Curva Hugoniot

UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA
PROGRAMA DE PS-GRADUAO
EM ENGENHARIA MECNICA

ANLISE DA PROPAGAO DE CHAMAS PR-MISTURADAS EM REATOR DE
VOLUME CONSTANTE

Dissertao submetida


Para a obteno do grau de

MESTRE EM ENGENHARIA MECNICA

RICARDO MOREL HARTMANN

Florianpolis,outubro de 2009.

ii
PROGRAMA DE PS-GRADUAO
EM ENGENHARIA MECNICA

ANLISE DA PROPAGAO DE CHAMAS PR-MISTURADAS EM REATOR DE
VOLUME CONSTANTE

RICARDO MOREL HARTMANN

Esta dissertao foi julgada adequada para a obteno do ttulo de

MESTRE EM ENGENHARIA

ESPECIALIDADE ENGENHARIA MECNICA
sendo aprovada em sua forma final pelo programa de ps-graduao
em engenharia mecnica.

_______________________________________________
AMIR ANTONIO MARTINS DE OLIVEIRA Jr.,Ph.D
orientador

_____________________________________
EDUARDO ALBERTO FANCELLO, Dr.
Coordenador do curso

Banca Examinadora

________________________________________
Prof. Antnio Fbio Carvalho da Silva, Dr. Presidente

_______________________
Prof. Csar Jos Deschamps, Dr.

______________________________
Prof. Horcio Antonio Vielmo, Dr.

iii

Aos meus pais
Elio e Viviana pelo apoio,
estmulo e carinho indispenveis
realizao deste trabalho.
iv
AGRADECIMENTO
Ao Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico CNPq pelo
apoio financeiro;
Ao Laboratrio de Combusto e Engenharia de Sistemas Trmico
LabCET/UFSC pelo apoio logstico e material;
Ao prof. Amir Oliveira, orientador deste trabalho, e ao Prof. Edson Bazzo,
coordenador do LabCET, pelo contnuo estmulo concluso desta dissertao e
tambm pela postura intelectual digna de mestres do saber;
Ao prof. Mohamad Metghalchi da Northeastern University em Boston-EUA pelo
auxlio e discusso de resultados experimentais;
Ao engenheiro Walter Zanchet do laboratrio de motores da Petrobrs
Canoas/RS pela contribuio no seleo e desenvolvimento inicial do tema da
dissertao;
Ao tecnologista mecnico Gilson Maia pelo companherismo e discusses
imprescindveis sobre motores e combusto interna;
Aos amigos colombianos do LabCET: Renzo pelo seu presente entusiasmo e
otimismo, Luis Evelio pela companhia nas aulas e ao Leonel pelo sua colaborao para
realizao deste trabalho;
Aos demais companheiros do LabCET, que sejam do futebol semanal ou das
rodadas acadmicas em horas de descontrao. Em especial ao Cirilo Bresolin pela
colaborao na aplicao de algoritmos computacionais;
Aos amigos dos tempos de graduao e de ps-graduao. Ao Eduardo Kami,
companheiro nas discusses no Centro Acadmico e fortemente no LabCET, nas
aplicaes em combusto e mquinas trmicas. Ao Adriano Boaron, pela sua constante
amizade, companheirismo e fora de vontade, presentes desde o primeiro dia de nossa
graduao. Agradeo tambm a todos que direta ou indiretamente colaboraram ou
torceram para o sucesso deste trabalho.
v
SUMRIO
LISTA DE FIGURAS................................................................................................... vii
LISTA DE TABELAS................................................................................................... xi
LISTA DE SMBOLOS................................................................................................ xii
RESUMO.................................................................................................................... xviii
ABSTRACT................................................................................................................. xix
1. INTRODUO........................................................................................................ 20
1.1 APRESENTAO DO TEMA.................................................................... 20
1.2 JUSTIFICATIVA......................................................................................... 21
1.3 OBJETIVOS............................................................................................... 22
1.4 ORGANIZAO DO TEXTO..................................................................... 23
2. FUNDAMENTOS.................................................................................................... 23
2.1 REAES QUMICAS E 1 LEI DA TERMODINMICA........................... 23
2.2 ONDAS DE COMBUSTO........................................................................ 26
2.2.1 TEORIA DE MALLARD E LE CHATELIER 29
2.2.2 RELAES DE HUGONIOT 31
2.2.3 ONDAS DE DEFLAGRAO... 37
2.2.4 ONDAS DE DETONAO........... 39
2.3 CINTICA QUMICA.................................................................................. 43
2.3.1 A EQUAO DE ARRHENIUS PARA A CONSTANTE
CINTICA DE REAO.........................................................................

45
2.4 COMBUSTO TURBULENTA EM REAGENTES PR-MISTURADOS.... 48
3. MODELAGEM DE CHAMA EM REATOR DE VOLUME CONSTANTE................. 51
3.1 REVISO BIBLIOGRFICA....................................................................... 51
3.2 DESCRIO DO PROBLEMA FSICO E MODELAGEM MATEMTICA. 53
3.3 ESTIRAMENTO DE CHAMA..................................................................... 57
3.4 OBTENO DE VELOCIDADE DE QUEIMA............................................ 58
3.5 OBTENO DE VELOCIDADE DE CHAMA............................................. 63
3.6 VELOCIDADES DE COMBUSTO PARA SISTEMAS REAGENTES DE
INTERESSE.....................................................................................................

71
4. MODELO TERMODINMICO PARA CLCULO DE VELOCIDADE DE QUEIMA 76
4.1 MTODO DE RESOLUO DE SISTEMAS DE EQUAES NO
LINEARES....................................................................................................... 77
4.2 MODELO TERMODINMICO SIMPLIFICADO......................................... 80
4.2.1 ALGORITMO COMPUTACIONAL PARA O MODELO
TERMODINMICO SIMPLIFICADO.....

85
vi
4.3 MTODO DAS CASCAS........................................................................... 87
4.3.1 ALGORITMO COMPUTACIONAL PARA O MTODO DAS
CASCAS..................................................................................................

89
5. RESULTADOS....................................................................................................... 91
5.1 RESULTADOS MODELO TERMODINMICO SIMPLIFICADO................ 92
5.2 RESULTADOS MTODO DAS CASCAS.................................................. 96
5.3 ANLISE NUMRICA MODELO TERMODINMICO SIMPLIFICADO..... 100
5.4 ANLISE NUMRICA PARA O MTODO DAS CASCAS........................ 106
5.4.1 ANLISE DO NMERO DE CASCAS NECESSRIAS................. 114
6. CONCLUSES E RECOMENDAES................................................................. 118
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS....................................................................... 122
APNDICE A: EXPERIMENTO PARA OBTENO DE VELOCIDADES DE
COMBUSTO.............................................................................................................

127
APNDICE B: NOMENCLATURA PARA VELOCIDADES DE COMBUSTO.......... 136
APNDICE C: CDIGOS NUMRICOS.................................................................... 137

vii
LISTA DE FIGURAS
Figura 1.1 Chamas em queimadores planos. As diversas chamas so para
diferentes relaes mssicas entre combustvel e comburente................................

21
Figura 2.1 Cinemtica da propagao da onda de combusto............................... 28
Figura 2.2 Fotografia Shadowgraph da propagao da chama na combusto
pr-misturada entre o combustvel JP10 e ar atmosfrico. Podem-se visualizar
tambm os dois eletrodos responsveis pela deposio da centelha no centro do
reator. Adaptado de Pasinejad (2005)........................................................................

28
Figura 2.3 Descrio da regio da chama proposta por Mallard e Le Chatelier.
Adaptado de Glassman (1996)...................................................................................

29
Figura 2.4 Onda com velocidade relativa em relao ao tubo................................ 32
Figura 2.5 Curva de Hugoniot (adaptado de Glassman, 1996)............................... 35
Figura 2.6 Linha de Rayleigh para escoamentos com adio de calor................... 39
Figura 2.7 Curva de Hugoniot para anlise de ondas de detonao...................... 40
Figura 2.8 Curva de Hugoniot: regies possveis para os gases queimados.........
Figura 2.9 Grfico de Arrhenius. Adaptado de Glassman (1996)............................
Figura 2.10 Diagrama de Borghi mostrando as regies de queima laminar e
turbulenta. Adaptada de Glassman (1996).................................................................
42
47

51
Figura 3.1 Representao da distribuio aproximada de temperatura no interior
de um reator de volume constante esfrico................................................................

54
Figura 3.2 Regies dentro de um reator esfrico em um experimento tpico
descrito por Parsinejad. Adaptado de Parsinejad (2005)...........................................

62
Figura 3.3 Velocidade de chama estirada em funo da taxa de estiramento da
chama. So mostradas curvas para vrias razes de equivalncia,
compreendendo misturas pobres e ricas. Adaptado de Bradley (1996).....................

67
Figura 3.4 Velocidade de queima estirada em funo da taxa de estiramento da
compreendendo misturas pobres e ricas entre isoctano e ar a temperatura de 358
K e presso de 1 bar. Adaptado de Bradley (1998)...................................................

68
Figura 3.5 Velocidade de queima estirada em funo da taxa de estiramento da
compreendendo misturas pobres e ricas entre isoctano e ar a temperatura de 358
K e presso de 1 bar. Adaptado de Bradley (1998)...................................................

69
Figura 3.6 Velocidades de queima estirada em funo da taxa de estiramento da
chama. So mostradas curvas para vrias formas de clculo da velocidade de
queima. Mistura estequiomtrica de metano e ar a 1 atm e 298 K. Adaptado de
Bradley (1996)............................................................................................................

71
Figura 3.7 Velocidades de queima laminar em funo do raio da chama. So
mostradas curvas para resultados obtidos utilizando dois mtodos distintos de
medio. Mistura estequiomtrica de metano e ar a 298 K e 1 bar. Adaptado de
Parsinejad (2005).......................................................................................................

72
viii
Figura 3.8 Velocidades de queima no estirada em funo da temperatura inicial
dos reagentes. So mostradas curvas para diferentes presses iniciais e razes
de equivalncia das misturas reagentes de metano e ar. Lembrando que a
velocidades de queima no estirada a prpria velocidade de queima laminar. Os
smbolos representam os pontos obtidos nos experimentos. Adaptado de Gu et al
(2000)..........................................................................................................................

73
Figura 3.9 Velocidades de queima no estirada em funo da razo de
equivalncia dos reagentes metano e ar pr-misturados. Alm dos resultados
obtidos por Gu e atravs da aplicao do esquema de cintica qumica GRI Mech,
so mostradas curvas com resultados obtidos por diferentes autores: (b) D.
Bradley et AL (1996), (c) J. Gttgens et AL (1992), (d) M. Bui-Pham (1994), (e) M.
Frenklach et AL (1992), (f) J. Warnatz et AL (1996). Adaptado de Gu et al (2000)...

74
Figura 3.10 Velocidades de queima no estirada em funo da razo de
equivalncia dos reagentes metano e ar pr misturados a 298 K e 1 atm.
Adaptado de Rahim et al (2001).................................................................................

75
Figura 4.1 Esquema do funcionamento do mtodo de Newton-Raphson (obtido
no stio http://en.wikipedia.org/wiki/Newton%27s_method)........................................

78
Figura 4.2 Esquema da diviso interna do reator proposta com o mtodo das
cascas.........................................................................................................................

88
Figura 4.3 Compresso isentrpica para uma determinada casca que ser
queimada no tempo normalizado de 0,5. O tempo foi normalizado com relao ao
tempo total de combusto..........................................................................................

89
Figura 5.1 Variao da presso no interior de uma cmara esfrica durante a
combusto de uma mistura estequiomtrica de metano e ar sob condies iniciais
de 1 atm e 298 K. Adaptado de Parsinejad (2005).....................................................

91
Figura 5.2 Temperatura dos produtos em funo da presso no reator utilizando
o modelo simplificado. mostrada tambm a temperatura calculada utilizando o
aplicativo STANJAN. Deve-se notar que o aplicativo STANJAN no calcula o
andamento da combusto, mas somente o estado de equilbrio final para a
combusto a volume constante..................................................................................

93
Figura 5.3 Presso em funo do tempo da combusto para uma funo
polinomial, a mesma utilizada para a construo da figura (5.1), e para uma
funo exponencial. As duas funes tem topologia parecida, porm a funo
polinomial foi obtida em experimento e a funo exponencial uma aproximao
para teste de desempenho de cdigo do mtodo simplificado...................................

93
Figura 5.4 Frao de massa dos produtos em funo da presso no reator
utilizando o modelo simplificado. mostrada tambm a frao de massa unitria...

94
Figura 5.5 Temperatura dos produtos em funo da presso no reator para
presses finais mais elevadas utilizando o modelo simplificado. mostrada
tambm a temperatura calculada utilizando o aplicativo STANJAN. Deve-se notar
que o aplicativo STANJAN no calcula o andamento da combusto, mas somente
o estado de equilbrio final para a combusto a volume constante............................

95
Figura 5.6 Frao de massa dos produtos em funo da presso no reator para
presses finais mais elevadas utilizando o modelo simplificado. mostrada
tambm a frao de massa unitria...........................................................................

95
Figura 5.7 Energia interna dos reagentes e produtos calculada utilizando o

ix
modelo termodinmico simplificado e o mtodo das cascas......................................
97
Figura 5.8 Temperatura da casca n que est sendo queimada em funo da
presso no reator utilizando o mtodo das cascas....................................................

97
Figura 5.9 Frao de massa dos produtos em funo da presso no reator
utilizando o mtodo das cascas..................................................................................

98
Figura 5.10 Raio da chama em funo da presso no reator utilizando o mtodo
das cascas..................................................................................................................

98
Figura 5.11 Velocidade de queima laminar obtida utilizando o modelo
termodinmico de Parsinejad (2005). Os nmeros percentuais representam a
diluio dos reagentes com a mistura entre nitrognio e dixido de carbono.
Mistura estequiomtrica de metano e ar a 298 K e 1 atm. Adaptado de Rahim &
Parsinejad et al (2008)...............................................................................................

99
Figura 5.12 Velocidade de queima obtida utilizando o mtodo das cascas.
Mistura estequiomtrica de metano e ar a 298 K e 1 atm. Os resultados foram
sobrepostos aos resultados de interesse da figura (5.11)..........................................

100
Figura 5.13 Temperatura dos produtos em funo da frao de massa dos
produtos. Observa-se um mnimo local para a temperatura......................................

101
Figura 5.14 Temperatura dos produtos com o tempo da combusto para
diversas discretizaes temporais da combusto utilizando o modelo simplificado.
Observa-se a presena de um mnimo local em todas as curvas..............................

103
Figura 5.15 Variao com o tempo da derivada parcial da funo volume
especfico em relao frao de massa dos produtos para diversas
discretizaes temporais da combusto utilizando o modelo simplificado.................

103
especfico em relao temperatura dos produtos para diversas discretizaes
temporais da combusto utilizando o modelo
simplificado.................................................................................................................

104
Figura 5.17 Variao com o tempo da derivada parcial da funo energia interna
em relao frao de massa dos produtos para diversas discretizaes
temporais da combusto utilizando o modelo simplificado.........................................

104
em relao temperatura dos produtos para diversas discretizaes temporais da
combusto utilizando o modelo simplificado..............................................................

105
especfico em relao frao de massa dos produtos utilizando o modelo
simplificado e o mtodo das cascas...........................................................................

106
especfico em relao temperatura dos produtos utilizando o modelo simplificado
e o mtodo das cascas...............................................................................................

107
em relao frao de massa dos produtos utilizando o modelo simplificado e o
mtodo das cascas.....................................................................................................

107
em relao temperatura dos produtos utilizando o modelo simplificado e o

x
mtodo das cascas.....................................................................................................
108
Figura 5.23 Variao com o tempo da temperatura da primeira casca queimada
utilizando o mtodo das cascas para diversas discretizaes temporais da
combusto. A temperatura mostrada somente a partir da segunda iterao..........

110
Figura 5.24 Variao com o tempo da razo entre calores especficos da
primeira casca queimada utilizando o mtodo das cascas para diversas
discretizaes temporais da combusto. A razo mostrada somente a partir da
segunda iterao........................................................................................................

110
Figura 5.25 Variao com o tempo da energia interna da primeira casca
queimada utilizando o mtodo das cascas para diversas discretizaes temporais
da combusto. A energia interna mostrada somente a partir da segunda
iterao.......................................................................................................................

111
Figura 5.26 Variao com o tempo do somatrio do produto entre a energia
interna e a respectiva frao de massa para as cascas queimadas utilizando o
mtodo das cascas para diversas discretizaes temporais da combusto. O
somatrio mostrado somente a partir da segunda iterao....................................

112
especfico em relao frao de massa dos produtos para diversas
discretizaes temporais da combusto utilizando o mtodo das cascas.................

112
especfico em relao temperatura dos produtos para diversas discretizaes
temporais da combusto utilizando o mtodo das cascas.........................................

113
em relao frao de massa dos produtos para diversas discretizaes
temporais da combusto utilizando o mtodo das cascas.........................................

113
em relao temperatura dos produtos para diversas discretizaes temporais da
combusto utilizando o mtodo das cascas...............................................................

114
Figura 5.31 Variao da frao de massa dos gases queimados com o tempo
para diversas discretizaes temporais da combusto utilizando o mtodo das
cascas.........................................................................................................................

115
Figura 5.32 Variao do raio da chama com o tempo para diversas

115
Figura 5.33 Variao com o tempo da taxa de aparecimento de gases
queimados para diversas discretizaes temporais da combusto utilizando o
mtodo das cascas.....................................................................................................

117
Figura 5.34 Variao com o tempo da frao de massa de gases queimados
obtidos com o cdigo numrico para o metodo das cascas e atravs da equao
(6.5).............................................................................................................................

117
Figura 5.35 Variao com a presso da temperatura da casca n para diversas

118

xi
LISTA DE TABELAS
Tabela 2.1 Valores de limite de inflamabilidade para alguns combustveis. Os
valores representam frao volumtrica de combustvel (%). Adaptado de
Glassman (1996)........................................................................................................

25
Tabela 2.2 Diferenas quantitativas entre ondas de detonao e deflagrao em
gases. Adaptada de Glassman (1996).......................................................................

35
Tabela 2.3 Valores para velocidade de chama laminar de alguns combustveis.
Temperatura dos reagentes de 25C e umidade de 0,31 mol%. Dados retirados de
Glassman (1996)........................................................................................................

39
Tabela 2.4 Velocidade de detonao de algumas misturas para presso e
temperatura iniciais de 1 atm e 298 K . Adaptado de Glassman (1996)....................

43
Tabela 3.1 Definies para velocidade de chama, velocidade de queima e
velocidade dos gases a frente da chama...................................................................

57
Tabela 3.2 Coeficientes para aplicao na equao (3.32) para temperatura e
presso de referncia de 450 K e 1 atm respectivamente. Adaptado de Parsinejad
(2005).........................................................................................................................

75
Tabela 4.1 Coeficientes dos polinmios para calculo de calor especfico a
presso constante. A faixa de temperatura de 200 a 1.000 K. Fonte:
www.grc.cea.nasa.gov................................................................................................

83
presso constante. A faixa de temperatura de 200 a 1.000 K. Fonte:

84
presso constante. A faixa de temperatura de 1.000 a 6.000 K. Fonte:

84
Tabela 4.4 Parmetros iniciais de interesse termodinmico para a mistura
estequiomtrica de metano e ar seco padro simplificado. Presso 1 atm e
temperatura 298 K......................................................................................................

85
Tabela 5.1 Comparao entre os valores de energia interna obtidos atravs de
consulta ao stio cea.grc.nasa.gov e os obtidos atravs do cdigo numrico do
mtodo termodinmico simplificado...........................................................................

92
Tabela 5.2 Comparao entre resultados obtidos utilizando o aplicativo
STANJAN e os obtidos atravs do cdigo numrico do mtodo termodinmico
simplificado.................................................................................................................

94
Tabela 5.3 Valores da frao de massa da primeira casca queimada para
diferentes discretizaes temporais utilizando o mtodo das
cascas.........................................................................................................................

109
Tabela 5.4 Valores da frao de massa da primeira casca queimada para
diferentes discretizaes temporais utilizando o mtodo das
cascas.........................................................................................................................

116
xii
LISTA DE SMBOLOS
Smbolo Descrio Unidade
A rea. m
A
B

rea da chama avaliada pelo lado dos
gases queimados.
m
A
C
rea de chama. m
A
L
rea de chama laminar. m
A
T
rea de chama turbulenta. m
A
U

rea da chama avaliada pelo lado dos
gases no queimados.
m
b Altura de raio de luz incidente m
, p k
c
Calor especfico a volume constante da
espcie qumica k da mistura.
J/kg-K
, v i
c
Calor especfico a volume constante da
espcie qumica i da mistura.
J/kg-K
i
c
Velocidade do som de um gs i em uma
mistura de gases.
m/s
D Dimetro. m
Da Nmero de Damkohler Adim.
E Energia. J
r
H
Entalpia de reao J
0
f
h
Entalpia especfica de formao
temperatura de referncia.
J/kg
xiii
i
h
Entalpia especfica da espcie i . J/kg
k Coeficiente especfico de taxa de reao. m/mol-s
B
k
Constante de Boltzmann. J/mol-K
Ka Nmero de Karlovich. Adim.
L Comprimento. m
M Nmero de Mach. Adim.
m Massa. kg
m Vazo mssica. kg/s
B
m
Vazo mssica de entrada dos gases no
queimados na chama.
kg/s
GQ
m
Vazo de gases queimados que deixam a
zona de reao.
kg/s
n
Nmero relativo iterao do cdigo
numrico.
Adim.
n
mximo

Nmero mximo de iteraes para o cdigo
numrico.
Adim.
p Presso. Pa
Q Calor. J
R
i
Constante de um gs particular i. J/kg-K
R
u
Constante universal dos gases. J/kmol-K
Re Nmero de Reynolds. Adim.
Re
T
Nmero de Reynolds turbulento. Adim.
xiv
RR Taxa de reao. mol/s

B
S
Velocidade de queima laminar. m/s

B n
S

Velocidade de queima no estirada. m/s

B P
S

Velocidade de queima avaliada atravs da
taxa de aparecimento dos gases
queimados.
m/s

L
S
Velocidade de chama laminar. m/s

L n
S

Velocidade de chama no estirada. m/s

T
S
Velocidade de chama turbulenta. m/s
T Temperatura. K
T
0
Temperatura de reagentes. K
T
i
Temperatura de ignio. K
T
f
Temperatura de produtos de combusto. K
0
f
u
Energia interna especfica de formao
temperatura de referncia
J/kg
i
u
Energia interna especfica da espcie i . J/kg
U Mdulo do vetor velocidade. m/s
g
u
Velocidade dos gases no queimados
frente da chama.
m/s
'
u Flutuao de velocidade. m/s
V Vetor velocidade. m/s
xv
/ Re

GNQ ator
V
Velocidade dos gases no queimados em
relao ao reator.
m/s
/ Re

GQ ator
V
Velocidade dos gases queimados em
relao ao reator.
m/s
/

GNQ Onda
V
Velocidade dos gases no queimados em
relao onda.
m/s
/

GQ Onda
V
Velocidade dos gases queimados em
relao onda.
m/s
/ Re

Onda ator
V
Velocidade da onda em relao ao reator. m/s
i
x
Frao de massa da espcie qumica i ou
da mistura i.
Adim.
X Coordenada cartesiana. m
Y Coordenada cartesiana. m
AB
Z
Freqncia de coliso entre as espcies A
e B.
1/s
Alfabeto Grego:

Taxa de estiramento de chama. 1/s
J

ngulo caractersticos dentro do Diagrama de
Hugoniot.
rad
t

Difusividade trmica. m/s
Operador para derivada parcial. Adim.
Espessura de zona de reao. m
L

Espessura de zona da chama. m
xvi

Razo entre calor especfico a presso
constante e a volume constante.
Adim.

Razo de equivalncia. Adim.
Comprimento de Markstein. m

Viscosidade dinmica. Pa.s
m

Massa reduzida. kg
AB

Dimetro de coliso entre as espcies
qumicas A e B.
m
Coeficiente de transferncia de calor. W/m-K
T

Coeficiente turbulento de transferncia de
calor por conduo.
W/m-K

Massa especfica. kg/m

Operador somatrio. Adim.

Operador produtrio. Adim.
c

Escala de tempo caracterstica da
combusto.
s

Escala de tempo caracterstica da menor
escala de turbulncia.
s
T

Escala de tempo caracterstica da escala
integral de turbulncia.
s
v
Viscosidade cinemtica do fluido, ou
difusividade de quantidade de movimento.
m/s
xvii
Coeficiente estequiomtrico mol
Coeficiente turbulento de transferncia. m/s
xviii
RESUMO
O conhecimento das propriedades fsico qumicas das misturas combustveis de
extrema importncia para a evoluo dos motores a combusto interna. Dentre os
parmetros de combusto que dependem das vrias caractersticas fsicas e qumicas
de um processo de combusto em reagentes pr-misturados est a velocidade de
queima. Esta tem influncia direta na taxa de liberao de energia e, portanto, no
desempenho dos motores a combusto interna de ignio por centelha.
A velocidade de queima pode ser medida e estes resultados so utilizados tanto
diretamente como referncia para o desenvolvimento de cmaras de combusto como
para desenvolver modelos de simulao numrica de baixo custo computacional. Em
particular, os mtodos numricos devem envolver o acoplamento entre cintica qumica,
equaes de transporte e turbulncia. Este acoplamento usualmente demanda um
grande esforo computacional. Assim, procura-se aplicar modelos fsicos e matemticos
que capturem os eventos fsicos e/ou qumicos de interesse com um custo
computacional condizente com os recursos disponveis. O foco deste trabalho a
combusto de misturas de ar e combustveis em cmara de volume constante. Esta
proporciona a possibilidade da medio da velocidade de queima em regime laminar e
turbulento alm de possibilitar a validao de modelos numricos em uma situao
mais controlada do ponto de vista de variveis do problema. Nestes experimentos, a
combusto, originada por centelha, pode ser realizada na mistura quiescente ou com
diferentes nveis de turbulncia inicial. Neste trabalho, analisam-se dois mtodos
alternativos de determinao da velocidade de queima, um mtodo tico e outro
baseado na evoluo temporal da presso. A anlise baseada em modelos de
propagao de chama em uma mistura compressvel. Estes mtodos so discutidos e
as suas capacidades preditivas so comparadas. O mtodo termodinmico ento
aplicado a dados disponveis na literatura empregando dois algoritmos. Os resultados
de cada algoritmo so analisados e recomendaes so feitas com relao sua
utilizao. Palavras Chave: Velocidade de queima, Combustveis, Chamas Pr
Misturadas, Reator de Volume Constante.
xix
ABSTRACT
The knowledge of the physical chemical properties of combustible mixtures is a key
concern for the evolution of the internal combustion engines. There are several
combustion parameters that depend on physical chemical characteristics of a premixed
combustion process, such one is the burning velocity. It has direct influence in the
energy release rate and, therefore, in the performance of the spark ignition internal
combustion engines.
The burning velocity can be measured and these results are use either directly as
reference for the development of combustion chamber as to the development of models
of numerical simulations with low computional costs. Particularly, the numerical methods
should allow the coupling among chemical kinetics, transport equations and turbulence.
This coupling usually demands a great computational effort. So, tries to apply physical
and mathematical models that capture the physical and/or chemical events of interest
with a computational cost that is feasible with the available resources. This work
focuses on the combustion of mixtures of air and combustibles in a constant volume
reactor. This provides the possibility of the measuring of the burning velocity in the
laminar and turbulent regimes as far provides the validation of numerical models in a
better controlled situation in terms of the problems variables. In these experiments, the
combustion, originated by a spark, can be performed in the quiescent mixture or with
different levels of initial turbulence. In this work, it is analyzed two alternative methods
for the determination of the burning velocity, one optical method and another based in a
temporal profile of the pressure in the reator. The analysis is based in models of flame
propagation in a compressible mixture. These methods are discussed and their
predictive capabilities are discussed. The thermodynamic method is then aplied to
experimental data obtained in the literature, using two algorithms. The results of each
algorithm are analysed and recommendations are made related to their using.
Keywords: Burning Velocity, fuels, premixtures flames, constant volume reactor.

20
1 INTRODUO
1.1 APRESENTAO DO TEMA
Em vrios processos de combusto a mistura reagente de combustvel e
comburente fornecida pr-misturada, ou seja, existe mistura molecular do combustvel
e do comburente antes que estes entrem na regio onde ocorre a combusto. Um
exemplo a combusto em motores a combusto interna com ignio por centelha com
carga homognea. A regio na mistura onde a combusto se processa normalmente
uma frente muito fina quando comparada com as dimenses da cmara de combusto,
possuindo uma espessura tpica da ordem de dcimo de milmetro. A velocidade com
que a mistura queimada denominada de velocidade de queima e este um
importante parmetro fsico-qumico caracterstico deste modo de combusto. Pode-se
obter a velocidade de queima de uma determinada mistura combustvel-comburente em
determinada presso e temperatura inicial por meio de abordagens experimentais e por
simulaes numricas. Este trabalho enfoca as abordagens experimentais.
Os mtodos experimentais so projetados para fornecer resultados diretos.
Nestes, pode-se utilizar tanto configuraes com chamas estticas como mtodos que
empregam chamas que se propagam sobre o meio reagente. A medio utilizando
chamas estticas baseia-se na estabilizao de uma chama, em um bico de Bunsen ou
na superfcie de um queimador poroso. Atravs de relaes geomtricas que
dependem da forma da chama, pode-se relacionar a vazo de reagentes que atravessa
a superfcie da chama com a velocidade de queima desta mistura. Quando a chama
estabilizada possui um formato plano, como chamas estabilizadas na superfcie de um
queimador poroso, a velocidade de queima igual velocidade mdia do escoamento
na seo transversal do queimador.
Os mtodos que empregam chamas que se propagam sobre o meio reagente
necessitam de anlise mais complexa e em geral dependem de equipamentos mais
caros. No entanto os resultados podem ser obtidos em condies prximas aplicao,
incluindo temperaturas, presses e nveis de turbulncia tpicos. Estes experimentos
podem ser realizados a presso constante ou a volume constante. Os mtodos que
utilizam reatores de volume constante podem ser classificados conforme a metodologia
21
utilizada para a obteno da velocidade de queima a partir das medies, em mtodos
ticos e mtodos termodinmicos.

Figura 1.1 Chamas em queimadores planos. As diversas chamas so para diferentes relaes
mssicas entre combustvel e comburente.

