 6,03.10-11 m. 277. a2. 382. b; d
255. 6,41.10-30 Cvm = 1,92D. 278. b3.
Capitulo 6
Capitulo 5
391. 12,5%.' 432. 125 ml.
283. ~no = - 100,3 kJ/mol. 328. a) Niio; b) sim, 392. 430 g. 433. 1,90 1.
284. 60,5 kJ. 329. [Alo = 0,042 mol/I; 434. 62,5 ml,
. 285. 5,3 k)/mol. 393. 1,83 g/mol •
[Blo = 0,014 mol/l. 394. 66,7%. 435. 163,5 ml.
286.-4137,5 kJ/mol. 330. Em 12 vezes. 436. 7,52 n; 30,2%.
395.' 26:5%.
287. -238,6 kJ/mol. 331. VI = 3 .10-~; V2 = 7,2 X 10-'. 396. 150 g. 437. 11,8 n.
288. -16.2,1 kJ/mol. 332. a) Cresce 27 vezes ' 438. 183 ml.
M9. 296,5 1. 397. 1107 g.
b) cresce 27 vezes; 398. 5 kg. 439. 1 : 3,75.
290. 1312 kJ. c) cresce 9 vezes. 440. 0,25 1.
399. 33,6%.
291. Ao queimar C2H2 em 333. V2/VI = 4,77. 400. 8,6%. 441. 10 g.
. 5~2 vezes mais. 334. 2,5. 442. 10 g.
401. 342 ml.
292. -598,7 kJ. 335. Em 8 vezes. 443. 0,3 n; 24 ml.
293. 52,4 kJ/mol. 402. 12%.
336. a) 9,8 s; b) 162 h 46 min. 403. 2,49 1. 444. 45 g/moI.
294. a) 96,8 kJ; b) 490,7 kJ; -340. Em 5 vezes. 445. 40 g/mol.
404. 20%.
c) -26,8 kJ. 341. 411,9 kJ/mol. 405. 28,7 mol. 446. 594 mI; 891 ml,
295. 0,086 g 342. 80,3 kJ/mol. 447. 10 n.
406. 3,90 kg,
296. -1113 kJ/mol. 343. Em 1,14 vezes. 448. 50 g.
407. 1,88 mol.
297. 23,0 kJ. 350. 75 kPa. 449. 10,8 g.
408. 6,4%.
298. a) -1423 kJ; b) -3301 kJ. 351. a) 83,3%; b) 9: 1. 450. Niio.
409. 175 g.
299. a) -443,2
300. a) -69,2
kJ; b) -365,6
kJ; b) -2803
kJ.
kJ.
352. a) [N210 = 5 mol/I:
[H210 = 15 molll.
410. 234,6 g.
411. 850 g.
451.
452.
48,5
8,55 .
f'
306. ~S < 0, ~G < 0, ~H < 0: b) a esquerda; c) a direita. 412. 6,9 1. 453. 33,2%.
AG aumenta com o.aumento da 353. [COI = 0,04 mol/I, 413. 57,1 g. 454. 760 kPa.
temperatura. rCO I = 0,02 mol/l. 414. 5,1 g. 455. 35% 02'
308. a) 22,5 kJ; b) -59,2 kJ; 354. [Hjlfo = 0,07 mol/I: 415. 6,63 g. 456. 90% (vol.) N20.
c) -3285 kJ. [1210 = 0,05 mol/I. 416. 1 1. 10% (vol.) NO.
310. (b) e (c). 355. 0,192; [N0210 = 0,03 molll. 417. 0,25 n. 457. 483 kPa.
311. 129,1 kJ; 50,7 kJ; 356. 49,6% H2, 29,6% Br2, 458. -42,2 kJ/mol.
418. 11,7 mol/l.
-114,0 kJ cerca de 1080 K. 20,8% HBr. 419. 0,333 1; 2 1. 459. -75,6 kJ/mol.
312. a) 47,1 kJ; b) 107,2 kJ; 357. 62,5%. 420. 53,3%; 6,22 mol/I. 460. 8,9 K.
c) -13,0 kJ. 358. [A], = 0,22 mol/l; 421. 6,9 ml, 461. -77,7 kJ/moI.
