Fundamentos da

Termodinmica
A primeira lei da
termodinmica
Sistemas termodinmicos e
fronteiras
Sistema termodinmico
fronteira
Fronteira adiabtica
Sistemas termodinmicos e
fronteiras
Sistema termodinmico
fronteira
Fronteira diatrmica
Sistemas abertos
W

Trabalho de expanso
pesos/A dois dos Peso
mbolo/A do Peso
mbolo do acima ar,
+
+
= P P
ext
dx
P
( )
}
=
2
1
V
V
ext
dV P W
Movimento do gs
A
Trabalho realizado pelo sistema termodinmico
P
ext

Neste caso:
dV P Adx
A
F
dx F dW
ext
resist
resist
=
|
.
|

\
|
= =
Trabalho de expanso
dx
P
A
P
ext

O trabalho efetivamente entregue
pelo sistema corresponde a
variao de energia potencial do
sistema externo:
) V - pesos/A)(V dois dos Peso
mbolo/A do Peso
(
1 2
+
+
=
atm
P W
E o atrito?...E a variao da presso do ar
acima do mbolo?...
Trabalho de expanso
Numa expanso contra vcuo, P
ext
corresponde presso
dos dois pesos + mbolo ( uma constante durante a
expanso) e a presso na fronteira do sistema varia com o
tempo durante a expanso. O aumento da energia potencial
do sistema externo durante a expanso o peso dos dois
pesos + mbolo multiplicado pelo deslocamento e isso
justifica o uso de P
ext
na integral.
dx
Movimento do gs
P
front

Trabalho de expanso
Observe que P
front
, interna ao sistema uma varivel difcil
de ser calculada pois alm de voc precisar determinar os
campos locais de presso, temperatura e velocidade do gs
no interior do sistema termodinmico, o atrito do mbolo
com as paredes do cilindro, o prprio gs do sistema e o
aumento da presso do ar acima do mbolo retardam a
queda de P
front
em relao ao tempo

dx
Movimento do gs
P
front

P
front
t
P
1
P
2
Trabalho de expanso
dx
Movimento do gs
P
front

E o atrito?...
O trabalho realizado pelo sistema para
vencer o atrito no convertido em variao
da energia potencial do sistema externo,
mas em calor.
Expanso isotrmica
V
1
=?
V
2
=? W=?
P
ext