1.2 JUSTIFICATIVA
A utilizao prtica dos resultados experimentais medidos em diversas
configuraes de reatores no uma tarefa trivial. Existem vrias configuraes
possveis e as condies iniciais da mistura, como nvel de turbulncia inicial, podem
induzir a diferentes interpretaes dos resultados medidos.
Existem diversos grupos de pesquisa que realizam trabalhos sobre medio de
velocidade de queima de reagentes pr-misturados. Os mtodos de medio e de
tratamento de dados muitas vezes diferem de grupo para grupo. Alm disso, muitas
vezes o mesmo parmetro fsico, como velocidade de queima, nomeado de forma
diferente por diferentes autores. Isto dificulta a organizao e comparao de
resultados.
O conhecimento dos mecanismos fsicos e qumicos que ocorrem na propagao
de chamas pr-misturadas de fundamental importncia na sua aplicao tecnolgica.
As legislaes ambientais cada vez mais restritivas bem como a busca por aumento de
desempenho colocam os estudos sobre propriedades fundamentais de combustveis
22
como primordiais. Complementar a isto, a vanguarda do Brasil na utilizao de
combustveis renovveis um fator de incentivo nos estudos para o desenvolvimento
de mtodos experimentais para anlise e projeto de combustveis. O aprofundamento
da utilizao dos combustveis renovveis necessita de ferramentas de pesquisa que
por sua vez tm o poder de melhorar a aplicao dos primeiros, estabelecendo uma
relao simbitica. O mesmo vale para os combustveis fsseis.
1.3 OBJETIVOS

O objetivo principal desta dissertao de mestrado :
Contribuir para o desenvolvimento do estudo de propagao de chama de
reagentes pr-misturados em reator de volume constante. O trabalho objetiva
desenvolver as condies tericas necessrias para a obteno de velocidade de
queima de combustveis de interesse utilizando reatores de volume constante.

Como objetivos especficos tm-se:
Fornecer subsdios fsicos e matemticos para o entendimento e modelamento
do fenmeno da propagao de chamas pr-misturadas;
Descrever e comparar as principais medotodologias para a obteno de
velocidade de queima de reagentes pr-misturados em reator de volume
constante;
Estabelecer de forma inequvoca definies para velocidades de queima e de
chama;
Propor ferramentas de anlise termodinmicas para o estudo da propagao de
chama de reagentes pr-misturados em reator de volume constante que possam
ser comparadas com dados disponveis na literatura;
Propor um pr-projeto de uma bancada experimental para medies de
velocidade de queima de reagentes pr-misturados em reator de volume
constante.

23
1.4 ORGANIZAO DO TEXTO

O texto desta dissertao organizado como segue. No captulo 2 apresentam-se
os fundamentos da combusto que controlam a propagao de chamas em reagentes
pr-misturados. Estes fundamentos so de termodinmica e termoqumica, com nfase
na primeira e segunda leis, levando aos conceitos de chama adiabtica e equilbrio
qumico, a propagao de ondas de combusto, separando as ondas em deflagraes
e detonaes, os fundamentos de cintica qumica e a dependncia da taxa de reao
com a temperatura e composio da mistura, e finalmente a interao entre a
turbulncia e a estrutura e velocidade de propagao de chamas. Dentro deste cenrio,
o enfoque deste trabalho recai sobre as deflagraes em regime laminar. No entanto,
as chamas nos problemas de interesse podem sofrer transio para turbulncia e para
a detonao e importante explicar e delimitar a ocorrncia destes fenmenos.
A seguir, no captulo 3, aborda-se a modelagem da propagao de chama em
reator com volume constante, que o foco deste trabalaho. O captulo 4 apresenta os
modelos termodinmicos desenvolvidos e o captulo 5 apresenta a aplicao destes
modelos s medies disponveis na literatura. O captulo 6 apresenta as concluses e
recomendaes finais. Finalmente em apndice apresenta-se a definio de um
experimento para determinao de velocidade de queima em um reator de volume
constante.

2 FUNDAMENTOS
2.1 REAES QUMICAS E 1 LEI DA TERMODINMICA

Um sistema reagente quando submetido a determinadas condies
termodinmicas de temperatura e presso pode sofrer reaes qumicas. A diferena
de energia antes e aps a reao medida atravs da entalpia
r
H , conhecida como
entalpia de reao. No entanto para que a reao ocorra necessrio que a barreira
energtica conhecida como energia de ativao
a
E seja vencida. Este um valor
caracterstico de cada reao.
24
Cada sistema reagente apresenta uma relao estequiomtrica entre os
reagentes. Tomemos a mistura entre metano e ar atmosfrico seco com composio
simplificada contendo 21% de O
2
e 79% de N
2
em volume. Para este sistema a reao
qumica estequiomtrica descrita pela equao abaixo:

CH
4
+ 2O
2
+ 7,52N
2
CO
2
+ 2H
2
O + 7,52N
2
2.1

A equao acima j est balanceada, assim h a mesma quantidade de tomos
dos elementos qumicos carbono, oxignio, hidrognio e nitrognio presentes, tanto no
lado esquerdo como no lado direito da equao. A equao (2.1) mostra que so
necessrios dois moles de oxignio, o oxidante, para reagir com um mol de metano, o
combustvel. Nesta equao, o nitrognio permanece como inerte.
Como o combustvel e o oxidante foram todos consumidos, ocorreu uma reao
estequiomtrica. Os coeficientes (nmeros de moles de cada molcula) desta reao
so chamados de coeficientes estequiomtricos.
O parmetro conhecido por relao combustvel-ar o quociente entre as
massas do combustvel e do comburente. O quociente entre a relao combustvel/ar
de um determinado sistema e a relao combustvel/ar estequiomtrica deste sistema
conhecida como razo de equivalncia dada por,

trico estequiom
ar
l combustve
ar
l combustve
m
m
m
m
|
\
|
|
\
|
= 2.2

onde m representa a massa.
Se 1 < h menos combustvel do que no caso estequiomtrico, e o sistema
reagente, a mistura, ser dita pobre. Caso 1 > haver mais combustvel do que no
caso estequiomtrico e a mistura ser dita rica.
Para os casos de mistura pobre, quanto menor o valor de mais prximo
chega-se do limite inferior de inflamabilidade da mistura. Neste limite h uma
quantidade mnima de molculas de combustvel para a combusto, abaixo deste limite
25
no h combusto. Para o caso de misturas ricas h o limite superior de
inflamabilidade. Nele, h muito combustvel e consequentemente h molculas de
oxignio em quantidade insuficiente para a reao em cadeia ocorrer. Acima deste
limite tambm no h combusto.

Tabela 2.1 Valores de limite de inflamabilidade para alguns combustveis. Os valores representam
frao volumtrica de combustvel (%). Adaptado de Glassman (1996).
Limite Inferior
(mistura pobre)
Limite Superior
(mistura rica)

Mistura estequiomtrica
Metano 5 15 9,47
Heptano 1 6,7 1,87
Hidrognio 4 75 29,2
Monxido de carbono 12,5 74,2 29,5
Acetaldedo 4,0 60 7,7
Acetileno 2,5 100 7,7

O saldo energtico da reao equacionado atravs do balano da energia
interna de reagentes e produtos, para o caso de reaes a volume constante, e balano
de entalpia para reaes a presso constante. A equao que descreve essa
metodologia para reaes a volume constante envolvendo gases ideias, derivada da 1
lei da termodinmica, assumindo regime permanente, sistema adiabtico, energias
potencial e cintica negligenciveis e com trabalho nulo realizado pelo ou sobre o
volume de controle na superfcie do reator, e inexistncia de outros tipos de trabalho ,

( )
( )
( )
( )
0 0
1 1
reagentes produtos
N N
i f i k f k
i k
i k
x u u x u u
= =
( (
+ = +

2.3
com
1
1
reagentes
N
i
i
x
=
=
;
1
1
reagentes
N
k
k
x
=
=

ou

26
( ) ( )
0 0
, ,
1 1
reagentes produtos
reagentes produtos
referncia referncia
T T
N N
i f v i k f v k
i k
i k
T T
x u c dT x u c dT
= =
| | | | ( (
+ = +
| |
( (

\ \

2.4

onde
0
f
u a energia interna especfica de formao da substncia temperatura de
referncia, u a variao de energia interna especfica, x a frao mssica,
v
c o
calor especfico a volume constante, i representa cada espcie de reagentes, k
representa cada espcie de produtos e N representa o nmero total de espcies
qumicas nos reagentes e nos produtos. Os limites das integrais tm a mesma
referncia inferior
referncia
T , que vale 298 K. O valor de
reagentes
T o valor inicial da
temperatura dos reagentes. Esta equao complementada por uma equao de
estado dos gases ideais, relacionando a presso, a temperatura e a composio da
mistura. Assim
produtos
T e
produtos
p sero as incgnitas das equaes. A temperatura
produtos
T ser a temperatura dos produtos devido absoro de todo calor liberado na
combusto e
produtos
p obtida da equao de estado. Os valores dos respectivos
i
x so
obtidos pela soluo do problema do equilbrio qumico.
Dinamicamente, este processo termodinmico desenvolve-se na forma de uma
onda de combusto. Imagine-se um reator de volume constante preenchido com a
mistura sugerida acima, a presso atmosfrica e temperatura de 298 K, com uma
relao estequiomtrica ( 1 = ). Se no centro deste reator for depositada a densidade
de energia suficiente, por um par de eletrodos, a energia de ativao da mistura
naquele ponto ser alcanada e a combusto ir iniciar-se. Como a reao ocorreu
num ponto fixo do reator e, o restante do mesmo ainda est preenchido pela mistura
reagente, o local da reao qumica ir se deslocar em direo aos reagentes. Este
deslocamento do stio de reaes qumicas em direo aos reagentes um exemplo de
onda de combusto.
2.2 ONDAS DE COMBUSTO
O conceito de onda o de uma perturbao em um meio qualquer. A onda um
vetor de transferncia de energia neste meio, a partir da fonte da perturbao. No
27
nosso sistema reativo compressivo, a perturbao a centelha depositada pelo par de
eletrodos, no centro do reator.
Uma vez iniciada a combusto, os reagentes sero consumidos localmente em
uma frente de reao. Atravs de mecanismos fsicos que sero explanados a frente, o
local da reao se desloca. A figura (2.1) ilustra um corte simtrico de uma onda de
combusto se propagando em reagentes pr-misturados no interior de um reator de
volume constante. O local onde ocorrem as reaes qumicas da combusto
tambm chamado de chama. Na figura (2.1) a chama considerada com espessura
infinitesimal. Um dos parmetros mais importantes no estudo das ondas a sua
velocidade, para a qual existem diversos modelos de clculo. A velocidade da chama
uma propriedade fsico qumica da mistura reagente e pode ser modelada em funo de
sua temperatura e presso iniciais bem como do parmetro .
Para facilitar a compreenso do fenmeno da propagao da onda de
combusto por meio da definio de sua velocidade, ser abordado agora um mtodo
experimental para medio da velocidade de chama. Utilizando um referencial fixo em
relao ao laboratrio e ao reator de volume constante, a velocidade de chama pode
ser definida como:

dt
dr
S
L
= 2.5
onde
L
S
a velocidade de chama laminar (quando a chama se propaga no regime
laminar),
dr
a variao do raio da chama e
dt
a variao do tempo. A variao do
raio da chama pode ser obtida atravs de mtodos ticos de medio. Um destes o
mtodo de Shadowgraph. A figura (2.2) ilustra uma foto shadowgraph obtida por
Parsinejad (2005). O combustvel sob anlise era o combustvel de aviao JP10.
Uma anlise mais apurada do deslocamento da chama deve levar em
considerao os eventos que ocorrem no interior da mesma. Internamente espessura
da chama ocorrem as reaes em cadeia tpicas da combusto. Alm disso, ocorrem
fenmenos difusivos e para elevados nmeros de Reynolds, fenmenos de turbulncia.
Estes fenmenos sero levados em considerao em formulaes mais adiante.
28

Figura 2.1 Cinemtica da propagao da onda de combusto.

Figura 2.2 Fotografia Shadowgraph da propagao da chama na combusto pr-misturada entre o
combustvel JP10 e ar atmosfrico. Podem-se visualizar tambm os dois eletrodos responsveis pela
deposio da centelha no centro do reator. Adaptado de Pasinejad (2005).

A energia absorvida pelas espcies qumicas queimadas transferida para os
reagentes, principalmente por difuso de calor. Similar a difuso de calor, ocorre
tambm na regio da chama, difuso de massa atravs do transporte de espcies
qumicas e radicais. A relao entre a difusividade de calor e a difusividade mssica, o
29
nmero adimensional de Lewis, ser um importante parmetro para os estudos com a
propagao de chamas.
A seguir abordada a teoria trmica, proposta por Mallard e Le Chatelier, que
permite identificar os principais mecanismos fsicos que controlam a propagao de
chamas pr-misturadas.
2.2.1 Teoria de Mallard e Le Chatelier

Mallard e Le Chatelier estabeleceram uma teoria que divide a regio da chama
em duas zonas e que permite o clculo da velocidade da onda de combusto. Em cada
zona aplicam-se a conservao de massa e de energia. A figura (2.3) mostra um
esquema da distribuio de temperatura atravs da chama e as regies modeladas por
Mallard e Le Chatelier.

Figura 2.3 Descrio da regio da chama proposta por Mallard e Le Chatelier. Adaptado de Glassman
(1996).

onde
0
T a temperatura inicial dos reagentes,
i
T a temperatura de ignio,
f
T a
temperatura final do produtos e corresponde espessura da regio de queima da
chama.
A teoria de Mallard e Le Chatelier prope que a quantidade de calor gerado na
zona II ser integralmente transferida zona I por conduo. Se assumirmos um
aumento linear para a temperatura na zona II, um balano entre conveco e difuso de
calor fornece,

30
A
T T
T T c m
i f
i p
) (
) (
0
.

= 2.6

onde
.
mrepresenta a vazo mssica dos reagentes (gases no queimados) que entram
na onda de combusto,
p
c o calor especfico a presso constante dos reagentes,
condutividade trmicas dos gases na zona II e A a rea da seo transversal na
interface entre as zonas I e II.
Como o problema analisado de forma unidimensional, a vazo mssica dos
reagentes dada por

.
m Au = 2.7

onde u a velocidade dos reagentes e a massa especfica avaliada na
temperatura
0
T . Devido anlise unidimensional, os reagentes entram pela direo
normal onda de combusto. Desta forma, definiu-se a velocidade de chama laminar
L
S como,

u S
L
= 2.8

Nesta chama plana nota-se que a velocidade de queima
B
S ento definida como,

B L
S S u = = 2.9

Observa-se que embora
L
S seja a denominao normalmente usada, aqui usaremos
B
S para concordncia de nomenclatura, padronizada logo frente. Das equaes (2.6),
(2.7) e (2.9) chega-se a

~
B
S 2.10
31

A equao (2.10) permite obter-se uma estimativa inicial para o clculo da
espessura da regio de queima. Observa-se que o modelo de Mallard e Le Chatelier
indica que o mecanismo fsico da propapagao de chama pr-misturada a conduo
de calor dos gases queimados para os gases no queimados (reagentes). A taxa de
liberao de calor na zona de queima, por sua vez, depende da cintica qumica,
conforme ser visto mais tarde.
Complementando a anlise de Mallard e Le Chatelier, as relaes de Hugoniot
permitem estabelecer relaes termodinmicas entre a energia liberada e a velocidade
de propagao da onda de combusto, conforme mostrado a seguir.
2.2.2 Relaes de Hugoniot

Tome-se um tubo com o comprimento muito maior do que seu dimetro. No
interior deste, h uma mistura de combustvel e comburente dentro dos limites de
inflamabilidade. Se introduzirmos uma fonte de ignio no interior do tubo a combusto
ir iniciar-se. A velocidade da onda de combusto ir situar-se entre 20 e 200 cm/s,
sendo que para a maioria dos hidrocarbonetos o valor estar em torno de 50 cm/s. Esta
velocidade est bem abaixo da velocidade do som nos reagentes e esta onda de
combusto ser denominada de onda de deflagrao.
Se, no entanto, o mesmo tubo com a mesma composio gasosa tiver uma das
extremidades fechadas, outro comportamento ser verificado. Aps a fonte de ignio
ser introduzida a onda de deflagrao ir iniciar-se. Se o tubo for suficientemente longo,
a onda de deflagrao poder evoluir para uma onda de detonao.
No caso da detonao, a velocidade da onda poder assumir valores mais
elevados do que o valor da velocidade do som nos reagentes. A caracterstica
supersnica da detonao faz com que surja uma onda de choque a frente da zona de
reao. Esta onda de choque provoca a compresso adiabtica dos reagentes que, por
conta disto, alcanam o nvel energtico necessrio ao surgimento da combusto. Com
isso, energia liberada, alimentando a onda de choque.
Nesta seo, as ondas de combusto sero analisadas como uma
descontinuidade entre os reagentes e os produtos, de modo que as propriedades dos
gases no queimados e queimados sejam diferentes.
32
O tubo com uma das extremidades fechada (a extremidade da esquerda
fechada) mostrado na figura (2.4). Os gases no queimados recebem a denominao
1 e os gases queimados a denominao 2. O volume de controle onde ocorre a reao
de combusto tambm mostrado. Este volume de controle envolve a onda de
combusto. As propriedades calculadas para os pontos 1 e 2, nas adjacncias do
volume de controle so vlidas para toda a extenso de gases no queimados e
queimados respectivamente.
Neste modelo os gases no queimados a frente da onda esto em repouso com
relao ao sistema de coordenadas. A onda que se propaga em direo aos gases
no queimados, tendo assim uma velocidade caracterstica. Tm-se ento a velocidade
1
u da onda em relao ao sistema de coordenadas, a velocidade
2
u dos gases
queimados em relao onda e a velocidade ( )
1 2
u u dos gases queimados em
relao ao sistema de coordenadas. A velocidade da onda em relao aos gases no
queimados a prpria velocidade da onda em relao ao sistema de coordenadas.
A figura (2.4) uma imagem de um instante da propagao da onda de
combusto. Esta onda tanto poderia ser uma onda de deflagrao como de detonao.

Figura 2.4 Onda com velocidade relativa em relao ao tubo.

Para se determinar o regime ao qual a onda estar classificada utiliza-se uma
anlise fluidodinmica para o volume de controle. Para isso prope-se o seguinte
conjunto de equaes de conservao e de estado:

2 2 1 1
u u = Continuidade 2.11
2
2 2 2
2
1 1 1
u p u p + = + Conservao da quantidade de
33
Momento linear 2.12
2
2 2
2
1 1
2
1
2
1
u T c q u T c
p p
+ = + + Conservao de Energia 2.13
1 1 1 reagentes
p R T = Equao de estado para reagentes 2.14
2 2 2 produtos
p R T = Equao de estado para produtos 2.15

Inserindo os valores iniciais na equao (2.14), o sistema fica com quatro
equaes e 5 incgnitas. Uma manipulao algbrica do sistema composto pelas
equaes (2.11), (2.12), (2.13) e (2.15) fornece (Glassman, 1996)

( ) q p p
p p
=
|
|
\
|

|
|
\
|
2 1
1 2
1
1
2
2
1 1
2
1
1

2.16

onde a quociente entre os calores especficos a presso constante e a volume
constante, p a presso, a massa especfica e q o calor liberado na
combusto. Os ndices 1 e 2 foram estabelecidos na figura (2.4). A equao acima
conhecida como relao de Hugoniot.
De posse dos valores das propriedades do estado 1 pode-se calcular o valor
para o estado 2. Considerando o valor de constante podemos arbitrar valores para
2
obtendo ento os respectivos valores para
2
p , ou vice-versa. Desse modo pode-se
construir um grfico da presso em funo do inverso da massa especfica como
mostrado na figura (2.5). O grfico foi dividido utilizando os valores do ponto 1
( )
1 1
/ 1 , P , que representa o estado inicial dos reagentes. Divide-se o grfico em quatro
quadrantes, onde dois sero de interesse: o quadrante da detonao e o quadrante da
deflagrao. Maiores informaes sobre a construo da curva de Hugoniot podem ser
obtidos em Glassman (1996) e Law (2006).
Percebe-se que no quadrante da detonao h uma maior variao da presso
comparativamente com o volume especfico. J para o quadrante da deflagrao, o
quadro inverso, h uma maior variao do volume especfico e menor para a presso.
34
A tabela (2.2) traz alguns dados comparativos entre as ondas de detonao e
deflagrao.
Na tabela (2.2) o subscrito u representa os gases no queimados e o subscrito
b representa os gases queimados. Com relao notao da figura (2.4) b est para
2 e u est para 1. interessante notar as relaes entre as presses e entre
velocidades. Para a detonao h um quociente elevado para a presso e quociente
menor para a velocidade. J para o caso da deflagrao o quociente entre velocidades
maior do que o quociente de presses.
Uma relao importante para a anlise das ondas de combusto o nmero de
Mach. Este o quociente entre a velocidade do gs (queimado ou no queimado) e a
velocidade do som no mesmo gs. A velocidade do som em um gs ideal pode ser
calculada atravs da seguinte equao:

( )
1 1 1
2
1
1 P RT c = = 2.17

onde
1
c a velocidade do som nos gases no queimados. Caso tivessem sendo
analisados os gases queimados, os subscritos 1 seriam substitudos por 2.
Rearranjando o conjunto de equaes 2.11 2.15 de forma que tenha-se a
velocidade dos gases como varivel dependente fica-se com:

( )
(
|
|
\
|
=
2 1
1 2
2
1
2
1
1 1
/
1

p p u 2.18

e

( )
( )
(
|
|
\
|
=
1
2
1
2 2
1
1
1
1 / 1
P
P
M 2.19

onde M o nmero de Mach.
35

Figura 2.5 Curva de Hugoniot (adaptado de Glassman, 1996).

Tabela 2.2 Diferenas quantitativas entre ondas de detonao e deflagrao em gases.
Adaptada de Glassman (1996).
Magnitude tpica
Razo Detonao Deflagrao
*
u u
c u
5 -10 0,0001 0,03
u b
u u
0,4 - 0,7 4 16
u b
P P
13 - 55 0,98 0,976
u b
T T
8 - 21 4 16
u b

1,4 - 2,6 0,06 0,25
*
u
c a velocidade do som nos gases no queimados.
u u
c u o nmero de Mach da onda.

Caso o foco da anlise fossem os gases queimados as equaes ficariam:
36

( )
(
|
|
\
|
=
2 1
1 2
2
2
2
2
1 1
/
1

p p u 2.20

e

( )
( )
(
|
|
\
|
= 1
1
1
/ 1
2
1
2
1 2
2
P
P
M 2.21

O clculo das velocidades e do nmero de Mach para gases queimados e no
queimados fornece subsdios para o melhor entendimento dos fenmenos descritos
pela curva de Hugoniot.
A utilizao de alguns parmetros introduzidos anteriormente permite a
localizao de segmentos na curva de Hugoniot que sejam possveis de ocorrer, bem
como segmentos fisicamente impossveis. Um subsdio importante pode ainda ser
obtido da figura 2.5, o ngulo
J
, e ele pode ser calculado da seguinte forma:

( )
( ) ( )
2 1
1 2
1 1
tan

=
P P
J
2.22

Comparando as equaes 2.18 e 2.20 obtem-se:

( )( )
2 1
1 1
tan 1
J
u = 2.23

A equao (2.22) pode ser utilizada para a excluso de um segmento na curva
de Hugoniot. Para o segmento E da curva teramos o valor de
J
tan negativo e
consequentemente um resultado imaginrio para a equao 2.23 o que fisicamente
inconsistente, excluindo, portanto o segmento E.
37
As diferenas de comportamento das ondas de deflagrao e de detonao so
de especial interesse no estudo da propagao de chama de reagentes pr-misturados.
Nos itens subseqentes sero abordadas as particularidades das ondas de deflagrao
e detonao, aprofundando a utilizao das relaes e do grfico de Hugoniot, como
importantes ferramentas de apoio.
2.2.3 Ondas de Deflagrao

As ondas de deflagrao esto localizadas no quadrante II do grfico de
Hugoniot. Nesta regio existem dois segmentos distintos, o segmento C e o segmento
D.
Analisando-se a equao (2.21) pode-se mostrar que para o quadrante da
deflagrao os gases queimados tero uma velocidade subsnica.
Deve-se ponderar, no entanto, que existem dois pontos de tangncia na curva de
Hugoniot. Estes pontos foram obtidos atravs de duas retas que partem do estado
inicial ( )
1 1
1 , P e correspondem aos pontos J e K na figura (2.5).
Para os pontos J e K,

( )
( ) ( ) ( )
J
S J
P P P
)
`

=
(
2
2
2 1
1 2
1 1 1
2.24

onde J relativo ao ponto J e S relativo a um processo isentrpico (adiabtico).
A velocidade do som nos gases queimados pode ser calculada pela equao:

( )
S S
P P
c
(

=
|
|
\
|
=
2
2
2
2 2
2 2
2
1
1

2.25

Comparando as equaes (2.24) e (2.25):

( )
( )
( ) ( )
J S
P P P
c
(
=
(

=
2 1
1 2
2
2 2
2
2
2
1 1 1

38

Comparando com a equao (2.20):

| |
( )
( ) ( )
| |
J
J
J
u
P P
c
2
2
2 1
1 2
2
2
2
2
1 1
1
=
(
=

Finalmente,

| | | |
J J
c u
2 2
= ou | | 1
2
=
J
M

Ou seja, no ponto J a velocidade dos gases queimados igual velocidade do
som nos mesmos. Aplicando similar raciocnio ao ponto K chega-se mesma
concluso. Assim:

| | 1
2
=
K
M

Com isto posto pode-se verificar duas regies distintas para a deflagrao:
Segmento C: deflagrao fraca,
2 K
P P > ,
2 K
< ,
2
1 M < ;
Segmento D: deflagrao forte,
2 K
P P < ,
2 K
> ,
2
1 M > ;
No entanto, a anlise da figura (2.6) mostra que para um tubo de seo
constante impossvel haver adio de calor, aumento da temperatura, e um
conseqente aumento no nmero de Mach. Com isso a regio D fisicamente
impossvel e corresponde a mais uma zona proibida do diagrama de Hugoniot.
Com isso para o quadrante da deflagrao o nico segmento possvel o C,
que vai desde a interceptao da linha vertical (de presso constante) at o ponto K.
Este segmente representa as ondas de deflagrao que ocorrem nas aplicaes
prticas da combusto e que resultam na velocidade de chama laminar. A tabela (2.3)
apresenta velocidades tpicas para ondas de deflagrao de alguns combustveis de
interesse em aplicaes com reagentes pr-misturados.

39

Figura 2.6 Linha de Rayleigh para escoamentos com adio de calor.

Tabela 2.3 Valores para velocidade de chama laminar de alguns combustveis. Temperatura dos
reagentes de 25C e umidade de 0,31 mol%. Dados retirados de Glassman (1996).
Velocidade de chama laminar (cm/s)
Metano 43,4
Heptano 42,2
Hidrognio 170
Monxido de carbono* 28,5
Acetaldedo 41,4
Acetileno 144
* Valor para
1 , 1 =
.
2.2.4 Ondas de Detonao

A onda de detonao pode surgir atravs de duas formas: pela acelerao de
uma onda de deflagrao at se tornar uma onda de detonao ou atravs de uma forte
onda de choque provocada por uma fonte externa ou pontual. A primeira forma
denominada de auto-iniciao e a segunda de iniciao induzida. Na figura (2.7) a
curva de Rankine-Hugoniot mostrada novamente identificando os pontos x, z e w ao
longo de uma linha de Rayleigh
40

Figura 2.7 Curva de Hugoniot para anlise de ondas de detonao.

A auto-iniciao, ou seja, a transio entre deflagrao e detonao pode ser
explicada examinando a propagao de uma deflagrao em um tubo com uma das
extremidades fechada e preenchido com reagentes pr-misturados dentro de seus
limites de inflamabilidade. Iniciando uma onda de deflagrao na extremidade fechada,
aquela ir se propagar dentro do tubo em direo a outra extremidade. Conforme
proceda essa deflagrao calor liberado, causando expanso dos gases. Conforme a
tabela 2.2 o quociente entre o volume especfico dos gases queimados e no
queimados situa-se entre 4 e 15. Assim, os gases queimados tendem a se expandir
empurrando a onda de deflagrao e gerando uma onda de compresso sobre os
gases no queimados. Esta onda de compresso vai aumentar a temperatura dos
gases no queimados a sua frente, aumentando a respectiva velocidade do som como
uma das consequncias. Com o aumento da temperatura dos gases a frente da onda
de combusto, a velocidade da chama nestes gases tambm ser maior, o que ir
acelerar ainda mais os gases no queimados a frente, iniciando um escoamento
turbulento. A turbulncia fortalecer ainda mais a combusto, aumentado a velocidade
de queima e a onda de compresso. A sucesso e auto-alimentao destes processos
far com que surja uma onda de choque capaz de promover a ignio da mistura a
41
frente. E, a zona de reao iniciada pela ignio ir produzir uma contnua onda de
compresso que ir alimentar a onda de choque.
Conforme a figura (2.7) o quadrante I representa a regio de ocorrncia da
detonao. Neste quadrante a curva de Hugoniot apresenta dois segmentos: o
segmento B, que vai desde a interseco da linha vertical de massa especfica
constante at o ponto J, e o segmento A, que vai desde o ponto J at o final da
curva. H tambm uma nova curva de Hugoniot, afastada da original em direo ao
ponto 1 ( )
1 1
/ 1 , P . Esta nova curva passa pelo ponto 1 e representa o caso de um
processo sem adio de calor, a chamada curva de choque.
De modo similar ao quadrante da detonao tem-se:
Segmento A: detonao forte,
J
P P >
2
,
2 J
> ,
2
1 M > ;
Segmento B: detonao fraca,
2 J
P P < ,
2 J
< ,
2
1 M < ;
Para a regio A tem-se que a curva segue alm do ponto J, onde os gases
queimados tm
2
1 M = . A anlise do diagrama de Rayleigh mostra que no caso do
segmento A tem-se 1 < M (maiores detalhes em Glassman 1996). Isto faz com que
2
u neste segmento seja menor do que
2
u no ponto J, ou seja, no segmento A a
velocidade dos gases queimados com relao onda de detonao menor do que a
velocidade do som nos gases queimados. Assim uma onda de rarefao que surja atrs
da onda de choque poder alcan-la, pois ela viaja a velocidade do som. Isto ir
alterar os valores de presso fazendo com que os valores de
2
P e
2
retornem ao
ponto J. A rarefao pode ser introduzida por transferncia de calor, turbulncia, atrito,
o que faz com que a regio A seja um estado transitrio. So poucos os trabalhos que
conseguem obter ondas de detonao na regio A. Assim a existncia de ondas nesta
regio fisicamente possvel, mas observada somente em regimes transientes.
Para a anlise da regio B inseriu-se uma reta no diagrama de Hugoniot. Esta
reta est na figura (2.7). Ela parte do ponto 1 ( )
1 1
/ 1 , P passando pelos pontos w,
z e x. Esta reta possui um ngulo alfa, que proporcional a
2
u . Assim os pontos w,
z de detonao fraca e forte respectivamente, teriam a mesma velocidade para seus
gases queimados em relao onda de detonao.
42
O ponto x corresponde onda de choque. Por definio, a onda de detonao
uma onda de choque seguida de reaes qumicas. Assim conforme a estrutura da
onda de detonao, ocorreria um processo desde o ponto 1 at o ponto x, e ento a
liberao da energia qumica, levando at o ponto z. Para que o ponto w fosse
alcanado mais energia qumica deveria ser liberada. Esta liberao impossvel de
ocorrer, pelo fato de que todo o calor possvel j foi liberado na combusto. Assim o
segmento B fisicamente impossvel sendo mais uma zona proibida na curva de
Hugoniot.
Assim para o quadrante da detonao haver um nico ponto possvel, o ponto
J. As condies no ponto J so conhecidas como condies de Chapman-Jouguet e,
o ponto leva o mesmo nome. A figura (2.8) mostra os pontos de Chapman-Jouguet
superior J e inferior K e as respectivas regies de detonao e deflagrao.

