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A eletrlise A eletrlise um mtodo usado para a obteno de reaes de xido-reduo.

. Em solues eletrolticas o processo se baseia na passagem de uma corrente eltrica atravs de um sistema lquido que tenha ons presentes gerando assim reaes qumicas. As reaes na eletrlise podem ocorrer de v!rias maneiras dependendo do estado "sico em que estiver a soluo que vai ser submetida # reao. Aplicao da Eletrlise Eletrlise todo processo qumico no espont$neo provocado por corrente eltrica. %ubst$ncias i&nicas possuem a capacidade de condu'ir corrente eltrica quando esto em solues aquosas. A eletrlise provm dessa propriedade i&nica ou se(a um processo que se baseia na descarga de ons onde ocorre uma perda de carga por parte de c!tions e $nions. A eletrlise uma trans"ormao arti"icial pois provocada por um gerador mas tem uma enorme import$ncia pr!tica. Ela tem grande utili'ao em ind)strias na produo de muitas subst$ncias dentre elas metais alcalinos alcalino-terrosos g!s hidrog*nio e g!s cloro. A eletrlise um processo )til na obteno de v!rios elementos qumicos. +or exemplo, Sdio: eletrlise gnea de -a.l /cloreto de sdio0 "undido em um processo que ocorre a cerca de 1223.. Alumnio: eletrlise gnea %oda c!ustica /-a570, eletrlise aquosa 8!s hidrog*nio, eletrlise aquosa do de Al456/bauxita0. do -a.l /cloreto de sdio0. -a.l /cloreto de sdio0.

Cloro: eletrlise gnea do g!s cloro /.l40. 5 cloro muito utili'ado na produo de compostos org$nicos clorados e alve(antes e tambm para o tratamento de !gua para consumo e de piscinas. 5bservao, Eletrlise gnea a passagem da corrente eltrica em uma subst$ncia i&nica no estado de "uso di"erente da eletrlise aquosa em que a passagem eltrica ocorre atravs de um lquido condutor. A eletrlise muito utili'ada na galvanoplastia isto no recobrimento de ob(etos com uma "ina camada de metal. 9!rios c!tions met!licos aps a reduo "icam grudados no c!todo o que provoca a "ormao de uma camada de metal. +or exemplo, Niquelao, recobrimento de um ob(eto Cromao, recobrimento de um ob(eto com cromo. com nquel:

Dissociao e Ionizao .orrente eltrica, teoria da dissociao i&nica. A primeira pilha eltrica surgiu em ;122 criada pelo cientista italiano 9olta. Aps sua descoberta iniciou-se um perodo de experi*ncias e dentre elas havia uma que consistia em mergulhar as pontas de dois "ios condutores ligados a uma pilha em di"erentes solues intercalando no circuito uma l$mpada de prova. 5bservaram que algumas solues condu'iam corrente eltrica como a soluo aquosa de sal de co'inha e outras no. 9!rias teorias tentaram explicar tal "ato mas somente a de Arrhenius "oi aceita. Ela surgiu a partir das experi*ncias do "sico-qumico sueco %vant August Arrhenius /;1<=;=4>0 reali'adas com a passagem de corrente eltrica atravs de solues aquosas "ormulou-se a hiptese de que essas continham os ons partculas carregadas. ?iante disso Arrhenius instituiu a teoria da dissociao i&nica. Teoria de Arrhenius

