Tcnicas experimentais da anlise qualitativa inorgnica.

Introduo: Qumica Analtica - a parte da qumica que estuda os princpios tericos e prticos das anlises qumicas. Tem como objetivo prtico a determina o da composi o qumica de substncias puras ou de suas misturas. Qumica Analtica Qualitativa - trata da determina o dos constituintes !elementos" grupo de elementos ou ons# que $ormam uma dada substncia ou mistura. Qumica Analtica Quantitativa - trata da determina o das quantidades ou propor%es dos constituintes" previamente identi$icados" numa dada substncia ou mistura. &m 'umica (naltica 'ualitativa" o elemento ou on a ser determinado tratado de maneira a se trans$ormar num composto que possua certas propriedades que l)e s o caractersticas. ( trans$orma o que se processa denominada* REAO ANALTICA. ( substncia que provoca a trans$orma o denominada* REAGENTE. ( substncia a ser analisada denominada* SUBSTNCIA PROBLEMA (SP ou AMOSTRA. An!"#$% &u'(#)* &u*"#t*t#+*: ( anlise qualitativa pode ser condu+ida em vrias escalas* M*)ro*n!"#$%: ( quantidade de substncia empregada de ,"- a . g e o volume de solu o tomado para anlise cerca de /, ml. S%(#(#)ro*n!"#$%: a quantidade usada para anlise redu+ida por um $ator de ,". a ,",-" isto cerca de ,",- g e o volume de solu o para cerca de . ml. M#)ro*n!"#$%: o $ator de ordem de ,",. ou menos. 0ara anlise de rotina por estudantes" a escol)a se situa entre semimicro e macroanlise. U"tr*(#)ro*n!"#$%: usam-se quantidades de substncias in$eriores a . mg. Todas as opera%es analticas e$etuam-se as observando ao microscpio. M,todo (#)ro)r#$t*"o$)-.#)o: as rea%es devem reali+ar-se sobre uma lmina de vidro" identi$icando-se o on ou o elemento pela $orma dos cristais que se $ormam" observadas ao microscpio. M,todo d* /ot*: !rea%es gota a gota#* usam-se rea%es que s o acompan)adas de uma viragem da colora o da solu o ou da $orma o de precipitados corados. (s rea%es reali+am-se numa tira de papel de $iltro onde se depositam sucessivamente e numa ordem bem de$inida" gota a gota" a solu o em estudo e os reagentes. 1omo resultado da rea o" no papel de $iltro aparece uma manc)a corada" cuja cor permite comprovar a presena na solu o do on a identi$icar. T,)n#)* $%(#(#)ro 0 1*nt*/%n$: 1onsumo redu+ido de substncias qumicas2

3aior velocidade da anlise" devido o trabal)o com menores quantidades de materiais" e a economia de tempo na execu o das vrias opera%es padroni+adas de $iltra o" lavagem" evapora o" satura o com sul$eto de )idrog4nio etc.2 &$ici4ncia de separa o aumentada" por exemplo" com a lavagem de precipitados" que pode ser condu+ida rpida e e$ica+mente quanto uma centri$uga substitui o $iltro2 'uantidade de sul$eto de )idrog4nio consideravelmente redu+ida2 3ais espao no laboratrio2 ( anlise qualitativa utili+a dois tipos de ensaios* Reaes por via seca (substncias slidas); Reaes por via mida (substncias em soluo). Separao do precipitado por diversos mtodos de anlise:

R%*2%$ .or +#* $%)*: &stes ensaios podem ser reali+ados em tubos $ec)ados numa das extremidades !contendo ou n o reagente# e em tubos abertos nas duas extremidades. 5 ensaio" utili+ando o segundo tubo" reali+ado quando se necessita de $orte oxida o para a identi$ica o da espcie desejada. 5 aquecimento da amostra !com ou sem reagente# presente em ambos" pode ocorrer uma sublima o ou o material pode $undir-se ou decompor-se" acompan)ado de modi$ica o na cor" ou desprender um gs que pode ser recon)ecido por certas propriedades caractersticas*