313. Todos a excepcao de CaO. [B], = 0,07 mol/l. 422.,75 ml. 462. 8,1 K.
314. NiO, Sn02• 359. 0,16. 463. 1,24 MPa.
1Ir,423. 187,5 ml,
315. b. 370. [ABlo = 0,03 mol/l; 66,7%. 424. 10,4 ml. 464. 311 kPa.
316. c. 361. 50%; 83,9%; 90,9%. 425. 7 ,94 m~!I; 10,6 mol/kg. 465. 9,0 g.
318. b; c; e. 366. A esquerda; ~HO < 0. 426. 28,3%. 466. 309,6 kPa.
319. a. 367. a) 1,1.105; 0,91; 467. 1,14 MPa.
427. 0,905; 0,095.
320. b. b) 7,5.10-22; 1,4; 428. a) 40%; b) 9,95 mollI; 468. 4,95.104•
321. a. c) 7,4.10~; 3,0.10-6• c) 11,9 mol/kg; 469. 426 kPa.
322. b. 368. 319 K. d) 0,176; 0,824. 470. 92.
323. a. 369. 885 K. 429. a) 3,38 n; b) 1,69 mol/l; 471. 0,001 mol.
324. a. 370. K = 25,4; [AI = [BI = c) 1,80 mol/kg. ' 472. 4,1 kPa.
325. 0,1 L'mol-mtn). = 0,22 mol/I; [ABI = 430. a) 93,2 g/l; b) 0,27 mol/I: 473. 24,8 kPa.
326. Aumenta 2 vezes. = 0,78 mol/l. c) 0,29 mol/kg. 474. 98 kPa.
327. Em 16 vezes 373. b. 431. 114 g. 475. 54 Pa.
250 RESPOSTAS AOS PROBLEMAS RESPOSTAS AOS PROBLEMAS 251

476. 55,7 g. 489. 2 mol/kg; 40,6%; -3,72 GC .557. c. 583. a.

477. Em 0,26 graus, 490. a; 0. .558. b. 592. «, = 1,5.10-11;
478. 101° C. 491. c. 563. 4,8.10-9• h = 3,9.10-6;
479. -27°C 492. b. .564. 9,2.10-6. pH = 7,59 .
480. a) 18,4 g; b) 65,8 g. 493. b. .565. 4.10-12• 593. K; = 5,6.10-10;
481. 2: 1 494. a. .'566. 8.10-9• h = 2,4.10-4; pH = 5,63 .
482. Cerca de -8°C. 495. c. .567. 7,1.10-4 g. 594. 11,66 .
483. 32. 496. b. .'568. 8,36 ·10-~ g. 595. Numa solucao a 0,1 M
484. 145. 497. c. .'569. 408 1. h = 1,12.10-2, pH = 11,05;
485. De 8 ml. 498. a. .'570. 1,6.1011 1. numa solucao a 0,001 M
486. C6H604• 499. a. .'571. Em 32 500 vezes. h = 0,107, pH = 10,03 .
487. 32; 13,4 MPa. 500. b. .572. Sim. 596. 9,15 (25°C); 9,65 (60 °C) .
488. a) 311,7 kPa; b) -0,25°C; 501. a. .573. Sim. 597. 10-7 •
c) 100,7° C; d) 2,33 kPa. .574. Sim. 599. Laranja .
575. Em 2230 vezes . 603. b.
.'576. a) 2,15 ·10-4 mo1l1; 604. a.
Capitulo 7 b) 1 ,4 ·10-~ moIl1 em 15,4 605. a.
vezes. 606. b; c.
~02. 0,24 mol Na2S04, 577. Em 72 vezes. 607. a; d.
0,02 mol NaCI, 0,64 mol KC1. 533. I = 0,0144; 578. a. 608. c.
.'503. 0,55. aBa' = 2,8.10-3 mol!l; 579. b. 609. c.
.'504. 5.10-4• aCl- = 8,4.10-3 mol/I. 580. a. 610. a2.
.505. K = 1,8.10-4; pK = 3,75. 534. aH+ = 3,2.10-3 mol/I. 581. c. 611. b; d; f; g.
506' 4,5.10-7• ~82. a.