50 kg
u=20
o
C
He (1 mol)
1 Kg
Soluo
W=-710 J
Expanso isotrmica
P
ext

1 kg
u=20
o
C
He (1 mol)
V
1
=?
V
2
=? W=?
1 Kg
Soluo
W=-836 J
Por que o trabalho de expanso foi maior
(em valor absoluto) neste segundo
caso?...
Expanso isotrmica
2.5 2 1.5 1 0.5 0
10
7.5
5
2.5
0
x
y
x
y
Isoterma de 20
o
C
1
2
W
rpido
= 710J
W
lento
= 836 J
Trabalho de expanso:
processo quase-esttico
dx
P
}
}
}
=
=
=
2
1
2
1
2
1
V
V
front
V
V
ext
V
V
dV P
dV P
PdV W
P
front
=P
O sistema evolui de um estado para outro
mantendo o equilbrio em todos os seus pontos
(a mesma presso em todos os seus pontos)
Trabalho de expanso: processo
quase-esttico isotrmico
dx
P
1
2
ln
2
1
2
1
V
V
nRT dV
V
nRT
PdV W
V
V
V
V
= =
=
}
}
P
front
=P
Processo isotrmico
Para o caso anterior: W=-840 J !!!...
Trabalho de expanso:
processo isotrmico
2.5 2 1.5 1 0.5 0
10
7.5
5
2.5
0
x
y
x
y
Isoterma de 20
o
C
1
2
W
rpido
= 710 J
W
lento
= 836 J
W
q.est
= 840 J
Calor: a teoria do calrico
Leitura complementar: a teoria do calrico
A teoria do flogstico foi introduzida por Georg Ernst Stahl no Sec. XVII .
O flogstico uma substncia sem massa que liberada dos corpos
inflamveis quando entram em combusto. Esta teoria foi derrubada por
Lavoisier . Em seu livro Rflexions sur le Phlogistique, publicado em
1783, mostrou que essa teoria era inconsistente com os seus
experimentos de combusto com o oxignio (descoberto por Priestley),
introduzindo o princpio de conservao da massa. O conceito de
flogstico foi substitudo pelo conceito de calrico, uma substncia (um
agente material) tambm sem massa que passa dos corpos mais
quentes para os mais frios e cuja quantidade constante no universo,
enunciando o princpio de conservao do calrico.
Calor: calor movimento
Diversos pensadores atravs da histria da termodinmica (Newton, Boyle, Lucke...)
acreditavam que o calor era o resultado da agitao microscpica das molculas que
constituam os corpos (teoria atomstica de Leucipo e Demcrito). Todavia em funo do
importncia da obra e do peso intelectual de Lavoisier, a teoria do calrico foi suportada
por pesquisadores como Laplace, Fourier, Poisson e at mesmo Carnot (escola de
pensadores franceses).
Calor: Benjamin Thompson
1798: Benjamin Thompson, Conde de
Rumford publica uma srie de artigos
criticando a teoria calrica em funo de
suas observaes sobre o calor gerado por
atrito na manufatura de canhes, quando
ministro da Polcia na Bavria.
"seria difcil descrever a surpresa e o
espanto expresso quando observando uma
grande quantidade de gua sendo aquecida
e fervendo, sem nenhum fogo"
link
Calor: experimento de Joule.
0 = +
} }
W Q o o
>0
<0
On the Mechanical equivalent
of heat by James Prescott
Joule (1849)
1 cal=4.18 J
Leitura complementar: Joule
A primeira lei: conservao da
energia
( )
} }
= = + dU W Q 0 o o
P
V
quantidade
diferencial
Funo do estado
U=energia interna
W Q dU o o + =
A primeira lei
P
V
W Q dU o o + =
1
2
( )
12 12
2
1
1 2
2
1
W Q
W Q U U dU
+ =
+ = =
} }
o o
Q
12
W
12
Expanso livre adiabtica
vcuo
gs
12 12 1 2
W Q U U + =
) adiabtico processo (o 0
12
= Q
resistida) no expanso (a 0
12
= W
1 2
U U =
Quando o gs ideal (Joule)
vcuo
gs
1 2
T T =
1 2
U U =
Como:
U (gs ideal)=f (T)
dT R n dT nc dU
v
|
.
|

\
|
= =
2
3
Gases ideais monoatmicos
Expanso isotrmica de um
gs ideal
1 2
U U =
Da:
1 2
T T =
P
ext

1 kg
u=20
o
C
He (1 mol)
1 Kg
0
12 12
= +W Q
W
rpido
= -710J
Q
rpido
= 710 J
W
lento
= -836 J Q
lento
= 836 J
W
q.est
= -840 J
Q
q.est
= 840 J
Expanso isotrmica de um
gs ideal
2.5 2 1.5 1 0.5 0
10
7.5
5
2.5
0
x
y
x
y
Isoterma de 20
o
C
1
2
W
rpido
= 710J
W
lento
= 836 J
W
q.est
= 840 J
Q
rpido
= 710 J
Q
lento
= 836 J
Q
q.est
= 840 J
Expanso isotrmica de um
gs ideal
1 2
T T =
P
ext
u=20
o
C
He (1 mol)
1 Kg
Q
Movimentao do gs com gerao de calor por dissipao viscosa
P
ext

50 kg
u=20
o
C
He (1 mol)
1 Kg
Q
atrito
W
W
Caso extremo:Expanso
isotrmica livre de um gs ideal
u=20
o
C
Q=0 Movimentao intensa do gs com
gerao de calor por dissipao viscosa
W=0
vcuo
gs
gs
Onda de choque
Onda de rarefao
Concluso sobre expanso
isotrmica
Trabalho disponvel: 840 J
Energia interna que foi convertida em
movimento e reconvertida em energia interna
710 J
dV P
ext
}
Trabalho til:
para elevar os pesos, o
mbolo (e a atmosfera)
P
ext
50 kg
u=20
o
C
He (1 mol)
1 Kg
Q
atrito
W
P
ext
50 kg
u=20
o
C
He (1 mol)
1 Kg
Q
atrito
W
O calor que o sistema retirou do reservatrio corresponde ao trabalho til
Expanso adiabtica quase
esttica de um gs ideal
P
ext