A teoria di' que uma subst$ncia dissolvida em !gua se divide em partculas cada ve' menores mas em alguns casos a diviso nas molculas se interrompe e ento a soluo no consegue condu'ir corrente eltrica. As e peri!ncias de Arrhenius "ormularam os "en#menos da dissociao i#nica e ionizao: %egundo Arrhenius os ons positivos os c!tions os ons negativos e os $nions so oriundos de determinadas subst$ncias dissolvidas em !gua. %endo assim duas solues aquosas, uma de sal de co'inha /-a.@0 e outra de soda c!ustica /-a570 "oram utili'adas para experimentar a condutividade eltrica. 5 "en&meno da dissociao i&nica "oi comprovado por Arrhenius quando veri"icou em ambos os casos a passagem de corrente eltrica associando-a a exist*ncia de ons livres nas solues. Exemplo da dissociao i&nica do -a.@ em !gua, A !gua uma subst$ncia constituda por molculas polares o plo negativo est! situado no !tomo de oxig*nio e o plo positivo est! nos !tomos de hidrog*nio. A soluo i&nica obtida da interao entre 745 e -a.@. Arrhenius atentou para os seguintes "atos ao experimentar a condutividade de compostos moleculares como o a)car /.;47 445 ;;0 e o !cido clordrico /7.@0 e concluiu que, A -a soluo aquosa de a)car no existe ons por no condu'ir corrente eltrica. %endo assim o a)car dissolveu somente na !gua. A .on"irmou a exist*ncia de ons livres devido # conduo de corrente eltrica pela soluo aquosa de !cido clordrico. 5 7.@ um composto constitudo por molculas sendo assim os ons so "ormados mediante a quebra dessas molculas pela !gua. Esse "en&meno designado ioni'ao.

Eletrlise de $etais Alcalinos e Alcalino%Terrosos Entende-se por eletrlise as reaes qumicas que ocorrem em eletrodos elas so usadas para a reduo de metais nosso estudo di' respeito aos metais Alcalinos e Alcalinoterrosos. -este caso trata-se da Eletrlise Bgnea este processo permite obter elementos puros a partir de subst$ncias compostas. Eletrlise gnea, 5corre em altas temperaturas e na aus*ncia de !gua. -esse tipo de eletrlise o slido i&nico deve estar lique"eito por aquecimento /"uso0 para os ons se deslocarem com mais "acilidade at os eletrodos e a sim se descarregarem. 5s ons neste caso so provenientes dos metais, Cagnsio /metal alcalino-terroso0 ou %dio /metal alcalino0. 9e(a as equaes do processo, Cg4D -aD D D 4 E E Cg2 -a2

Essas so as semirreaes catdicas da Eletrlise Bgnea. 5 ndice 2 nos produtos indica que o elemento est! em sua "orma natural. Eletrlise aquosa, -esse caso existem os ons resultantes da dissociao i&nica do eletrlito e os ons do meio aquoso que tambm participam do processo /c!tions 7D e $nions 57provenientes da autoioni'ao da !gua0. .omo se sabe os ons 7D presentes na eletrlise aquosa t*m maior "acilidade de descarregar se comparados ao -aD e Cg4D e por isso este mtodo no aplicado # Eletrlise de Cetais Alcalinos e Alcalino-Ferrosos. 9e(amos agora de onde retirada a matria-prima para a produo desses metais, A !gua do mar "ornece as subst$ncias, .loreto de %dio /-a.l0 e .loreto de Cagnsio /Cg.l40 e atravs da eletrlise gnea possvel obter %dio e Cagnsio no estado puro.

Eletrlise Soluo Aquosa

5s processos de eletrlise se baseiam na passagem de uma corrente eltrica atravs de um sistema lquido que tenha ons presentes gerando assim reaes qumicas. Em uma soluo aquosa devemos considerar no s os ons provenientes da soluo mas tambm os da !gua. Estes ons so os c!tions 7 D e $nions 57- resultantes da autoioni'ao da !gua. 9e(a a demonstrao, .A 7'( E E .& 7& & & A% )*%

Cas como "eita a EletrliseG 5 material antes de ser eletrolisado dissolvido na !gua. +or exemplo na eletrlise em soluo aquosa do -a-5 6 obtemos, A g!s hidrog*nio /740 no c!todo evid*ncia de que a !gua /7 450 so"reu reduo: o c!tion -aD "ica dissolvido na !gua e no so"re reduo. A g!s oxig*nio /540 no $nodo evid*ncia de que a !gua /7450 so"reu oxidao: o $nion -56"ica dissolvido na !gua e no so"re oxidao. Numa eletrlise aquosa+ temos as se,uintes possi-ilidades: .!todo Ieduo do c!tion do material ou Ieduo da !gua Ieduo da Hnodo 5xidao do $nion do material ou 5xidao da !gua !gua /c!todo0

