Tempo de Reteno Ajustado, tR O parmetro diretamente mensurvel de reteno de um analito o TEMPO DE RETENO AJUSTADO, tR: tR tR = tR - tM

SINAL

TEORIA BSICA

tM
TEMPO tR = Tempo de Reteno (tempo decorrido entre a injeo e o pice do pico cromatogrfico) tM = Tempo de Reteno do Composto No-Retido (tempo mnimo para um composto que no interaja com a FE atravesse a coluna) tR = Tempo de Reteno Ajustado (tempo mdio que as molculas do analito passam sorvidas na FE)

Volume de Reteno Ajustado, VR Embora no diretamente mensurvel, o parmetro fundamental de reteno o VOLUME DE RETENO AJUSTADO, VR:
vazo do gs de arraste

TEORIA BSICA

t R t M x FC tR
VR = Volume de Reteno (volume de gs de arraste necessrio para eluir um analito) VM = Volume de Fase Mvel (volume de gs de arraste contido na coluna; volume morto) VR = Volume de Reteno Ajustado (volume de gs de arraste consumido enquanto o analito est sorvido na FE)

Fatores termodinmicos

VR = f
Parmetros dimensionais da coluna

Constante de Distribuio, KC
Coluna cromatogrfica: srie de estgios independentes onde acontece o equilbrio entre o analito dissolvido na fase estacionria e no gs de arraste:

TEORIA BSICA

Ocorre um quase-equilbrio entre o analito sorvido na FE e dissolvido no gs de arraste.

KC

AS AM

KC = Constante de Distribuio
[A]S = concentrao do analito na FE [A]M = concentrao do analito no gs

Afinidade pela FE

[A]S

MENOR RETENO !!!

Volatilidade

[A]M

TEORIA BSICA
Fator de Reteno, k
Exprimindo o equilbrio em termos da MASSA do analito em cada fase, ao invs da concentrao:

FATOR DE RETENO, k: razo entre as massas de analito contidas na FE (Ws) e gs de arraste (WM) RAZO DE FASES, : razo entre volumes de FE e gs de arraste na coluna

WS k WM VM VS

O fator de reteno k depende da constante termodinmica de distribuio KC e da razo de fases da coluna

TEORIA BSICA Razo de Fases,

Depende das DIMENSES da coluna:
rC = raio da coluna L = comprimento da coluna

df = espessura do filme de FE

rC

df 2rCdf

rC >> df

Valores de para colunas capilares de dimenses tpicas:

dC / mm 0.10 0.20 0.20 0.25 0.25 0.32 0.32 0.32 0.53 0.53 0.53

df / m m 0.10 0.11 0.33 0.25 1.00 0.17 0.52 1.00 0.88 2.65 5.00

250 455 152 250 63 471 154 80 151 50 27

Empacotadas: 5 < < 50

TEORIA BSICA
Relaes entre VR, KC e

VR pode ser definido em funo de KC e :

VR depende diretamente da constante de distribuio do soluto entre a FE e o gs de arraste e das dimenses da coluna. Outra combinao possvel:

possvel estimar tanto o fator de reteno quanto a constante de distribuio a partir do cromatograma