Termodinmica

Gabriel Jos Guimares Barbosa Este material visa apresentar todo o assunto sobre termodinmica da prova do ITA. Recomendamos que o leitor tenha uma noo sobre a teoria de gases, cujo material tambm se encontra no site do Rumo ao ITA, pois esse material ir partir de alguns conhecimentos bsicos de transformaes gasosas. Bom estudo!

1. Energia interna
A energia interna de um gs a soma de todas as suas energias cinticas com as energias potenciais de uma amostra. Essa energia potencial em grande parte devido energia potencial eltrica das ligaes qumicas entre as molculas e tambm a energia dos ncleos atmicos, alm de existir tambm a energia advinda da frmula de Einstein, . Aqui, vale ressaltar que essa amostra pode ser slida, lquida, gasosa ou uma mistura de fases! Porm, daremos nfase em sistemas gasosos. Como essa energia tambm medida atravs de um referencial (pois o potencial eltrico, por exemplo, depende do referencial), no trabalhamos com o valor absoluto dela e sim com suas variaes. Para o modelo de gs ideal, sabe-se que a interao entre molculas nula, portanto, nesse tipo de gs, a energia interna devido soma da energia cintica de cada molcula. Essa energia cintica no somente a energia cintica de translao, sendo tambm constituda de energia de rotao e vibrao das molculas. Tomemos como o exemplo um gs monoatmico, como o hlio, He. Se supormos a idealidade desse gs, a energia interna desse gs to somente a soma das energias cinticas de translao, pois a rotao do gs monoatmico dotada de bem pouca energia, pois, segundo a frmula do momento de inrcia:

Rotao Projeto Rumo ao ITA

Vibrao Pgina 1

O I (momento de inrcia) bem pequeno para um tomo que gira em torno de um eixo que passa pelo seu centro. Analogamente, no h tambm um movimento de vibrao, pois ele ocorre em ligaes qumicas, ou seja, em molculas (que possuem mais de um tomo). Agora considere um tomo diatmico, como o oxignio, O2. Essa molcula, alm de apresentar o movimento de translao, ela apresenta tambm o movimento de rotao da molcula em torno de um eixo que passa pelo seu de massa. Fora isso, h o movimento vibracional devido ligao qumica existente entre os tomos dessa molcula, o que aumenta ainda mais a energia interna da molcula de oxignio. A energia interna um conceito importante no desenvolver deste material, como veremos no prximo tpico, que falar sobre a 1 Lei da Termodinmica. Para fins de smbolo, a energia interna ser representada pela letra U.

2. 1 Lei da Termodinmica
A 1 Lei da Termodinmica nada mais do que a aplicao do princpio da conservao da energia. Basicamente, ela diz que o calor envolvido numa transformao qualquer de um sistema ser igual variao da energia interna de do sistema e o trabalho envolvido nesse sistema. Matematicamente, escrevemos:

Aqui, o sistema pode ser qualquer um, desde que possamos definir o que est contido no sistema e o que est fora do sistema, no qual este tambm chamamos de ambiente. Vamos adotar a seguinte conveno de sinais:

i e i e

e i fe

ei

ie e ie e

Esse trabalho pode vir das mais variadas formas: pode ser um trabalho devido a um potencial eltrico, magntico ou mecnico. Como dito anteriormente, nosso foco ser os gases, em que o trabalho mais comum o trabalho mecnico, do tipo de expanso/compresso do sistema gasoso.

3. Trabalho de expanso/compresso
Neste tpico, vamos discutir qualitativa e quantitativamente o trabalho de expanso ou compresso de um sistema gasoso. Considere a figura abaixo, onde a presso somente a atmosfrica.

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Observe que o mbolo ir subir uma altura

. Sabemos que:

Assim:

P(
Mas

h)

(variao do volume). Assim:

Observe que se: , o sistema ir realizar trabalho sobre o ambiente, ou seja, ir se expandir, portanto, o sistema ir sofrer trabalho do meio ambiente, ou seja, ir se comprimir, portanto, . Graficamente, em um grfico de presso versus volume, o trabalho obtido pela rea sob o grfico! A explicao disso vem do seguinte. Imagine que variamos uma pequena quantidade de volume, que chamamos de . O trabalho realizado presso P(aqui essa presso no necessariamente constante!) dessa variao de volume dada por:

Se fizermos o tender a zero, teremos um trabalho para uma variao infinitesimal de volume, ou seja, uma variao pequena de volume, cuja representao a seguinte:

i
Onde (tambm chamado de infinitesimal) o trabalho correspondente dessa pequena variao de volume. Se somarmos essas pequenas de variaes de volume at termos a variao total de volume, obteremos o trabalho total. Logo:

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i
Interpretando essa frmula graficamente, ela a soma da rea sob o grfico.