a) ormao de !ases ou vapores incolores" 6ntrodu+em-se duas tiras de papel de tornassol !a+ul e vermel)o# previamente umedecidas prximo 7 abertura do tubo de ensaio que contm a amostra* #$ %apel de tornassol vermel&o passa para a'ul" amonacos dos sais amoniacais !sul$ato" cloreto" acetato#. ($ %apel de tornassol a'ul passa para vermel&o" cidos volteis !actico" ciandricos e sul$dricos#" cido $luordrico !corros o do vidro# e gs carb8nico !turva o da gua de cal#. )$ *escoram o tornassol" gs sul$9rico de sul$itos !n o alcalinos#" alguns sul$atos" sul$etos" tiossul$atos !com sublima o do enxo$re#. +$ ,o a!em sobre um tornassol" oxig4nios dos perxidos" cloratos" bromatos" iodatos" nitratos e outros !intensi$icam a combust o#" condensam nas paredes dos tubos" gua !gotas incolores# e merc9rio !gotas cin+entas#. b) ormao de !ases ou vapores coloridos" #$ -loro" amarelo-esverdeado colore em violceo a gua alcalina de anilina. ($ .romo" vermel)o colore em a+ul a gua de anilina. )$ ,itrosos" vermel)os colorem em a+ul a solu o sul$9rica de di$enilamina. +$ /odo" roxo caracterstico. En$*#o$ do (**r#)o d% $o.ro: :tili+a-se para estes ensaios uma c)ama de um bico de ;unsen. &le e$etuado numa cavidade na super$cie do bloco de carv o" sendo a amostra em exame misturada com carbonato de sdio e umedecida para $ormar uma pasta queimada na c)ama redutora !interna" a+ul#" sobre a super$cie de carv o vegetal. 5 carv o alm de servir como suporte" participa da rea o exercendo a a o redutora ao queimar-se. (s rea%es que se passam podem ser exempli$icadas com a anlise do (cetato de 1)umbo 66* %b(Ac)( 0 ,a(-1) 0 + 1( 2 %b-1) 0 ,a(1 0 + -1( 0 ) 3(1 ( gua e o gs carb8nico $ormados evoluem pelo aquecimento2 o xido de sdio !<a/5# in$iltra-se no carv o e o carbonato de c)umbo !0b15=# trans$ormado em xido* %b-1) 0 - 2 %b1 0 ( -14 0arte deste xido c)umbo !0b5# $ica na super$cie do carv o" nas vi+in)anas do ensaio2 a por o restante redu+ida ao metal !0b#* ( %b1 0 - 2 ( %b 0-14 En$*#o$ d* )3*(*: 5s compostos de certos metais s o volatili+ados na c)ama de ;unsen" comunicandol)e cores caractersticas. 5s cloretos est o entre os compostos mais volteis. 5 ensaio

condu+ido com a imers o de um $io de platina em cido clordrico concentrado e numa por o da amostra em exame" ou seja" os cloretos s o preparados in situ" em seguida esse mesmo $io umedecido levado 7 c)ama. ( tabela abaixo mostra as cores de di$erentes metais* 1bservao 1)ama amarelo-dourada persistente 1)ama violeta ou lils !cor carmesim atravs do vidro de a+ul de cobalto# 1)ama vermel)o - tijolo !vermel)a amarelada# 1)ama carmesim 1)ama verde amarelada 1)ama a+ul-plida !$io lentamente corrodo# /n5er6ncia ,a 7 -a 8r .a %b9 As9 8b9 .i9 -u

0ara compreender as opera%es implicadas nos ensaios de colora o de c)ama e de diversos ensaios por via seca" necessrio possuir certo con)ecimento na c)ama luminosa de ;unsen" a qual composta por = partes* .# 1one a+ul interno A*." constitudo em sua maior parte de gs n o queimado2 /# :ma ponta luminosa * !que somente visvel quando as aberturas para o ar est o ligeiramente $ec)adas#2 =# :ma capa externa A-.*A" onde se produ+ a combust o completa do gs. B#)o d% Bun$%n: .. 1)ama oxidante superior !>5?# .-@,A1 /. 1)ama oxidante in$erior !>56# .-@, A1 =. 1)ama redutora superior !>B?# -/,A1 @. 1)ama redutora in$erior !>B6# =-, A1 -. >ona $ria !menor temperatura# =,,A1 C. >ona de $us o !maior temperatura# .-C,A1