Figura 2.8 Curva de Hugoniot: regies possveis para os gases queimados.

No ser demonstrada nesta seo a metodologia de obteno da velocidade de
detonao. No entanto sabe-se que a velocidade comum para uma onda de detonao
muito superior velocidade encontrada para uma onda de deflagrao. A tabela (2.4)
mostra alguns valores caractersticos de condies de detonao e para algumas
misturas
2
O -combustvel.
43

Tabela 2.4 Velocidade de detonao de algumas misturas para presso e temperatura iniciais de 1 atm
e 298 K . Adaptado de Glassman (1996).
Valores Medidos
Velocidade
medida (m/s)
Velocidade
(m/s)
P
2
(atm)
T
2
(K)
4H
2
+ O
2
3390 3408 17,77 3439
2H
2
+ O
2
2825 2841 18,56 3679
H
2
+ 3O
2
1663 1737 14,02 2667
CH
4
+ O
2
2528 2639 31,19 3332
CH
4
+ 1,5O
2
2470 2535 31,19 3725
0,7C
2
N
2
+ O
2
2570 2525 45,60 5210
P0 = 1 atm, T0 = 298 K.

2.3 CINTICA QUMICA
A cintica qumica descreve a velocidade das reaes qumicas e os fatores que
nela interferem. Como exemplo cita-se a reao entre o hidrognio H
2
e gs bromo Br
2
formando duas molculas de brometo de hidrognio, segundo

H
2
+ Br
2
2HBr 2.26

Esta equao uma representao onde a reao ocorre em uma etapa
somente, uma reao global. Assim, medida que os reagentes so consumidos, os
produtos aparecem. Com isto pode-se relacionar a velocidade da reao com a taxa de
desaparecimento dos reagentes ou aparecimento dos produtos. Ou ainda, a taxa de
reao ser proporcional concentrao de reagentes ou dos produtos.
Uma forma genrica de representao de uma reao qumica ,

( ) =
=
n
j
j j
M
1
'
( )
=
n
j
j j
M
1
' '
2.27

44
onde
'
j
o coeficiente estequiomtricos para reagentes,
' '
j
o coeficiente
estequiomtricos para produtos, M uma denominao arbitrria para cada espcie
qumica e n o nmero de espcies qumicas envolvidas. Como exemplo, considere a
reao de recombinao de tomos de hidrognio na presena de hidrognio. Para
esta reao,

H H H H H + > + +
2

2 = n , H M =
1
,
2 2
H M = ;
3
'
1
= , 1
' '
1
= , 0
'
2
= , 1
' '
2
=

A lei da ao das massas estabelece que a taxa de reao (RR) de um sistema
reagente proporcional ao produtrio da concentrao de cada espcie elevada ao seu
respectivo coeficiente estequiomtrico:

( )
=
n
J
J
j
M RR
1
'
~

, ou ( )
=
=
n
J
J
j
M k RR
1
'
2.28

onde k uma constante de proporcionalidade denominada de coeficiente especfico
de taxa de reao. Na equao acima a quantidade
'
j
tambm denominada n, a
ordem da reao. Assim para um sistema reagente, a taxa de variao da concentrao
de uma dada espcie qumica j dada por:

( )
| | | | ( )
=
= =
n
j
j j j j j
j j
M k RR
dt
M d
1
' ' ' ' ' '
'
2.29

pois para cada
' '
j
moles de
j
M formados so consumidos
'
j
moles de
j
M . Para o
exemplo de recombinao do hidrognio resultaria ( ) ( )
3
2 H k dt H d = .

45
2.3.1 A equao de Arrhenius para a constante cintica de reao

Muitas reaes qumicas ocorrem devido coliso de duas molculas. Estas so
denominadas reaes bimoleculares e apresentam taxa de reao de 2 ordem. Uma
reao bimolecular genrica pode ser expressa como,

A B C D + > + 2.30

Como exemplo, cita-se a formao de NO por coliso e O e
2
N ,

N NO N O + > +
2
2.31

Para a reao genrica, a taxa de reao elementar ,

( )
( )( )
( ) ( )
dt
D d
dt
C d
B A k
dt
A d
RR = = = = 2.32

a utilizao da notao das espcies qumicas entre parnteses significa concentrao
dada em moles por metro cbico.
A utilizao desta metodologia no implica que a cada choque molecular tem-se
consumo de reagentes ou aparecimento de produtos. Arrhenius (1889) props uma
teoria na qual somente molculas com energia cintica acima de um valor E possuem
a probabilidade diferente de zero de reagir. A energia cintica relacionada condio
termodinmica a que esto submetidas. Aps a coliso das duas molculas reagentes
forma-se um complexo ativado que tanto pode avanar na direo da formao dos
produtos como decair novamente na direo dos reagentes. Portanto, existe uma
probabilidade de que uma coliso bimolecular resulte em formao de produtos.
Arrhenius modelou esta probabilidade como proporcional a ( ) RT E exp .
Considerando o nmero de colises bimoleculares por unidade de tempo e volume, o
nmero de choques bimoleculares que resultam em reao qumica pode ser expresso
como,

46
( ) RT E Z RR
AB
= exp 2.33

onde
AB
Z freqncia de coliso dos reagentes e ( ) RT E exp o fator de
Boltzmann. A teoria cintica dos gases mostra que o fator de Boltzmann a frao das
colises que possui energia maior do que E.
Da teoria cintica dos gases idias, o termo
AB
Z pode ser escrito como

( )( ) | |
1 2
2
8 /
AB AB B m
Z A B k T = 2.34

onde
AB
o dimetro de coliso entre as espcies A e B,
B
k a constante de
Boltzmann,
m
massa reduzida ( ) | |
B A B A
m m m m + / e m a massa das espcies
qumicas.
AB
Z pode ser representado tambm como

( )( ) B A Z Z
AB AB
'
= 2.35

onde | |
2 1
2 '
/ 8 T k Z
B AB AB
= . Assim, a equao de Arrhenius para a taxa de reao
fica:
( )( ) ( ) RT E B A Z RR
AB
/ exp
'
=

Quando se compara esta equao de Arrhenius com a taxa de reao segundo a lei da
ao das massas equao (2.27), segue-se que:

( ) ( ) RT E T Z RT E Z k
AB AB
/ exp / exp
2 1 ' ' '
= = 2.36

Uma importante concluso a partir da equao (2.36) que o coeficiente
especfico de taxa de reao diretamente proporcional temperatura. Alm disso,
ser independente da concentrao das espcies qumicas.
Um refinamento da equao (2.36) ainda possvel, levando em considerao
que, para molculas complexas, nem todos os choques tem orientao correta para
47
resultar em reao qumica. Assim pode-se inserir um fator que leve em considerao a
orientao entre as molculas por meio de um fator probabilstico.
De forma a englobar os fatores envolvidos, a forma de Arrhenius para o
coeficiente especfico de taxa de reao fica:

( ) ( )
1/ 2
0
exp / exp / k AT E RT A E RT = = 2.37

onde A o fator pr-exponencial que engloba os fatores acima citados e,
independente da concentrao das espcies. Alm disso, apresenta uma dependncia
proporcional
2 1
T , que muitas vezes permite que o fator seja considerado constante
com T .
A equao (2.37) um bom modelo para muitas reaes. Se isto for verdade diz-
se que esta reao segue a cintica de Arrhenius. Construindo um grfico de k ln em
funo de T / 1 para este tipo de reao obtm-se uma reta, cuja inclinao vale
R E
a
/ . Assim atravs do grfico de Arrhenius, obtido exprimentalmente, pode-se
obter a energia de ativao de uma dada reao.

Figura 2.9 Grfico de Arrhenius. Adaptado de Glassman (1996).

48
2.4 COMBUSTO TURBULENTA EM REAGENTES PR-MISTURADOS
A natureza de escoamento reativo da combusto pode induzir o surgimento da
turbulncia. Com a combusto turbulenta haver alteraes nas taxas difusivas, na
superfcie da chama e na velocidade de queima.
As taxas difusivas de calor e massa esto relacionadas a coeficientes de
transporte molecular. Uma vez no regime turbulento, a transferncia de massa, calor e
quantidade de movimento aumenta. A velocidade de queima turbulenta, segundo
Glassman (1996), a taxa de consumo de massa por unidade de rea dividida pela
densidade dos gases no queimados. Assim a velocidade turbulenta depende do
campo de turbulncia presente e da configurao do escoamento, sendo portanto,
similitude da difuso turbulenta, uma propriedade do escoamento.
Para baixos nmeros de Reynolds quando a dimenso caracterstica das
menores escalas da turbulncia maior que a espessura da chama laminar, um
balano de massa atravs da chama fornece:

( ) ( )
T L L T
A A S S = 2.38

onde
T
S a velocidade de chama turbulenta,
L
S a velocidade de chama laminar,
L
A
a rea total de superfcie laminar contida numa rea de chama turbulenta cuja rea
mdia ponderada no tempo vale
T
A . Para esse regime com baixo nmero de Reynolds
foi postulado que a turbulncia apenas alteraria a rea da chama como foi quantizado
acima, sem interferir nas taxas difusivas e na estrutura laminar da mesma.
Damkohler (1940) props uma relao para quantificar o quociente entre as
reas de queima laminar e turbulenta na forma,:

( ) ( )
L T L
S u A A
'
0
1+ = 2.39

onde
'
0
u a intensidade turbulenta dos gases no queimados a frente da chama.
Substituindo a equao (2.38) na equao (2.39) resulta em

49

'
0
u S S
L T
+ = 2.40
ou
( ) ( ) 1
'
0
+ =
L L T
S u S S 2.41

A medida que a dimenso caracterstica das pequenas escalas de turbulncia
torna-se menor que a espessura espessura da chama laminar, Damkohler props que a
turbulncia alteraria as propriedades difusivas da chama, de forma que a viscosidade
cinemtica molecular seria alterada para o coeficiente turbulento de transferncia .
Estes se relacionariam da seguinte forma:

( ) ( )
2 1
=
L T
S S 2.42

Esta equao foi obtida levando em considerao que
2 1 2 1
~ ~
L
S para
gases com nmero de Prandtl prximo unidade. Atravs de analise dimensional
supondo, que
0
'
~ l u , chega-se a:

( )
1 2
~ 1
T L T
S S + (

2.43

onde o coeficiente de transferncia de calor por difuso e
T
o coeficiente
turbulento de transferncia de calor.
O estabelecimento destas diferentes relaes para diferentes escalas de
turbulncia um indcio de que haja diferentes regimes de combusto turbulenta.
Borghi (1985) props um diagrama que mostra os diferentes regimes de combusto
turbulenta. A figura (2.10) mostra o diagrama de Borghi.
O diagrama de Borghi baseado em nmeros adimensionais caractersticos da
combusto turbulenta. Inicialmente, Re 1
T
= marca a transio do regime laminar para
o turbulento e isto mostrado como a linha tracejada na figura (2.10).
Alm da diviso entre regimes laminar e turbulento o diagrama de Borghi traz
subivises dentro do regime turbulento, quais so:
50
1 regio: 1 Re <
T
. Regime laminar de combusto quando a superfcie da onda
totalmente lisa;
2 regio: 1 Re >
T
, 1 < Ka , 1
'
<
L
S u . Nesta regio o tempo caracterstico de
reao qumica (ou da chama laminar) menor do que o tempo caracterstico de
Kolmogorov. Assim a velocidade caracterstica da reao qumica superior
velocidade caracterstica dos fenmenos turbulentos. A regio ento caracterizada
por uma cintica qumica rpida e por uma estrutura da chama laminar no alterada. No
entanto a presena da turbulncia far com que a superfcie da chama fique enrugada.
Esta regio muitas vezes chamada de regio de flamelets enrugados;
3 regio: 1 Re >
T
, 1 < Ka , 1
'
>
L
S u . Regio similar a regio descrita acima.
No entanto a intensidade turbulenta maior, o que ir gerar interaes chama/chama.
Neste regime bolses contendo reagentes podem ser arrancados da chama e
penetrarem na regio de gs queimados e vice-versa. Esta regio muitas vezes
chamada de regio de flamelets corrugados;
4 regio: 1 Re >
T
, 1 > Ka , 1 > Da . Nesta regio o valor do tempo
caracterstico da chama laminar situa-se entre os valores para as escalas
caractersticas da turbulncia:
T c

< < . Neste caso as pequenas escalas de

Kolmogorov podem dominar a estrutura destruindo a estrutura dos flamelets corrugados
originando uma regio de reao distribuda. Pode ocorrer extino local da chama;
5 regio: 1 Re >
T
, 1 < Da . Esta regio caracteriza-se por um tempo
caracterstico da turbulncia maior do que o tempo caracterstico para reao qumica.
A turbulncia ir promover a mistura molecular entre reagentes e produtos o que ir
criar um reator perfeitamente misturado. Para este caso a cintica qumica domina a
combusto.
Maiores informaes sobre a construo do diagrama de Borghi podem ser
obtidos em Glassman (1996) e Law (2006).
Os fundamentos descritos neste captulo permitem uma viso geral dos
fenmenos relacionados com a propagao de chamas em reagentes pr-misturados.
A seguir, enfoca-se nas chamas que se desenvolvem em reator de volume constante.
Com referncia aos assuntos tratados neste captulo, ser considerado que as ondas
de interesse sero ondas de deflagrao laminares. Os efeitos de cintica qumica,
51
embora sejam fatores fundamentais para a ocorrncia da propagao da chama no
sero tratados explicitamente. O tratamento que se segue puramente cinemtico e
termodinmico.

Figura 2.10 Diagrama de Borghi mostrando as regies de queima laminar e turbulenta.
Adaptada de Glassman (1996).
3 MODELAGEM DE CHAMA EM REATOR DE VOLUME CONSTANTE
3.1 REVISO BIBLIOGRFICA
As taxa de combusto, velocidades de chama e de queima em reator de volume
constante, foram estudadas por diversos pequisadores. Elas foram medidas para
diversas misturas entre as quais metano, propano, hidrognio e gs natural com ar
(Checkel and Ting, 1993; Cashdolar et al., 2000; Huang et al., 2006), dimetil-ter
(Huang et al., 2007) e etanol (Nomura et al., 2003; Liao et al., 2007).
Experimentos de Metghalchi e Keck (1980, 1982), Bradley et al. (1996), Bradley
et al. (1998) e Aung et al. (1997) trouxeram resultados para hidrognio, metano,
isoctano, n-heptano, metanol, indoleno pr-misturados com ar, para diferentes razes
de equivalncia, temperatura e presses iniciais em reatores de volume constante com
atmosfera quiescente. Eles apresentaram o potencial dos mtodos experimentais e
52
modelos para interpretao dos resultados. Checkel e Ting (1993) analizaram a
combusto de misturas de propano e metano com ar em um reator de volume constante
para diferentes razes de equivalncia e nveis de turbulncia iniciais gerados por uma
placa perfurada. A propagao da chama afetada pelas flutuaes turbulentas. Os
resultados mostraram uma relao proporcional entre a velocidade da chama e a
intensidade turbulenta. O coeficiente, no entanto, aumenta linearmente com o aumento
do raio da chama, mais pronunciadamente quando a turbulncia incial tem um pequeno
comprimento caracterstico para as grandes escals da turbulncia. Cashdolar et al.
(2000) apresentaram um estudo sobre limites de inflamabilidade para misturas entre
metano, propano, hidrognio e deutrio com ar utilizando reatores de volume constante
com 20 e 120 litros. Eles mediram os limites inferiores e superiores de inflamabilidade,
taxas de aumento de presso e a mxima presso relacionados com riscos de exploso
para as misturas entre combustveis e comburente. Song e Sunwoo (2000) estudaram o
desenvolvimento inicial da combusto em funo da energia da centelha para misturas
entre indoleno e ar. Eles desenvolveram um modelo terico para a ignio e
crescimento da esfera composta pelos gase queimados e compararam com resultados
obtidos em um reator de volume constante. Nomura et al. (2003) estudaram a
propagao de chama em um reator de volume constante para misturas de etanol
atomizado em ar em regime pr-misturado. Os resultados mostraram a influncia de
combustvel lquido na velocidade da chama. A velocidade de chama e a mxima
presso aumentaram para razes de equivalncia menores do que a unidade e
diminuram para razes de equivalncia superiores unidade. Este efeito se mostrou
dependente tambm do tamanho das gotas. Smallbone at al. (2006) mediram a
velocidade de queima para misturas entre hidrognio e ar pr-misturados em um reator
de volume constante equipado com um ventilador para agitao da mistura para
diferentes presses e razes de equivalncia iniciais. Foram propostas funes
corretivas para aplicaes nos resultados obtidos. Huang et al. (2006) mediram
velocidades de chama para misturas entre gs natural e hidrognio com ar para
diferentes fraes de hidrognio e razes de equivalncia. Foram propostas
correlaes para a velocidade de chama no estirada. Huang et al. (2007) mediram
velocidades de chama em um reator de volume constante para misturas entre dimetil
ter com ar para diferentes presses e razes de equivalncia. Liao et al. (2007)
mediram a velocidade de chama de misturas entre etanol e ar pr-misturadas em um
53
reator de volume constante e propuseram correlaes em funo da razo de
equivalncia e da temperatura e presso dos reagentes.
Estendendo os resultado iniciais e mtodos de medio apresentados por
Metghalchi e Keck (1980, 1982), Bradley et al. (1996) e Bradley et al. (1998), Gu et al.
(2000) e Rahim et al. (2001) publicaram resultados para reatores cilndricos e esfricos
aplicados a misturas entre metano/ar e metano/oxignio/argnio para diferentes
temperaturas, presses, razes de equivalncia e concentrao de diluentes.
Parsinejad (2005) apresentou medies utilizando os mesmos reatores de Metghalchi,
para os combustveis JP-8, JP-10 e combustvel de reforma (gs pobre) submetidos a
altas temperaturas e presses. Rahim et al. (2008) re-analizaram o modelo
termodinmico de Metghalchi e colaboradores e propuseram novos fatores de correo
para aplicao sobre os valores medidos. Estas medies e modelamentos sero
analisadas nas sees que seguem.
3.2 DESCRIO DO PROBLEMA FSICO E MODELAGEM CINEMTICA

Considere um reator de volume constante preenchido com reagentes pr-
misturados em condies de inflamabilidade. Uma vez iniciada a onda de combusto
ela ir se propagar com uma velocidade em relao ao reator, a j definida velocidade
de propagao da chama.
Os gases queimados saem da zona de reao no interior da onda, ou so
abandonados pela mesma, a uma temperatura
f
T que aproximadamente a
temperatura da chama. J frente da zona de reao, os gases no queimados esto a
uma temperatura
0
T abaixo de
f
T . Assim haver difuso de calor entre
f
T e
0
T numa
regio de comprimento que a espessura da chama e que contm a zona de
reao. A figura (3.1) ilustra o fenmeno no contexto de um reator de volume constante,
conforme o estabelecido pela figura (2.1) sobre propagao da chama e figura (2.3)
sobre a teoria de Mallard e Le Chatellier.
Inicialmente, ser analisado o que ocorre nos instantes iniciais de propagao,
quando a presso do reator mantm-se essencialmente constante. Com o aquecimento
dos gases no queimados frente da onda de combusto eles sofrero um aumento
em seu volume especfico. Com isso ocorrer uma expanso, com um conseqente
54
deslocamento destes gases em relao ao reator, sob uma determinada velocidade. J
os gases queimados, saem da regio da chama, ou so abandonados por ela, sem que
haja mudana de temperatura, no ocorrendo ento esta expanso. Assim a velocidade
dos gases queimados em relao onda ser a prpria velocidade de chama, em
sentido contrrio (
GQ onda L
V S = ).

Figura 3.1 Representao da distribuio aproximada de temperatura no interior de um reator de
volume constante esfrico.

A velocidade da chama foi definida como a velocidade da onda de combusto
com relao ao reator, ou seja, a variao do raio da onda com o tempo. A velocidade
dos gases queimados em relao ao reator definida pela equao (3.1):

Re Re GQ ator GQ Onda Onda ator
V V V = + 3.1

Sendo:

Re Onda ator L
V S = e
GQ onda L
V S =

Chega-se a,
55

Re
0
GQ ator
V = 3.2

que era de se esperar j que no h nem expanso nem compresso dos gases
queimados quando estes so abandonados pela chama.
J a velocidade de queima definida como (Glassman, 1996) o volume de
gases no queimados consumidos por unidade de tempo, dividido pela respectiva rea
formada pelo raio do volume dos reagentes j consumidos. Neste sentido pode-se
definir

B u U B
m A S = 3.3

E a velocidade de queima como:

/
B B u U
S m A = 3.4

onde
B
m a vazo mssica dos reagentes atravs da chama,
u
a massa especfica
dos gases no queimados (reagentes),
U
A a rea da esfera definida pelo raio da
chama medido pelo lado dos gases no queimados. De forma cinemtica
complementar, pode-se definir a velocidade de queima como a velocidade da onda em
relao aos gases no queimados
Onda GNQ GNQ Onda
V V = .
A vazo dos gases que deixam a zona de reao ser proporcional velocidade
com que a zona de reao se propaga em relao ao reator, ou seja, proporcional
velocidade de chama. Assim:

GQ b B L
m A S = 3.5
onde
GQ
m a vazo mssica dos gases queimados que deixam a zona de reao,
b

a massa especfica dos gases queimados,
B
A a rea da esfera definida na interface
dos gases queimados com a zona de reao e
L
S a velocidade de chama.
56
Considerando a espessura de chama nula num determinado instante de tempo,
sendo ento
U
A e
B
A iguais e aplicando-se o princpio da conservao da massa tem-
se que

b
B L
u
S S
| |
=
|
\
3.6

O fato de assumir-se que
U
A e
B
A so iguais imputa erros equao (3.6), isto
por que esta considerao traz consigo a necessidade de se ter uma chama plana com
espessura nula, o que no ocorre. Assim so necessrias correes equao.
Algumas proposies para estas correes sero mostradas mais adiante.
A velocidade de queima ser sempre menor do que a velocidade de chama para
uma onda de deflagrao. Esta diferena ser proporcional ao quaciente entre a massa
especfica dos gases queimados
b
e no queimados
u
e tambm espessura da
chama . A difuso de calor que provoca a expanso dos gases a frente da chama
responsvel pelo deslocamento dos respectivos gases, dificultando o consumo dos
reagentes. Assim a existncia de uma velocidade dos gases a frente da chama faz com
que haja diferena entre a velocidade de chama e a velocidade de queima.
A velocidade dos gases a frente da zona de reao em relao ao reator ser
chamada de velocidade dos gases (
g
u ) e calculada, com o sentido positivo conforme
a figura (3.1), como:

Re Re GNQ ator GNQ Onda Onda ator
V V V = + 3.7

g B L L B
u S S S S = + = 3.8

Um caso especial de chama a presso constante so as chamas estacionrias,
como em um queimador plano. Neste caso a chama est estacionria sendo ento a
velocidade de chama nula e a velocidade de queima igual a velocidade dos gases, que
ser a prpria velocidade mdia do escoamento dos reagentes.
57
A relao entre a velocidade de chama e a velocidade de queima importante
nos mtodos experimentais que se baseiam em medies ticas de deslocamento da
frente de chama. A tabela (3.1) traz as definies adotadas neste trabalho.

Tabela 3.1 Definies para velocidade de chama, velocidade de queima e velocidade dos gases a
frente da chama.
Nomenclatura Frmula para o clculo Origem terica
Velocidade de chama
L
S
L
S dr dt =
Cinemtica:
propagao da onda.
Velocidade de queima
B
S
B reagentes reagentes chama
S m A =
Qumica:
taxa de consumo de
reagentes.
Velocidade dos gases
a frente da chama
g
u
g L B
u S S =
Termodinmica:
expanso de gases.

3.3 ESTIRAMENTO DE CHAMA

O estiramento da chama um fenmeno hidrodinmico que influencia a superfcie
da mesma alterando caractersticas de interesse como as velocidades de chama e de
queima. Segundo Law (2006) o estiramento da chama conseqncia de um conjunto
de fatores como a no uniformidade do escoamento, ou dos escoamentos interno e
externo na vizinhana da chama, da curvatura da chama e da transitoriedade da chama
e do escoamento. Ainda, segundo Law, possvel computar todas estas influncias
atravs da equao (3.9):

1 dA
A dt
= 3.9

Onde a taxa de estiramento da chama em unidade de ( ) 1 s , A a rea da chama
e t o tempo. O estiramento de chama ser um parmetro importante no clculo de
sua velocidade de propagao. Isto vlido principalmente para os instantes iniciais de
propagao, onde os mtodos ticos so aplicados. Este trabalho enfoca
principalmente os mtodos termodinmicos, como ser explicado a seguir.
58
Maiores informaes sobre teoria hidrodinmica de chama podem ser obtidas em
Law (2006).

3.4 OBTENO DA VELOCIDADE DE QUEIMA

A taxa de queima dos reagentes
B
m e consequentemente a velocidade de
queima laminar
B
S , est diretamente relacionada com a taxa de liberao de energia
do sistema reagente.
Metghalchi e Keck (1982) propuseram um modelo termodinmico que permite o
clculo da velocidade de queima atravs de valores de presso medidos em reatores
de volume constante com mistura ignitada por eletrodos. O modelo baseia-se no
conceito de conservao de volume para obter uma soluo analtica para a velocidade
de queima. Metghalchi trabalhou com as seguintes hipteses simplificativas como base
de seu modelo:
Os reagentes esto inicialmente em repouso e possuem distribuio de
temperatura e concentrao uniformes;
A espessura da zona de reao negligencivel e o gs dentro do reator
consiste de uma frao de massa x de gases queimados somada a uma frao
de massa ( ) 1 x de gases no queimados em equilbrio termodinmico local e
composio qumica fixa;
A presso uniforme no interior do reator, porm funo do tempo;
A frente da reao lisa e esfrica.
Com estas hipteses, os autores desenvolveram um mtodo semi-analtico cuja
soluo resulta na taxa de variao de x com o tempo, denotada x . Para o clculo da
velocidade de queima utilizaram ento a equao (3.4)

B u c
S m A mxv A = = 3.4

onde
B
S a velocidade de queima laminar, m a massa inicial dos reagentes, x
taxa de aparecimento dos gases queimados,
u
v o volume especfico dos gases no
59
queimados e
c
A a rea da chama. Para o clculo da rea da chama o raio foi
calculado conforme com a equao (3.10)

3
4
3
b b c
V xv m r = = 3.10

onde
b
V o volume dos gases queimados e
c
r o raio da chama.
O modelo proposto por Metghalchi e Keck considera apenas duas regies no
interior do reator. Rahim et al. (2001) props um modelo parecido com o modelo de
Metghalchi e Keck. Rahim utilizou um reator cilndrico e um reator esfrico para os
experimentos. As hipteses utilizadas, complementando as utilizadas por Metghalchi e
Keck (1982), foram:
A espessura da chama negligencivel para chamas com raio superior a dois ou
trs centmetros;
A frente de chama lisa e esfrica. Esta hiptese foi verificada por Rahim em
observaes experimentais por meios ticos, utilizando o reator cilndrico;
Os gases queimados e no queimados so considerados ideais;
Os gases no queimados so comprimidos isentropicamente, desde sua
condio inicial, durante o processo de combusto;
Os gases queimados so dividos em cascas com temperatura uniforme. No
entanto a temperatura varia de casca para casca. Os gases no interior de cada
casca esto em equilbrio qumico e so comprimidos isentropicamente conforme
a presso aumenta no reator;
Os autores dividem os gases queimados em duas partes: o ncleo (em ingls
core) dos gases queimados e a camada limite junto parede do reator.
A frao de massa dos gases queimados e a temperatura dos gases queimados
so obtidas atravs da resoluo do sistema de equaes do modelo termodinmico
proposto.
Conservao do volume:

60

1
' '
0
x
b u
x
V A
v dx v dx
m m
= +

3.11

Conservao de energia:

1
' ' '
0 0
x
b u
x
E A
pd e dx e dx
m m

= +

3.12

onde A a rea do reator, e a energia interna especfica, E a energia inicial total
dos gases no reator, a espessura da camada limite junto s paredes do reator, x
frao dos gases queimados,
'
x varivel de integrao, v o volume especfico, V
o volume do reator. Os subscritos b e u referem-se aos gases queimados e no
queimados respectivamente.
As equaes (3.11) e (3.12) ento, so resolvidas utilizando o mtodo das
cascas (em ingls, Shells Method). Este mtodo prope que a cada nova interao
surja uma nova casca somada s cascas anteriores que compe os gases queimados,
conforme a penltima hiptese listada para o modelo proposto por Rahim. O objetivo do
mtodo ento calcular as propriedades da ltima casca. As equaes (3.11) e (3.12)
tornam-se:

( )
1 1
0 0
1
n n
bi i bn n i n u
i i
V A
v x v x x x v
m m

= =
+ = + +

3.13

( )
1 1
'
0 0
0
1
n n
bi i bn n i n u
i i
E A
pd e x e x x x e
m m

= =
= + +

3.14

onde
n
x ,
bn
e e
bn
v so a frao de massa, a energia interna especfica e o volume
especfico da ltima casca e
i
x ,
bi
e e
bi
v so a frao de massa, a energia interna
especfica e o volume especfico das cascas surgidas em instantes anteriores. O
sistema de equaes acima foi resolvido por Rahim utilizando o mtodo de Newton
Raphson. A velocidade de queima ento calculada com a equao (3.4).
61
O modelo de Rahim levou em considerao somente as perdas de energia
devido ao gradiente trmico da camada limite junto parede do reator. O tratamento da
camada limite trmica um artifcio termodinmico utilizado para aproximar o modelo
com as perdas de energia, que se supem influir nos experimentos. Alm disso, o
mtodo das cascas permite calcular a compresso isentrpica dos gases queimados,
que ir consumir uma parte da energia liberada na combusto.
Parsinejad (2005) props alguns adendos ao modelo de Rahim. A exemplo do
que j havia sido proposto por Metghalchi em 1982, Parsinejad em sua tese de
doutoramento, inseriu uma camada limite, entre a chama e os gases no queimados,
zona de pr aquecimento (em ingls, pre heat zone). Foi introduzido tambm um fator
de perda de energia associada transferncia de calor por radiao entre a superfcie
da chama e a parede reator. A figura (3.2) mostra a distribuio das regies dentro de
um reator esfrico de um experimento tpico de Parsinejad.
Na figura (3.2)
CA
R o raio da cmara esfrica,
C
R o raio da chama,
b
V o
volume dos gases queimados,
u
V o volume dos gases no queimados,
C
T a
temperatura da chama,
P
T a temperatura da parede do reator,
zp
a espessura da
zona de pr-aquecimento e
CL
a espessura da camada limite junto parede do
reator. Deve-se atentar variao radial da distribuio de temperatura no interior dos
gases queimados devido s sucessivas compresses isentrpicas de cada casca bem
como variao radial da distribuio da temperatura no interior das camadas limites.
Alm das perdas de energia atravs de radiao de calor Parsinejad levou em
considerao a perda de calor por conduo para os eletrodos no interior do reator bem
como as perdas por conduo para a parede do reator. Estas duas ltimas relacionadas
com as respectivas camadas limite.
Quanto s camadas limites na zona de pr aquecimento e na parede do reator,
Parsinejad considera que ali existe um consumo energtico (energy defect)
relacionado com o gradiente trmico em seu interior. O sistema de equaes utilizado
por Parsinejad similar ao utilizado por Rahim: uma equao de conservao de
volume e outra de conservao de energia, escritas na forma,

62

Figura 3.2 Regies dentro de um reator esfrico em um experimento tpico descrito por Parsinejad.
Adaptado de Parsinejad (2005).