He (1 mol)
1 Kg
W Q dU o o + =
W dU o =
V
dV
nRT PdV dT nc
v
= =
V
dV
T
dT
R
c
v
=
Expanso adiabtica quase
esttica de um gs ideal
P
ext

He (1 mol)
1 Kg
o o
v
V
V
T
T
R
c
ln ln =
V
V
T
T
R
c
o
v
0
=
|
|
.
|

\
|
R
c
o o
v
T
T
V
V

|
|
.
|

\
|
=
V
dV
T
dT
R
c
v
=
Qdo c
v
=cte:
Expanso adiabtica quase
esttica de um gs ideal
P
ext

He (1 mol)
1 Kg
R
c
o o
v
T
T
V
V

|
|
.
|

\
|
=
v
v
c
R c
V
V
P
P
+
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
0
0
R
R c
v
T
T
P
P
+
|
|
.
|

\
|
=
0 0
Expanso adiabtica quase
esttica de um gs ideal
P
ext

He (1 mol)
1 Kg
}
= A =
T
T
v
dT c n U W
0
Expanso adiabtica de um
gs ideal monoatmico: c
v
= R
P
V
isoterma
adiabtica
3 / 5
3 / 5
0
1
0
|
.
|

\
|
=
V
V P P
|
.
|

\
|
=
V
V P P
1
0 0
2
3
Expanso adiabtica de um
gs ideal monoatmico
P
ext

He (1 mol)
1 Kg
50 kg
550000
600000
650000
700000
750000
800000
850000
0.0028 0.003 0.0032 0.0034 0.0036 0.0038
V (m3)
P

(
P
a
)
Exemplo com a retirada de um peso de 50 Kg
W=470 J
W=425 J
Expanso adiabtica de um
gs ideal monoatmico
P
ext

He (1 mol)
1 Kg
100 kg
350000
400000
450000
500000
550000
600000
650000
700000
750000
800000
850000
0.0028 0.0033 0.0038 0.0043 0.0048 0.0053
V (m3)
P

(
P
a
)
Exemplo com a retirada de 100 Kg
W=1073 J
W=851 J
Expanso adiabtica de um
gs ideal monoatmico
P
ext

He (1 mol)
1 Kg
150 kg
100000
200000
300000
400000
500000
600000
700000
800000
0.0028 0.0048 0.0068 0.0088 0.0108 0.0128 0.0148
V (m3)
P

(
P
a
)
Exemplo com a retirada de 150 Kg
W=2059 J
W=1277 J
100000
200000
300000
400000
500000
600000
700000
800000
0.0028 0.0078 0.0128 0.0178
V (m3)
P

(
P
a
)
Limites da Expanso
adiabtica
P
ext

He (1 mol)
1 Kg
150 kg
isotrmica
Adiab. q.-esttica
Compresso isotrmica
W=?
P
ext

50 kg
u=20
o
C
He (1 mol)
1 Kg
Soluo
W= 1002 J
Compresso isotrmica de um
gs ideal
2.5 2 1.5 1 0.5 0
10
7.5
5
2.5
0
x
y
x
y
Isoterma de 20
o
C
1
2
W
comp,rpido
= 1002J
W
q.est
= 840 J
Q
comp,rpido
= 1002 J
Q
q.est
= 840 J
W
exp,rpido
= 710J
Q
exp,rpido
= 710 J
Soluo
Compresso adiabtica de um
gs ideal
P
ext

He (1 mol)
1 Kg
150 kg
Exemplo com a colocao de 150 Kg
100000
200000
300000
400000
500000
600000
700000
800000
0.0028 0.0048 0.0068 0.0088 0.0108 0.0128 0.0148
V (m3)
P