.. :18" corresponde ao extremo n o luminoso da c)ama" apresenta um grande excesso de oxig4nio e a c)ama n o t o quente como na +ona de $us o. /. :1/* empregada para oxida o de substncias dissolvidas nas prolas de brax semel)antes. =. :R8* est no extremo da +ona a+ul interna e rica em carbono incandescente" sendo especialmente 9til para redu+ir incrusta%es de xidos a metal. @. :R/* situada no limite in$erior da +ona prxima ao cone a+ul e onde os gases redutores se misturam com o oxig4nio do ar2 uma +ona de menor poder redutor que a = e se emprega para redu o de prolas $undidas de brax e semel)antes. -. :ona 5ria* a base da c)ama" onde a temperatura mais baixa" que empregada para testar substncias volteis" a $im de determinar se elas comunicam alguma cor 7 c)ama. C. :ona de 5uso" a parte mais quente da c)ama2 empregada para ensaiar a volatilidade relativa de substncias ou misturas destas. R%*2%$ .or +#* 4(#d*: ? o as rea%es mais usuais" s o aquelas onde o B&(D&<T& e a ?0 est o !no estado lquido# ou em solu o aquosa. <o caso de amostras slidas" o primeiro passo dissolv4-las. 5 solvente usual a gua" ou um cido se ela $or insol9vel em gua" por exemplo* .a-l( 2 .a(0 0 ( -l$ -u1 /,81;<=>; -u1 0 3(81+(a?) 2 -u(0 0 81+($ 0 3(1 e(13)) @ /,81;<=>; e(13)) 0 A 3-l(a?) 2 e)0 0 ) -l$ 0 ) 3(1 0ara os testes de anlise qualitativa" somente" emprega-se as rea%es que se processam acompan)adas de varia o das suas propriedades $sicas ou qumicas $acilmente detectveis. 0or exemplo" na mistura de solu%es" para identi$ica o de um dado on deve ocorrer* 3udana de colora o !$orma o de complexos#. Eorma o de substncia slida !$orma o de precipitados#. Fesprendimento gasoso !$orma o de gases $acilmente identi$icveis atravs da cor e odor#. <as anlises qumicas de substncias inorgnicas" em geral" empregam-se solu%es aquosas de sais" cidos e bases. &stas substncias s o eletrlitos $ortes ou $racos" dependendo do seu grau de ioni+a o ou dissocia o. 0or exemplo*

8A;" ;a1l/ G ;a/H H 1l- (eletrlito 5orte) B-/*1" I=1-155I G IH H I=1-155- (eletrlito 5raco) .A8>" <I@5I G <I@H H 5I- (eletrlito 5raco) B-/*1" I1l G IH H 1l- (eletrlito 5orte) .A8>" <a5I G <aH H 5I- (eletrlito 5orte)

1omo nas rea%es analticas por via 9mida n o se detecta o sal" mas sim o!s# on!s# deste sal" representa-se estas de uma $orma simpli$icada e denominada %5u*o d* r%*o. &screvem-se" apenas" as $rmulas daquelas espcies que" e$etivamente" participam da rea o" ou seja" est o envolvidas no processo* 30-l $ 0 A!0,1)$ 2 A!-l 0 30,1)$ -a (-l$)( 0 ( A!0,1)$ 2 ( A!-l 0 -a(0(,1)$)(
(0

&m ambos os casos ocorrem a $orma o de precipitado branco de cloreto de prata. 0elas equa%es observa-se que apenas ele n o est na $orma de on" logo" conclu-se que os ons IH " <5=-" 1a/H e <5=-" n o participam da rea o. &nt o ambos os processos podem" simplesmente" ser representados pela %5u*o #6n#)*. A!0 0 -l $ 2 A!-l ( %5u*o #6n#)* mostra que a rea o ocorre essencialmente entre determinados ons que s o responsveis pela ocorr4ncia da rea o !ppt" gs" etc.#. ?e um elemento $orma ons de di$erentes val4ncias" cada um deles ter as rea%es que l)e s o caractersticas. 0or exemplo* e)0 0 ) 13$ 2 e(13)) Cvermel&o$acastan&adoD e(0 0 ( 13$ 2 e(13)( Cverde$mus!oD An!"#$% 7r*)#on*d* % An!"#$% S#$t%(!t#)*: :tili+ando as rea%es espec$icas" os ons correspondentes podem ser identi$icados pelo c)amado mtodo $racionado" isto diretamente em por%es retiradas da solu o em estudo" sem ter em conta os outros ons nela existentes. Tambm n o tem importncia nen)uma a ordem de identi$ica o dos ons isolados. 'uando n o ) rea%es seletivas muito seguras" nem se pode aumentar sua seletividade por meio de um processo qualquer" a identi$ica o dos correspondentes ons pelo mtodo $racionado impossvel. <estes casos" convm elaborar uma sucess o de rea%es de identi$ica o dos ons" isto " estabelecer uma marc)a sistemtica de anlise. &sta consiste no seguinte* a identi$ica o de cada on s deve iniciar-se depois de terem sido identi$icados e eliminados da solu o todos os outros ons que impedem sua identi$ica o !ou seja" que reagem com o reagente usado#. ?endo assim" dedu+-se que"durante a anlise sistemtica" juntamente com as rea%es de identi$ica o dos di$erentes ons" deve-se recorrer tambm 7s rea%es de separa o