O trabalho numericamente igual rea sob o grfico Obs.1: 1) A frmula da acima com o somatrio , na verdade uma integral,
representada da seguinte forma:

A interpretao a mesma. O trabalho total a rea sob o grfico. 2) Vale ressaltar que se o gs est indo de um volume Vi maior que o volume Vf o gs sofrendo trabalho do meio, ou seja, o trabalho ser negativo!

Exerccio 1: (ITA -2006) Um moI de um gs ideal ocupa um volume inicial Vo

temperatura To e presso Po, sofrendo a seguir uma expanso reversvel para um volume V1. Indique a relao entre o trabalho que realizado por: (i) W(i), num processo em que a presso constante. (ii) W(ii), num processo em que a temperatura constante. (iii) W(iii), num processo adiabtico.

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maior for rea sob o grfico de presso por temperatura. Observe que a alternativa D), a relao vlida, pois a rea sob o grfico de (i) > rea sob o grfico de (ii) > e g fic de ( iii) W(i) >W(ii) > W(iii). Na alternativa C, todos os trabalhos so negativos, pois se tratam de compresso. A relao indicada vlida para o mdulo dos trabalhos e no para o trabalho em si, pois W(i) o mais negativo, portanto o menor.

Resoluo: Do exposto na teoria acima, vimos que o trabalho maior quanto

4. Funes de estado
Nesta seo, vamos abordar um conceito importante na termodinmica, o de funo de estado. Imagine um gs monoatmico a uma temperatura T. Como fora deduzido no material de gases, a energia cintica desse gs :

Observa-se que o gs monoatmico s possui o movimento de translao (para o nosso uso) e como estamos tratando de um gs ideal, ento a energia interna desse gs dada somente por essa energia cintica. Logo, obtemos assim:

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Observe que a energia interna funo exclusiva da temperatura para esse gs. Logo, se apenas soubermos a temperatura em que um gs se encontra, ento ser possvel determinar sua energia interna. Observao: A energia interna que descrevemos acima pode ser escrita de outra forma, em funo da presso e do volume. Seja um gs monoatmico, cuja energia interna dada por:

Da equao de Clapeyron, tiramos que PV = nRT. Da:

Em geral, funes que descrevem o estado em que se encontra o gs so denominadas funes de estado. A temperatura, a presso e volume so funes de estado, pois atravs delas sabemos como est o sistema. Essas funes independem do modo como o estado foi alcanado, e, consequentemente, obtemos uma propriedade importante das funes de estado.

A variao de uma funo de estado depende apenas do seu estado final e do seu estado inicial
Observe a energia interna do gs monoatmico acima funo de estado. Ela s depende da temperatura (que uma funo de estado) e independe de como se chegou essa temperatura. Se fizermos qualquer transformao do sistema e voltarmos temperatura T, como a dita acima, percebe-se que a variao da energia interna nula.

Exerccio 2: (ITA - 2003) A figura mostra um recipiente, com mbolo, contendo um

volume inicial Vi de gs ideal, inicialmente sob uma presso Pi igual presso atmosfrica, Pat. Uma mola no deformada fixada no mbolo e num anteparo fixo. Em seguida, de algum modo fornecida ao gs uma certa quantidade de calor Q. Sabendo que a energia interna do gs U = (3/2)PV, a constante da mola k e a rea da seo transversal do recipiente A, determine a variao do comprimento da mola em funo dos parmetros intervenientes. Despreze os atritos e considere o mbolo sem massa, bem como sendo adiabticas as paredes que confinam o gs.

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Resoluo: Primeiramente, vemos que a presso inicial dada por Pat. Aps
receber um calor Q, suponha que o sistema tenha deslocado x para cima. Ento a variao de volume dada por . A presso que estar sobre o mbolo dada por:

()
De posse dessas informaes, calculemos a variao da energia interna, utilizando a frmula obtida na seo acima:

( )
()

O trabalho realizado soma do trabalho da mola mais o trabalho da atmosfera:

( )
De posse de (ii) e (iii), vamos utilizar a 1Lei da Termodinmica:

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Observe que temos uma equao do segundo grau em x, com duas razes. Queremos apenas a positiva, pois x ir deslocar para cima, ento dever ser positivo. Logo:

Esse valor positivo pois o delta positivo e maior que o valor

qu?