( ) ( ) ( )
' '
0
, /
b
x
bs us i us cle cl zp
v T p v dx v v V V V m = + + +
3.15

( ) ( ) ( ) ( )
' '
0
, / 1 /
b
x
bs us i us zp u r
e T p e dx e e pV Q m = +
3.16

onde
( )
'
,
bs
v T p o volume especfico dos gases queimados comprimidos
isentropicamente,
us
v o volume especfico dos gases no queimados comprimidos
isentropicamente e
'
dx a varivel de integrao em termos da frao de massa dos
gases queimados,
i
v representa o volume especfico inicial dos reagentes,
cle
V o
volume da camada limite que envolve os eletrodos de ignio,
cl
V o volume da
63
camada limite junto parede do reator,
zp
V o volume de pr-aquecimento e m a
massa inicial dos reagentes. Com relao equao para energia os subscritos
seguem o mesmo padro descrito acima. A exceo
r
Q que o calor transferido por
radiao da chama at a parede do reator.
As correes podem ser importantes para obter-se um modelo mais exato. No
entanto, deve-se ter ponderar a influncia de cada uma delas em termos da relao
custo benefcio de cada abordagem experimental.
Segundo Parsinejad apud Metghalchi (1982) as perdas por conduo de calor
para a parede do reator induzem em menos de 4% de erro no valor da velocidade de
queima. Parsinejad mostra que os efeitos de transferncia de calor radiativa, radiao
da superfcie da chama, so inferiores a 2%. J com relao influncia da perda de
calor para os eletrodos Parsinejad mostra que ela se torna negligencivel para chamas
com raios superiores a 2 mm. Para o calculo da velocidade de queima, Parsinejad usou
dados onde a chama possua raio acima de 38 mm. Ainda com relao aos eletrodos,
h correes devido centelha dos eletrodos. Parsinejad cita trabalhos de Bradley
(1996) e seus colaboradores para tomar os efeitos da centelha como desprezveis para
chamas com raio superior a 5 mm, bem abaixo do valor de 38 mm.
O estiramento da chama foi negligenciado tanto por Rahim como Parsinejad.
Segundo Rahim (2001), a partir de um raio de chama normalizado, pelo raio do reator,
com valor de 0,5, a necessidade de correo para a velocidade de chama torna-se
negligencivel. Parsinejad adotou o mesmo valor.

3.5 OBTENO DA VELOCIDADE DE CHAMA

A medio da velocidade de chama permite o clculo da velocidade de queima.
Bradley et al. (1998) apresentaram um trabalho com resultados de velocidade de
chama para misturas de isoctano-ar e isoctano-heptano-ar. Os experimentos foram
realizados em um reator esfrico de volume constante com 380 mm de dimetro. Para
efeito de comparao, os trabalhos de Metghalchi e colaboradores foram realizados em
um reator esfrico com 152,4 mm de dimetro.
64
Bradley utilizou o mtodo tico de medio. O reator esfrico possua 3 pares de
janelas opostas de quartzo. A visualizao foi feita pelo mtodo de Schlieren. Bradley
realizou medies do raio da chama em funo do tempo. O equipamento tico
utilizado tem a capacidade de realizar 5000 fotos por segundo, similares figura (2.2).
Com isso foi obtida a evoluo da frente de chama com o tempo, possibilitam o clculo
da velocidade de chama usando

u
L
dr
S
dt
= 3.17

onde
u
r o raio da chama avaliado pelo lado dos gases no queimados. Este raio foi
definido por Bradley como o local da isoterma de 305 K, 5 K acima da temperatura dos
reagentes.
No mtodo utilizado por Bradley, deve-se ter cuidado com o clculo e definio
do raio da chama. No caso do mtodo Schlieren utilizado por Bradley, a medio se
baseia na variao da trajetria da luz no interior da mistura, devido mudana da
massa especfica da mesma. O mtodo Schilieren fornece uma imagem cuja variao
da intensidade de brilho relaciona-se com a magnitude da primeira derivada da massa
especfica com relao ao raio. O valor mximo desta derivada estaria prximo
temperatura de ignio da mistura, bem prxima a interface entre a chama e os gases
queimados, ou seja, uma isoterma muito acima de 305 K. Bradley (1996) props uma
forma de corrigir o valor do raio das imagens Schlieren por:

0,5
1, 95
u
u sch l
b
r r

| |
= +
|
\
3.18

onde
sch
r o raio da chama medido pelo mtodo Schlieren e
l
a espessura da
chama calculada como
l L
S = onde a viscosidade cinemtica linear dos gases
no queimados para nmero de Lewis unitrio.
Com o valor de
L
S calculado pode-se obter o valor da velocidade de queima
utilizando a equao (3.6). No entanto a equao (3.6) foi obtida considerando-se que
65
as reas avaliadas pelo lado dos gases queimados e pelo lado dos gases no
queimados so iguais, de modo que a chama tenha espessura nula. Isto de fato no
ocorre e Bradley (1996) props uma equao que leva a espessura da chama em
considerao:

b
B L
u
S S S
| |
=
|
\
3.19

onde S uma funo generalizada que depende da espessura da chama, do raio da
chama e da razo entre as massas especficas de reagentes e produtos:

2
2,2 2,2
1 1, 2 0,15
l u l u
u b u b
S
r r

( (
| | | |
= +
( (
| |
\ \ ( (

3.20

Os resultados experimentais apresentados por Bradley et al. (1998) foram
baseados em relaes propostas pelo mesmo Bradley em 1996. Este trabalho de 1996
consistia em uma gama de resultados computacionais obtidos atravs de alguns
interessantes modelos propostos no mesmo trabalho. Bradley discutiu as diferenas
encontradas nos resultados experimentais obtidos por diversos autores. Foram
analisados alguns mtodos experimentais e seus respectivos tratamentos matemticos
atravs de modelos fsicos.
Uma das anlises realizadas por Bradley foi com relao taxa de estiramento
de chama. Ao encontro do definido por Law (2006), porm anterior a ele, Bradely trata o
estiramento da chama como composto por dois fatores principais: estiramento devido
curvatura da chama e estiramento devido deformao imposta superfcie da chama
por fatores hidrodinmicos. Assim:

C S
= + 3.21

66
onde
C
a taxa de estiramento devido aos efeitos de curvatura e
S
a taxa de
estiramento devido aos efeitos de deformao superficial (subescrito s relativo palavra
inglesa strain). Maiores informaes sobre o tratamento matemtico para o estiramento
de chama proposto por Bradley podem ser encontrados em Bradley (1996).
Bradley mostrou resultados para a velocidade de queima estirada em funo da
taxa de estiramento. Para a taxa de estiramento zero foi definida a velocidade de
queima no estirada
B n
S

. As velocidades de queima estirada
B
S e no estirada
B n
S

,
as taxas de estiramento e o comprimento de Markstein se relacionam da seguinte
forma:

( )
B n B C C S S
S S
= + 3.22

onde
C
e
S
so os comprimentos de Markstein relativos aos efeitos de curvatura e
deformao respectivamente e
B n
S

a velocidade de queima no estirada.
Este modelo semelhante expresso proposta por Clavin

L n L b
S S
= 3.23

onde
L n
S

a velocidade de chama no estirada e
b
comprimento de Markstein
para os gases queimados. Percebe-se uma semelhana entre os dois modelos
Com relao equao (3.23), o comprimento de Markstein est relacionado
influncia da taxa de estiramento na respectiva velocidade de chama, isto , se a
velocidade aumentar ou diminuir com a variao na taxa de estiramento. A figura (3
.3) ilustra um exemplo onde pode-se aplicar a expresso de Clavin.
Atravs da figura (3.3) pode-se obter a velocidade de chama no estirada, que
a velocidade de chama laminar. Para isso basta extrapolar a curva de
L
S em funo de
at o valor da taxa de estiramento zero.
O valor da velocidade de chama no estirada um parmetro que utilizado
para a obteno da velocidade de queima no estirada por,

67

b
B n L n
u
S S

| |
=
|
\
3.24

Gu et al. (2000) realizaram um trabalho experimental utilizando o mesmo aparato
de Bradley (1998). Eles apresentaram resultados de velocidade de queima e velocidade
de chama em funo da taxa de estiramento para misturas de metano e ar. Nos
resultados experimentais de Gu, a influncia da taxa de estiramento sobre a velocidade
de queima altera-se com a razo de equivalncia. Isto pode ser devido difuso
preferencial de molculas de combustvel ou comburente em cada estequiometria.
Alteraes locais de concentrao devido ao estiramento da chama podem acentuar o
fenmeno da difuso preferencial. Maiores informaes podem ser encontradas em
Kido (2001).

Figura 3.3 Velocidade de chama estirada
L
S em funo da taxa de estiramento da chama. So
mostradas curvas para vrias razes de equivalncia, compreendendo misturas pobres e ricas. Adaptado
de Bradley (1996).
68

Bradley (1998) apresentou resultados para a velocidade de queima estirada em
funo da taxa de estiramento da chama para vrias razes de equivalncia de
misturas entre isoctano e ar.
A figura (3.4) mostra que h uma mudana no comportamento da mistura
quando esta deixa de ser pobre e passa a ser rica em combustvel. A tendncia das
misturas pobres de diminuio da velocidade de queima com o aumento da taxa de
estiramento. J para as misturas ricas o aumento na taxa de estiramento causa
aumento na velocidade de queima. Este aumento acentua-se com o aumento da razo
de equivalncia da mistura.

Figura 3.4 Velocidade de queima estirada
B
S em funo da taxa de estiramento da chama. So
mostradas curvas para vrias razes de equivalncia, compreendendo misturas pobres e ricas entre
isoctano e ar a temperatura de 358 k e presso de 1 bar. Adaptado de Bradley (1998).

No mesmo trabalho Bradley mostra uma curva que ilustra resultados de
velocidade de queima em funo da taxa de estiramento para diversas razes de
equivalncia de misturas de ar e isoctano. Esta curva reproduzida na figura (3.5). No
entanto a velocidade de queima mostrada na figura (3.5) uma velocidade de queima
69
avaliada atravs da taxa de aparecimento de gases queimados
B P
S

, enquanto que
B
S
a velocidade de queima avaliada atravs do consumo de gases no queimados.
A anlise da figura (3.5) mostra que a velocidade de queima avaliada atravs
dos gases queimados, no intervalo de razes de equivalncia mostrado, diminui com o
aumento da taxa de estiramento.
A comparao das figuras (3.4) e (3.5) mostra que para a mesma mistura
reagente, o comportamento da velocidade de queima muda, conforme sua base de
anlise: o consumo dos gases no queimados ou o aparecimento dos gases
queimados. No entanto interessante observar que em ambos os grficos h dois
grupos de retas que convergem: um grupo que compreende as retas para 0,8 = e
1, 2 = e outro grupo que compreende as retas para 0, 9 = , 1, 0 = e 1,1 = . Para
o primeiro grupo a velocidade de queima no estirada vale aproximadamente 0,405 m/s
e para o segundo grupo 0,46 m/s, vlido para ambos os grficos.

Figura 3.5 Velocidade de queima estirada
B P
S

em funo da taxa de estiramento da chama. So
mostradas curvas para vrias razes de equivalncia, compreendendo misturas pobres e ricas entre
isoctano e ar a temperatura de 358 k e presso de 1 bar. Adaptado de Bradley (1998).

70
Bradley (1996) obteve as expressses para as velocidades de queima em
questo, partindo do equacionamento para a taxa de consumo de gases no
queimados, na forma

2
4
u
u u B
dm
r S
dt
= 3.25

chegando a:

( )
3
2
1
3 3
b u b
B u b L
u u u u
r d d
S r S
r dt dt

= = + 3.26
e
2 2
2 2
0 0
1 1
u u
r r
u b
B b u
u u b u u u b u
d d
S r dr r dr
r dt r dt

( | | | |
= +
( | |

\ \

3.27

onde a massa especfica avaliada em r e a massa especfica mdia. O
primeiro termo do lado direito da equao a velocidade de queima avaliada pelo
aparecimeno dos produtos e o segundo termo a velocidade de queima avaliada pelo
consumo dos reagentes. O primeiro termo torna-se ento a equao (3.28):

2
2
0
1
u
r
u
B P b
u u b u
d
S r dr
r dt

| |
=
|
3.28

Segundo Bradley a equao (3.28) descreve resultados como os medidos pelo
mtodo termodinmico utilizado por Metghalchi e Keck (1982), que esto diretamente
relacionados com o aumento de presso no reator. A relao entre as velocidades de
queima avaliada pelo aparecimento de gases queimados, velocidade de queima
avaliada pelo consumo dos reagentes e a velocidade de chama fica ento:
( )
b
B P B L
b u
S S S
3.29
71

Bradley chama a ateno para o fato de que conforme a taxa de estiramento
tende a zero com o aumento do raio da chama, as velocidades de queima avaliadas
pelo aparecimento de gases queimados e a velocidade de queima avaliada pelo
consumo dos reagentes tendem ao mesmo valor, a velocidade de queima laminar no
estirada. A figura (3.6) mostra este fato. Cabe lembrar que Metghalchi e colaboradores
realizaram os clculos para a velocidade de queima em uma regio onde a taxa de
estiramento da chama considerada desprezvel e
B P B
S S
= . O apndice B traz uma

comparao entre as velocidades apresentadas neste trabalho.

Figura 3.6 Velocidades de queima estirada
B
S em funo da taxa de estiramento da chama.
So mostradas curvas para vrias formas de clculo da velocidade de queima. Mistura estequiomtrica
de metano e ar a 1 atm e 298 K. Adaptado de Bradley (1996).
3.6 VELOCIDADES DE COMBUSTO PARA SISTEMAS REAGENTES DE
INTERESSE
As discusses a respeito das formas de clculo para as taxas de combusto,
seja por mtodo tico ou termodinmico, so importantes para definir meios de
comparao. Cada mtodo tem suas aplicaes, particularidades, limitaes e domnio
de aplicao. A figura (3.7) mostra os intervalos para a aplicao do mtodo tico,
72
utilizados por Bradley e colaboradores, e do mtodo termodinmico utilizado por
Metghalchi e colaboradores.
Observa-se que os mtodos ticos e termodinmicos so complementares. A
razo disto que grande parte da propagao da chama, ou seja, aumento do raio
observado no mtodo tico ocorre com pequena variao de presso, muitas vezes da
ordem da sensibilidade do sensor de presso. Quando a presso aumenta tornando
possvel a aplicao do mtodo termodinmico, a chama j se encontra prxima ao raio
do reator e no limite do campo de viso do mtodo tico, como pode ser observado em
Parsinejad (2005) e Rahim et al. (2008). Gu et al. (2000) apresentaram resultados para
misturas de metano/ar utilizando os materiais e mtodos de Bradley e colaboradores. A
figura (3.8) mostra alguns resultados para diferentes razes de equivalncia obtidos por
Gu et al. (2000).

Figura 3.7 Velocidades de queima laminar
B
S
em funo do raio da chama. So mostradas
curvas para resultados obtidos utilizando dois mtodos distintos de medio. Mistura estequiomtrica de
metano e ar a 298 K e 1 bar. Adaptado de Parsinejad (2005).

As trs curvas da figura (3.8) trazem, alm dos pontos experimentais, linhas
contnuas e tracejadas. As linhas contnuas representam o ajuste dos pontos
experimentais utilizando relaes do tipo
73

,0
0 0
T P
u u
B n B n
T P
S S
T P

| | | |
=
| |
\ \
3.30

Figura 3.8 Velocidades de queima no estirada
B n
S

em funo da temperatura inicial dos
reagentes. So mostradas curvas para diferentes presses iniciais e razes de equivalncia das misturas
de metano e ar. Lembrando que a velocidades de queima no estirada a prpria velocidade de queima
laminar. Os smbolos representam os pontos obtidos nos experimentos. Adaptado de Gu et al (2000).

onde
,0 B n
S

a velocidade de queima no estirada para
0
T e
0
P ,
T
e
P
so
constantes obtidas no processo de ajuste. J as linhas pontilhadas representam os
valores calculados utilizando a equao:
74

( ) exp 0, 5
exp
2
P
B n
u b
C
E
S
RT
(
(

=
(

3.31

onde
( )
P
C
uma constante que depende da presso e da temperatura iniciais dos
reagentes. Tanto valores para a constante
( )
P
C
como valores da energia de ativao
reduzida E esto mostrados em forma tabular no trabalho de Gu. A formulao
proposta por Gu permite calcular a energia de ativao de reagentes sob condies de
interesse a partir de valores da velocidade de queima no estirada. Gu apresentou
tambm resultados da velocidade de queima no estirada em funo da razo de
equivalncia, conforme mostrada na figura (3.9). Rahim et al. (2001) apresentaram
tambm resultados da velocidade de queima no estirada da razo de equivalncia,
comparados com resultados de outros autores, conforme mostrado na figura (3.10). No
seu trabalho original, Rahim apresenta seus resultados sob a forma de velocidade de
queima laminar, que na prtica a mesma velocidade de queima no estirada
apresentada por Gu et al.

B n
S

em funo da razo de equivalncia dos
reagentes metano e ar pr misturados. Alm dos resultados obtidos por Gu e atravs da aplicao do
esquema de cintica qumica GRI Mech, so mostradas curvas com resultados obtidos por diferentes
autores: (b) D. Bradley et al. (1996), (c) J. Gttgens et al. (1992), (d) M. Bui-Pham (1994), (e) M.
Frenklach et al. (1992), (f) J. Warnatz et al. (1996). Adaptado de Gu et al. (2000).
75

B n
S

em funo da razo de equivalncia dos
reagentes metano e ar pr misturados a 298 K e 1 atm. Adaptado de Rahim et al. (2001).

Parsinejad (2005) apresentou uma equao similar equao (3.30) para o
clculo da velocidade de queima no estirada em funo da temperatura e presso
iniciais dos reagentes. A tabela (3.2) mostra os coeficientes e para diversos
combustveis. Segundo a formulao,

,0
0 0
u u
B n B n
T P
S S
T P

| | | |
=
| |
\ \
3.32

Tabela 3.2 Coeficientes para aplicao na equao (3.32) para temperatura e presso de referncia de
450 K e 1 atm respectivamente. Adaptado de Parsinejad (2005).
Combustvel
,0 B n
S

Metano 38,6 2,01 -0,24
Metanol 32,69 2,11 -0,13
Propano 31,9 2,13 -0,17
Isoctano 27 2,26 -0,18
Indoleno 25,21 2,26 -0,13
76

Pesquisadores da Xian Jiaoting University na China tm utilizado o mtodo tico
para medio de velocidade de queima de combustveis de interesse, incluindo
combustveis alternativos como etanol. Liao et al. (2006) publicaram resultados para
etanol e Huang et al. (2007) publicaram resultados para dimetil ter. Em ambos os
trabalhos foi utilizada a mesma metodologia descrita na seo (3.5) utilizando um reator
com geometria de um paraleleppedo reto com dimenses de 108 x 108 x 135 mm.
Bradely et al. (2009) apresentaram resultados para etanol utilizando os materiais e
mtodos descritos na seo (3.5). Os resultados obtidos por Liao et al. (2006) utilizando
o reator de geometria retangular e os resultados obtidos por Bradley et al. (2009)
utilizando o reator esfrico so semelhantes.
4 MODELO TERMODINMICO PARA CLCULO DE VELOCIDADE DE QUEIMA
Neste trabalho, prope-se um modelo termodinmico para o clculo da
velocidade de queima de reagentes pr-misturados em reator de volume contante. O
modelo ser aplicado medies de presso versus tempo para experimentos
disponveis na literatura. Este modelo composto de duas equaes principais, uma
para energia interna e outra para volume especfico, com as seguintes hipteses
simplificativas:
O volume de controle a prpria fronteira do reator. No caso de um reator
esfrico a fronteira do reator a superfcie descrita pelo seu raio interno;
A combusto no interior do reator ocorre a volume constante;
No h transferncia de calor pela fronteira do volume de controle;
Os efeitos viscosos e difusivos no interior do volume de controle so
negligenciveis;
No h variao de energia cintica e potencial no interior do volume de
controle;
No h realizao de trabalho sobre ou pela fronteira do volume de controle;
O volume de controle preenchido por gases que esto divididos em reagentes
e produtos, ou gases no queimados e queimados. Ambos so considerados
gases ideais;
77
Os reagentes so uma mistura entre ar seco padro e o combustvel de
interesse;
Os produtos so compostos por dixido de carbono, gua e nitrognio molecular
em equilbrio qumico;
A interface entre os gases queimados e no queimados a prpria chama que
ser considerada lisa, perfeitamente esfrica, com espessura nula e livre de
efeitos de estiramento;
A presso uniforme no interior do reator;
Os gases queimados e no queimados so comprimidos isentropicamente
durante o processo de combusto;
A velocidade de queima proporcional taxa de aparecimento da frao de
massa dos gases queimados. O sistema de equaes utilizado no modelo proposto tem
como incgnitas a frao de massa e a temperatura dos gases queimados. Como
equaes complementares utilizam-se as equaes de conservao da massa no
interior do volume de controle, compresso isentrpica e variao de presso no interior
do reator durante um experimento de interesse. Neste trabalho desenvolveram-se dois
modelos. O primeiro, denominado modelo simplificado, negligencia a compresso dos
produtos. O segundo, denominado mtodo das cascas, calcula a compresso dos
produtos em cada passo de tempo. Para a resoluo do sistema de equaes no-
lineares utilizou-se o mtodo de Newton-Raphson.
4.1 Mtodo de Resoluo de Sistemas de Equaes No-Lineares
Um dos principais mtodos para resoluo de sistemas de equaes no-
lineares o mtodo de Newton-Raphson. Ele foi desenvolvido no sculo XVII e
amplamente utilizado em aplicaes de engenharia (Hildebrand, 1974).
A figura (4.1) mostra a utilizao do mtodo de Newton-Raphson para encontrar
a raiz de uma equao unidimensional. O valor inicial estimado
1
x e o valor
encontrado como raiz pelo mtodo
3
x . A frmula geral para o mtodo de Newton-
Raphson unidimensional :

78

( )
( )
1 '
n
n n
n
f x
x x
f x
+
= 4.1
onde
n
x o valor inicial estimado para a raiz da equao ( ) f x ,
1 n
x
+
um valor mais
prximo da raiz da equao, ( )
n
f x o valor da funo avaliada em
n
x e ( )
'
n
f x a
derivada da funo avaliada em
n
x . O clculo da equao (3.74) prossegue at que
( ) f x atinja zero.

Figura 4.1 Esquema do funcionamento do mtodo de Newton-Raphson (obtido no stio
http://en.wikipedia.org/wiki/Newton%27s_method).

O mtodo de Newton-Raphson converge rapidamente para a raiz da equao
desde que o valor inicial estimado esteja suficientemente prximo a esta raiz.
Para um sistema de equao com duas ou mais incgnitas o mtodo de Newton-
Raphson tambm indicado. Dado um sistema com duas equaes e duas incnitas e
aplicando srie de Taylor s equaes ( ) , f x y e ( ) , g x y temos que:

( )
1 1
( , ) ( , )
n n n n
f f
f x y f x y x y f O
x y
+ +

= + + +

4.2

( )
1 1
( , ) ( , )
n n n n
g g
g x y g x y x y g O
x y
+ +

= + + +

4.3

79
onde os subscritos para x e y seguem o mesmo padro utilizado na equao (4.1),
( ) x e ( ) y so as derivadas parciais de uma funo de interesse em relao
x e y respectivamente e ( ) f O e ( ) g O so termos relacionados derivadas
parciais com ordem igual ou superior 2. Com a aplicao da srie de Taylor obtm-se
valores das funes para os pontos
1 n
x
+
e
1 n
y
+
, que esto na vizinhana dos valores
das funes em
n
x e
n
y . Assim se deseja-se encontrar as razes das equaes
( ) , f x y e ( ) , g x y deve-se ter que ( )
1 1
,
n n
f x y
+ +
e ( )
1 1
,
n n
g x y
+ +
sejam nulas.
Desprezando os termos de ordem superior tem-se:

( , )
n n
f f
x y f x y
x y

+ =

4.4
( , )
n n
g g
x y g x y
x y

+ =

4.5

Aplicando a regra de Cramer ao sistema de equaes composto pelas equaes
(4.4) e (4.5) obtem-se:

g f f g f g
x f g
y y x y y x
| | | |
= +
| |

\ \
4.6
g f f g f g
y f g
x x x y y x
| |
| |
=
| |

\
\
4.7

E de forma similar equao (4.1) tem-se o mtodo de Newton-Raphson 2D:

1 n n
x x x
+
= + 4.8
1 n n
y y y
+
= + 4.9

80
4.2 MODELO TERMODINMICO SIMPLIFICADO
Para simplificao adicional do modelo descrito acima a compresso
isentrpica dos produtos ser negligenciada. Somente os reagentes so comprimidos
isentropicamente e o estado de referncia ser o estado inicial determinado pela
temperatura e presso iniciais dos reagentes. As equaes componentes do sistema
termodinmico simplificado so:

reagentes produtos
V V V = + 4.10
reagentes produtos
m m m = + 4.11

Em termos de volume especfico:

reagentes produtos reagentes reagentes produtos produtos
reagentes produtos
V V V m V m
V
m m m m m m m
= + = + 4.12
ou seja,
reagentes reagentes produtos produtos
v v x v x = + 4.13

Aplicando a equao dos gases perfeitos,
g
pv R T = , equao (4.13):

, , g reagentes reagentes g produtos produtos
reagentes produtos
R T R T
v x x
p p
= + 4.14

onde
, g reagentes
R e
, g produtos
R so as constantes particulares dos gases para a mistura
reagente e produto respectivamente e p a presso no interior do reator.
Para a equao de conservao de energia interna, conforme as hipteses
simplificativas tm-se:

reagentes produtos reagentes reagentes produtos produtos
reagentes produtos
U U U m U m
U
m m m m m m m
= + = + 4.15
81
ou,
reagentes reagentes produtos produtos
u u x u x = + 4.16

Com a hiptese de gs ideal, a energia interna da mistura pode ser calculada
por,

,
reagentes
o
reagentes f reagentes v
u u c dT = +
4.17

,
produtos
o
produtos f produtos v
u u c dT = +
4.18
onde
1
componentes
mistura i
N
v i v
i
c x c
=
=

4.19

, ,
1
componentes
N
o o
f mistura i f i
i
u x u
=
=

4.20

onde
,
o
f reagentes
u e
,
o
f produtos
u so as energias internas especficas de formao
temperatura de referncia dos reagentes e produtos respectivamente e
v
c o calor
especfico a volume constante. O valor de
o
f
u , assumindo comportamento de gs ideal,
calculado como:

0 0
0 0 0
o
f f f g
u h p v h R T = = 4.21

Assim a equao (4.16) torna-se:

0 0
0 0
, , 0
reagentes
ad
reagentes f reagentes produtos f produtos g
T T
reagentes v reagentes produtos v produtos
T T
u x h x h R T
x c dT x c dT
= +
+ +

4.22

82
Para o clculo da compresso isentrpica dos reagentes utiliza-se,

1
reagentes
reagentes
inicial
reagentes inicial
p
T T
p
| |
=
|
\
4.23

onde a razo de calores especficos (
p v
c c ).
Neste sistema de equaes as incgnitas so: p,
reagentes
x ,
produtos
x ,
reagentes
T e
produtos
T . A equao derivada da conservao da massa,

1
reagentes produtos
x x + = 4.24

completa o sistema.
Com as equaes (4.14), (4.22), (4.23) e (4.24) juntamente com o histrico da
variao da presso no interior do reator obtida nos experimentos, pode-se calcular a
velocidade de queima de determinada mistura reagente. Para o clculo da velocidade
de queima so utilizadas as equaes (3.4) e (3.10) que j foram descritas na seo 3.4
(so repetidas aqui para maior clareza na apresentao do modelo).