535. lt»: = 0,99;
507. 0,01 mol/I,
508. 2,3 mol/I. • fS02- = 0,95; fpo'- = 0,90;
509. 900 ml, [Fe(CN)6]4- = 0,83. Capitulo 8
510. 6.10-3 mol!l. 536. a) 10-10 mo1l1; b) 3,12.10--9 mol/I: 670. a.
619. b; c; e.
.511. 0,014 mol!l. c) 1,35.10-4 mo1l1 . 671. a.
620. a; d; e.
512. [H+] = [HSe-] = 537. 10-11 mo1l1; b) 1,54.10-7 mollI; 672. c.
621. a.
= 2,9.10-3 mol/I, c) 7,14.10-3 mol/I. 622. a; b; d. 673. a.
[Se2-] = 10-11 moll I. 538. a) 6,70; b) 2,09; c) 9,57. 645. a) 49,03 g/moI; b) 49,03 g/mol; 674. b; c.
.'513. Em 167 vezes. 539. a) 10,66; b) 8,70; c) 5,97 . c) 12,26 g/mol. 675. b.
.'514. 1,8 ·10-4 mol!l. 540. 3,38 . 646. 94,8 g/mol; 6,2 g/mol; 676. a, b, c - no directo.
.'515. Para 0 terceiro estadio. 541. 11,40 . 17,0 g/mol. 677. b; c; d.
.'516. 1,86. 542. Em 1,5 vezes . 647. a) 1/3 mol; 46,2 g/mol; 678. a) Nao ~ode; b) Pode.
.'517. 0,7. 543. [H+] = 6,3.10-7 mol!l; 679. a) 2 ·10 7; b) 2,2.
b) 1,7 mol; 19,8 g/moI;
.'518. 0,9. [OH-] = 1,6.10-8 mol!l . c) 118 mol; 17,3 g/moI. 680. Pode K = 1026
.519. 0,75. 544. a) 10,78; b) 5,05; c) 2,52; 681. Nao pode, K = 6,0.10-14;
~48. a) 6; b) 5.
520. 0,75. d) 3,38. 649. 0,134 g. b) Pode, K = 2,2.
.521. 0,04. 545. 2,2.10-6 mol!l .
650. 0,126 g. 682. b.
522. 434 kPa. 546. aOH- = 0,16 mol/I: 651. 0,76 g 12; 0,134 I NO. 683. a, e.
523. a. paOH- = 0,80. 652. 246 ml. 684. a.
524. b. 547. 2,35. 653. 16,3 d . ' 685. a; b; d.
.525. c. 548. [H+] = 6,0.10-3 mol/I; 655. De Mg ate Pb; b) de Pate b 686. c.
526. c. [OH-] = 1,7.10-12 ;nol/I; CUi c) de Cu ate Ag . 687. c.
.527. c. pOH = 11,78. 656. 0,80 V. 688. c.
528. a. 549. 0,82. 657. -0,126 V. 689. a.
.'529. aK+ = 0,0164 mol!l. 550. 4,75. 658. -2,39 V; -2,42 V; -2,45 V. 696. Ag, Cu, Ni.
asol+ = 0,0045 mol/I, 551. a) Aumenta 0,3; 659. -0,41 V; -0,21 V; -0,63 V. 697. Ag, Bi, Pb, Fe.
530. aBa2+ = 7,8 10-4 mol!l. b) aumenta 0,15; 660. 0,01 moIl1. 702. 1,60 g.
aC1- = 1,9 10-3 mol/I. c) nao se altera. 661. -0,28 V. 703. 12 g.
.'531. 0,95. 552. b, c. 663. Po de . 704. 53,6 h.
553. a. 664. 0,1 moIl1 .
.532. I = 0,06; 666. 0,71 V.
705. 4.109 KI.
554. b.
aCal+ = 6,4.10-3 mol/I; 667. 7,6. 706. 627 ml,
555. c.
aC1- = 1,5.10-2 mol!l. 556. c. 668. 0,044. 707. 1,25 1.
 RESPOSTAS AOS PROBLEMAS RESPOST AS AOS PROBLEMAS 253
252

708. a) 1,93.105 Kl; 714. a. 980. 23,6% KCl; 76,4% NaCl. 1043. a.
b) 2,41.104 Kl. 715. c. 982. 4,47 kJ. 1044. a.