, por

5. Teorema de Equipartio da energia

Nesta seo, vamos apenas utilizar o resultado do teorema de equipartio da energia para podermos calcular a energia de gases poliatmicos. Vamos enunci-lo abaixo:

Cada grau de liberdade de um sistema contribui para energia total de um sistema com kBT/2 , onde kB a constante de Botzmann.
Entenda grau de liberdade como sendo uma varivel necessria para descrever o sistema, sendo independe um grau de liberdade do outro. Para nosso interesse, esses graus so devido translao, rotao e vibrao. Vamos explic-lo por meio de um exemplo. Considere o gs monoatmico, cuja energia interna j calculamos. Fixando um eixo xyz, observe que o gs poder transladar livremente nas trs direes, sem dependncia dessas direes. Logo, o gs possui 3 graus de liberdade pela translao. A rotao pequena (em termos de energia) em tomos monoatmicos, pois ele possui um baixo momento de inrcia, logo ela pode ser desprezada como grau de liberdade. Logo, temos que a energia dessa molcula, pelo princpio de equipartio de energia :

Mas o gs possui N molculas, ou seja, temos nNo molculas, onde No o nmero de Avogadro e n o nmero de mols de gases do sistema. Assim, a energia total (interna) dada por:

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)(

Vale lembrar que a constante de Boltzmann R/No, como foi usada acima. Observe que esse resultado coerente com o que foi desenvolvido nas sees anteriores. Vamos utilizar esse princpio para calcular a energia interna de gases diatmicos tambm. Observe a figura abaixo:

Graus de liberdade de uma molcula diatmica

Primeiramente, contemos o nmero de graus de liberdade. Observe que ainda temos 3 graus na translao (veja a figura em a). A novidade em relao aos gases monoatmicos a rotao e a vibrao. Pela figura b), observa-se os trs possveis tipos de rotao da molcula, no eixo x, no eixo y ou no eixo z. Repare que em relao ao eixo y, essa rotao bem pequena em termos de energia, se comparada com as outras do eixo x e do eixo z. Assim, ela pode ser desprezada. Portanto, temos 2 graus de liberdade na rotao. Para a vibrao, observe a figura c). O molcula diatmica possui esse movimento de vibrao em grande

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intensidade apenas em altas temperaturas, porm, em baixas temperaturas (como a do ambiente), ela desprezvel. Assim, podemos concluir que o tomo diatmico possui 5 graus de liberdade, logo, cada molcula possui energia de:

Assim, sua energia interna dada por:

Para efeitos dos problemas a serem resolvidos, em geral consideramos a temperatura prxima ambiente ou no muito alta, de tal forma que possamos desprezar a vibrao de gases diatmicos, como o H2, O2 e N2. Um raciocnio anlogo pode ser feito para uma molcula triatmica. Observa-se 3 graus de liberdade para translao, 3 graus para rotao (agora, o eixo y no mais desprezvel). Quanto vibrao precisa-se de uma anlise mais criteriosa, mas a molcula triatmica tem, no mnimo, 6 graus de liberdade.

Exerccio 3: (ITA - 2010) Uma parte de um cilindro est preenchida com um mol de

um gs ideal monoatmico a uma presso Po e temperatura To. Um mbolo de massa desprezvel separa o gs da outra seo do cilindro, na qual h vcuo e uma mola em seu comprimento natural presa ao mbolo e parede oposta do cilindro, como mostra a figura (a). O sistema est termicamente isolado e o mbolo, inicialmente fixo, ento solto, deslocando-se vagarosamente at passar pela posio de equilbrio, em que a sua acelerao nula e o volume ocupado pelo gs o dobro do original, conforme mostra a figura (b). Desprezando os atritos, determine a temperatura do gs na posio de equilbrio em funo da sua temperatura inicial.

Resoluo: Como o enunciado disse, o gs monoatmico, portanto, a sua energia

interna dada por:

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Interpretando o problema, vemos que a variao da energia interna do gs responsvel pela energia que foi armazenada na mola, aplicando o princpio de conservao da energia. Escrevendo a conservao da energia, temos que:

()
Seja A a rea do mbolo e suponha que a mola tenha se deslocado x. Logo, a variao de volume dada por:

( )
Pela equao de Clapeyron no equilbrio, quando o volume do gs 2Vo, temos que:

( )
Porm, o volume dobrou, assim temos que Substituindo (iii) e (ii) em (iv), eliminamos Vo: ( ).