A reduo da !gua pode ser explicada com a utili'ao do seguinte mecanismo,

5xidao

da

!gua

/$nodo0

A oxidao da !gua pode ser explicada com a utili'ao do seguinte mecanismo,

.ilhas alcalinas /ual a di"erena entre pilha 0cida e alcalinaG As pilhas se tornaram to importantes em nosso cotidiano que merecem um estudo especial. %o elas as respons!veis pelo "uncionamento de computadores port!teis relgios tele"ones calculadoras r!dios e at na medicina em marca-passos cardacos. 9amos "alar ento da mais popular a pilha alcalina. As pilhas alcalinas recebem este nome por que so "eitas a partir de bases possuem d.d.p de ; < 9 e no so recarreg!veis. Juais as di"erenas entre pilhas !cidas e alcalinasG

12 Composio, A pilha alcalina composta por uma mistura eletroltica, pasta b!sica de -a57 /hidrxido de sdio - bom condutor eletroltico0. K! a pilha seca comum contm cloreto de am&nio -7L.l /sal !cido0 e recebe a classi"icao de !cida. '2 Aplicao: A pilha seca usada para produ'ir correntes pequenas em servios contnuos sendo por isso indicada para r!dios port!teis tele"ones campainhas lanternas servios de sinali'ao etc. A pilha alcalina por sua ve' apropriada para equipamentos que requerem descargas de energia r!pidas e "ortes como brinquedos c$meras "otogr!"icas digitais C+6 plaMers etc. 32 Dura-ilidade, as pilhas alcalinas duram cerca de cinco ve'es mais que as !cidas. 5 7idrxido de sdio possui maior condutividade eltrica e consequentemente vai transportar energia mais rapidamente que o .loreto de am&nio. Esta reao r!pida em pilhas b!sicas proporciona maior vida )til aos seus constituintes.

.rodutos da Eletrlise Eletrlise todo processo qumico no espont$neo provocado por corrente eltrica. Cas o que necess!rio para que ela ocorraG A presena de subst$ncias i&nicas pois elas possuem a capacidade de condu'ir corrente eltrica quando esto em solues aquosas. A eletrlise provm dessa propriedade i&nica ou se(a um processo que se baseia na descarga de ons onde ocorre uma perda de carga por parte de c!tions e $nions. -a eletrlise por via aquosa temos os ons da dissociao i&nica do eletrlito e tambm c!tions e $nions resultantes da autoioni'ao da !gua. Exemplo, ?etermine os produtos da eletrlise de uma soluo aquosa de .loreto de .obre NN /.u.l40, .u.l4 745 Equao .u
4D

E E de D 4

.u 7 reao .lD

4D

D D da .u2 eletrlise D

4 57de .l4

.l.u.l4, /g0

global E

5s produtos da reao acima so g!s cloro .l 4 /g0 e .obre met!lico /.u0. 9e(amos agora como calcular os produtos da eletrlise de uma soluo aquosa de .loreto de %dio /-a.l0. -este caso teremos $nions e c!tions provindos do -a.l e tambm da !gua (! que a soluo aquosa. -a.l 745 Ento, 4 Essa 7D a D 4 equao .lde E reao 74 global /g0 da D eletrlise .l de /g0 -a.l. E E -aD 7D D D .l57-

.omo se v* os produtos da eletrlise aquosa de cloreto de sdio so, g!s hidrog*nio, 74/g0 e g!s cloro, .l /g0. .uriosidade, atravs da eletrlise do -a.l /aq0 possvel obter soda c!ustica /hidrxido de sdio O -a570. A presena de 57- em meio # reao caracteri'a a "ormao de bases. A eletrlise )til na obteno de v!rios produtos portanto se torna importante na ind)stria usada na produo de metais alcalinos alcalino-terrosos g!s hidrog*nio e g!s cloro.

