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PROPRIEDADE DOS GASES 01. Gs Ideal x Gs Real Teoria Cintica dos Gases A Teoria Cintica dos Gases procura dar uma idia da estrutura interna dos gases atravs de hipteses, criando-se um modelo que sirva para explicar os fenmenos e as Leis Fsicas dos Gases (Lei de Boyle-Mariotte, Gay-Lussac e Charles) - ver adiante no item 02 . Em linhas gerais, a Teoria Cintica dos Gases constitui-se das seguintes hipteses: 1 Hiptese: as molculas se encontram em movimento desordenado, regido pelo princpio da Mecnica Newtoniana. 2 Hiptese: as molculas no exercem fora umas sobre as outras, exceto quando colidem, de maneira que as colises entre as mesmas so perfeitamente elsticas; 3 Hiptese: as colises das molculas entre si e contra as paredes do recipiente que as contm so perfeitamente elsticas e de durao desprezvel; 4 Hiptese: as molculas tm dimenses desprezveis em comparao com os espaos vazios entre elas. Gs Perfeito (Gs Ideal) e Gs Real Chama-se gs perfeito ou gs ideal o gs que obedece, rigorosamente, s leis Leis Fsica dos Gases (Lei de Boyle-Mariotte, Gay-Lussac e Charles), em quaisquer condies de presso e temperatura; alm disso, o gs perfeito ou ideal deve se encaixar perfeitamente no modelo descrito pela Teoria Cintica dos Gases. Na prtica, entretanto, um gs comum, que chamaremos de gs real, sempre se afasta do comportamento de uma gs perfeito, principalmente sob presses muito altas e/ou temperaturas muito baixas. Nesses casos, o volume do gs se reduz e as partculas se avizinham, passando umas a atrapalhar o movimento das outras; como consequncia, o comportamento do gs passa a contrariar a Teoria Cintica dos Gases Desse modo, podemos concluir que um gs real se aproxima do gs perfeito medida que a presso diminui e a temperatura aumenta; em outras palavras, um gs ser tanto mais perfeito quanto mais rarefeito ele estiver. 02. Leis Fsicas dos Gases 02.1. Lei de Boyle-Mariotte Quando uma massa constante de um certo gs, mantida a temperatura constante, comprimida, nota-se o seguinte: a) dobrando-se a presso, o volume se reduz metade;
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b) triplicando-se a presso, o volume se reduz a um tero do valor inicial; e assim por diante. A partir dessas constataes experimentais podemos expressar a Lei de BoyleMariotte: Sob temperatura constante, o volume ocupado por determinada massa gasosa inversamente proporcional sua presso. Desse enunciado resultam as seguintes representaes matemtica e grfica: Representao Matemtica:

P1 . V1 = P2 . V2 = constante
Representao Grfica:

Isoterma: matematicamente corresponde a um rumo de hiprbole eqiltera.

Concluso: pelo grfico acima podemos constatar que o gs ao passar do estado 1 para o estado 2 diminui a presso e aumenta de volume temperatura constante de maneiras inversamente proporcionais. Determinando-se a temperatura em qualquer ponto da isoterma a temperatura ser constante. 02.2. Lei de Charles Quando uma massa constante de um certo gs, mantida a volume constante, aquecida, a presso do gs aumenta e nota-se o seguinte: a) dobrando-se a temperatura absoluta, a presso dobra; b) triplicando-se a temperatura absoluta, a presso triplica; e assim por diante.

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A partir dessas constataes experimentais podemos expressar a Lei de Charles: Sob volume constante, a presso exercida por determinada massa gasosa diretamente proporcional sua temperatura absoluta. Desse enunciado resultam as seguintes representaes matemtica e grfica: Representao Matemtica:

P1 P2 = = constante T1 T2
Representao Grfica:

Concluso: pelo grfico acima podemos constatar que o gs ao passar do estado 1 para o estado 2 diminui a presso e a temperatura de maneiras diretamente proporcionais na condio de volume constante. 02.3. Lei de Gay-Lussac Quando uma massa constante de um certo gs, mantida a presso constante, aquecida, ela se dilata e nota-se o seguinte: a) dobrando-se a temperatura absoluta, o volume dobra; b) triplicando-se a temperatura absoluta, o volume triplica; e assim por diante. Essa verificao experimental expressa pela Lei de Gay-Lussac, vlida para as chamadas transformaes isobricas. Sob presso constante, o volume ocupado a por determinada massa gasosa diretamente proporcional sua temperatura absoluta.