dos mesmos. <as rea%es de separa o aproveita-se" geralmente" a di$erena entre as solubilidades dos compostos anlogos dos ons a separar. 0or ve+es" tambm se recorre 7 di$erena entre as volatilidades dos correspondentes compostos. 0ara que a separa o seja completa" necessrio utili+ar quantidades su$icientes de reagente" criar condi%es timas para a precipita o" garantir uma calcina o com dura o e temperatura su$icientes" etc. Feve-se obrigatoriamente veri$icar-se que a separa o total por meio de um ensaio" sem o qual os resultados de anlise podem ser $alsos. (s tcnicas das veri$ica%es da separa o completa dos ons ser o vistas posteriormente. Cond#2%$ .*r* * R%*"#8*o d*$ R%*2%$ &u'(#)*$: 8ensibilidade e >speci5icidade" ( sensibilidade de uma rea o pode ser aumentada" dentre outros meios" por* :ma varia o na concentra o dos reagentes2 :ma mudana no valor do pI do meio2 0ela adi o de solventes orgnicos miscveis com a gua2 (travs de uma extra o por um solvente imiscvel com a gua. 9%:#n#2%$: S%n$#;#"#d*d% d% u(* R%*o: expressa a menor quantidade do analito em uma gota da solu o que pode ser detectado por um dado reagente. Termos usados para expressar a sensibilidade de uma rea o* M'n#(o 9%t%)t!+%": expressa a menor quantidade do analito !em Jg# presente em uma gota !,",- mK ou ,",/ mK# da solu o em anlise que pode ser detectada por um dado reagente. !Jg L .,-Cg#. Con)%ntr*o M'n#(* ou Con)%ntr*o L#(#t%: a concentra o do analito na solu o que $ornece o mnimo detectvel !gMmK#. !. gota L ,",-ml#. 9#"u#o L#(#t%: expressa o volume da solu o aquosa em mililitros que contm . g do analito e que em . gota contm a massa mnima detectvel. &m outras palavras" o inverso da concentra o mnima ou limite. 3O<635 F&T&1TPQ&K R 8ensibilidade N 15<1&<TB(ST5 3O<63( R F6K:6ST5 K636T& N T&305 <&1&??PB65 0(B( ( B&(ST5 515BB&B R

R%*2%$ S%"%t#+*$ % R%*2%$ E$.%)':#)*$: Reaes seletivas s o aquelas que sob certas condi%es tornam possvel detectar alguns ons na presena de outros. ( quela o do <i/H com dimetilglioxima !F3D# em meio amoniacal !pILU# uma rea o seletiva amplamente empregada na anlise qumica. 5utros ons tambm reagem com a F3D" porm em outras condi%es de rea o. Iavendo condi%es seletivas" ons <i/H podem ser detectados na presena de outros ons. 0ortanto" di+-se que uma rea o seletiva quando ocorre somente com um n9mero restrito de ons em determinadas condi%es. ( seletividade de uma rea o tanto maior quanto menor $or o n9mero de ons que d teste positivo. Reaes ou rea!entes espec5icos s o aqueles que d o produtos com propriedades caractersticas com somente um on. Tais rea%es s o bastante redu+idas. &xemplo* rea o qualitativa espec$ica para iodo2 uma intensa cor a+ul escura aparece quando molculas de iodo reagem com amido !a especi$icidade um caso especial de seletividade#. R%*2%$ d% Id%nt#:#)*o d% <n#on$: ( classi$ica o dos nions geralmente baseada nas di5erenas de solubilidade dos sais de bErio e de prata dos Ecidos correspondentes . &sta classi$ica o n o est rigorosamente estabelecida. ?egundo os autores" os nions podem ser repartidos em di$erentes n9meros de grupos. (qui" ns vamos subdividir os nions pela classi$ica o de ALEXEV e estudar os tr4s grupos como mostrado na tabela a seguir*
GRUPO REAGENTE GERAL Ba l2 e% solu()o neutra ou fraca%ente alcalina. #g+O3 e% Sais de prata pouco l- (on cloreto), Br- (on !ro%eto), ,- (on iodeto), S2- (on solu()o solveis na gua e sulfeto), S +- (on tiocianato), -&e( +) ./4- (ferrocianeto), cida *+O3 diludo. -&e( +)./3- (ferricianeto). (*+O3). Sais de !rio e de +O3- (on nitrato), +O2- (on nitrito), *3 OO- (on acetato), prata 0idrossolveis. 1nO4- (per%anganato). +)o te%. NIONS QUE FORMAM O GRUPO SO42- (on sulfato), SO32- (on sulfito), S2O32- (on tiossulfato), O32- (on car!onato), "O43- (on fosfato), #sO43- (on arseniato), #sO33- (on arsenito), BO2- ou B4O$2- (on !orato), Sais de Brio pouco rO42- (on cro%ato), &- (on fluoreto), SiO32- (on silicato), 2solveis na gua. 2O4 (on o'alato). CARACTERSTICA DO GRUPO

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