/
B u c
S mxv A = 3.4

3
4
3
b b c
V xv m r = = 3.10
As propriedades iniciais dos reagentes foram obtidas atravs do cdigo em
FORTRAN CEA/NASA Chemical Equilibrium with Applications. Alguns parmetros e
propriedades iniciais de interesse so mostrados na tabela (4.4). Para o clculo de
v
c
foram utilizados polinmios obtidos do stio do Glenn Research Center da NASA,
atravs da ferramenta iterativa Chemical Equilibrium with Applications. Os polinmios
possuem a forma geral

83

7
3
1
i
p u i
i
c R aT

=
=

e
v p u
c c R = 4.25

onde
u
R a constante universal dos gases, T a temperatura e
i
a o respectivo
coeficiente do polinmio. A equao (4.25) tem a unidade de
| | kJ kmol K
. Os
polinmios so divididos em faixas de temperatura, que geralmente variam de 200 a
1000 K, 1.000 a 6.000 K e 6.000 a 20.000 K. Para o caso da mistura reagente a
temperatura varia desde a temperatura ambiente, 298 K, at a temperatura da
compresso isentrpica causada pela propagao da chama. Esta temperatura no
alcana 1.000 K, dadas as dimenses do reator. A tabela (4.1) traz os coeficientes para
a mistura reagente. Ressalta-se que a utilizao do cdigo em Fortran e a consulta no
stio na internet trazem os mesmos resultados. De posse do polinmio para o clculo de
calor especfico procedeu-se a integrao de
v
c dT
.

Tabela 4.1 Coeficientes dos polinmios para calculo de calor especfico a presso constante. A faixa de
temperatura de 200 a 1.000 K. Fonte: www.grc.cea.nasa.gov.
Coeficiente Metano Oxignio Nitrognio
1
a
1, 7668E+05

3, 4255E+04

2, 2103E+04

2
a
2, 7861E+03

4,8470E+02

3,81840E+02

3
a
1, 2025E+01

1,1990E+00

6, 0827E+00

4
a
3, 9176E-02

4, 2938E-03

8, 5309E-03

5
a
3, 6191E-05

6,8363E-07

1, 3846E-05

6
a
2, 0268E-08

2, 0234E-09

9, 6257E-09

7
a
4, 9767E-11

1, 0390E-12

2, 5197E-12

Para os produtos a temperatura pode alcanar valores em torno de 3.000 K.
Assim so necessrios polinmios especficos para cada faixa de temperatura. As
tabelas (4.2) e (4.3) trazem os coeficientes para a mistura produto. As propriedades
inicias para os reagentes esto listadas na tabela (6.4).
A entalpia ento obtida da integrao analtica do polinmio de calor especfico
na forma

( )
2 1 1 2 3 4
1 2 3 4 5 6 7 p u
c R a T a T a T a T a T a T a T

= + + + + + + 4.26
84

temperatura de 200 a 1.000 K. Fonte: www.grc.cea.nasa.gov.
Coeficiente Dixido de carbono gua Nitrognio
1
a
4, 9436E+04

3, 9479E+04

2, 2103E+04

2
a
6, 2641E+02

5, 7557E+02

3,81840E+02

3
a
5, 3017E+00

9, 3187E-01

6, 0827E+00

4
a
2, 5038E-03

7, 2227E-03

8, 5309E-03

5
a
2,1273E-07

7, 3425E-06

1, 3846E-05

6
a
7, 6899E-10

4, 9550E-09

9, 6257E-09

7
a
2,8496E-13

1, 3369E-12

2, 5197E-12

temperatura de 1.000 a 6.000 K. Fonte: www.grc.cea.nasa.gov.
Coeficiente Dixido de carbono gua Nitrognio
1
a
1,1769E+05

1, 0349E+06

5,8771E+05

2
a
1, 7887E+03

2, 4126E+03

2, 2392E+03

3
a
8, 2915E+00

4, 6461E+00

6, 0669E+00

4
a
9, 2231E-05

2, 2919E-03

6,1396E-04

5
a
4,8636E-09

6,8368E-07

1, 4918E-07

6
a
1,8910E-12

9, 4264E-11

1, 9231E-11

7
a
6, 3300E-16

4,8223E-15

1, 0619E-15

Finalmente, a energia interna obtida de

( )
( ) ( )
( ) ( ) ( )
( )
2 3
1
3 0 4 0
1 0 2
0 0
,
4 5 6
5 0 6 0 7 0
0
ln
2 3
4 5 6
u
i f i
i
u
i
a T T a T T
T
a T T a
T R
u u
MM
a T T a T T a T T
R
T T
MM
| |
| |
+ + +
|
|
\ |
= +
|

|
+ + +
|
\

4.27

85

Tabela 4.4 Parmetros iniciais de interesse termodinmico para a mistura estequiomtrica de metano e
ar seco padro simplificado. Presso 1 atm e temperatura 298 K.
Propriedade Valor Unidade Comentrio
R 0,077 m Reator
V 0,001912 m Reator
m 0,00216 kg reagentes
x_
CH4
0,05519 adimensional Frao de massa
x_
O2
x_
N2
u_
i
-345,02 kJ/kg Energia interna inicial
v_
i
0,8909 m/kg Volume especfico
inicial

1,3559 adimensional
p v
c c

4
0
, f CH
h
-17,895 kcal/mol Entalpia de formao
2
0
, f H O
h
2
0
, f CO
h

4.2.1 Algoritmo computacional para o modelo termodinmico simplificado

O cdigo computacional para o clculo da velocidade de queima utilizando o
modelo termodinmico simplificado foi escrito em linguagem FORTRAN. O algoritmo
pode ser descrito como:
i. L as propriedades termodinmicas iniciais listadas na tabela (4.4);
ii. L o valor de presso obtido em experimento (conforme a funo ajustada para
presso versus tempo);
iii. Calcula os valores de calor especfico e razo de calores especficos para os
reagentes utilizando a temperatura dos reagentes da iterao anterior;
iv. Calcula a compresso isentrpica para os reagentes utilizando a presso
obtida em experimento;
v. Armazena os valores iniciais estimados para a temperatura e frao de massa
dos produtos;
86
vi. Inicia a rotina Newton-Raphson;
vi-a. L os valores para temperatura e frao de massa dos produtos
armazenados no passo (v) caso seja o primeiro passo ou l os valores
calculados no passo vi-f;
vi-b. Calcula os valores de calor especfico e razo de calores especficos
para os produtos utilizando a temperatura dos produtos lida em (vi-a);
vi-c. Calcula os valores das equaes para energia interna e volume especfico;
vi-d. Calcula os valores das quatro derivadas parciais das equaes para energia
interna e volume especfico;
vi-e. Calcula os valores dos incrementos para frao de massa e temperatura
dos produtos;
vi-f. Calcula os novos valores para frao de massa e temperatura dos produtos
utilizando os incrementos calculados;
vi-g. Volta ao passo (vi-a) caso o nmero de iteraes programadas para a rotina
de Newton-Raphson no tenha sido atingido;
vii. Calcula o valor da velocidade de queima;
viii. Incrementa o tempo;
ix. Volta ao passo (ii) caso o nmero de iteraes n no tenha atingido o nmero
de iteraes n
mximo
programadas;
x. Fim do algoritmo.

Deve-se tomar cuidado com os valores iniciais estimados para a frao de
massa e temperatura dos produtos. Eles podem ter uma grande influncia na
convergncia do cdigo.
Com relao ao item (ix), as iteraes mencionadas esto relacionadas
discretizao temporal proposta pelo usurio. Divide-se o tempo total de reao pelo
nmero de iteraes desejado obtendo-se ento a discretizao temporal. Para cada
iterao o respectivo tempo em segundos ento inserido na equao da presso em
funo do tempo obtida em experimento, retornando ento o valor da presso para
aquela iterao.

87
4.3 MTODO DAS CASCAS

O mtodo das cascas utilizado para que se possa calcular a compresso
isentrpica dos gases queimados utilizando um estado de referncia conhecido, aps a
sua respectiva combusto. No mtodo termodinmico simplificado os reagentes so
comprimidos isentropicamente com relao ao estado termodinmico definido pela
temperatura e presso iniciais.
No mtodo das cascas, a compresso isentrpica dos reagentes continua sendo
calculada da mesma forma, utilizando o mesmo referencial. A diferena principal o
referencial para o calculo da compresso isentrpica das cascas que vo se formando
conforme a combusto se processa.
As hipteses simplificativas utilizadas no mtodo das cascas so as mesmas
utilizadas no mtodo simplificado. H uma alterao com relao hiptese de que:
o volume de controle preenchido por gases que esto divididos em reagentes e
produtos, ou gases no queimados e queimados. Ambos so considerados gases
ideais.
No mtodo das cascas os produtos ou gases queimados so divididos em cascas
e o nmero de cascas ser proporcional durao da combusto. Conforme a
combusto se processa vo surgindo novas cascas. A figura (4.2) mostra o esquema do
mtodo das cascas. Uma ltima hiptese simplificativa de que no h difuso de calor
ou massa entre as cascas.
Imagine uma casca intermediria no interior do reator. No incio da combusto
esta casca ainda no existe para o cdigo computacional. Conforme a combusto se
processa ela ser acresentada, no seu respectivo tempo, conforme a discretizao
temporal. No interior desta casca existem reagentes que esto sendo comprimidos
isentropicamente, com relao ao estado inicial dos mesmos. Quando na casca em
questo ocorre a combusto, a sua temperatura sofrer um aumento abrupto, saltando
para a respectiva temperatura de combusto. Aps isto esta casca passar a existir
para o cdigo numrico como produto e passar a ser comprimida isentropicamente
com relao a um novo referencial. Este novo referencial ser a temperatura de
combusto calculada para esta casca. A figura (4.3) mostra este processo para uma
casca que ser queimada no tempo, normalizado com relao ao tempo total de
88
combusto, de 0,5. At o tempo 0,45, a casca composta de reagentes. Aps o tempo
0,5, a casca composta de produtos.
O sistema de equaes utilizado no mtodo das cascas muito parecido com o
utilizado no mtodo simplificado. No entanto as equaes para a energia interna e
volume especfico so alteradas para:

( )
( )
1 1
1 1
1
n n
i s s n n reagentes casca n
s casca
x x x x

= =
= + +

4.28

onde representa a propriedade de interesse, energia interna ou volume especfico e
s um contador que varia de 1 at ( ) 1 n , onde n o nmero total de cascas. O
primeiro termo do lado direito da equao representa o somatrio do produto entre as
propriedades de interesse e as respectivas fraes de massas para as cascas j
queimadas. O segundo termo representa a casca que est sendo queimada no instante
n. O terceiro termo representa as propriedades relacionadas aos reagentes. As
incgnitas do sistema de equaes, temperatura e frao de massa, so ento as
relativas ao segundo termo do lado direito da equao (4.28).

Figura 4.2 Esquema da diviso interna do reator proposta com o mtodo das cascas.
89

0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
Tempo normalizado
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(
K
)

Figura 4.3 Compresso isentrpica para uma determinada casca que ser queimada no tempo
normalizado de 0,5. O tempo foi normalizado com relao ao tempo total de combusto.
4.3.1 Algoritmo computacional para o mtodo das cascas

O algoritmo computacional para o clculo da velocidade de queima utilizando o
mtodo das cascas muito parecido com o algoritmo utilizado no mtodo
termodinmico simplificado. (Observe as diferenas, com relao ao algoritmo utilizado
no mtodo simplificado, a partir do item v):
i. L as propriedades termodinmicas iniciais listadas na tabela (4.4);
ii. L o valor de presso obtido em experimento (conforme a funo ajustada para
presso versus tempo);
iii. Calcula os valores de calor especfico e razo de calores especficos para os
reagentes utilizando a temperatura dos reagentes da iterao anterior;
iv. Calcula a compresso isentrpica para os reagentes utilizando a presso
obtida em experimento;
v. Se 2 n > inicia tratamento das cascas j queimadas;
v-a. Calcula os valores de calor especfico e razo de calores
especficos para a casca queimada 1 at a casca queimada
1 n ;
90
v-b. Calcula a compresso isentrpica para a casca queimada 1 at
a casca queimada 1 n ;
v-c. Calcula os valores de energia interna e volume especfico da
casca queimada 1 at a casca queimada 1 n ;
v-d. Calcula o somatrio do produto entre a energia interna e
volume especfico com as respectivas fraes de massa de cada
casca, da casca queimada 1 at a casca queimada 1 n ;
vi. Armazena os valores iniciais estimados para a temperatura e frao de massa
da camada n;
vii. Inicia a rotina Newton-Raphson;
vii-a. L os valores para temperatura e frao de massa dos produtos
armazenados no passo (vi) caso seja o primeiro passo da rotina Newton-
Raphson ou l os valores calculados no passo vii-f;
vii-b. Calcula os valores de calor especfico e razo de calores especficos
para a camada n utilizando temperatura lida e (vii-a);
vii-c. Calcula os valores das equaes para energia interna e volume especfico,
na forma da equao (4.28);
vii-d. Calcula os valores das quatro derivadas parciais das equaes para
energia interna e volume especfico;
vii-e. Calcula os valores para os incrementos relativos frao de massa e
temperatura da camada n;
vii-f. Calcula os novos valores para frao de massa e temperatura da camada n
utilizando os incrementos calculados em (vii-e);
vii-g. Volta ao passo (vi-a) caso o nmero de iteraes programadas para a
rotina de Newton-Raphson no tenha sido atingido;
viii. Calcula a velocidade de queima;
ix. Incrementa o tempo;
x. Volta ao passo (ii) caso o nmero de iteraes n no tenha atingido o nmero
de iteraes n
mximo
programadas.
xi. Fim do algoritmo.
O apndice C traz os cdigos numricos para o modelo simplificado e para o
mtodo das cascas.
91
5 RESULTADOS
A fim de testar o modelo termodinmico simplificado e o mtodo das cascas
utilizou-se uma curva de presso adaptada de Parsinejad (2005). A figura (5.1) mostra
a curva da presso em funo do tempo construda a partir dos valores medidos por
Parsinejad.
Para a aplicao dos modelos foi considerada uma cmara esfrica com 7,6 cm
de raio conforme Parsinejad (2005). Os reagentes so compostos pela mistura
estequiomtrica entre metano e ar seco padro, a 1 atm e 298 K. Assumiu-se
combusto completa para dixido de carbono, gua e nitrognio molecular.
Foi realizada uma simulao com o aplicativo STANJAN para o clculo da
combusto a volume constante para o sistema descrito acima. Para a combusto a
volume constante o aplicativo retornou a temperatura adiabtica de 2.822 K e presso
de 9,47 atm. Utilizando o mesmo aplicativo, com os mesmos reagentes para as
mesmas condies iniciais, porm considerando dissociao para os produtos
compostos de uma mistura de CO
2
, CO, H
2
O, H, O, HO, H
2
O
2
, NO, NO
2
e N
2
obteve-se
a temperatura adiabtica de 2.632 K e presso de 8,92 atm. Comparando com a figura
(5.1) observa-se que a presso final do experimento relatado por Parsinejad est
abaixo do previsto pelo aplicativo STANJAN.
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
0 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07
Tempo (s)
P
r
e
s
s
o

(
a
t
m
)

Figura 5.1 Variao da presso no interior de uma cmara esfrica durante a combusto de uma
mistura estequiomtrica de metano e ar sob condies iniciais de 1 atm e 298 K. Adaptado de Parsinejad
(2005).
92
5.1 RESULTADOS PARA O MODELO TERMODINMICO SIMPLIFICADO
Para que se possam utilizar os resultados fornecidos pelo modelo
termodinmico necessrio verificar o sentido fsico destes resultados. Para isso
efetuou-se algumas comparaes com valores de referncia. A primeira comparao foi
para valores de energia interna. Elegeram-se um valor de temperatura representativo
para os reagentes e outro para os produtos, valores estes prximos aos respectivos
limites superiores de temperatura. A tabela (5.1) traz a comparao entre os resultados
obtidos atravs de consulta ao stio do Glenn Research Center da NASA
(cea.grc.nasa.gov) e os valores retornados pelo cdigo numrico simplificado.

Tabela 5.1 Comparao entre os valores de energia interna obtidos atravs de consulta ao stio
cea.grc.nasa.gov e os obtidos atravs do cdigo numrico do mtodo termodinmico simplificado.
| |
reagentes
u kJ kg | |
produtos
u kJ kg
Temperatura
(K)
GRC/NASA Cdigo GRC/NASA Cdigo
500 -184,60 -183,50 - -
2800 - - -369,00 -367,89

Depois de verificados os resultados para energia interna, a curva da figura (5.1)
foi aplicada no cdigo simplificado atravs de um polinmio de grau oito. A figura (5.2)
mostra a variao da temperatura dos produtos com o aumento da presso no interior
do reator quando comparado com o resultado fornecido pelo STANJAN para produtos
sem dissociao. A figura (5.4) mostra a variao da frao de massa dos produtos
com o aumento da presso no interior do reator. Observa-se que utilizando a curva de
presso adaptada de Parsinejad os resultados com o modelo simplificado para
temperatura e frao de massa no alcanaram os valores esperados, a temperatura
calculada pelo aplicativo STANJAN e a frao de massa unitria respectivamente.
A fim de verificar o comportamento do cdigo simplificado para presses acima
de 800 kPa, mais prximas ao valor fornecido pelo STANJAN, foi utilizado outra
equao para presso em funo do tempo. Foi construda uma funo exponencial
com a topologia similar a curva mostrada na figura (5.1), porm com valores mais
elevados de presso. A figura (5.3) mostra a curva exponencial comparada com a curva
da figura (5.1). As figuras (5.5) e (5.6) mostram a variao da temperatura e da frao
de massa dos produtos para este caso.
93

2000
2100
2200
2300
2400
2500
2600
2700
2800
2900
3000
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
Presso (kPa)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(
K
)
Cdigo simplificado
STANJAN

Figura 5.2 Temperatura dos produtos em funo da presso no reator utilizando o modelo simplificado.
mostrada tambm a temperatura calculada utilizando o aplicativo STANJAN. Deve-se notar que o
aplicativo STANJAN no calcula o andamento da combusto, mas somente o estado de equilbrio final
para a combusto a volume constante.

0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
0 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07
Tempo (s)
P
r
e
s
s
o

(
a
t
m
)
Funo polinomial
Funo exponencial

Figura 5.3 Presso em funo do tempo da combusto para uma funo polinomial, a mesma utilizada
para a construo da figura (5.1), e para uma funo exponencial. As duas funes tem topologia
parecida, porm a funo polinomial foi obtida em experimento e a funo exponencial uma
aproximao para teste de desempenho de cdigo do mtodo simplificado.
94
0,00
0,20
0,40
0,60
0,80
1,00
1,20
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
Presso (kPa)
F
r
a
o

d
e

m
a
s
s
a

(
a
d
i
m
e
n
s
i
o
n
a
l
)

Cdigo simplificado
Frao de massa unitria

Figura 5.4 Frao de massa dos produtos em funo da presso no reator utilizando o modelo
simplificado. mostrada tambm a frao de massa unitria.

A topologia das curvas utilizando-se a equao polinomial e a equao
exponencial muito parecida, diferindo somente nos valores finais. Os valores
calculados utilizando o aplicativo STANJAN e os retornados pelo cdigo simplificado,
quando alimentado com a equao exponencial esto bem prximos. A tabela (5.2) traz
a comparao dos resultados.

Tabela 5.2 Comparao entre resultados obtidos utilizando o aplicativo STANJAN e os obtidos atravs
do cdigo numrico do mtodo termodinmico simplificado.
STANJAN Cdigo
Temperatura (K) 2822 2819
Presso (kPa) 959,54 960,4
Frao de massa 1,00
*
1,01
Raio de chama (m) 0,076
*
0,0764
*Valores no fornecidos pelo STANJAN.

Da tabela (5.2) nota-se que quando a presso atinge o valor previsto pelo
STANJAN, a frao de massa calculada converge para 1 indicando que o cdigo em
FORTRAN reproduz resultados coerentes. A seguir descreve-se os resultados do
mtodo das cascas.
95

2000
2100
2200
2300
2400
2500
2600
2700
2800
2900
3000
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Presso (kPa)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(
K
)
FORTRAN
STANJAN

Figura 5.5 Temperatura dos produtos em funo da presso no reator para presses finais mais
elevadas utilizando o modelo simplificado. mostrada tambm a temperatura calculada utilizando o
aplicativo STANJAN. Deve-se notar que o aplicativo STANJAN no calcula o andamento da combusto,
mas somente o estado de equilbrio final para a combusto a volume constante.
0,00
0,20
0,40
0,60
0,80
1,00
1,20
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Presso (kPa)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(
K
)
FORTRAN
Frao de massa unitria

Figura 5.6 Frao de massa dos produtos em funo da presso no reator para presses finais mais
elevadas utilizando o modelo simplificado. mostrada tambm a frao de massa unitria.
96
5.2 RESULTADOS PARA O MTODO DAS CASCAS

Com o mtodo das cascas pode-se calcular a compresso isentrpica dos
gases queimados para cada passo da discretizao temporal proposta, que o nmero
de cascas ao final da combusto. As primeiras cascas que vo surgindo sofrem um
maior nmero de compresses isentrpicas e assim sua temperatura vai se elevando
mais, conforme a distribuio de temperatura mostrada na figura (4.2). Com isso a
energia interna associada a cada casca tambm aumenta, fazendo com que a energia
total, o somatrio de todas as cascas, associada aos produtos aumente com relao ao
calculado utilizando o modelo termodinmico simplificado. A figura (5.7) mostra a
comparao entre a energia interna dos reagentes para o modelo simplificado e para o
mtodo das cascas. mostrada tambm a energia interna para os produtos utilizando o
modelo simplificado e para a 1 casca queimada utilizando o mtodo das cascas.
H uma grande diferena entre a energia interna associada primeira casca e
a energia interna dos produtos calculada utilizando o mtodo simplificado. No entanto a
primeira casca queimada est associada uma pequena frao de massa,
aproximadamente 5 milsimos da massa total. Assim a sua parcela numrica na
equao (4.28) no ser to discrepante como o observado na figura (5.7).
Esta diferena entre a energia interna dos gases queimados utilizando o modelo
simplificado e o mtodo das cascas influencia os valores finais de frao de massa,
fazendo com que o mtodo das cascas reflita o experimento com maior exatido.
A figura (5.8) mostra a temperatura de cada casca que vai sendo queimada
conforme a combusto avana e n tende a n
mximo
. A temperatura de cada casca que
vai sendo queimada, a temperatura de queima, vai aumentando de forma que seu valor
tende ao valor calculado pelo aplicativo STANJAN. A oscilao observada para os
pontos iniciais ser discutida mais tarde.
A figura (5.9) mostra a frao de massa dos produtos em funo da presso no
reator. A figura (5.10) mostra o raio da chama em funo da presso no reator. So
mostrados tambm os valores esperados para o final da combusto, frao de massa
unitria e o raio do reator respectivamente, como uma linha pontilhada. Nota-se que os
resultados tendem a estes valores finais esperados.

97
-1500
-1000
-500
0
500
1000
1500
2000
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
Presso (kPa)
E
n
e
r
g
i
a

i
n
t
e
r
n
a

(
k
J
/
k
g
)
Energia dos reagentes - Modelo simplificado
Energia dos produtos - Modelo simplificado
Energia dos reagentes - Mtodo das cascas
Energia da 1 camada - Mtodo das cascas

Figura 5.7 Energia interna dos reagentes e produtos calculada utilizando o modelo termodinmico
simplificado e o mtodo das cascas.

2000
2100
2200
2300
2400
2500
2600
2700
2800
2900
3000
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
Presso( kPa)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
a

c
a
s
c
a

n

(
K
)

Figura 5.8 Temperatura da casca n que est sendo queimada em funo da presso no reator
utilizando o mtodo das cascas.

98
0,00
0,20
0,40
0,60
0,80
1,00
1,20
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
Presso( kPa)
F
r
a
o

d
e

m
a
s
s
a

d
o
s

p
r
o
d
u
t
o
s

(
a
d
i
m
e
n
s
i
o
n
a
l
)

Figura 5.9 Frao de massa dos produtos em funo da presso no reator utilizando o mtodo das
cascas.
0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
Presso( kPa)
R
a
i
o

d
a

c
h
a
m
a

(
m
)

Figura 5.10 Raio da chama em funo da presso no reator utilizando o mtodo das cascas.

Os resultados de velocidade de queima calculados utilizando o mtodo das
cascas foram comparados com os resultados obtidos por Rahim et al. (2008). Os
99
resultados publicados so para uma mistura estequiomtrica entre metano e ar a 298 K
e 1 atm. Neste trabalho os autores compararam tambm os resultados numricos
obtidos utilizando o cdigo Chenkim com o mecanismo GRIMECH 3, para diversas
condies de diluio dos reagentes com uma mistura de 86% de
2
N e 14% de
2
CO .
A figura (5.11) mostra os resultados obtidos para quatro condies de diluio
comparadas com as previses do cdigo Chemkin. A figura (5.12) mostra os resultados
obtidos utilizando o mtodo das cascas, sobrepostos figura (5.11) para a condio de
diluio de 0%. Observa-se que para presses acima de 200 kPa os resultados obtidos
utilizando o mtodo das cascas so muito parecidos com o resultados obtidos por
Rahim. As previses obtidas por Parsinejad usando Chemkin superestimaram os
valores de velocidade de queima.

Figura 5.11 Velocidade de queima laminar obtida utilizando o modelo termodinmico de Parsinejad
(2005). Os nmeros percentuais representam a diluio dos reagentes com a mistura entre nitrognio e
dixido de carbono. Mistura estequiomtrica de metano e ar a 298 K e 1 atm. Adaptado de Rahim &
Parsinejad et al (2008).
100

Figura 5.12 Velocidades de queima prevista neste trabalho utilizando o mtodo das cascas. Mistura
estequiomtrica de metano e ar a 298 K e 1 atm. Os resultados foram sobrepostos aos resultados de
interesse da figura (5.11).

A ocorrncia de oscilaes nos valores de temperatura calculada para baixas
presses analisada a seguir.
5.3 ANLISE NUMRICA PARA O MODELO TERMODINMICO SIMPLIFICADO
O mtodo de Newton-Raphson conhecido por apresentar rpida convergncia
(Hildebrand, 1974). No entanto, a soluo pode divergir se o valor inicial estimado para
as variveis de interesse no estiver suficientemente prximo da raiz da equao.
Ainda, caso a funo no seja monotnica, o mtodo pode convergir para um mnimo
local.
Verificou-se que tanto para o modelo simplicado como para o mtodo das cascas
o valor inicial arbitrado para o incio da iterao de temperatura tem pouca influncia
nos resultados finais. Valores iniciais entre 1.000 K e 3.500 K no provocaram
alteraes nos resultados finais. J para a frao de massa h maior sensibilidade.
Assim, para promover a convergncia do mtodo de Newton-Raphson, a cada nova
iterao foram utilizados como valores iniciais, tanto para temperatura como para frao
de massa, os valores calculados na iterao anterior.
101
Para se estudar o comportamento do sistema de equaes, isolando a
influncia do mtodo de convergncia, utilizou-se o software EES Engineering
Equation Solver 6.883 3D para o calculo do sistema de equaes do modelo
simplificado. A energia interna foi obtida atravs de biblioteca interna ao software, ao
invs de integrao de polinmios. Utilizou-se a mesma funo polinomial para a
variao de presso com o tempo, adaptada de Parsinejad (2005).
Os resultados obtidos com o software EES permitiram a vizualizao do
comportamento do sistema de equaes. A figura (5.13) mostra a temperatura dos
produtos em funo da frao de massa dos produtos. A frao de massa tem um
aumento praticamente linear com o aumento de presso. A topologia da figura (5.13)
muito parecida com a da figura (5.2), obtida com o cdigo simplificado em FORTRAN,
sendo que nas duas observa-se a presena de um mnimo local. A frao de massa
no atinge o valor unitrio devido s mesmas limitaes do modelo simplificado
expostas na seo (5.2).
O mnimo local corresponde a um valor de frao de massa de
aproximadamente 0,02. Os valores de temperatura crescem para valores de frao de
massa menores que 0,02. Iste deve-se ao fato de que para pequenos valores de frao
de massa, as magnitudes dos termos do lado direito das equaes (4.14) e (4.22) so
muito prximas. Quanto menor for a frao de massa maior se torna a temperatura dos
produtos para que a energia total permanea constante (isto pode ser observado
aplicando o limite para a equao (4.22)). No limite, quando 0
produtos
x ,
produtos
T .
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
2200
2400
2600
2800
3000
Frao de massa dos produtos (adimensional)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
o
s

p
r
o
d
u
t
o
s

(
K
)

Figura 5.13 Temperatura dos produtos em funo da frao de massa dos produtos. Observa-se um
mnimo local para a temperatura.
102

Assim, se a discretizao temporal muito refinada, podem ocorrer instabilidades
na soluo para os instantes iniciais,
A fim de se verificar a influncia da discretizao temporal na convergncia do
modelo simplificado, o cdigo foi testado utilizando n
mximo
com os valores de 20, 50 e
90. A figura (5.14) mostra a variao da temperatura dos produtos com o tempo da
combusto para os trs valores de n
mximo
. Em todos os casos h a presena do mnimo
local e a topologia das trs curvas igual.
Outro fator importante no cdigo numrico o mecanismo de convergncia do
mtodo de Newton-Raphson. Dentro deste mecanismo as derivadas parciais das
funes de interesse so muito importantes. Para o caso do modelo simplificado as
derivadas parciais das equaes (4.14) e (4.23) so:

( )
, ,
,
g produtos produtos g reagentes reagentes
produtos
R T R T v x T
x p p
= +
5.1
( )
,
,
g produtos produtos
produtos
R x v x T
T p
5.2
( )
( ) ( )
,
produtos produtos reagentes reagentes
produtos
u x T
u T u T
x
= +
5.3
( )
( )
,
,
produtos v produtos produtos
produtos
u x T
x c T
T
5.4

Estas derivadas expressam a sensibilidade das variveis intensivas v e u com
relao a
produtos
x e
produtos
T .
As figuras (5.15), (5.16), (5.17) e (5.18) mostram o comportamento das equaes
(5.1), (5.2), (5.3) e (5.4) utilizando n
mximo
com os valores de 20, 50 e 90. A durao da
combusto de 60 ms conforme a figura (5.1). Para todas as equaes mostradas o
comportamento das derivadas parciais no sofreu alterao com o aumento da
discretizao temporal da combusto.