4ea5es da Eletrlise A eletrlise um mtodo usado para obter reaes de xido-reduo. Em solues eletrolticas o processo se baseia na passagem de uma corrente eltrica atravs de um sistema lquido que tenha ons presentes gerando assim reaes qumicas. As reaes na eletrlise podem ocorrer de v!rias maneiras depende do estado "sico em que estiver a soluo que vai ser submetida # reao, pode estar lique"eita /"undida0 ou em soluo aquosa. Elas se classi"icam em Eletrlise Bgnea e %emi-reao /catdica ou andica0. Eletrlise gnea

P a eletrlise de um eletrlito no estado "undido. 5 material antes de ser eletrolisado aquecido at a "uso /vira lquido0. Este processo necess!rio ve(a o porqu*, o slido i&nico deve ser lique"eito por aquecimento /"uso0 pois no estado lquido os ons t*m livre movimento para "acilitar a deslocagem at os eletrodos e a ento se descarregarem. Exemplo, Eletrlise gnea do -a.l. Nnicialmente vamos derreter o -a.l /s0. -a.l /s0 E -aD /l0 D .l% /l0 *a6er0 a ocorr!ncia de duas semi%rea5es: .!todo /-0 -aD D E -a Hnodo /D0 .l E 2 < .l4 %omandoOse algebricamente os tr*s processos ocorridos temos, -a.l E -aD D .l-aD D E -a .l- E D 2 < .l4 QQQQQQQQQQQQQQ -a.l E -a D 2 < .l4 A eletrlise gnea do -a.l produ' sdio met!lico e g!s cloro. 5bserve que neste processo no h! presena da !gua sendo assim no haver! ons 7D e 57- no sistema.

Semi%reao catdica 5s c!tions so atrados pelo c!todo e so"rem reduo isto recebem eltrons do eletrodo. Equao geral,

Exemplos, AgD D e- R Ag Sn4D D 4e- R Sn Al6D D 6e- R Al 4 7D D 4e- R 74 Semi%reao andica 5s $nions so atrados pelo $nodo e so"rem oxidao isto cedem eltrons ao eletrodo. Equao geral,

Exemplos, 4 .l- E 4e- D .l4 4 T- E 4e- D T4 4 Ur- E 4e- D Ur4

7aterias de nquel%c0dmio Uateria de nquel-c!dmio. A bateria de nquel-c!dmio uma das mais utili'adas em todo o mundo so elas as respons!veis por manter aparelhos como "ilmadoras e celulares em "uncionamento e alm disso podem ser recarregadas milhares de ve'es. ?i'emos que uma bateria possui este aspecto por que todas as semirreaes que ocorrem para seu "uncionamento podem acontecer de "orma reversvel. A energia necess!ria para a recarga desse tipo de bateria "ornecida por um gerador externo /carregadores0. Acompanhe as semirreaes que ocorrem no interior da bateria de nquel-c!dmio, +olo .d +olo -i54 Essa D 4 745 ganhou D 4 57negativo E positi6o D o 4 E por -i sua .d/5704 D /$nodo0 4 /c!todo0 /570 4 grande D 4 57 /eltrons0

bateria

mercado

durabilidade.

Dura-ilidade de pilhas 5 que "a' uma pilha ter vida longaG +ilha uma de"inio para os geradores qumicos de energia eltrica. .om relao # durabilidade de pilhas surge uma d)vida: o que as mantm em "uncionamento e o que as "a' parar de "uncionarG Com o passar do tempo as pilhas se es,otam e dei am de "uncionar+ por qu!8 As pilhas so produto da di"erena de potencial /ddp0 mantida por um gerador que movido pelo "luxo de eltrons de um circuito "echado. Aps algum tempo a ddp apresenta um valor insu"iciente para sustentar uma corrente eltrica e a pilha considerada esgotada. %urgem ento as pilhas recarreg!veis onde as semirreaes so reversveis ou se(a podem ocorrer em sentido oposto #s que ocorrem na pilha em uso desta "orma ganham vida longa. Cas ateno uma pilha s pode ser recarregada quando todas as suas semirreaes "orem reversveis. A pilha no recarreg!vel descart!vel nela s ocorre semirreao no reversvel. Cas se uma pilha no recarreg!vel e parou de "uncionar retire-a de dentro do aparelho para evitar os va'amentos. Estes so decorrentes do rompimento do invlucro de 'inco no interior da pilha /polo negativo0 o va'amento de uma corrosiva pasta !cida composta de Cn54 /dixido de mangan*s0 e -7L.l /cloreto de am&nio0 dani"ica os aparelhos eletr&nicos. Evite o descarte de pilhas usadas em lixo comum se este lixo "or lanado na nature'a vai ocasionar a contaminao do solo e lenis dV!gua. 5bedecendo a resoluo 4<> e 4W6 do .5-ACA voc* deve devolv*-las ao "abricante ou reali'ar o descarte em local apropriado, postos de recolhimento de pilhas de sua cidade.