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Desse enunciado resultam as seguintes representaes matemtica e grfica: Representao Matemtica:

V1 V2 = = constante T1 T2
Representao Grfica:

Concluso: pelo grfico acima podemos constatar que o gs ao passar do estado 1 para o estado 2 diminui o volume e a temperatura de maneiras diretamente proporcionais na condio de presso constante. 03. Lei de Avogrado Para as mesmas condies de temperaturas e presso as massas moleculares dos gases ideais ocupam iguais volumes, ou, sob as mesmas condies de presso e temperatura, volumes iguais tm o mesmo nmero de molculas. 04. Equao de Estado Equao de Estado uma expresso que relaciona a pressa, a temperatura e o volume de um gs ou lquido. As Leis de Boyle-Mariotte, Charles e Gay-Lussac podem combinar-se para obteno de uma equao de estado para um gs ideal. Como resultado dessa combinao obtm-se a equao:

P1 . V1 P1 . V2 = = constante T2 T1
Se a quantidade de gs for o volume molar (Vm) teremos o seguinte:

P1 . Vm =R T1
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onde R uma constante do gs. Ento, a introduo da Lei de Avogadro leva concluso de que R igual para todos os gases, passando a se chamar constante universal dos gases. Dessa forma, a equao de estado para um gs ideal, considerando um volume igual ao volume molar, dada por:

P . Vm = R . T
Finalmente, para n mols de gs tem-se:

P.V = n.R .T
onde P a presso absoluta, V o volume, n o nmero de mols, R a constante universal dos gases e T a temperatura absoluta (Kelvin). Abaixo valores sobre a constante universal dos gases (R): Constante Universal dos Gases (R) Uniodade R psi. ft 3 mol lb.R 10,73 lbf . ft mol lb.R 1545

atm.cm 3 mol g .R 82,05

cal mol g .R 1,987

( Kgf / cm 2 ).m 3 mol Kg.R 0,08478

Observao: para gases reais a equao de estado toma a seguinte forma:

P.V = Z.n.R .T
onde Z denominado fator de compressibilidade dos gases reais. O fator de compressibilidade Z pode ser definido como sendo a relao entre o volume que uma dada massa de gs ocupa em certas condies de presso e temperatura e o volume que essa massa ocuparia nas mesmas condies de temperatura e presso se fosse um gs ideal. O fator de compressibilidade funciona, portanto, como uma espcie de fator de correo entre o comportamento de gs ideal e o comportamento de gs real, isto ,

Z=

Vreal Tideal

O fator de compressibilidade no constante, varia com a composio do gs, com a temperatura e com a presso. Valores de Z podem ser estimados utilizando-se grficos obtidos experimentalmente, conforme figura a seguir:

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(Fator de Compressibilidade Z do metano)

05. Misturas Gasosas As misturas gasosas podem ser estudadas de acordo com as Leis de Dalton a Amagat que sero explicadas a seguir. 05.1. Lei de Dalton (Presso Parcial) Em uma mistura gasosa, chama-se presso parcial de um gs a presso que ele iria exercer se estivesse sozinho, ocupando o volume total da mistura e na mesma temperatura em que a mistura se encontra. Indicando por p1 a presso parcial do gs 1 e aplicando-se de uma mistura gasosa qualquer composta por vrios gases (2, 3, 4 , ... , n) teramos o seguinte:

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p1 . V1 P2 . V2 = T1 T2

p1 . V = n1 . R . T

evidente que o mesmo raciocnio pode ser aplicado a todos os demais gases da mistura. evidente que o mesmo raciocnio pode ser aplicado aos demais gases que fazem parte da mistura. No estudo das misturas gasosas, uma lei muito importante a Lei de Dalton, que diz o seguinte: A presso parcial de uma mistura gasosa a soma das presses parciais de todos os gases que fazem parte da mistura. Matematicamente teramos:

P = p1 + p 2 + p 3 + ...p n
Outra concluso importante podemos obter comparando a situao de cada gs com a situao final da mistura. De fato, considerando por exemplo o caso particular do gs 1, temos: para o gs 1:

p1 . V = n1 . R . T
P . V = ( n) . R . T

para a mistura:

Dividindo membro a membro e cancelando os fatores comuns, resulta:

p1 n = 1 P1 n
A frao por x1. Conseqentemente, as frmulas anteriores ficam:

n1 n

chamada de frao molar do gs 1, e costuma ser indicada

p1 n = 1 = x1 P1 n

ou

p1 = x1.P

Evidentemente, o mesmo raciocnio pode ser aplicado a cada um dos demais gases da mistura.

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05.2. Lei de Amagat (Volume Parcial) Em uma mistura gasosa, chama-se volume parcial de um gs o volume que ele iria ocupar se estivesse sozinho, exercendo a presso da mistura e na mesma temperatura em que a mistura se encontra. Indicando por v1 o volume parcial do gs 1 e aplicando-se de uma mistura gasosa qualquer composta por vrios gases (2, 3, 4 , ... , n) teramos o seguinte:

P1 . v1 P1 . V2 = T1 T2

P1 . v1 = n1 . R . T

evidente que o mesmo raciocnio pode ser aplicado aos demais gases que fazem parte da mistura. A partir da poderemos mencionar a Lei de Amagat: O volume total de uma mistura gasosa a soma dos volumes parciais de todos os gases componentes da mistura. Matematicamente teramos:

V = v1 + v 2 + v 3 + ...v n
Valem tambm as relaes:

v1 n % em volume = 1 = x1 = V1 n 100%
Evidentemente, o mesmo raciocnio pode ser aplicado a cada um dos demais gases da mistura. 06. Bibliografia ATKINS, P.W. Physical Chemistry. Oxoford University Press. 8 Edio, 1995. H. MACEDO. Fsico-Qumica I. Guanabara Dois, 2004. CASTELLAN, G. Fundamentos de Fsico-Qumica. Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos, 2002.

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