103
2300
2400
2500
2600
2700
2800
2900
0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07
Tempo (s)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
o
s

p
r
o
d
u
t
o
s

(
K
)
20n
50n
90n

Figura 5.14 Temperatura dos produtos com o tempo da combusto para diversas discretizaes
temporais da combusto utilizando o modelo simplificado. Observa-se a presena de um mnimo local em
todas as curvas.
-8
-7
-6
-5
-4
-3
-2
-1
0
0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07
Tempo (s)
D
e
r
i
v
a
d
a

p
a
r
c
i
a
l

d
o

v
o
l
u
m
e

e
s
p
e
c
f
i
c
o

c
o
m

r
e
l
a

f
r
a
o

d
e

m
a
s
s
a
20n
50n
90n

Figura 5.15 Variao com o tempo da derivada parcial da funo volume especfico em relao frao
de massa dos produtos para diversas discretizaes temporais da combusto utilizando o modelo
simplificado.
104
-3,50E-04
-3,00E-04
-2,50E-04
-2,00E-04
-1,50E-04
-1,00E-04
-5,00E-05
0,00E+00
0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07
Tempo (s)
D
e
r
i
v
a
d
a

p
a
r
c
i
a
l

d
o

v
o
l
u
m
e

e
s
p
e
c
f
i
c
o

c
o
m

r
e
l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
20n
50n
90n

Figura 5.16 Variao com o tempo da derivada parcial da funo volume especfico em relao
temperatura dos produtos para diversas discretizaes temporais da combusto utilizando o modelo
simplificado.
0
100
200
300
400
500
600
0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07
Tempo (s)
D
e
r
i
v
a
d
a

p
a
r
c
i
a
l

d
a

e
n
e
r
g
i
a

i
n
t
e
r
n
a

c
o
m

r
e
l
a

f
r
a
o

d
e

m
a
s
s
a
20n
50n
90n

Figura 5.17 Variao com o tempo da derivada parcial da funo energia interna em relao frao
de massa dos produtos para diversas discretizaes temporais da combusto utilizando o modelo
simplificado.
105
-1,20E+00
-1,00E+00
-8,00E-01
-6,00E-01
-4,00E-01
-2,00E-01
0,00E+00
0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07
Tempo (s)
D
e
r
i
v
a
d
a

p
a
r
c
i
a
l

d
a

e
n
e
r
g
i
a

i
n
t
e
r
n
a

c
o
m

r
e
l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
20n
50n
90n

Figura 5.18 Variao com o tempo da derivada parcial da funo energia interna em relao
temperatura dos produtos para diversas discretizaes temporais da combusto utilizando o modelo
simplificado.
Na figura (5.15), observa-se que existe maior sensibilidade, expressa pela
magnitude da derivada parcial, do volume especfico em relao frao de massa dos
produtos nos instantes iniciais da combusto. Este efeito originado dos altos valores
de
produtos
T quando
produtos
x tende a zero, conforme a equao (5.1).
A energia interna apresenta uma sensibilidade frao mssica que tende a
quando
produtos
x tende a zero (no mostrado na figura (5.17)). Quando
produtos
x
cresce, a sensibilidade torna-se positiva e atinge um valor positivo mximo em algum
valor intermedirio de tempo (prximo a 0,01 s na figura (5.17)).
Este crescimento da sensibilidade na direo de um valor mximo positivo se
deve ao crescimento do termo correspondente aos reagentes com a compresso
isentrpica destes, superando em mdulo o valor do primeiro termo.
As sensibilidades de v e u com relao a
produtos
T aumentam (em mdulo)
monotonicamente com o tempo da combusto, conforme as equaes (5.2) e (5.4).
106
5.4 ANLISE NUMRICA PARA O MTODO DAS CASCAS
Conforme discutido na seo (4.3), as funes para energia interna e volume
especfico so calculadas de forma diferente no mtodo das cascas relativamente ao
modelo simplificado. Isto devido compresso isentrpica das cascas que constituem
os produtos. Com isto as razes das equaes, temperatura e frao de massa da
camada n a ser queimada, se alteram. Para que estas razes se alterem as derivadas
parciais das funes devem tambm se alterar. As figuras (5.19), (5.20), (5.21) e (5.22)
mostram os valores das derivadas parciais (sensibilidades) utilizando n
mximo
com os
valores de 20 para o modelo simplificado e para o mtodo das cascas. A durao da
combusto de 60 ms conforme a figura (5.1). As derivadas parciais para o mtodo das
cascas so calculadas com as mesmas equaes utilizadas no modelo simplificado
porm, utilizando os valores calculados pelo mtodo das cascas.

-7
-6
-5
-4
-3
-2
-1
0
0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07
Tempo (s)
D
e
r
i
v
a
d
a

p
a
r
c
i
a
l

d
o

v
o
l
u
m
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s
p
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c
f
i
c
o

c
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m

r
e
l
a

f
r
a
o

d
e

m
a
s
s
a
Modelo Simplificado
Mtodo das cascas

de massa dos produtos utilizando o modelo simplificado e o mtodo das cascas.
107
-4,00E-04
-3,50E-04
-3,00E-04
-2,50E-04
-2,00E-04
-1,50E-04
-1,00E-04
-5,00E-05
0,00E+00
0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07
Tempo (s)
D
e
r
i
v
a
d
a

p
a
r
c
i
a
l

d
o

v
o
l
u
m
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s
p
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c
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c
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c
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m

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l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
Modelo simplificado
Mtodo das cascas

temperatura dos produtos utilizando o modelo simplificado e o mtodo das cascas.
0
100
200
300
400
500
600
700
800
0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07
Tempo (s)
D
e
r
i
v
a
d
a

p
a
r
c
i
a
l

d
a

e
n
e
r
g
i
a

i
n
t
e
r
n
a

c
o
m

r
e
l
a

f
r
a
o

d
e

m
a
s
s
a
Modelo simplificado
Mtodo das cascas

de massa dos produtos utilizando o modelo simplificado e o mtodo das cascas.
108
-1,40E+00
-1,20E+00
-1,00E+00
-8,00E-01
-6,00E-01
-4,00E-01
-2,00E-01
0,00E+00
0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07
Tempo (s)
D
e
r
i
v
a
d
a

p
a
r
c
i
a
l

d
a

e
n
e
r
g
i
a

i
n
t
e
r
n
a

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o
m

r
e
l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
Modelo simplificado
Mtodo das cascas

temperatura dos produtos utilizando o modelo simplificado e o mtodo das cascas.

Observa-se uma oscilao dos valores das sensibilidades que se refletiro em
uma oscilao dos valores calculados com o modelo de cascas para os tempos iniciais
da combusto.
interessante notar que as derivadas parciais que requerem a frao de massa
para o seu calculo apresentam a maior diferena entre os clculos utilizando o modelo
simplificado e o mtodo das cascas. Esta diferena est em torno de uma ordem de
grandeza, conforme pode ser verificado nas figuras (5.20) e (5.22).
Conforme a figura (5.4) obtida utilizando-se o modelo simplificado, a frao de
massa dos produtos cresce linearmente com o aumento da presso. Este resultado
ser considerado como representativo do fenmeno fsico, embora j se tenha
demonstrado que o mtodo simplificado apresenta deficincia para descrever o
experimento de referncia. Estas deficincias, no entanto no alteram a relao linear
entre o aumento de presso e a frao de massa, alteram apenas o coeficiente desta
relao. Quanto maior a discretizao da curva de presso versus tempo, menor a
variao de massa observada entre dois instantes consecutivos.
109
A tabela (5.3) mostra os valores de frao de massa da primeira casca
queimada para diferentes discretizaes temporais.

Tabela 5.3 Valores da frao de massa da primeira casca queimada para diferentes discretizaes
temporais utilizando o mtodo das cascas.
n
mximo
(nmero total de Frao de massa da primeira casca queimada (n=1)
10 0,008013
20 0,004033
30 0,003214

Como foi discutido na seo (5.3) quando
0
produtos
x
,
produtos
T . Assim a
discretizao temporal ir afetar os resultados em termos de frao de massa e de
temperatura. Se na mesma seo (5.3) mostrou-se que os resultados para o modelo
simplificado no so afetados pela discretizao temporal o mesmo no pode ser
afirmado para o mtodo das cascas. A figura (5.23) mostra a variao da temperatura
da primeira casca queimada para diversas discretizaes temporais utilizando o mtodo
das cascas. Cada curva representa uma linha isentrpica diferente.
Cada casca ser comprimida isentropicamente com relao temperatura de
sua respectiva combusto, conforme descrito na seo (4.3). Assim se a temperatura
de refercia diferente, a temperatura resultante da compresso isentrpica tambm
ser outra. A curva isentrpica ser diferente. Alm disso, como a razo entre calores
especficos funo da temperatura este ser mais um fator que ira interferir no
clculo da compresso isentrpica das cascas queimadas, j que estar sendo
calculada utilizando as temperaturas de uma determinada linha isentrpica conforme a
temperatura de referncia. A figura (5.24) mostra a variao da razo entre calores
especficos da primeira casca queimada para diversas discretizaes temporais
utilizando o mtodo das cascas.
A figura (5.25) mostra a variao da energia interna da primeira casca queimada
para diversas discretizaes temporais utilizando o mtodo das cascas. A energia
interna avaliada utilizando as temperaturas mostradas na figura (5.26). A figura (5.27)
110
2500
2700
2900
3100
3300
3500
3700
3900
0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07
Tempo (s)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(
K
)
10n
20n
30n

Figura 5.23 Variao com o tempo da temperatura da primeira casca queimada utilizando o mtodo das
cascas para diversas discretizaes temporais da combusto. A temperatura mostrada somente a partir
da segunda iterao.
1,232
1,234
1,236
1,238
1,24
1,242
1,244
0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07
Tempo (s)
R
a
z
o

e
n
t
r
e

c
a
l
o
r
e
s

e
s
p
e
c
f
i
c
o
s

(
a
d
i
m
e
n
s
i
o
n
a
l
)
10n
20n
30n

Figura 5.24 Variao com o tempo da razo entre calores especficos da primeira casca queimada
utilizando o mtodo das cascas para diversas discretizaes temporais da combusto. A razo
mostrada somente a partir da segunda iterao.
111
-800
-600
-400
-200
0
200
400
600
800
1000
1200
0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07
Tempo (s)
E
n
e
r
g
i
a

i
n
t
e
r
n
a

(
k
J
/
k
g
)
10n
20n
30n

Figura 5.25 Variao com o tempo da energia interna da primeira casca queimada utilizando o mtodo
das cascas para diversas discretizaes temporais da combusto. A energia interna mostrada somente
a partir da segunda iterao.

mostra o somatrio do produto entre a energia interna e sua respectiva frao de
massa para as cascas queimadas. Este somatrio corresponde ao primeiro termo do
lado direito da equao (4.28). Observa-se que embora a variao de T e u sejam
monotnicas, a variao de x no , resultando na oscilao observada em (5.25).
As figuras (5.26), (5.27), (5.28) e (5.29) mostram a variao das derivadas
parciais (sensibilidades) calculadas com as equaes (5.1), (5.2), (5.3) e (5.4) utilizando
n
mximo
com os valores de 10, 20 e 30 para o mtodo das cascas.
Observa-se que conforme n
mximo
cresce, aumentam as oscilaes nos valores
das derivadas parciais. Pode-se tambm observar que as derivadas parciais que
utilizam a frao de massa em seu clculo apresentam as maiores diferenas nos
valores finais. Estas diferenas nos valores das derivadas parciais motram que a funo
de interesse, energia interna ou volume especfico, ter razes diferentes conforme se
altere a discretizao temporal.

112
-250
-200
-150
-100
-50
0
0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07
Tempo (s)
E
n
e
r
g
i
a

i
n
t
e
r
n
a

d
a

c
a
s
c
a

(
n

-
1
)

(
k
J
/
k
g

c
a
s
c
a
)
10n
20n
30n

Figura 5.26 Variao com o tempo do somatrio do produto entre a energia interna e a respectiva
frao de massa para as cascas queimadas utilizando o mtodo das cascas para diversas discretizaes
temporais da combusto. O somatrio mostrado somente a partir da segunda iterao.
-8
-7
-6
-5
-4
-3
-2
-1
0
0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07
Tempo (s)
D
e
r
i
v
a
d
a

p
a
r
c
i
a
l

d
o

v
o
l
u
m
e

e
s
p
e
c
f
i
c
o

c
o
m

r
e
l
a

f
r
a
o

d
e

m
a
s
s
a
10n
20n
30n

de massa dos produtos para diversas discretizaes temporais da combusto utilizando o mtodo das
cascas.
113
-2,50E-04
-2,00E-04
-1,50E-04
-1,00E-04
-5,00E-05
0,00E+00
0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07
Tempo (s)
D
e
r
i
v
a
d
a

p
a
r
c
i
a
l

d
o

v
o
l
u
m
e

e
s
p
e
c
f
i
c
o

c
o
m

r
e
l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
10n
20n
30n

temperatura dos produtos para diversas discretizaes temporais da combusto utilizando o mtodo das
cascas.
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07
Tempo (s)
D
e
r
i
v
a
d
a

p
a
r
c
i
a
l

d
a

e
n
e
r
g
i
a

i
n
t
e
r
n
a

c
o
m

r
e
l
a

f
r
a
o

d
e

m
a
s
s
a
10n
20n
30n

de massa dos produtos para diversas discretizaes temporais da combusto utilizando o mtodo das
cascas.
114
-8,00E-01
-7,00E-01
-6,00E-01
-5,00E-01
-4,00E-01
-3,00E-01
-2,00E-01
-1,00E-01
0,00E+00
0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07
Tempo (s)
D
e
r
i
v
a
d
a

p
a
r
c
i
a
l

d
a

e
n
e
r
g
i
a

i
n
t
e
r
n
a

c
o
m

r
e
l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
10n
20n
30n

temperatura dos produtos para diversas discretizaes temporais da combusto utilizando o mtodo das
cascas.
possvel que uma mudana no mtodo numrico utilizado pudesse levar
melhores caractersticas de convergncia. Outros mtodos no foram explorados neste
trabalho.
5.4.1 Anlise do Nmero de Cascas Necessrias

Como foi discutido na seo (5.4) a discretizao temporal altera o resultado final
do mtodo das cascas, o que no ocorreu para o modelo simplificado. No entanto o
modelo simplificado mostrou no ser exato na descrio do experimento de interesse.
Assim se faz necessrio que se encontre o ponto de operao, em termos de
discretizao temporal, para o mtodo das cascas.
Os parmetros principais de comparao para a determinao do ponto de
operao do mtodo das cascas so a temperatura dos produtos, a frao de massa
dos produtos e o raio do reator. A frao de massa e o raio da chama ao final da
combusto devem ter o valor unitrio e o valor do raio do reator respectivamente. Estes
sero usados como parmetros para checar se a soluo do mtodo das cascas
converge para valores finais coerentes.
115
0,00
0,20
0,40
0,60
0,80
1,00
1,20
1,40
1,60
0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07
Tempo (s)
F
r
a
o

d
e

m
a
s
s
a

(
a
d
i
m
e
n
s
i
o
n
a
l
)
10n
20n
30n
Frao unitria

Figura 5.31 Variao da frao de massa dos gases queimados com o tempo para diversas
discretizaes temporais da combusto utilizando o mtodo das cascas.
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,08
0,09
0,10
0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07
Tempo (s)
R
a
i
o

d
a

c
h
a
m
a

(
m
)
10n
20n
30n
Raio do reator

Figura 5.32 Variao do raio da chama com o tempo para diversas discretizaes temporais da
combusto utilizando o mtodo das cascas.

116
As figuras (5.31) e (5.32) mostram a variao da frao de massa e raio da
chama calculados em funo do tempo para diferentes discretizaes da curva de
presso.
Para a o raio da chama a diferena entre os valores calculados com diferentes
n
mximo
pequena. J para a frao de massa ela maior em termo percentuais.
Observa-se na figura (5.31) que um valor de n
mximo
entre 20 e 30 fornece valores finais
adequados. A tabela (5.4) mostra os valores finais de frao de massa e raio da chama
para diferentes discretizaes temporais.

Tabela 5.4 Valores da frao de massa da primeira casca queimada para diferentes discretizaes
temporais utilizando o mtodo das cascas.
n
mximo
(nmero total de cascas) Frao de massa (adim) Raio da chama (m)
22 1,02285 0,076319
23 1,00312 0,076210
24 0,97619 0,076057

Deve-se tambm considerar o efeito do nmero de cascas na taxa de
aparecimento de gases queimados que aparece na frmula para o calculo da
velocidade de queima. Esta taxa expressa como o quociente entre a variao da
frao de massa dos produtos com a variao do tempo ( dx dt ). A figura (5.33) mostra
a variao da taxa de aparecimento dos gases queimados com o tempo da combusto
para diversas discretizaes temporais utilizando o mtodo das cascas. Como era de se
esperar, existem elevadas oscilaes.
A fim de amortecer as oscilaes mostradas na figura (5.33) construiu-se uma
funo exponencial para a frao de massa dos gases queimados em funo do tempo.
Para se obter a taxa de aparecimento de gases queimados basta que se derive a
funo polinomial em relao ao tempo. A funo foi construda utilizando-se os dados
obtidos com o mtodo da casca para uma discretizao temporal com 23 cascas, o
ponto de operao selecionado. A figura (5.34) mostra os resultados de frao de
massa obtidos com o cdigo computacional e a curva exponencial ajustada a estes
valores. A equao (5.5) a equao ajustada. A equao (5.5) foi utilizada para a
obteno dos resultados mostrados na figura (5.12).
( ) 0, 0074*exp(81, 75* )
produtos
x t t = 5.5
117
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07
Tempo (s)
T
a
x
a

d
e

a
p
a
r
e
c
i
m
e
n
t
o

d
o
s

g
a
s
e
s

q
u
e
i
m
a
d
o
s

(
1
/
s
)
10n
20n
30n

Figura 5.33 Variao com o tempo da taxa de aparecimento de gases queimados para diversas
discretizaes temporais da combusto utilizando o mtodo das cascas.
0,00
0,20
0,40
0,60
0,80
1,00
1,20
0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07
Tempo (s)
F
r
a
o

d
e

m
a
s
s
a

d
o
s

p
r
o
d
u
t
o
s

(
a
d
i
m
e
n
s
i
o
n
a
l
)Cdigo numrico
Curva ajustada

Figura 5.34 Variao com o tempo da frao de massa de gases queimados obtidos com o cdigo
numrico para o metodo das cascas e atravs da equao (6.5).

A figura (5.35) mostra a variao da temperatura da camada n conforme a
combusto avana para diversas discretizaes temporais. Os instantes iniciais da
118
combusto so marcados por grandes oscilaes que so mais acentuadas para
maiores discretizaes temporais.
2000
2100
2200
2300
2400
2500
2600
2700
2800
2900
3000
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
Presso( kPa)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
a

c
a
s
c
a

n

(
K
)
10n
20n
30n

Figura 5.35 Variao com a presso da temperatura da casca n para diversas discretizaes temporais
da combusto utilizando o mtodo das cascas.
6 CONCLUSES E RECOMENDAES
Neste trabalho contribuiu-se para o desenvolvimento do estudo da propagao
de chamas pr-misturadas em reator de volume constante. Desenvolveram-se as
condies tericas necessrias para a obteno de velocidade de queima de
combustveis de interesse utilizando reatores de volume constante bem como para o
entendimento fsico do fenmeno da propagao da chama. Estabeleceram-se de
forma clara e consistente definies para velocidades de queima e de chama.
Descreveram-se as principais medotodologias para a obteno de velocidade de
queima de reagentes pr-misturados em reator de volume constante. Propuseram-se
ferramentas de anlise termodinmicas para o estudo da propagao de chama de
reagentes pr-misturados em reator de volume constante que pudessem ser
comparadas com dados disponveis na literatura.
A partir dos resultados obtidos no desenvolvimento do trabalho pode-se concluir
que:
119
H dois mtodos principais para obteno da velocidade de queima de
reagentes pr-misturados em reator de volume constante. So eles o mtodo
tico e o mtodo termodinmico;
O mtodo tico aplicvel no incio da combusto e tem seus resultados
influenciados pela espessura da chama, pelo fenmeno do estiramento da
chama e pode ainda sofrer influncia da energia depositada pelos eletrodos. J o
mtodo termodinmico aplicvel para raios de chama com valores superiores a
50% do raio do reator e seus resultados so pouco influenciados pela espessura
e estiramento da chama bem como pela energia depositada pelos eletrodos;
O mtodo tico permite o estudo de instabilidades hidrodinmicas na superfcie
da chama enquanto o mtodo termodinmico no leva em considerao a
topologia da superfcie da chama;
O mtodo tico fornece resultados de velocidade de chama que devem ser
transformados para a respectiva velocidade de queima. O mtodo termodinmico
fornece diretamente resultados de velocidade de queima;
O mtodo tico permite a determinao, por experimento, de um ponto de
velocidade de chama, e consequentemente de queima, ou seja, um ponto de
velocidade de queima versus presso e temperatura dos reagentes a cada
experimento. J o mtodo termodinmico fornece uma curva, uma coleo de
pontos, de velocidade de queima versus presso e temperatura dos reagentes a
cada experimento;
Pode-se construir uma bancada experimental que utilize tanto o mtodo tico
como o mtodo termodinmico, inclusive, permitindo o uso dos dois
simultaneamente;
Os modelos termodinmicos propostos neste trabalho construdos com base nas
concluses anteriores e em conceitos termodinmicos se mostraram aplicveis
para o clculo da velocidade queima de reagentes pr-misturados em reator de
volume constante;
O mtodo simplificado forneceu resultados coerentes de presso e temperatura
finais dos produtos, apresenta boa estabilidade numrica (no h oscilao dos
resultados para os instantes iniciais da combusto) e no afetado pela
discretizao temporal da combusto. No entanto o mtodo simplificado fornece
120
resultados de frao de massa dos produtos defasados em relao ao
observado no experimento de referncia, o que inviabiliza a obteno de
resultados de velocidade de queima;
O mtodo das cascas forneceu resultados coerentes de presso e temperatura
finais dos produtos, apresentou instabilidades numricas para os instantes
iniciais da combusto e seus resultados foram diferentes conforme a
discretizao temporal da combusto (nmero de cascas). Foi necessrio uma
metodologia para encontrar um ponto de operao em termos do nmero de
cascas para a combusto. O clculo no ponto de operao forneceu resultados
de velocidade de queima semelhantes aos resultados de referncia obtidos na
literatura;
O modelo simplificado foi importante para o acoplamento entre os mecanismo
fsicos da propagao da chama e sua descrio matemtica. Isto se deu atravs
da verificao dos polinmios para o clculo de calor especfico a presso
constante e para o clculo de energia interna, do estudo do comportamento da
temperatura e frao de massa dos produtos com o desenvolvimento da
combusto alm do estudo do comportamento do mtodo de Newton-Raphson.
O mtodo das cascas foi o mtodo efetivamente utilizado para o clculo da
velocidade de queima de interesse no trabalho;

Com base nas concluses acima listadas recomenda-se que:
Iniciar a utilizao do mtodo das cascas para fraes de massa com valor de
no mnimo 10 centsimos do total de modo a evitar instabilidades numricas nos
instantes iniciais da combusto;
Testar outros mtodos de soluo de sistemas no lineares, incluindo mtodos
de procura, de forma a utilizar algum algoritmo mais estvel para as iteraes,
principalmente para os instantes iniciais da combusto;
Acoplar o cdigo numrico do mtodo das cascas com o cdigo numrico
CEA/NASA Chemical Equilibrium with Applications. Este ltimo cdigo calcula
as propriedades termodinmicas de equilbrio para cada casca sob determinada
temperatura e presso. A casca poderia ento ser composta por uma mistura de
121
gases com a presena de CO e NO entre outras espcies qumicas,
aproximando o cdigo das condies reais do experimento;
Projetar e construir um reator de volume constante para gerao de dados
experimentais de velocidade de chama e de queima;
Com relao ao projeto de um reator de volume constante recomendado
acima, deve-se levar em considerao:
Dimenses mnimas de chama para medies ticas, afetadas pela quantidade
de energia depositada pelos eletrodos de ignio;
Dimenses mximas de chama para medies ticas, limitadas pelo aumento de
presso no interior do reator que resulta no aumento da complexidade
matemtica da relao entre velocidade de chama e de queima;
Dimenses mnimas de chama para medies termodinmicas de forma que
exista sensibilidade para medies de acrscimo de presso;
Dimenses de incio de instabilidade superficiais de chama quando esta cresce
at um certo valor crtico;
Relaes entre dimenses de chama e dimenses do reator com surgimento de
instabilidades hidrodinmicas na superfcie da chama;
Relaes entre as dimenses do reator, da chama e transio para o regime de
combusto turbulenta;
Relao entre medies termodinmicas e superfcie da chama (esfericidade,
instabilidades superficiais, combusto turbulenta);
Relaes entre as dimenses e geometria do reator afetando a esfericidade da
chama;

Assim, sugere-se uma geometria cilndrica para um reator experimental, onde o
dimetro seja levemente diferente do comprimento, para que se atenue um possvel
fenmeno de ressonncia acstica. O reator cilndrico de mais construo fcil,
considerando a utilizao do mtodo tico e termodinmico em um nico aparato. Alm
disso pode-se estudar o efeito de uma geometria no esfrica na propagao da
chama.
122
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127
APNDICE A: EXPERIMENTO PARA OBTENO DE VELOCIDADES DE
COMBUSTO
Para o projeto e fabricao de um reator experimental deve-se prever as
cargas mximas a que ele estar sujeito, em termos de temperatura e presso. Dada as
caractersticas do ensaio, descritas a frente, o fenmeno da fadiga no foi considerado.
A figura (A.1) mostra a temperatura de chama adiabtica da mistura entre metano e ar
seco padro. A legenda refere-se temperatura e presso dos reagentes. Observa-se
que os valores para os grupos com as mesmas temperaturas iniciais no variam com a
presso. J a figura (A.2) mostra a presso correspondente combusto adiabtica da
mesma mistura. Os valores foram obtidos utilizando o aplicativo STANJAN
considerando combusto completa para razo de equivalncia unitria, sendo os
produtos considerados com presena de oxignio para mistura pobre e monxido de
carbono e metano para mistura rica.
2000
2100
2200
2300
2400
2500
2600
2700
2800
2900
3000
0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 1,1 1,2 1,3 1,4 1,5 1,6
Razo de equivalncia
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

c
h
a
m
a

a
d
i
a
b
t
i
c
a

(
K
)
298 K - 1 atm
298 K - 5 atm
298 K - 10 atm
398 K - 1 atm
398 K - 5 am
398 K - 10 atm

Figura A.1 Temperatura da chama adiabtica a volume constante em funo da razo de equivalncia
para a mistura entre metano e ar seco padro.

128
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8
Razo de equivalncia
P
r
e
s
s
o

d
o
s

p
r
o
d
u
t
o
s

(
a
t
m
)
298 K - 1 atm
298 K - 5 atm
298 K - 10 atm
398 K - 1 atm
398 K - 5 atm
398 K - 10 atm

Figura A.2 Presso para combusto adiabtica a volume constante em funo da razo de equivalncia
para a mistura entre metano e ar seco padro.

A combusto tem durao aproximada de 60 ms, de forma que a sensibilizao
trmica da estrutura de ao do reator tem pequena chance de ocorrer. O parmetro
mais importante em termos de projeto mecnico a presso mxima a qual o reator
estar submetido. A figura (A.2) mostra que para o caso do metano com os reagentes
inicialmente a 10 atm a presso mxima atingir, teoricamente, 95 atm. Cuidado
especial deve ser dedicado ao projeto da janela de visualizao (Tse et al. 2000).
A presena da janela fundamental para:
Medio de velocidade de queima para os momentos iniciais de aumento
de presso quando o mtodo termodinmico limitado;
Medir diretamente a taxa de estiramento que ocorre especialmente para
pequenos valores de raio de chama;
Verificar a existncia e desenvolvimento de estruturas superficiais
celulares (enrugamento) tpico de instabilidades hidrodinmicos e com
origem em difusividades trmicas e mssicas. A instabilidade
intensificada quando a frente se torna fina em alta presso.
129
Verificar distores causadas por efeitos de flutuao sobre a chama,
especialmente para misturas que levam baixa velocidade de chama
(misturas pobres e diludas);
A.1 Projeto do Reator

Basicamente, o experimento proposto consiste em pressurizar e pr-aquecer
uma mistura reagente de composio desejada, provocar a ignio por uma fasca e,
durante a propagao da chama, medir o aumento transiente da presso e temperatura
na cmara de combusto, alm da filmagem com cmara de alta velocidade da frente
de chama. Para isto precisa-se de um reator robusto para suportar as presses dos
testes e com acesso tico ao campo onde ocorrer a combusto. A anlise de
combusto em regime turbulento requer meios de provocar-se turbulncia inicial
conhecida. Para isto, deve-se prever dois tipos de reatores. O primeiro um reator
bipartido, conforme mostrado na Figura (A.3). Este reator permite experimentos que
visam estabelecer os mtodos de medio e permite presso mxima at 50 bar. O
volume interno na forma de um cilindro com 13,14 cm de dimetro e 13 cm de
comprimento. Ser munido de janelas de quartzo para acesso tico. Estas janelas
permitiro uma excelente qualidade de acesso tico, tornando este conceito o mais
adequado para medies detalhadas no estudo de propagao de chamas em volume
constante.

(a) (b)
Figura A.3: Reator de volume constante bi-partido, para os ensaios iniciais, limitado a baixas presses:
(a) Vista do reator montado e (b) Vista explodida.
130

O segundo reator tri-partido, conforme mostrado na Figura A.4. Este reator
permite os experimentos com nveis variados de turbulncia e permite testes com
presso mxima at 150 bar. Tem um volume interno ligeiramente maior que o volume
do reator bipartido. Ser munido de janelas de safira para acesso tico, capazes de
resistir s presses mais elevadas. Estas janelas permitiro uma razovel qualidade de
acesso tico. A seo intermediria do reator permitir a injeo da mistura
comburente/combustvel gerando um escoamento turbilhonado (swirl) com elevado
nvel de turbulncia.

(a) (b)
Figura A.4: Reator de volume constante tri-partido, para realizao dos testes com alta turbulncia e em
presses elevadas: (a) Vista do reator montado e (b) Vista explodida.

Com relao construo e operao do experimento observa-se que o projeto
atender s restries de resistncia mecnica do cilindro e de qualidade tica das
janelas (as janelas de quartzo e safira so transparentes nos comprimentos de onda de
luz visvel e ultravioleta), as necessidades de vedao (usando anis tipo oring)
admisso controlada de combustvel e comburente, evaporao do combustvel antes
do teste, coleta de amostras para cromatografia; uso do mtodo Schilieren para
fotografar a propagao da frente de chama e sincronizao entre centelha, incio de
aquisio de presso e temperatura, e incio da seqncia de fotografias.
A.2 Metodologia

131
A mistura reagente (mistura combustvel-comburente) selecionada ser inserida
no reator a determinadas condies de relao combustvel-comburente, presso e
temperatura. O sistema de alimentao ser composto por uma pr-cmara de mistura
e os acessrios necessrios para dosar os reagentes. A alimentao ser regulada por
vlvulas com abertura proporcional, do tipo solenide acionadas eletronicamente. Da
pr-cmara, a mistura reagente ser alimentada no reator. A figura (A.5) mostra um
esquema do sistema de alimentao. Para a medio da presso deve-se atentar para
o fato de que o reator dever ser alimentado com combustveis que podem estar
inicialmente no estado lquido ou gasoso, mas que no instante de teste devero estar
no estado gasoso. Alm disso, haver a alimentao dos comburentes que estaro no
estado gasoso. Por isso sero inseridos quatro transdutores de presso no sistema: um
na linha dos gases, outro na sada da pr-cmara, outro logo aps a pr-cmara na
tubulao entre esta e o reator e o ltimo imediatamente antes da vlvula de
alimentao do reator. Para o controle de temperatura sero utilizados aquecedores e
isolantes trmicos do tipo manta. A potncia eltrica dos aquecedores tambm ser
controlada eletronicamente. Para acompanhar a temperatura dos fluidos sero
instalados termopares do tipo K dentro do evaporador de combustveis lquidos e na
linha de alimentao do reator.