709. 6,19 h. 716. b. 983. 375 m1. 1045. c.
710. 23,7 g. 717. a. 984. 27,8 kJ. 1053. 5.49 g.
711. 48,8 g/mol. 718. b. 998. 28,77% Cu, 3,98% Sn, 1056. Em 16,2 mg.
712. 56,2 g/mol. 719. a. 67,25% Zn. 1062. 6,26.10-5 mol/l.
713. 114,8. 999. a; b. 1065. a2.
1000. a. 1066. a; c; g.
1001. al; bl; c2. 1067. c; g.
Capitulo 9 1002. c. 1068. a.
1003. b, c 1069. a; c; g.
723. 40 ml. 746. 349 kJ -mol ": 326 kJ -mol+", 1091. 294,7 g.
734. 9,3.10-9 mol/l. 747. Laranja; 472 nm. 1004. b
1005. d. 1095. 67,2 1.
735. 7,8.10-15 mol/l. 748. Incolor; 376 nm. 1098. 2,63 g; 1,58 g.
736. 5,9.10-11 g. 750. d2sp3. 1015. --744,8 kJ.
751. Sp3. 1017. 1164 kJ. 1106. c.
737. a) Nao; b) sim. 1107. c.
738. Mais de 1,0 mol. 752. d2sp3. 1019. CaSq~·2HsO.
1020. 12,5%. 1108. b; c.
739. [Ag+] = 7,4.10-9 mol/l; 753. Tetraedro; paramagnetico, 1109. c.
Nao mais 1,4 g NaCl. 754. Tetraedro. 1025. 40,2% ZnC03; 59,8% ZnO.
1026. 2950 kJ. 1110. a.
740. a. 755. Quadrado plano. 1113. 29,8%.
1032. 106 g.
741. a. 756. d2sp3.
1033. 5 meq/l. 1120. sn: = 39,7 kJ.
742. b. 757. a. 1129. 0,5173 mol/l.
758. a3; c3; e3; f3. 1034. 2 meq/l.
744. a) Paramagnetico: 1136. c1.
b) Diamagnetico. 759. a3; b3; d2; e2. 1035. 144,7 mg.
1036. 1,22 g. 1137. c.
1037. 8,52 meq/L 1138. c; g.
Capitulo 10 1038. 0,28 meq/l. 1139. a2.
1040. a; d; f. 1140. a2.
767. 46,2 g. 770. Mg3Sb2• 1041. b; c 1141. b3.
768. 750 g. 771. MgCuz e MgCu. t042. b.
769. 61,1 g. 772. 617,3 g.

Capitulo 11
799. 470 kg CaH2; 1460 kO Zn 880. c2,3.
e 2190 kg H;S04' 881. c2; d3; e1; £2; h2; it.
805. 2,02% 887. 197 g e 152 g.
808. al; e1. 889. 7,2 t.
809. b3. 891. 67,2 1.
810. b2. 897. pH = 8,79; h = 6,2.10-5•
8U. b. 917. De 4 e de 2.
819. 0,12 molll. 918. 5,4.105 kJ.
831. 61,2 g. 938. c4.
836. g. 939. a3.
837. a1; c4; el,3; £4. 940. b3; b4.
843. 1000 ml Os; 6,44 kJ. 941. a2.
862. 9,1. 942. a3; b2; d2; el; f2.
866. 13,44 1. 943. a; c.
868. 2,08 g NaHCOs' 944. a.
872. 48,92 g; 24,46 g. 954. a2.
873. 133,6 g e 66,86 g; 951. 215 1.
em ambos os casos consomem-se 953. 11,16.
na oxidacao iguais quantidades 957. a) 28 1; b) 56 1.
de acido. 962. 5,6 t; 2240 m3•
876. a; c. 969. a2.
877. c. 970. b; c.
578. cl; d3; el; h2; g1. 979. 5,75%.
879. a2,3; dl; e1.

