Es t u d o d a v e l o c i d a d e d a s r e a e s q u m i c a s e d o s f a t o r e s que nela influem .

Prof . Mat eus Andrade

CL A SSI FI CA O DA S REA ES CI N T I CA S

CI N T I CA QU M I CA

I - Qu a n t o v e l o c i d a d e R p i d a s : n e u t r a l i za e s e m m e i o a q u o s o , c o m b u s t e s ,... Lent as: ferm ent a es, form a o d e f e r r u g e m ,...

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CL A SSI FI CA O DA S REA ES CI N T I CA S

CI N T I CA QU M I CA

I I - Qu a n t o a o m e c a n i s m o El e m e n t a r e s : o c o r r e m n u m a s e t a p a . Co m p l e x a s : o c o r r e m e m d u a s o u m ais et apas.
2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g)

H2 + I2 2 HI

1a etapa (rpida) : 2 NO(g) N2O2(g) 2a etapa (lenta) : N2O2(g) + O2(g) 2 NO2(g) reao global : 2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g)

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V EL OCI DA DE DA S REA ES
CI N T I CA QU M I CA
I - V e l o c i d a d e m d i a (v m ) Re p r e s e n t a a v a r i a o n a quant idade de um reagent e ou produt o num int ervalo de t em po.

Dm Dn DV DC ou ou ou vm = Dt Dt Dt Dt

m = m assa, n = no m ols, V = volum e, C = c onc ent ra o m olar

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Re p r e s e n t a o g r f i c a
CI N T I CA QU M I CA
O grfic o ac im a m ost ra c om o variam as c onc ent ra es de reagent e (N 2 O 5 ) e p r o d u t o s (N O 2 e O 2 ) , c o m o p a s s a r d o t e m p o . Prof . Mat eus Andrade

CI N T I CA QU M I CA

V EL OCI DA DE DA S REA ES
I I - V e l o c i d a d e i n s t a n t n e a (v i o u v ) Re p r e s e n t a a v a r i a o n a quant idade de um reagent e ou inst ant e (m e n o r produt o num int ervalo de t em po que se possa i m a g i n a r ).

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A veloc idade inst ant nea de um a rea o obt ida at ravs de um a ex presso m at em t ic a c onhec ida c om o L EI DA A O DA S M A SSA S o u L EI CI N T I CA , propost a por Gu l b e r g e Wa a g e , em 1876.

CI N T I CA QU M I CA

Ca t o Gu l b e r g

Pe t e r Wa a g e

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CI N T I CA QU M I CA

Pa r a u m a r e a o g e n r i c a h o m o g n e a a A (g ) + b B (g ) x X (g ) + y Y (g ) a veloc idade inst ant nea c alc ulada pela ex presso v = k [ A ] a[ B ] b

onde k = c onst ant e de veloc idade [A] e [B] = c onc ent ra es m olares a e b = ordens ou graus
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CI N T I CA QU M I CA

Nas rea es elem ent ares as ordens so iguais aos prprios c o e f i c i e n t e s ( a = a e b = b ); Nas rea es c om plex as as ordens so iguais aos c oefic ient es da et apa m ais lent a da rea o, c onhec ida at ravs do m ec anism o da m esm a.
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CI N T I CA QU M I CA

Ex e m p l o
I - Re a o e l e m e n t a r H2 + I2 2 HI Lei de veloc idade
(i n s t a n t n e a )

v = k [ H 2] 1[ I 2] 1
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Ex e m p l o
CI N T I CA QU M I CA

I I - Re a o c o m p l e x a

2 N O + O2 2 N O2 * Mec anism o
N 2O2 + O2 2 N O2 2 N O N 2 O2
(e t a p a l e n t a ) (e t a p a r p i d a ) (r e a o g l o b a l )

2 N O + O2 2 N O2

L e i d e v e l o c i d a d e (i n s t a n t n e a ) v = k [ N O] 2

PORQU E OCORREM A S REA ES QU M I CA S ?

CI N T I CA QU M I CA

I - Co l i s e s i n t e r m o l e c u l a r e s a ) N o -e f i c a ze s o u n o e f e t i v a s
(n o f o r m a m -s e p r o d u t o s )

* sem energia de c oliso sufic ient e ou geom et ria de c oliso inadequada.

b ) Ef i c a ze s o u e f e t i v a s
(f o r m a m -s e o s p r o d u t o s )

* c om energia de c oliso sufic ient e e geom et ria de c oliso adequada.

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Ex e m p l o d e c o l i s o e f i c a z ( g e o m e t r i a

favorvel)

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Re a o : H B r + O 2 H B r O 2

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Co l i s e s e m g e o m e t r i a d e s f a v o r v e l

CI N T I CA QU M I CA

PORQU E OCORREM A S REA ES QU M I CA S ?