Figura A.5: Esquema do sistema de alimentao do reator. As siglas Ar, O2 e N2 significam os gases
argnio, oxignio e nitrognio respectivamente.
132

Para a tarefa de controle e sincronizao dos ensaios ser concebido um
sistema de controle eletrnico que dever receber os sinais de temperatura e presso
enviados pelos respectivos transdutores, enviar sinais de abertura e fechamento para
as vlvulas do tipo solenide, controlar a potncia de aquecimento do sistema de
alimentao e controlar a ignio do reator e incio de operao da cmera de alta
velocidade. Para realizar tais funes o sistema ser composto por um sistema de
aquisio de dados mais placa tipo slot, uma placa de processamento munido de
microprocessador tipo PIC e um microcomputador com software supervisrio (tipo
Labview). Com o sistema proposto o operador ir controlar e monitorar todo o
experimento a partir do microcomputador: poder controlar outros parmetros de ensaio
e outros sistemas de medio, como, transdutor de presso dinmica do reator, cmera
de alta velocidade e eletrodos de ignio. A figura (A.6) apresenta um diagrama de
blocos e de fluxos entre o sistema de controle eletrnico, sistema de alimentao, reator
de volume constante e cmera de alta velocidade.

Figura A.6: Diagrama de blocos e de fluxos entre o sistema de controle eletrnico, sistema de
alimentao, reator de volume constante e cmera de alta velocidade.

Para cada ensaio sero adquiridos dados experimentais de temperatura e
presso em funo do tempo. Com os dados de presso ser possvel alimentar o
modelo termodinmico apresentado na seo (5) e prever a taxa de liberao de
133

Figura A.7: Sistema Schlieren/Shadowgraph tipo Z (Z-type) (Parsinejad, 2005).

Pi = 1 atm Pi = 5 atm

3 ms 6 ms

18 ms 15 ms
Figura A.8: Evoluo da frente de combusto esfrica para uma mistura de combustvel de aviao e ar a
1 atm e a 5 atm de presso inicial, obtidas pela tcnica de Shadowgraph tipo Z (Z-type). A legenda em
cada quadro indica o tempo decorrido aps a ignio. As duas hastes que aparecem no campo de viso
so os eletrodos de ignio (Parsinejad, 2005).
134

energia e com os dados de temperatura, pode-se validar alguma modelagem para a
taxa de liberao de energia. O tempo de deslocamento da frente de chama at uma
determinada posio dentro do reator ser determinado a partir da anlise de imagem
das medies com Schlieren. A figura A.7 mostra um esquema de medio tpico para
Schlieren/Shadowgraph tipo Z (Parsinejad, 2005).
A visualizao e anlise de imagem tambm permitiro verificar se o formato da
frente de combusto evolui de forma esfrica, at que esta interaja com as paredes
cilndricas do reator, e o instante e magnitude do enrugamento da superfcie da frente
de combusto. Por exemplo, a figura (A.8) mostra a evoluo da frente de combusto
esfrica para uma mistura de combustvel de aviao e ar a 1 atm e a 5 atm de presso
inicial, obtidas pela tcnica de Shadowgraph tipo Z (Z-type) Parsinejad (2005). A
legenda em cada quadro indica o tempo decorrido aps a ignio. Nota-se que, embora
a mistura esteja quiescente no momento da ignio e que a chama se propague de
forma laminar, no tempo de 15 ms a 5 atm surge um enrugamento da superfcie da
chama, tpico do desenvolvimento de instabilidades que levam uma propagao
turbulenta. Cada lote de comburentes/combustveis ser ensaiado em condies
idnticas por um nmero mnimo de 5 at 8 vezes, conforme a repetibilidade
apresentada pelos experimentos, de forma a ter representatividade estatstica de cada
resultado.
A.3 Procedimento
Um ensaio tpico consistiria de:
1. Limpeza de gases da pr-cmara e reator utilizando fluxo de nitrognio seguido por
aplicao de vcuo.
2. Admisso da mistura comburente (argnio e oxignio, ou ar sinttico): liga-se o pr-
aquecimento da pr-cmara e do reator. Promove-se um escoamento em baixa vazo
atravs da pr-cmara e do reator saindo para o ambiente externo. Aps certo tempo
de escoamento, a vlvula de sada da pr-cmara fechada e tanto a presso interna
como a temperatura so estabilizados nos valores iniciais desejados.
3. Injeo na pr-cmara de uma quantidade calibrada de combustvel lquido ou
gasoso de forma a obter a proporo combustvel-comburente desejada. Parte do
combustvel injetado no evaporar imediatamente, havendo deposio nas paredes e
135
evaporao por efeito de transferncia de calor com as paredes do reator. A presso
final ser alterada de acordo com a quantidade de combustvel injetada. Isto ser
previsto na regulagem da presso do comburente. A composio da mistura ento
verificada por cromatografia.
4. Retiram-se os gases da tubulao de alimentao e do reator com a bomba do
vcuo. Abertura da vlvula solenide ligando a pr-cmara com o reator causando o
enchimento do reator. Se forem desejadas condies laminares, espera-se que haja a
dissipao do escoamento e que a mistura torne-se estacionria. Se forem desejadas
condies turbulentas, a ignio realizada imediatamente.
5. Realizao da ignio atravs da deposio local de energia nos eletrodos.
6. Observao da propagao da chama e armazenamento dos dados de presso e
temperatura.
7. Imediatamente aps o final da propagao da chama, coleta-se nova amostra de
gases para a cromatografia.
8. Abertura da vlvula de alvio, descarregando a mistura na atmosfera.
9. Espera-se tempo suficiente para resfriamento da cmara. Checa-se novamente a
distncia entre eletrodos e a cmara est pronta para novo teste.
Prev-se que cada teste com cada mistura reagente demore cerca de 4 horas para se
finalizado. Pode-se obter com isto, provavelmente, 2 testes por dia.

136
APNDICE B: NOMENCLATURA PARA VELOCIDADES DE COMBUSTO
A tabela B.1 mostra a relao entre a simbologia utilizada por Bradley e
colaboradores (grupo de Leeds), Metghalchi e colaboradores (grupo de Northeastern) e
a adotada neste trabalho. No contexto da tabela B.1 os parmetros de interesse para a
comparao so a velocidade de queima laminar apresentada neste trabalho como
B
S ,
apresentado por Rahim et al. (2008) como
b
S e a velocidade de queima laminar no
estirada apresentada por Gu et al. (2000) como
l
u .

Tabela B.1 Definies para velocidade de chama, velocidade de queima e velocidade dos gases a
frente da chama.
Nomenclatura
deste trabalho.
Nomenclatura de Bradley
e colaboradores.
Nomenclatura de Metghalchi
e colaboradores.
Velocidade de
chama laminar
L
S
l
u
f
S
Velocidade de
chama estirada
L
S
n
S
-
Velocidade de
chama no
estirada
L n L
S S
=
S
S
-
Velocidade de
queima laminar
B
S
-
b
S
Velocidade de
queima laminar
estirada
-
n
u
u
S
Velocidade de
queima laminar
no estirada
B n B
S S
=
l
u
L
S
Velocidade de
queima mssica
estirada
B P
S

nr
u
-
Velocidade dos
gases a frente
da chama
g
u
g
u
g
u

137
APNDICE C: CDIGOS NUMRICOS
C.1 CDIGO NUMRICO PARA O MODELO TERMODINMICO SIMPLIFICADO

! UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA
! DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA MECNICA
! PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA MECNICA
! LABORATRIO DE COMBUSTO E ENGENHARIA DE SISTEMAS TRMICOS

! Cdigo Numrico para clculo de velocidade de queima de reagentes pr-misturados em reator
! de volume constante
! Modelo Termodinmico simplificado
! Construdo por: Engenheiro Ricardo Morel Hartmann
! ricardo@labcet.ufsc.br
! Florianpolis, outubro de 2009.

module var
implicit none
Real*8 R_u, R_reagentes, R_produtos, T_0, T_i, p_i, u_i, v_i, r_c, N_O2, N_N2, N_CH4, N_CO2,
N_H2O, N_N2_prod, MM_CH4,MM_O2, MM_N2, MM_CO2, MM_H2O, Total_moles, fv_CH4, fv_O2,
fv_N2, fv_CO2, fv_H2O, MM_reagentes, MM_produtos, Total_massa, fm_CH4, fm_O2, fm_N2,
massa_prod, fm_CO2, fm_H2O, DeltaH_form_CH4, DeltaH_form_CO2, DeltaH_form_H2O, DeltaH_CH4,
DeltaH_CO2, DeltaH_H2O, DeltaH_reagentes, DeltaH_produtos, V_camara, A_camara, m, tempo(0:100),
p(0:100), p_atm(0:100), T_nq(0:100), gama_reagentes(0:100), cp_CH4(0:100), cp_O2(0:100),
cp_N2(0:100), cv_CH4(0:100),cv_O2(0:100), cv_N2(0:100), cp_reagentes(0:100), cv_reagentes(0:100),
k_reag(0:100), v_reag(0:100), Dif_term_reag(0:100),rho_reag(0:100) soma_vb_k(0:100,0:100),
soma_ub_k(0:100,0:100), soma_vb(0:100), soma_ub(0:100), soma_xi(0:100), T_n(0:100,0:100),
x_n(0:100,0:100), cp_CO2_n(0:100,0:100), cp_H2O_n(0:100,0:100), cp_N2_n(0:100,0:100),
cv_CO2_n(0:100,0:100), cv_H2O_n(0:100,0:100), cv_N2_n(0:100,0:100), cv_produtos_n(0:100,0:100),
integral_reagentes(0:100),integral_produtos_sup(0:100,0:100), integral_produtos_inf(0:100,0:100),
u_reagentes(0:100,0:100)u_g(0:100),fluxo(0:100), f1(0:100,0:100), f2(0:100,0:100),
integral_produtos(0:100,0:100), u_n(0:100,0:100), v_camada_n(0:100,0:100), rho_n(0:100,0:100),
f1_xn(0:100,0:100), f1_Tn(0:100,0:100), f2_xn(0:100,0:100),f2_Tn(0:100,0:100), delta_xn(0:100,0:100),
delta_Tn(0:100,0:100), Erro_x(0:100,0:100), Erro_T(0:100,0:100), rho_produtos(0:100,0:100),
v_produtos(0:100,0:100), y_n(0:100), x_b(0:100), r_chama(0:100), y_b(0:100), A_chama(0:100),
x_pol(0:100), R_pol(0:100), R_dot(0:100), x_dot(0:100), S_b(0:100), S_c(0:100), S_b_produtos(0:100),
Sb_Bb(0:100), Sb_Bu(0:100), alfa(0:100), Sb_Met(0:100), T_med

integer n, s, j, k, r, i, err,nmax
end module

Program Modelo_Ric
Use var

!*** Dados Termodinmicos iniciais
R_u = 8.314 !j/mol-K ou kJ/kmol-K
R_reagentes = 0.3009 !Valor obtido do EES: R_u/MassaMolecular
R_produtos = 0.3009 !Valor obtido do EES: R_u/MassaMolecular
T_0 = 298.15
T_i = 300.D0
p_i = 101.325 !kPa
u_i = -345.02 !Valor calculado atravs do algoritmo Cea2.f para a mistura
estequiomtrica de metano e ar a 300 K e 1 bar.
v_i = 0.8909 !Valor calculado atravs do algoritmo Cea2.f para a mistura
r_c = 0.076 !Raio da cmara de combusto
138

!*** Quantidades Molares Estequiomtricas
N_O2 = 2.D0
N_N2 = 7.52
N_CH4 = 1.D0
N_CO2 = 1.D0
N_H2O = 2.D0
N_N2_prod = 7.52 !N = nmero de moles
MM_CH4 = 16.D0
MM_O2 = 32.D0
MM_N2 = 28.D0
MM_CO2 = 44.D0
MM_H2O = 18.D0
Total_moles = N_O2 + N_N2 + N_CH4
fv_CH4 = N_CH4/Total_moles
fv_O2 = N_O2/Total_moles
fv_N2 = N_N2/Total_moles
fv_CO2 = N_CO2/Total_moles
fv_H2O = N_H2O/Total_moles
MM_reagentes = fv_CH4*MM_CH4 + fv_O2*MM_O2 + fv_N2*MM_N2
MM_produtos = fv_CO2*MM_CO2 + fv_H2O*MM_H2O + fv_N2*MM_N2

!*** Fraes Mssicas Estequiomtricas
Total_massa = N_CH4*MM_CH4 + N_N2*MM_N2 + N_O2*MM_O2
fm_CH4 = N_CH4*MM_CH4/Total_massa
fm_O2 = N_O2*MM_O2/Total_massa
fm_N2 = N_N2*MM_N2/Total_massa
massa_prod = N_CO2*MM_CO2 + N_N2_prod*MM_N2 + N_H2O*MM_H2O
fm_CO2 = N_CO2*MM_CO2/massa_prod
fm_H2O = N_H2O*MM_H2O/massa_prod

!*** Quantidades de Energia
DeltaH_form_CH4 = - 17.895 !Em unidades de kcal/mol. Fonte: Principles of
combustion 1 edio, Kuo, pg. 39."
DeltaH_form_CO2 = - 94.054 !Em unidades de kcal/mol. Fonte: Principles of
DeltaH_form_H2O = - 57.798 !Em unidades de kcal/mol. Fonte: Principles of

DeltaH_CH4 = DeltaH_form_CH4*4.18/(0.001*MM_CH4) !Em unidades de kJ/kg"
DeltaH_CO2 = DeltaH_form_CO2*4.18/(0.001*MM_CO2) !Em unidades de kJ/kg"
DeltaH_H2O = DeltaH_form_H2O*4.18/(0.001*MM_H2O) !Em unidades de kJ/kg"
DeltaH_reagentes = fm_CH4*DeltaH_CH4
DeltaH_produtos = fm_CO2*DeltaH_CO2 + fm_H2O*DeltaH_H2O

!*** Clculo das propriedades iniciais dos reagentes

V_camara = 1.3333*3.1415*r_c**3
A_camara = 4*3.1415*r_c**2
m = p_i*V_camara/(R_reagentes*T_0)

!*** Valores iniciais
x_b(0) = 0
x_n(0,100) = 0.D0
T_bp(0,100) = 300.D0
T_n(0,100) = 2800.D0
x_n(0,100) = 0.02
p(0) = 101.3
tempo(0) = 0.D0
139
T_med = 1000.D0 !Valor de temperatura intermedirio para clculo das integrais de cp, cv e
enrgia interna.
gama_reagentes(0) = 1.4

!*** Arquivos de sada
open(unit=40, file='Velo_ISE.csv')
open(unit=50, file='Velo_ISE.txt')
write(40,*) 'y_b,Presso,Frao de Massa,Temperatura,V. Queima,Temp_nq,Raio'

!*** Incio da rotina de clculo
nmax = 90 !Local onde se propem a segmentao temporal da combusto.
do n=1,nmax
tempo(n) = (0.06/nmax)*n
p(n) = 101.1885 + 2340.58115*tempo(n) - 483894.39828*tempo(n)**2 + 7.97122E7*tempo(n)**3 -
6.05393E9*tempo(n)**4 + 2.5037E11*tempo(n)**5 - 5.74913E12*tempo(n)**6 + 6.88518E13*tempo(n)**7
- 3.31395E14*tempo(n)**8

!---------------------- Regio para o clculo das propriedade dos gases no queimados

T_nq(n) = T_i*(p_i/p(n))**( (1 - gama_reagentes(n - 1))/gama_reagentes(n - 1) )
cp_CH4(n) = R_u*(-1.76685E+5*(1/T_nq(n)**2) + 2.78618E+3*(1/T_nq(n)**1) - 1.20257E+1 +
3.91761E-2*T_nq(n) - 3.61905E-5*T_nq(n)**2 + 2.02685E-8*T_nq(n)**3 - 4.9767E-
12*T_nq(n)**4)/MM_CH4
cp_O2(n) = R_u*(-3.42556E+4*(1/T_nq(n)**2) + 4.84700E+2*(1/T_nq(n)**1) + 1.11901E+0 +
4.29389E-3*T_nq(n) - 6.8363E-7*T_nq(n)**2 - 2.02337E-9*T_nq(n)**3 + 1.03904E-
12*T_nq(n)**4)/MM_O2
cp_N2(n) = R_u*(2.21037E+4*(1/T_nq(n)**2) - 3.81846E+2*(1/T_nq(n)**1) + 6.08273E+0 -
8.530914E-3*T_nq(n) + 1.38464E-5*T_nq(n)**2 - 9.62579E-9*T_nq(n)**3 + 2.5197E-
12*T_nq(n)**4)/MM_N2

!******* Polinmios vlidos para o intervalo de 200 a 1000 K. Fonte: http://cea.grc.nasa.gov
!******* Os resultados deste algoritmo e dos valores do stio referenciado foram iguais para o intervalo de
interesse.
cv_CH4(n) = cp_CH4(n) - R_u/MM_CH4
cv_O2(n) = cp_O2(n) - R_u/MM_O2
cv_N2(n) = cp_N2(n) - R_u/MM_N2
cp_reagentes(n) = fm_CH4*cp_CH4(n) + fm_O2*cp_O2(n) + fm_N2*cp_N2(n)
cv_reagentes(n) = fm_CH4*cv_CH4(n) + fm_O2*cv_O2(n) + fm_N2*cv_N2(n)
gama_reagentes(n) = cp_reagentes(n)/cv_reagentes(n)

k_reag(n) = 1.99163E-4 + 9.82643E-5*T_nq(n) - 3.97507E-8*T_nq(n)**2 + 1.39945E-
11*T_nq(n)**3 + 1.79678E-16*T_nq(n)**4
v_reag(n) = R_reagentes*T_nq(n)/p(n)
rho_reag(n) = 1/v_reag(n)
Dif_term_reag(n) = k_reag(n)/(cp_reagentes(n)*rho_reag(n))

end if

soma_vb(1) = 0
soma_ub(1) = 0
soma_xi(1) = 0
T_n(n,1) = T_n(n - 1,100) !Chute inicial para o mtodo de Newton-Raphson
x_n(n,1) = x_n(n - 1,100)

!----------------------- Regio para o clculo da energia interna para a camada "n". Mtodo de Newton-
Raphson (NR)

do j = 1,99

140
cp_CO2_n(n,j) = R_u*(1.17696E+5*(1/T_n(n,j)**2) - 1.78879E+3*(1/T_n(n,j)**1) + 8.29152 -
9.22315E-5*T_n(n,j) + 4.86367E-9*T_n(n,j)**2 - 1.89105E-12*T_n(n,j)**3 + 6.330037E-
16*T_n(n,j)**4)/MM_CO2
cp_H2O_n(n,j) = R_u*(1.034976E+6*(1/T_n(n,j)**2) - 2.41269E+3*(1/T_n(n,j)**1) + 4.64611E+0 +
2.29199E-3*T_n(n,j) - 6.83683E-7*T_n(n,j)**2 + 9.42646E-11*T_n(n,j)**3 - 4.82238E-
15*T_n(n,j)**4)/MM_H2O
cp_N2_n(n,j) = R_u*(5.87712E+5*(1/T_n(n,j)**2) - 2.23924E+3*(1/T_n(n,j)**1) + 6.06694E+0 - &
15*T_n(n,j)**4)/MM_N2
cv_CO2_n(n,j) = cp_CO2_n(n,j) - R_u/MM_CO2
cv_H2O_n(n,j) = cp_H2O_n(n,j) - R_u/MM_H2O
cv_N2_n(n,j) = cp_N2_n(n,j) - R_u/MM_N2
cv_produtos_n(n,j) = fm_CO2*cv_CO2_n(n,j) + fm_H2O*cv_H2O_n(n,j) + fm_N2*cv_N2_n(n,j)

f1(n,j) = v_i - R_produtos*T_n(n,j)*x_n(n,j)/p(n) - (1 - x_n(n,j))*R_reagentes*T_nq(n)/p(n)

integral_reagentes(n) = ( fv_CH4*R_u*(1.76685E+5*(1/T_nq(n) - 1/T_0) +
2.78618E+3*((log(T_nq(n))/log(2.718282)) - (log(T_0)/log(2.718282))) - 1.20257E+1*(T_nq(n) - T_0) +
(3.91761E-2/2)*(T_nq(n)**2 - T_0**2) - (3.61905E-5/3)*(T_nq(n)**3 - T_0**3) + (2.02685E-8/4)*
(T_nq(n)**4 - T_0**4) - (4.9767E-12/5)*(T_nq(n)**5 - T_0**5)) + fv_O2*R_u*(3.42556E+4*
(1/T_nq(n) - 1/T_0) + 4.84700E+2*((log(T_nq(n))/log(2.718282)) - (log(T_0)/log(2.718282))) +
1.11901E+0*(T_nq(n) - T_0) + (4.29389E-3/2)*(T_nq(n)**2 - T_0**2) - (6.8363E-7/3)*(T_nq(n)**3 -
T_0**3) - (2.02337E-9/4)*(T_nq(n)**4 - T_0**4) + (1.03904E-12/5)*(T_nq(n)**5 - T_0**5)) + fv_N2*R_u*(-
2.21037E+4*(1/T_nq(n) - 1/T_0) - 3.81846E+2*((log(T_nq(n))/log(2.718282)) - (log(T_0)/log(2.718282))) +
6.08273*(T_nq(n) - T_0) - (8.530914E-3/2)*(T_nq(n)**2 - T_0**2) + (1.38464E-5/3)*(T_nq(n)**3 - T_0**3) -
(9.62579E-9/4)*(T_nq(n)**4 - T_0**4) + (2.5197E-12/5)*(T_nq(n)**5 - T_0**5)) )/MM_reagentes -
R_u*(T_nq(n) - T_0)/MM_reagentes

integral_produtos_inf(n,j) = ( fv_CO2*R_u*(-4.9436E+4*(1/T_med - 1/T_0) -
6.26411E+2*((log(T_med)/log(2.718282)) - (log(T_0)/log(2.718282))) + 5.301725*(T_med - T_0) +
(2.503813E-3/2)*(T_med**2 - T_0**2) - (2.127308E-7/3)*(T_med**3 - T_0**3) - (7.689988E-
10/4)*(T_med**4 - T_0**4) + (2.849677E-13/5)*(T_med**5 - T_0**5)) +
fv_H2O*R_u*(3.94796E+4*(1/T_med& - 1/T_0) + 5.75573E+2*((log(T_med)/log(2.718282)) -
(log(T_0)/log(2.718282))) + 9.31782E-1*(T_med - T_0) + (7.222712E-3/2)*(T_med**2 - T_0**2) -
(7.34557E-6/3)*(T_med**3 - T_0**3) + (4.95504E-9/4)*(T_med**4 - T_0**4) - (1.33693E-12/5)*(T_med**5
- T_0**5))+ fv_N2*R_u*(-2.210371E+4*(1/T_med - 1/T_0) - 3.818461E+2*((log(T_med)/log(2.718282)) -
(log(T_0)/log(2.718282))) + 6.08274*(T_med - T_0) - 4.2654E-3*(T_med**2 - T_0**2) + 0.4615E-
5*(T_med**3 - T_0**3) - 2.4064E-9*(T_med**4 - T_0**4) + 0.5039E-12*(T_med**5 -
T_0**5)))/MM_produtos - R_u*(T_med - T_0)/MM_produtos

integral_produtos_sup(n,j) = ( fv_CO2*R_u*(-1.17696E+5*(1/T_n(n,j) - 1/T_med) -
1.78879E+3*((log(T_n(n,j))/log(2.718282)) - (log(T_med)/log(2.718282))) + 8.29152*(T_n(n,j) - T_med) -
(9.22315E-5/2)*(T_n(n,j)**2 - T_med**2) + (4.86367E-9/3)*(T_n(n,j)**3 - T_med**3) - (1.89105E-
12/4)*(T_n(n,j)**4 - T_med**4) + (6.330037E-16/5)*(T_n(n,j)**5 - T_med**5)) + fv_H2O*R_u*(-
1.034976E+6*(1/T_n(n,j) - 1/T_med) - 2.41269E+3*((log(T_n(n,j))/log(2.718282)) -
(log(T_med)/log(2.718282))) + 4.64611*(T_n(n,j) - T_med) + (2.29199E-3/2)*(T_n(n,j)**2 - T_med**2) -
15/5)*(T_n(n,j)**5 - T_med**5)) + fv_N2*R_u*(-5.87712E+5*(1/T_n(n,j) - 1/T_med) -
3.0698E-4*(T_n(n,j)**2 - T_med**2) + 0.49726E-7*(T_n(n,j)**3 - T_med**3) - 0.480775E-11*(T_n(n,j)**4 -
T_med**4) + 0.21239E-15*(T_n(n,j)**5 - T_med**5)) )/MM_produtos - R_u*(T_n(n,j) -
T_med)/MM_produtos

integral_produtos(n,j) = integral_produtos_inf(n,j) + integral_produtos_sup(n,j)

f2(n,j) = u_i + R_reagentes*T_0 - (DeltaH_produtos + integral_produtos(n,j))*x_n(n,j)&
- (DeltaH_reagentes + integral_reagentes(n))*(1 - x_n(n,j))
u_reagentes(n,j) = (DeltaH_reagentes - R_reagentes*T_0 + integral_reagentes(n))
141
u_n(n,j) = (DeltaH_produtos - R_produtos*T_0 + integral_produtos(n,j))

v_camada_n(n,j) = R_produtos*T_n(n,j)/p(n)
rho_n(n,j) = 1/v_camada_n(n,j)

f1_xn(n,j) = - R_produtos*T_n(n,j)/p(n) + R_reagentes*T_nq(n)/p(n)
f1_Tn(n,j) = - R_produtos*x_n(n,j)/p(n)
f2_xn(n,j) = - (DeltaH_produtos + integral_produtos(n,j)) + (DeltaH_reagentes +
integral_reagentes(n))
f2_Tn(n,j) = - x_n(n,j)*cv_produtos_n(n,j) !Vamos utilizar a derivada com a funo cp para
altas temperaturas pois a derivada avaliada temperatura alta (3500 K)

delta_xn(n,j) = ( -f1(n,j)*f2_Tn(n,j) +f2(n,j)*f1_Tn(n,j) )/( f1_xn(n,j)*f2_Tn(n,j) - f1_Tn(n,j)*f2_xn(n,j))
delta_Tn(n,j) = ( f1(n,j)*f2_xn(n,j) - f2(n,j)*f1_xn(n,j) )/( f1_xn(n,j)*f2_Tn(n,j) - f1_Tn(n,j)*f2_xn(n,j) )

v_produtos(n,j) = R_produtos*T_n(n,j)/p(n)
rho_produtos(n,j) = 1/v_produtos(n,j)

T_n(n,j + 1) = T_n(n,j) + FR_T*delta_Tn(n,j)
x_n(n,j + 1) = x_n(n,j) + FR_x*delta_xn(n,j)
Erro_x(n,j) = x_n(n,j + 1) - x_n(n,j)
Erro_T(n,j) = T_n(n,j + 1) - T_n(n,j)

end do !Fim do lao Newton Raphson.

!----------------------- Regio para o clculo da taxas de combusto
x_b(n) = x_b(n - 1) + x_n(n,100)
r_chama(n) = (0.2387*x_n(n,100)*v_produtos(n,99)*m)**0.333
y_b(n) = (4.18*(r_chama(n)**3))/V_camara !Frao volumtrica dos gases queimados

A_chama(n) = 4*3.1415*r_chama(n)**2
x_dot_dif(n) = 82.998*0.00558*exp(82.998*tempo(n)) !Vlido para a curva de presso de
Persinejad.