(
P
a
)
W=2059 J
W=6588 J
compresso adiabtica quase-esttica
W=4463 J
Exerccios
1.Mostre usando a primeira lei que o trabalho de expanso adiabtico
quase esttico entre os estados 1 e 2r sempre maior do que o trabalho
de expanso em um processo qualquer 1-2q
1
2r
2q
P
V
mesmo volume
Exerccios
2.Mostre usando a primeira lei que o trabalho de expanso adiabtico
quase esttico entre os estados 1 e 2r sempre maior do que o trabalho
de expanso em um processo qualquer 1-2q
1
2r
2q
P
V
mesma presso
isoterma
hint:
Exerccios
3.Mostre usando a primeira lei que o trabalho de compresso entre dois
estados situados numa mesma linha adiabtica quase esttica (reversvel)
sempre maior (ou igual) do que o trabalho de expanso entre estes dois
estados
1
2
1
2
I
I
Exerccios
Planilha Excel
100000
200000
300000
400000
500000
600000
700000
800000
0.0028 0.0048 0.0068 0.0088 0.0108 0.0128 0.0148
V (m3)
P

(
P
a
)
W=2059 J
W=6588 J
compresso adiabtica quase-esttica
W=4463 J
4. Use os dados da planilha
Excel e trace uma linha
adiabtica reversvel que
passe pelo ponto em X. Em
seguida retire 150 Kg dos
pesos, determine o estado
final e o trabalho realizado.
Estado X
exerccios
1
2
isoterma de 20
o
C
5. Calcule o calor total transferido ao reservatrio
durante um ciclo isotrmico 1-2-1 pela retirada e
colocao dos pesos, num total de 250 kg, de
acordo com o esquema ao lado. Qual seria este
valor se o ciclo fosse reversvel?
P
V
250 kg
exerccios
6. Calcule o aumento de temperatura do Helio num
processo adiabtico 1-2-3 pela retirada e colocao
dos pesos, num total de 250 kg, de acordo com o
esquema ao lado.
250 kg
1
2
3
P
V
Entalpia
PdV dU
VdP PdV dU dH
+ =
+ + =
P
ext

He (1 mol)
1 Kg
Q
Expanso isobrica quase esttica
W Q dU o o + =
PdV
PdV Q PdV dH = o
Q dH o =
Num processo isobrico quase esttico o calor trocado corresponde variao de entalpia
PV U H + =
Entalpia: Gases Ideais
) ( ) , ( T H nRT T n U PV U H = + = + =
) (T h RT u Pv u h = + = + =
R
dT
du
dT
dh
+ =
R c c
v p
+ =
Para um gs ideal, as linhas isentlpicas coincidem com as isotermas em um diagrama Pv
Entalpia: Sistemas abertos
PV U H + =
h nh H = =
entalpia molar (J/mol)
entalpia mssica (J/kg)
h M
n
h
h = =

Sistemas no uniformes
}
=
V
dV t z y x u U ) , , , (
}
=
V
dV t z y x h H ) , , , (
x
y
z
Sistemas abertos
} } } }
+ =
c
c
A A A V
dA n v P W dA n q dA n v u dV u
t

. . .
fluxo de
energia
atravs da
superfcie
fluxo de calor
Trabalho de
expanso
Trabalho realizado por
agentes externos
W

Sistemas abertos
0 . <
}
e
A
dA n v u

0 . >
}
s
A
dA n v u

Sistemas abertos
W

0 . <
}
e
A
dA n v P

0 . >
}
s
A
dA n v P

Sistemas abertos
( ) W dA n q dA n v P u dV u
t
A A V

+ + =
c
c
} } }
. .
W

h
( ) W dA n q dA n v h dV u
t
A A V

+ =
c
c
} } }
. .
Sistemas abertos
W

( ) W Q W dA n q dA n v h
A A


+ = + =
} }
. .
Em regime permanente:
W Q h h m
e s

+ = ) (
} }
= =
s e
A A
dA n v dA n v m

. .
mas:
Sistemas abertos
W

( ) 0 . =
}
A
dA n v h

Em regime permanente, processo adiabtico, sem a realizao

de trabalho por agentes externos:
s e
h h =
aproximao que comumente se usa
na anlise de vlvulas de expanso de
sistemas de refrigerao
Um gs ideal no pode ser esfriado pela passagem em uma vlvula de expanso