Eletrlise do ,0s cloro %abemos que a Eletrlise todo processo qumico no espont$neo provocado por corrente eltrica e quanto # Eletrlise aquosaG Esta a passagem da corrente eltrica atravs de um lquido condutor neste caso este lquido !gua. A eletrlise do g!s cloro /.l40 muito )til (! que usada na produo de compostos org$nicos clorados e alve(antes e tambm para o tratamento de !gua para consumo e de piscinas. 5 curioso que muita gente pensa que o .loro usado para a desin"eco de !guas se encontra em seu estado natural /gasoso0 ou se(a da "orma que encontrado na nature'a. %e "osse assim um g!s seria lanado na piscina para matar os microorganismosG -ada disso o cloro usado nesta "uno se encontra no estado lquido ve(a agora o processo que permite trans"ormar .loro gasoso em .loro lquido, .l4 D 745 X 7.l D 7.l5

Essa reao se trata da reao de .l4 no estado gasoso com !gua.

9uno da Eletrlise

Esquema de eletrlise. Eletrlise : todo processo qumico no espont;neo pro6ocado por corrente el:trica2 %ubst$ncias i&nicas possuem a capacidade de condu'ir corrente eltrica quando esto em solues aquosas. A eletrlise provm dessa propriedade i&nica ou se(a um processo que se baseia na descarga de ons onde ocorre uma perda de carga por parte de c!tions e $nions. Temos dois tipos de eletrlise, eletrlise gnea e eletrlise aquosa. A di"erena entre elas que uma ocorre em subst$ncia i&nica no estado de "uso e outra em soluo aquosa. 9e(amos, Eletrlise gnea: 5corre em altas temperaturas e na aus*ncia de !gua. -esse tipo de eletrlise o slido i&nico deve estar lique"eito por aquecimento /"uso0 para os ons se deslocarem com mais "acilidade at os eletrodos e a se descarregarem. Nsso se explica porque no estado lquido os ons t*m livre movimento. Eletrlise aquosa, -esse caso existem os ons resultantes da dissociao i&nica do eletrlito e os ons do meio aquoso que tambm participam do processo. Esses )ltimos so ons no caso c!tions 7& e $nions 57% provenientes da auto-ioni'ao da !gua. .rocesso -0sico de "uncionamento da Eletrlise: A eletrlise ocorre em cubas /ou celas0 eletrolticas com dois eletrodos ligados aos terminais de um gerador de corrente contnua. C0todo, P o eletrodo negativo que atrai c!tions e nele que ocorre a reduo do c!tion. <nodo, 5 eletrodo positivo que atrai $nions e por isso aqui que se d! a oxidao do $nion. -esse processo os eltrons emergem da pilha /gerador0 pelo $nodo /-0 e entram na cela eletroltica pelo c!todo /D0 no qual produ' a reduo a oxidao ocorre quando os eltrons emergem pelo $nodo e chegam # pilha pelo c!todo.

.ilhas e -aterias: uma o idao =til Uateria de nquel-c!dmio, presente em tele"ones. +ilhas e baterias so dispositivos nos quais uma reao espont$nea de oxirreduo produ' corrente eltrica. -o apropriado saber sobre a aplicao dos v!rios tipos de pilhas e baterias sem antes saber a di"erena entre estes dois dispositivos. A unidade geradora b!sica denominada clula /pilha0. A tenso "ornecida por uma clula pode ser insu"iciente para operar os equipamentos de "orma que duas ou mais so associadas em srie "ormando con(untos, as baterias. .onhea agora as principais pilhas e baterias (untamente com suas aplicaes, - +ilhas alcalinas comuns, tem como base os elementos 'incoYmangan*s. %o utili'adas para dar vida aos brinquedos lu' #s lanternas som aos r!dios autonomia aos controles remotos entre outros.