'CAROS LEITORES,
A Editora <<l\IIR» publica livros de autore
sovieticos em traducfies para 0 Portugues, Espanhol,
Frances e outros idiomas. Entre as nossas publica-
~5es encontram-se as melhores obras dos diversos
ramos da Ciencia e da Engenharia desde manuais
e compendios para 0 ensino superior e tecnico, ate
obras dedicadas as Ciencias Naturais e Medicas, pas-
sando por monografias, livros de divulgacao e de'
fic~ao cientifica.
No intuito de melhorar 0 nosso trabalho e de me-
lhor corresponder aos interesses dos nossos leitores,
convidamo-vos a enviar as vossas opini5es e su-
gest5es para:
Editora «MIR.
1 Rijski per., 2, 129820, Moscovo, I-110, GSP •.
URSS
I. V. Petrlanov, D. N. Trifonov
A LEI GRANDIOSA
A descoberta da lei peri6dica dos elementos quimicos por
Dmitri Ivanovitch Mendeleev e urn acontecimento hist6rico que
marcou 0 inicio de uma nova epoca no desenvolvimento de uma
das ciencias fundamentais da actualidade - a Quimica.
Abordando a hist6ria desta descoberta, 0 academico Igor V.
Petrianov e 0 Doutor em Ciencias Quimicas Dmitri N. Trifonov,
professores do Instituto de Fisica-Quimica de Moscovo, dedi-
caram 0 presente livro a lei peri6dica e a enorme importancia que
esta tern no dia a dia das pessoas.
Numa linguagem acessivel e interessante, sem, no entanto,
perder 0 rigor cientifico que 0 terna exige, os autores exp5em
a revolucao cientifica provocada por esta descoberta que ainda
hoje nao deixa de espantar os cientistas pela grandiosidade da
teoria peri6dica de Mendeleev que continua, nos nossos dias,
como dantes, a brilhar pelas imimeras e, por vezes, inesperadas
facetas de que se reveste. 0 lei tor e levado ao tempo e a atmosfera
dos circulos cientificos da epoca em que viveu Mendeleev, e con-
vidado a seguir 0 pensamento deste grande quimico e a testemu-
nhar a Iacanha que e a descoberta de uma lei da Natureza de tal
envergadura.
Esta obra e editada na serie de divulgacao cientifica «Cien-
cia para J ovens» e destina-se aos jovens que se interessam pelos
problemas cientificos, nomeadamente, no que se refere a hist6ria
da sua descoberta.
Formato: 11,4 . 16,5 em. Brochado. 130 pgs. ilustradas
com desenhos e esquemas.
 L. A. Tsvetkov
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QUIMICA OnGANICA
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o livro que apresentamos e um manual de quimica orgfinica

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que se destina aos alunos do ensino secundario. Este livro consti-
tui a terceira, e ultima, parte do curso inicial da Quimica (as
primeiras duas, «Quimica Inorganica b e «Quimica Inorganica 2.,
foram divulgadas pela Editora MIR em 1986).
No primeiro capitulo, 0 autor apresenta-nos a teoria da
estrutura quimica dos compostos organicos, passando pela nocso
de isomeria e pela natureza electrdnica das Iigaefies existentes
nos compostos organicos,
A seguir, 0 autor introduz os alunos no reino das substancias ~
orgfinicas, sendo dedicados os capitulos especiais aos hidrocarbo-
natos saturados, aos hidrocarbonetos insaturados, aos hidro-
carbonetos aromaticos, aos alcoois e fen6is, aldeidos e acid os
carboxilicos, aos esteres e gorduras, terminando a exposicao com
-os carboidratos, aminas e proteinas.
Tal como nas partes ja publicadas do curso da Quimica
o autor apresenta aos alunos os principios da industria quimica.
Fala-se da producao de etileno e seus homologos, de acetileno,
de borracha, da-se especial atsncao aos processos de refinaeao
~-
ro
de petr6leo e de transformacao quimica da celulose em fibra
artificial.
o livro, profusamente ilustrado, contem problemas e exer-
cicios para os alunos. Sao descritos igualmente os principais
~v--
trabalhos de laborat6rio que 0 autor considera conveniente levar
a cabo.
Formato: 12,5 . 20 cm. Encadernado. 300 pgs. ilustradas
com desenhos e esquemas.
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