S_b(n) = m*v_reag(n)*x_dot_dif(n)/A_chama(n)
S_c(n) = (r_chama(n) - r_chama(n - 1))/(tempo(n) - tempo(n - 1))
u_g(n) = S_c(n) - S_b_2(n)
!Velocidade de queima calculada pelo lado dos gases queimados. Bradley 1996!
Sb_Bb(n) = (rho_produtos(n,99)/rho_reag(n))*( (rho_n(n,99) - rho_reag(n))/(rho_produtos(n,99) -
rho_reag(n)) )*r_chama(n)**3
!Velocidade de queima calculada pelo lado dos gases no queimados. Bradley 1996!
Sb_Bu(n) = ( (rho_produtos(n,99) - rho_n(n,99))/(rho_produtos(n,99) - rho_reag(n))
)*r_chama(n)**3
!Taxa de estiramento da chama
alfa(n) = (2/r_chama(n))*( (r_chama(n) - r_chama(n - 1))/(tempo(n) - tempo(n - 1)) )
!Fluxo de massa dos reagentes atravs da chaama
fluxo(n) = S_b(n)/v_reag(n)

!---------------------------Amostragem de resultados
write(40,'(7(G15.4,A1))')
tempo(n),',',p(n),',',T_n(n,100),',',x_n(n,100),',',r_chama(n),',',S_b(n),',',S_c(n)

End do !Fim do lao para n.
End !Fim do Programa
142
C.2 CDIGO NUMRICO PARA O MTODO DAS CASCAS
! UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA
! DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA MECNICA
! PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA MECNICA
! LABORATRIO DE COMBUSTO E ENGENHARIA DE SISTEMAS TRMICOS

! Cdigo Numrico para clculo de velocidade de queima de reagentes pr-misturados em reator
! de volume constante
! Mtodo das cascas
! Construdo por: Engenheiro Ricardo Morel Hartmann
! ricardo@labcet.ufsc.br
! Florianpolis, outubro de 2009.

module var
implicit none
Real*8 R_u, R_reagentes, R_produtos, T_0, T_i, p_i, u_i, v_i, r_c, N_O2, N_N2, N_CH4, N_CO2,
N_H2O, N_N2_prod, MM_CH4, MM_O2, MM_N2, MM_CO2, MM_H2O, Total_moles, fv_CH4, fv_O2,
fv_N2, fv_CO2, fv_H2O, MM_reagentes, MM_produtos, Total_massa, fm_CH4, fm_O2, fm_N2,
massa_prod, fm_CO2, fm_H2O, DeltaH_form_CH4, DeltaH_form_CO2, DeltaH_form_H2O, DeltaH_CH4,
DeltaH_CO2, DeltaH_H2O, DeltaH_reagentes, DeltaH_produtos, V_camara, A_camara, m, FR_T, FR_x,
tempo(0:100), p(0:100), p_atm(0:100), T_nq(0:100), gama_reagentes(0:100), cp_CH4(0:100),
cp_O2(0:100), cp_N2(0:100), cv_CH4(0:100),cv_O2(0:100), cv_N2(0:100), cp_reagentes(0:100),
cv_reagentes(0:100), k_reag(0:100), v_reag(0:100), Dif_term_reag(0:100), rho_reag(0:100), Delta(0:100),
T_bp(0:100,0:100), cp_CO2_ise(0:100,0:100), cp_H2O_ise(0:100,0:100), cp_N2_ise(0:100,0:100),
cv_CO2_ise(0:100,0:100), cv_H2O_ise(0:100,0:100), cv_N2_ise(0:100,0:100),
cp_produtos_ise(0:100,0:100), cv_produtos_ise(0:100,0:100), gama_produtos_ise(0:100,0:100),
x_bi(0:100), integral_Produtos_ise(0:100,0:100), integral_produtos_ise_inf(0:100,0:100),
integral_produtos_ise_sup(0:100,0:100), u_bp(0:100,0:100), v_bp(0:100,0:100), soma_vb_k(0:100,0:100),
soma_ub_k(0:100,0:100), soma_vb(0:100), soma_ub(0:100), soma_xi(0:100), T_n(0:100,0:100),
x_n(0:100,0:100), cp_CO2_n(0:100,0:100), cp_H2O_n(0:100,0:100), cp_N2_n(0:100,0:100),
cv_CO2_n(0:100,0:100), cv_H2O_n(0:100,0:100), cv_N2_n(0:100,0:100), cv_produtos_n(0:100,0:100),
integral_reagentes(0:100), integral_produtos_sup(0:100,0:100), integral_produtos_inf(0:100,0:100),
Delta_energia(0:100), Delta_volume(0:100), f1(0:100,0:100), f2(0:100,0:100),
integral_produtos(0:100,0:100), u_reagentes(0:100), u_n(0:100,0:100), v_camada_n(0:100,0:100),
rho_n(0:100,0:100), f1_xn(0:100,0:100), f1_Tn(0:100,0:100), f2_xn(0:100,0:100),f2_Tn(0:100,0:100),
delta_xn(0:100,0:100), delta_Tn(0:100,0:100), Erro_x(0:100,0:100), Erro_T(0:100,0:100),
rho_produtos(0:100,0:100), v_produtos(0:100,0:100), y_n(0:100), x_b(0:100), r_chama(0:100),
y_b(0:100), A_chama(0:100), x_pol(0:100), R_pol(0:100), R_dot(0:100), x_dot(0:100), S_b(0:100),
S_c(0:100), S_b_produtos(0:100), Sb_Bb(0:100), Sb_Bu(0:100), alfa(0:100), Sb_Met(0:100), T_med,
u_g(0:100),fluxo(0:100),del_p_f1_xn(0:100,0:100), x_exp(0:100), Volume_reagentes(0:100),
Volume_produtos(0:100)

integer n, s, j, k, r, i, err,nmax
end module

Program Modelo_Ric
Use var

!*** Dados Termodinmicos iniciais
R_u = 8.314 !j/mol-K ou kJ/kmol-K
R_reagentes = 0.3009 !Valor obtido do EES: R_u/MassaMolecular
R_produtos = 0.3009 !Valor obtido do EES: R_u/MassaMolecular
T_0 = 298.15
T_i = 300.D0
p_i = 101.325 !kPa
u_i = -345.02 !Valor calculado atravs do algoritmo Cea2.f para a mistura
143
v_i = 0.8909 !Valor calculado atravs do algoritmo Cea2.f para a mistura
r_c = 0.076 !Raio da cmara de combusto

!*** Quantidades Molares Estequiomtricas
N_O2 = 2.D0
N_N2 = 7.52
N_CH4 = 1.D0
N_CO2 = 1.D0
N_H2O = 2.D0
N_N2_prod = 7.52 !N = nmero de moles
MM_CH4 = 16.D0
MM_O2 = 32.D0
MM_N2 = 28.D0
MM_CO2 = 44.D0
MM_H2O = 18.D0
Total_moles = N_O2 + N_N2 + N_CH4
fv_CH4 = N_CH4/Total_moles
fv_O2 = N_O2/Total_moles
fv_N2 = N_N2/Total_moles
fv_CO2 = N_CO2/Total_moles
fv_H2O = N_H2O/Total_moles
MM_reagentes = fv_CH4*MM_CH4 + fv_O2*MM_O2 + fv_N2*MM_N2
MM_produtos = fv_CO2*MM_CO2 + fv_H2O*MM_H2O + fv_N2*MM_N2

!*** Fraes Mssicas Estequiomtricas
Total_massa = N_CH4*MM_CH4 + N_N2*MM_N2 + N_O2*MM_O2
fm_CH4 = N_CH4*MM_CH4/Total_massa
fm_O2 = N_O2*MM_O2/Total_massa
fm_N2 = N_N2*MM_N2/Total_massa
massa_prod = N_CO2*MM_CO2 + N_N2_prod*MM_N2 + N_H2O*MM_H2O
fm_CO2 = N_CO2*MM_CO2/massa_prod
fm_H2O = N_H2O*MM_H2O/massa_prod

!*** Quantidades de Energia
DeltaH_form_CH4 = - 17.895 !Em unidades de kcal/mol. Fonte: Principles of
DeltaH_form_CO2 = - 94.054 !Em unidades de kcal/mol. Fonte: Principles of
DeltaH_form_H2O = - 57.798 !Em unidades de kcal/mol. Fonte: Principles of

DeltaH_CH4 = DeltaH_form_CH4*4.18/(0.001*MM_CH4) !Em unidades de kJ/kg"
DeltaH_CO2 = DeltaH_form_CO2*4.18/(0.001*MM_CO2) !Em unidades de kJ/kg"
DeltaH_H2O = DeltaH_form_H2O*4.18/(0.001*MM_H2O) !Em unidades de kJ/kg"
DeltaH_reagentes = fm_CH4*DeltaH_CH4
DeltaH_produtos = fm_CO2*DeltaH_CO2 + fm_H2O*DeltaH_H2O

!*** Clculo das propriedades iniciais dos reagentes

V_camara = 1.3333*3.1415*r_c**3
A_camara = 4*3.1415*r_c**2
m = p_i*V_camara/(R_reagentes*T_0)

!*** Valores iniciais
x_b(0) = 0
x_n(0,100) = 0.D0
T_bp(0,100) = 300.D0
T_n(0,100) = 2800.D0
144
x_n(0,100) = 0.02
p(0) = 101.3
tempo(0) = 0.D0
T_med = 1000.D0 !Valor de temperatura intermedirio para
clculo das integrais de cp, cv e enrgia interna.
gama_reagentes(0) = 1.4

!*** Arquivos de sada
open(unit=50, file='Velo_ISE.txt')
write(40,*) 'y_b,Presso,Frao de Massa,Temperatura,V. Queima,Temp_nq,Raio'

!*** Incio da rotina de clculo
nmax = 23 !Local onde se propem a segmentao temporal da combusto.
do n=1,nmax

tempo(n) = (0.06/nmax)*n
p(n) = 101.1885 + 2340.58115*tempo(n) - 483894.39828*tempo(n)**2 + 7.97122E7*tempo(n)**3 -
6.05393E9*tempo(n)**4 + 2.5037E11*tempo(n)**5 - 5.74913E12*tempo(n)**6 + 6.88518E13*tempo(n)**7
- 3.31395E14*tempo(n)**8
!---------------------- Regio para o clculo das propriedade dos gases no queimados

T_nq(n) = T_i*(p_i/p(n))**( (1 - gama_reagentes(n - 1))/gama_reagentes(n - 1) )
cp_CH4(n) = R_u*(-1.76685E+5*(1/T_nq(n)**2) + 2.78618E+3*(1/T_nq(n)**1) - 1.20257E+1 +
3.91761E-2*T_nq(n) - 3.61905E-5*T_nq(n)**2 + 2.02685E-8*T_nq(n)**3 - 4.9767E-
12*T_nq(n)**4)/MM_CH4
cp_O2(n) = R_u*(-3.42556E+4*(1/T_nq(n)**2) + 4.84700E+2*(1/T_nq(n)**1) + 1.11901E+0 +
4.29389E-3*T_nq(n) - 6.8363E-7*T_nq(n)**2 - 2.02337E-9*T_nq(n)**3 + 1.03904E-
12*T_nq(n)**4)/MM_O2
cp_N2(n) = R_u*(2.21037E+4*(1/T_nq(n)**2) - 3.81846E+2*(1/T_nq(n)**1) + 6.08273E+0 -
8.530914E-3*T_nq(n) + 1.38464E-5*T_nq(n)**2 - 9.62579E-9*T_nq(n)**3 + 2.5197E-
12*T_nq(n)**4)/MM_N2
!******* Os resultados deste algoritmo e dos valores do stio referenciado foram iguais para o intervalo de
interesse.
cv_CH4(n) = cp_CH4(n) - R_u/MM_CH4
cv_O2(n) = cp_O2(n) - R_u/MM_O2
cv_N2(n) = cp_N2(n) - R_u/MM_N2

cp_reagentes(n) = fm_CH4*cp_CH4(n) + fm_O2*cp_O2(n) + fm_N2*cp_N2(n)
cv_reagentes(n) = fm_CH4*cv_CH4(n) + fm_O2*cv_O2(n) + fm_N2*cv_N2(n)
gama_reagentes(n) = cp_reagentes(n)/cv_reagentes(n)

k_reag(n) = 1.99163E-4 + 9.82643E-5*T_nq(n) - 3.97507E-8*T_nq(n)**2 + 1.39945E-
11*T_nq(n)**3 + 1.79678E-16*T_nq(n)**4
v_reag(n) = R_reagentes*T_nq(n)/p(n)
rho_reag(n) = 1/v_reag(n)
Dif_term_reag(n) = k_reag(n)/(cp_reagentes(n)*rho_reag(n))

! Regio para o clculo da energia interna dos gases comprimidos
! isentropicamente dentro das camadas dos gases queimados. MTODO DAS CASCAS

x_bi(n) = x_n(n - 1,100) !x_bi por definio sempre ser a camada
queimada anterior camada n.
T_bp(n - 1,n - 1) = T_n(n - 1,100)

if (n.gt.1) then
do s = 1,n-1
145
cp_CO2_ise(s,n) = R_u*(1.17696E+5*(1/T_bp(s,n - 1)**2) - 1.78879E+3*(1/T_bp(s,n - 1)**1) +
8.29152E+0 - 9.22315E-5*T_bp(s,n - 1) + 4.86367E-9*T_bp(s,n - 1)**2 - 1.89105E-12*T_bp(s,n - 1)**3 +
6.330037E-16*T_bp(s,n - 1)**4)/MM_CO2
cp_H2O_ise(s,n) = R_u*(1.034976E+6*(1/T_bp(s,n - 1)**2) - 2.41269E+3*(1/T_bp(s,n - 1)**1) +
4.64611E+0 + 2.29199E-3*T_bp(s,n - 1) - 6.83683E-7*T_bp(s,n - 1)**2 + 9.42646E-11*T_bp(s,n - 1)**3 -
4.82238E-15*T_bp(s,n - 1)**4)/MM_H2O
cp_N2_ise(s,n) = R_u*(5.87712E+5*(1/T_bp(s,n - 1)**2) - 2.23924E+3*(1/T_bp(s,n - 1)**1) +
6.06694E+0 - 6.13968E-4*T_bp(s,n - 1) + 1.49180E-7*T_bp(s,n - 1)**2 - 1.92310E-11*T_bp(s,n - 1)**3 +
1.06954E-15*T_bp(s,n - 1)**4)/MM_N2
cv_CO2_ise(s,n) = cp_CO2_ise(s,n) - R_u/MM_CO2
cv_H2O_ise(s,n) = cp_H2O_ise(s,n) - R_u/MM_H2O
cv_N2_ise(s,n) = cp_N2_ise(s,n) - R_u/MM_N2

cp_produtos_ise(s,n) = fm_CO2*cp_CO2_ise(s,n) + fm_H2O*cp_H2O_ise(s,n) +
fm_N2*cp_N2_ise(s,n)
cv_produtos_ise(s,n) = fm_CO2*cv_CO2_ise(s,n) + fm_H2O*cv_H2O_ise(s,n) +
fm_N2*cv_N2_ise(s,n)
gama_produtos_ise(s,n) = cp_produtos_ise(s,n)/cv_produtos_ise(s,n)
T_bp(s,n) = T_bp(s,s)*(p(n)/p(s))**((gama_produtos_ise(s,n) - 1)/gama_produtos_ise(s,n))

cp_CO2_ise(0,0) = R_u*(1.17696E+5*(1/T_n(0,100)**2) - 1.78879E+3*(1/T_n(0,100)**1) +
8.29152E+0 - 9.22315E-5*T_n(0,100) + 4.86367E-9*T_n(0,100)**2 - 1.89105E-12*T_n(0,100)**3 +
6.330037E-16*T_n(0,100)**4)/MM_CO2
cp_H2O_ise(0,0) = R_u*(1.034976E+6*(1/T_n(0,100)**2) - 2.41269E+3*(1/T_n(0,100)**1) +
4.64611E+0 + 2.29199E-3*T_n(0,100) - 6.83683E-7*T_n(0,100)**2 + 9.42646E-11*T_n(0,100)**3 -
4.82238E-15*T_n(0,100)**4)/MM_H2O
cp_N2_ise(0,0) = R_u*(5.87712E+5*(1/T_n(0,100)**2) - 2.23924E+3*(1/T_n(0,100)**1) +
6.06694E+0 - 6.13968E-4*T_n(0,100) + 1.49180E-7*T_n(0,100)**2 - 1.92310E-11*T_n(0,100)**3 +
1.06954E-15*T_n(0,100)**4)/MM_N2
cv_CO2_ise(0,0) = cp_CO2_ise(0,0) - R_u/MM_CO2
cv_H2O_ise(0,0) = cp_H2O_ise(0,0) - R_u/MM_H2O
cv_N2_ise(0,0) = cp_N2_ise(0,0) - R_u/MM_N2

cp_produtos_ise(0,0) = fm_CO2*cp_CO2_ise(0,0) + fm_H2O*cp_H2O_ise(0,0) +
fm_N2*cp_N2_ise(0,0)
cv_produtos_ise(0,0) = fm_CO2*cv_CO2_ise(0,0) + fm_H2O*cv_H2O_ise(0,0) +
fm_N2*cv_N2_ise(0,0)
gama_produtos_ise(0,0) = cp_produtos_ise(0,0)/cv_produtos_ise(0,0)

integral_produtos_ise_inf(s,n) = ( fv_CO2*R_u*(-4.9436E+4*(1/T_med - 1/T_0) -
6.26411E+2*((log(T_med)/log(2.718282)) - (log(T_0)/log(2.718282)))&
+ 5.301725*(T_med - T_0) + (2.503813E-3/2)*(T_med**2 - T_0**2) - (2.127308E-7/3)*(T_med**3 -
T_0**3) - (7.689988E-10/4)*(T_med**4 - T_0**4) + (2.849677E-13/5)*(T_med**5 - T_0**5)) +
fv_H2O*R_u*(3.94796E+4*(1/T_med - 1/T_0) + 5.75573E+2*((log(T_med)/log(2.718282)) -
(7.34557E-6/3)*(T_med**3 - T_0**3) + (4.95504E-9/4)*(T_med**4 - T_0**4) - &
(1.33693E-12/5)*(T_med**5 - T_0**5))+ fv_N2*R_u*(-2.210371E+4*(1/T_med - 1/T_0) -
3.818461E+2*((log(T_med)/log(2.718282)) - (log(T_0)/log(2.718282))) + 6.08274*(T_med - T_0) -
4.2654E-3*(T_med**2 - T_0**2) + 0.4615E-5*(T_med**3 - T_0**3) - 2.4064E-9*(T_med**4 - T_0**4) +
0.5039E-12*(T_med**5 - T_0**5)))/MM_produtos - R_u*(T_med - T_0)/MM_produtos

integral_produtos_ise_sup(s,n) = ( fv_CO2*R_u*(-1.17696E+5*(1/T_bp(s,n) - 1/T_med) -
1.78879E+3*((log(T_bp(s,n))/log(2.718282)) - (log(T_med)/log(2.718282))) + 8.29152*(T_bp(s,n) -
T_med) - (9.22315E-5/2)*(T_bp(s,n)**2 - T_med**2) + (4.86367E-9/3)*(T_bp(s,n)**3 - T_med**3) -
(1.89105E-12/4)*(T_bp(s,n)**4 - T_med**4) + (6.330037E-16/5)*(T_bp(s,n)**5 - T_med**5)) +
fv_H2O*R_u*(-1.034976E+6*(1/T_bp(s,n) - 1/T_med) - 2.41269E+3*((log(T_bp(s,n))/log(2.718282)) -
(log(T_med)/log(2.718282))) + 4.64611*(T_bp(s,n) - T_med) + (2.29199E-3/2)*(T_bp(s,n)**2 - T_med**2)
146
- (6.83683E-7/3)*(T_bp(s,n)**3 - T_med**3) + (9.42646E-11/4)*(T_bp(s,n)**4 - T_med**4) - (4.82238E-
15/5)*(T_bp(s,n)**5 - T_med**5)) + fv_N2*R_u*(-5.87712E+5*(1/T_bp(s,n) - 1/T_med) -
2.23924E+3*((log(T_bp(s,n))/log(2.718282)) - (log(T_med)/log(2.718282))) + 6.06694*(T_bp(s,n) -
T_med) - 3.0698E-4*(T_bp(s,n)**2 - T_med**2) + 0.49726E-7*(T_bp(s,n)**3 - T_med**3) - 0.480775E-
11*(T_bp(s,n)**4 - T_med**4) + 0.21239E-15*(T_bp(s,n)**5 - T_med**5)) )/MM_produtos -
R_u*(T_bp(s,n) - T_med)/MM_produtos

integral_Produtos_ise(s,n) = integral_produtos_ise_sup(s,n) + integral_produtos_ise_inf(s,n)

u_bp(s,n) = DeltaH_produtos - R_produtos*T_0 + integral_Produtos_ise(s,n)
v_bp(s,n) = R_produtos*T_bp(s,n)/p(n)

soma_vb_k(0,n) = 0
soma_ub_k(0,n) = 0
do k=1,s
soma_vb_k(k,n) = soma_vb_k(k - 1,n) + v_bp(k,n)*x_bi(k)
soma_ub_k(k,n) = soma_ub_k(k - 1,n) + u_bp(k,n)*x_bi(k)
soma_vb(n) = soma_vb_k(k,n)
soma_ub(n) = soma_ub_k(k,n)
end do ! Fim do loop de "k"

write(50,*) n,s,T_bp(s,n)

end do ! Fimdo loop "s"

soma_xi(n) = soma_xi(n - 1) + x_bi(n) !Discutir melhor se eu utilizo o somatrio de xn
ou simplesmente os ltimos valores

end if

soma_vb(1) = 0
soma_ub(1) = 0
soma_xi(1) = 0
T_n(n,1) = T_n(n - 1,100) !Chute inicial para o mtodo de
Newton-Raphson
x_n(n,1) = x_n(n - 1,100) !Chute inicial para o mtodo de
Newton-Raphson

!----------------------- Regio para o clculo da energia interna para a camada "n". Mtodo de Newton-
Raphson (NR)

do j = 1,99 !Rotina Newton-Raphson

cp_CO2_n(n,j) = R_u*(1.17696E+5*(1/T_n(n,j)**2) - 1.78879E+3*(1/T_n(n,j)**1) + 8.29152 -
16*T_n(n,j)**4)/MM_CO2
cp_H2O_n(n,j) = R_u*(1.034976E+6*(1/T_n(n,j)**2) - 2.41269E+3*(1/T_n(n,j)**1) + 4.64611E+0 +
2.29199E-3*T_n(n,j) - 6.83683E-7*T_n(n,j)**2 + 9.42646E-11*T_n(n,j)**3 - 4.82238E-
15*T_n(n,j)**4)/MM_H2O
cp_N2_n(n,j) = R_u*(5.87712E+5*(1/T_n(n,j)**2) - 2.23924E+3*(1/T_n(n,j)**1) + 6.06694E+0 -
15*T_n(n,j)**4)/MM_N2

cv_CO2_n(n,j) = cp_CO2_n(n,j) - R_u/MM_CO2
cv_H2O_n(n,j) = cp_H2O_n(n,j) - R_u/MM_H2O
cv_N2_n(n,j) = cp_N2_n(n,j) - R_u/MM_N2
cv_produtos_n(n,j) = fm_CO2*cv_CO2_n(n,j) + fm_H2O*cv_H2O_n(n,j) + fm_N2*cv_N2_n(n,j)

147
f1(n,j) = v_i - soma_vb(n) - R_produtos*T_n(n,j)*x_n(n,j)/p(n) - R_reagentes*T_nq(n)*
(1 - soma_xi(n) - x_n(n,j))/p(n)

integral_reagentes(n) = ( fv_CH4*R_u*(1.76685E+5*(1/T_nq(n) - 1/T_0) +
2.78618E+3*((log(T_nq(n))/log(2.718282)) - (log(T_0)/log(2.718282))) - 1.20257E+1*(T_nq(n) - T_0) +
(3.91761E-2/2)*(T_nq(n)**2 - T_0**2) - (3.61905E-5/3)*(T_nq(n)**3 - T_0**3) + (2.02685E-8/4)*
(T_nq(n)**4 - T_0**4) - (4.9767E-12/5)*(T_nq(n)**5 - T_0**5)) + fv_O2*R_u*(3.42556E+4*(1/T_nq(n) -
1/T_0) + 4.84700E+2*((log(T_nq(n))/log(2.718282)) - (log(T_0)/log(2.718282))) + 1.11901E+0*(T_nq(n) -
T_0) + (4.29389E-3/2)*(T_nq(n)**2 - T_0**2) - (6.8363E-7/3)*(T_nq(n)**3 - T_0**3) - (2.02337E-
9/4)*(T_nq(n)**4 - T_0**4) + (1.03904E-12/5)*(T_nq(n)**5 - T_0**5)) + fv_N2*R_u*(-
2.21037E+4*(1/T_nq(n) - 1/T_0) - 3.81846E+2*((log(T_nq(n))/log(2.718282)) - (log(T_0)/log(2.718282))) +
6.08273*(T_nq(n) - T_0) - (8.530914E-3/2) *(T_nq(n)**2 - T_0**2) + (1.38464E-5/3)*(T_nq(n)**3 - T_0**3)
- (9.62579E-9/4)*(T_nq(n)**4 - T_0**4) + (2.5197E-12/5) *(T_nq(n)**5 - T_0**5)) )/MM_reagentes -
R_u*(T_nq(n) - T_0)/MM_reagentes

integral_produtos_inf(n,j) = ( fv_CO2*R_u*(-4.9436E+4*(1/T_med - 1/T_0) -
6.26411E+2*((log(T_med)/log(2.718282)) - (log(T_0)/log(2.718282))) + 5.301725*(T_med - T_0) +
(2.503813E-3/2)*(T_med**2 - T_0**2) - (2.127308E-7/3)*(T_med**3 - T_0**3) - (7.689988E-
10/4)*(T_med**4 - T_0**4) + (2.849677E-13/5)*(T_med**5 - T_0**5)) +
fv_H2O*R_u*(3.94796E+4*(1/T_med - 1/T_0) + 5.75573E+2*((log(T_med)/log(2.718282)) -
(7.34557E-6/3)*(T_med**3 - T_0**3) + (4.95504E-9/4)*(T_med**4 - T_0**4) - (1.33693E-12/5)*(T_med**5
- T_0**5))+ fv_N2*R_u*(-2.210371E+4*(1/T_med - 1/T_0) - 3.818461E+2*((log(T_med)/log(2.718282)) -
(log(T_0)/log(2.718282))) + 6.08274*(T_med - T_0) - 4.2654E-3*(T_med**2 - T_0**2) + 0.4615E-
5*(T_med**3 - T_0**3) - 2.4064E-9*(T_med**4 - T_0**4) + 0.5039E-12*(T_med**5 -
T_0**5)))/MM_produtos - R_u*(T_med - T_0)/MM_produtos

integral_produtos_sup(n,j) = ( fv_CO2*R_u*(-1.17696E+5*(1/T_n(n,j) - 1/T_med) -
12/4)*(T_n(n,j)**4 - T_med**4) + (6.330037E-16/5)*(T_n(n,j)**5 - T_med**5)) + fv_H2O*R_u*(-
1.034976E+6*(1/T_n(n,j) - 1/T_med) - 2.41269E+3*((log(T_n(n,j))/log(2.718282)) -
(log(T_med)/log(2.718282))) + 4.64611*(T_n(n,j) - T_med) + (2.29199E-3/2)*(T_n(n,j)**2 - T_med**2) -
15/5)*(T_n(n,j)**5 - T_med**5)) + fv_N2*R_u*(-5.87712E+5*(1/T_n(n,j) - 1/T_med) -
3.0698E-4*(T_n(n,j)**2 - T_med**2) + 0.49726E-7*(T_n(n,j)**3 - T_med**3) - 0.480775E-11*(T_n(n,j)**4 -
T_med**4) + 0.21239E-15*(T_n(n,j)**5 - T_med**5)) )/MM_produtos - R_u*(T_n(n,j) -
T_med)/MM_produtos

integral_produtos(n,j) = integral_produtos_inf(n,j) + integral_produtos_sup(n,j)
f2(n,j) = u_i + R_reagentes*T_0 - soma_ub(n) - (DeltaH_produtos +
integral_produtos(n,j))*x_n(n,j)&
- (DeltaH_reagentes + integral_reagentes(n))*(1 - soma_xi(n) - x_n(n,j))

u_n(n,j) = (DeltaH_produtos + integral_produtos(n,j))*x_n(n,j)
u_reagentes(n) = (DeltaH_reagentes + integral_reagentes(n))*(1 - soma_xi(n) - x_n(n,j))
RT = R_reagentes*T_0
v_camada_n(n,j) = R_reagentes*T_n(n,j)/p(n)
rho_n(n,j) = 1/v_camada_n(n,j)

f1_xn(n,j) = - R_produtos*T_n(n,j)/p(n) + R_reagentes*T_nq(n)/p(n)
del_p_f1_xn(n,j) = + R_produtos*T_n(n,j)/p(n)**2 - R_reagentes*T_nq(n)/p(n)**2
f1_Tn(n,j) = - R_produtos*x_n(n,j)/p(n)
f2_xn(n,j) = - (DeltaH_produtos + integral_produtos(n,j)) + (DeltaH_reagentes +
integral_reagentes(n))
f2_Tn(n,j) = - x_n(n,j)*cv_produtos_n(n,j) !Vamos utilizar a derivada com a funo cp para
altas temperaturas pois a derivada avaliada temperatura alta (~3500 K)

148
delta_xn(n,j) = (-f1(n,j)*f2_Tn(n,j) + f2(n,j)*f1_Tn(n,j) )/( f1_xn(n,j)*f2_Tn(n,j) - f1_Tn(n,j)*f2_xn(n,j))
delta_Tn(n,j) = ( f1(n,j)*f2_xn(n,j) - f2(n,j)*f1_xn(n,j) )/( f1_xn(n,j)*f2_Tn(n,j) - f1_Tn(n,j)*f2_xn(n,j) )

T_n(n,j + 1) = T_n(n,j) + FR_T*delta_Tn(n,j)
x_n(n,j + 1) = x_n(n,j) + FR_x*delta_xn(n,j)

Erro_x(n,j) = x_n(n,j + 1) - x_n(n,j)
Erro_T(n,j) = T_n(n,j + 1) - T_n(n,j)

v_produtos(n,j) = (soma_vb(n) + v_camada_n(n,j)*x_n(n,j)) / (x_b(n - 1) + x_n(n,100))
rho_produtos(n,j) = 1/v_produtos(n,j)

end do !Fim do lao Newton Raphson.

!----------------------- Regio para o clculo da taxas de combusto

x_b(n) = x_b(n - 1) + x_n(n,100)
soma_xi(1) = x_n(1,100)
y_n(n) = x_n(n,100)*v_produtos(n,99)*m/V_camara !Frao volumtrica de
cada camada "n".
Volume_reagentes(n) = m*(1 - x_b(n))*v_reag(n)
Volume_produtos(n) = V_camara - Volume_reagentes(n)
r_chama(n) = (0.2387*Volume_produtos(n))**0.333
y_b(n) = (4.18*(r_chama(n)**3))/V_camara !Frao volumtrica dos
gases queimados
A_chama(n) = 4*3.1415*r_chama(n)**2
x_dot_dif(n) = 81.75*0.0075*exp(81.75*tempo(n)) !Vlido para a curva de presso
de Persinejad.

S_c(n) = (r_chama(n) - r_chama(n - 1))/(tempo(n) - tempo(n - 1))
S_b(n) = m*v_reag(n)*x_dot_dif(n)/A_chama(n)
u_g(n) = S_c(n) - S_b(n)
!Velocidade de queima calculada pelo lado dos gases queimados. Bradley 1996!
Sb_Bb(n) = (rho_produtos(n,99)/rho_reag(n))*( (rho_n(n,99) - rho_reag(n))/(rho_produtos(n,99) -
rho_reag(n)) )*r_chama(n)**3
!Velocidade de queima calculada pelo lado dos gases no queimados. Bradley 1996!
Sb_Bu(n) = ( (rho_produtos(n,99) - rho_n(n,99))/(rho_produtos(n,99) - rho_reag(n))
)*r_chama(n)**3
!Taxa de estiramento de chama
alfa(n) = (2/r_chama(n))*( (r_chama(n) - r_chama(n - 1))/(tempo(n) - tempo(n - 1)) )
!Fluxo de reagentes na chama
fluxo(n) = S_b(n)/v_reag(n)

!---------------------------Amostragem de resultados
write(40,'(7(G15.4,A1))') tempo(n),',',p(n),',',T_n(n,100),',',x_b(n),',',r_chama(n),',',S_b(n),',',S_c(n)

End do !Fim do lao para n.

End !Fim programa

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< < . Neste caso as pequenas escalas de

= . O apndice B traz uma

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