CI N T I CA QU M I CA

I I - En e r g i a m n i m a p a r a r e a g i r
(En e r g i a d e A t i v a o - E a )

Alm de c olises c om orient a o espac ial adequada, as m olc ulas devem apresent ar um a energia c int ic a m n i m a q u e p r o p i c i e a r u p t u r a d a s liga es ent re os reagent es e form a o de novas liga es, nos produt os.

Qu a n t o m a i o r a E a , m a i s l e n t a a rea o !
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Re p r e s e n t a e s g r f i c a s

CI N T I CA QU M I CA

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CI N T I CA QU M I CA

Fa t o r e s q u e i n f l u e m n a veloc idade das rea es

a ) rea de c ont at o ent re os reagent es; b ) Co n c e n t r a o d o s r e a g e n t e s ; c ) T e m p e r a t u r a e En e r g i a d e A t i v a o ; d ) Ra d i a e s e d e s c a r g a s e l t r i c a s ; e) A o de c at alisadores.

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a) rea de c ont at o ent re os reagent es

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um

Ex e m p l o :

Es s e f a t o r t e m s e n t i d o q u a n d o dos reagent es for slido.

(v 1 ) (v 2 )

Fe (l i m a l h a ) + H 2 SO 4 (a q ) Fe SO 4 (a q ) + H 2 (g )

Fe (p r e g o ) + H 2 SO 4 (a q ) Fe SO 4 (a q ) + H 2 (g )

* na segunda rea o a rea de c ont at o m aior ! Po r t a n t o : v 2 > v 1

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b ) Co n c e n t r a o d o s r e a g e n t e s

CI N T I CA QU M I CA

A veloc idade proporc ional c o n c e n t r a o d o s r e a g e n t e s . Es s e f a t o r e x p r e s s o p e l a L EI DA A O DA S M A SSA S o u L EI CI N T I CA (Gu l b e r g e Wa a g e ) v = k [ A ] a[ B ] b

k = c onst ant e c int ic a [A] e [B] = c onc ent ra es m olares a e b = o r d e n s c i n t i c a s (d a d a s n o p r o b l e m a )
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c ) T e m p e r a t u r a e En e r g i a d e A t i v a o

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As varia es de t em perat ura m odific am o v a l o r d a c o n s t a n t e d e v e l o c i d a d e (k ). Um aum ent o na T, aum ent a a freqnc ia das c olises int erm olec ulares e aum ent a a e n e r g i a c i n t i c a d a s m o l c u l a s f a ze n d o c om que um m aior nm ero alc anc e a e n e r g i a m n i m a p a r a r e a g i r (E a t i v a o ). U m a u m e n t o n a e n e r g i a c i n t i c a (a g i t a o m olec ular) favorec e a rupt ura das liga es.
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d) A o de c at alisadores

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Ca t a l i s a d o r e s s o s u b s t n c i a s q u e , q u a n d o present es, aum ent am a veloc idade das r e a e s q u m i c a s , s e m s e r e m c o n s u m i d o s . A o f i n a l e n c o n t r a m -s e q u a l i t a t i v a e quant it at ivam ent e inalt erados.

Os c a t a l i s a d o r e s e n c o n t r a m c a m i n h o s alt ernat ivos para a rea o, envolvendo m e n o r e n e r g i a (d i m i n u e m a En e r g i a d e A t i v a o ), t o r n a n d o -a m a i s r p i d a .

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Ex e m p l o

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SO 2 (g ) + O 2 (g ) SO 3 (g ) E a = 2 4 0 k J /m o l
sem c at alisador

U t i l i za n d o N O 2 (g ) c o m o c a t a l i s a d o r a E a s e r e d u z p a r a 1 1 0 k J /m o l , t o r n a n d o a r e a o ex t rem am ent e m ais rpida !

SO2 + NO2 SO3 + NO NO + O2 NO2

Mec anism o da rea o

E1 (consumo do catalisador) E2 (regenerao do catalisador)

Reao global: SO2 + O2 SO3 E = 110 KJ/mol

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Ca r a c t e r s t i c a s d o s c a t a l i s a d o r e s

CI N T I CA QU M I CA

a ) So m e n t e a u m e n t a m a v e l o c i d a d e ; b) No so c onsum idos; c ) No inic iam rea es, m as int erferem nas que j oc orrem sem a sua presen a; d ) Po d e m s e r u t i l i za d o s e m p e q u e n a s quant ias, vist o que no so c onsum idos; e ) Se u s e f e i t o s p o d e m s e r d i m i n u d o s pela presen a de venenos de c at lise .
Prof . Mat eus Andrade

Co m o f u n c i o n a o c a t a l i s a d o r a u t o m o t i v o ?

CI N T I CA QU M I CA

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