- As chamadas pilhas especiais de nquel-metal-hidreto e de ons de ltio "oram produ'idas especialmente para o uso em "ilmadoras e notebooZs. - A pilha especial de 'inco ar usada para dar audio aos surdos ela "a' "uncionar os aparelhos auditivos. - As pilhas do tipo boto miniatura so aquelas encontradas em calculadoras equipamentos "otogr!"icos relgios sistemas de segurana e alarmes. As baterias quando no so mais utili'adas devem ser descartadas mas no em qualquer lugar. ?e acordo com a resoluo 4<> e 4W6 do .5-ACA voc* deve devolv*-las ao "abricante. Uateria de xido de merc)rio, utili'ada em instrumentos de navegao e aparelhos de medio e controle. Uaterias de nquel-c!dmio, so as recarreg!veis podemos encontr!-las no tele"one celular tele"one sem "io r!dios barbeadores etc. Elas possuem a vantagem da recarga o que prolonga a vida )til.

.uri"icao de metais atra6:s da Eletrlise Alguns metais no so encontrados livres na nature'a sendo preciso obt*-los atravs de procedimentos em laboratrio. [m dos mtodos e"ica'es e econ&micos de se puri"icar metais atravs da Eletrlise. A eletrlise ocorre em clulas eletrolticas com dois eletrodos ligados aos terminais de um gerador de corrente contnua. %abe-se que em uma clula eletroltica existe um c!todo e um $nodo ve(a a de"inio para cada um, .!todo, P o eletrodo negativo que atrai c!tions e nele que ocorre a reduo do c!tion. Hnodo, 5 eletrodo positivo que atrai $nions e por isso aqui que se d! a oxidao do $nion.

?emonstrao de $nodo e c!todo. +uri"icao do .obre 5 .obre da "orma como encontrado na nature'a possui impure'as como prata "erro ouro 'inco. Atravs da eletrlise possvel isolar este metal obtendo-o na "orma pura acompanhe o processo, - 5 cobre impuro "unciona como $nodo e uma soluo aquosa de sul"ato de cobre "unciona como eletrlito esta "ica dentro da clula eletroltica. 5 c!todo da clula o prprio .obre em alto grau de pure'a.

- 5 .obre trans"erido do $nodo para o c!todo enquanto que as impure'as "icam em soluo. 5 .obre no estado puro se acumula no c!todo e desta "orma pode ser utili'ado. .or que pilhas usadas so li os t icos8 +ilhas cont*m elementos txicos. Cuita gente no tem conhecimento que pode estar arma'enando em suas prprias casas um poderoso lixo txico, pilha usada. A situao se agrava se considerarmos a quantidade de equipamentos que possumos e que "uncionam # base de pilhas como por exemplo, r!dios relgios m!quinas "otogr!"icas calculadoras eletr&nicas "ilmadoras e agora nossos insepar!veis celulares. 5 pior que as pilhas modernas tra'em o problema agravado so as que possuem mais contaminantes so elas, Uaterias de chumbo /%\A0 boto de merc)rio baterias de -quel-.!dmio /-i.d0. Cas o que exatamente cont*m nestas pilhas que as tornam to perigosasG Cerc)rio .!dmio e .humbo so chamados de metais pesados "oram bati'ados assim porque apresentam alta periculosidade ao homem ou se(a so txicos. Juando as pilhas so descartadas e acumuladas em nossas resid*ncias estamos criando uma verdadeira !rea de risco rica em metais perigosos. A pilha usada costuma va'ar um lquido contido em seu interior que rico em metais txicos - os mencionados acima. Entre os males provocados pelo contato com metais pesados esto, doenas nos rins pulmo ataque ao sistema nervos central e ainda c$ncer.

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