( )
E pela relao de fora e rea, obtemos:

( )
Aplicando a equao (vi) em (v), obtemos

(
Aplicando a frmula da energia interna e (vii) em (i):

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6. Capacidades Calorficas molares

Nesta seo, semelhante calorimetria, vamos definir o que vem a ser capacidade calorfica molar de um gs. A capacidade calorfica molar de um gs definida como sendo a quantidade de calor necessria para variar em 1 K a temperatura de um mol de gs, ou seja, em smbolos:

Onde n o nmero de mols do gs. Observe que, para um gs, dependendo da transformao, essa capacidade calorfica molar pode ter valores bem diferentes! Como exemplo, considere o diagrama abaixo de um gs monoatmico. Observe que temos uma transformao isobrica e outra isovolumtrica. Porm, como a energia interna uma funo de estado e depende apenas da temperatura, ento para ambas as transformaes, a energia interna a mesma. Vamos calcular a capacidade calorfica de ambas as transformaes. Para a isovolumtrica, pela primeira lei da termodinmica, temos que:

= 0, pois no h variao de volume do sistema. Conforme visto na seo anterior, vimos que a energia interna de gases monoatmicos dada por:

Duas transformao de mesma variao de energia interna

Substituindo na frmula da capacidade calorfica molar (Chamaremos essa capacidade calorfica ser representada por CV, capacidade calorfica volume constante).

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Agora consideremos a transformao isobrica. O trabalho realizado pelo gs dado por:

Utilizando a equao de Clapeyron, PV = nRT, temos que, para essa transformao, uma vez que a presso constante:

Agora, aplicando a 1 Lei da Termodinmica, obtemos que:

Assim, obtemos que a capacidade calorfica molar (aqui, essa capacidade ser chamada de Cp, capacidade calorfica molar presso constante) :

Percebe-se que para esquentar um gs presso constate mais difcil, pois a capacidade calorfica molar presso constante maior, necessitando de uma quantidade maior de calor. Na prxima seo, vamos demonstrar uma relao entre o Cv e Cp.

7. Relao de Mayer
Considere a figura que representa o grfico de uma transformao isobrica e outra transformao isovolumtrica com uma mesma energia interna. Aplicando a 1 Lei da Termodinmica s duas, obtemos:

Onde j escrevemos o calor absorvido em funo das respectivas capacidades calorficas molares. Subtraindo ambas as equaes e usando que , como visto na seo anterior, temos que:

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Assim, obtemos a relao de Mayer:

Ou seja, se soubermos algumas das capacidades calorficas acima, podemos calcular a outra em posse dessa relao.

8. Energia interna em funo de Cv

Imagine agora um processo que comece no ponto C e queira chegar no ponto A, por meio de um transformao qualquer.

Grfico para obteno da frmula da energia interna

Criemos um caminho alternativo, de tal forma que tenhamos em CB uma transformao isovolumtrica e BA uma transformao isotrmica. Como a energia interna uma funo de estado, para esse processo e para o processo de interesse a energia interna a mesma! Vamos utilizar deste fato para podermos calcular a energia interna para uma transformao qualquer. A variao da energia interna devido apenas transformao CB, logo, temos que a variao da energia interna dada por:

Concluso: para um processo qualquer, para obter sua energia interna, basta saber a capacidade calorfica molar volume constante e a variao de temperatura e usar a frmula acima!

9. Coeficiente de Poisson
Define-se o coeficiente de Poisson como sendo a relao:

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Uma forma alternativa :

Para gases monoatmicos, ela vale:

E para os diatmicos (em temperaturas no to altas):

Como a capacidade calorfica volume constante menor que no gs monoatmicos, observando a forma alternativa, conclumos que o maior coeficiente de Poisson no gs monoatmico. Esse coeficiente tem uma importncia muito grande no estudo da transformao adiabtica, que ser vista numa seo posterior.

10.

Estudo das Transformaes

Nas sees anteriores, estvamos discutindo os principais conceitos para se definir um sistema termodinamicamente. Agora vamos partir a algumas aplicaes nas principais transformaes gasosas. a) Transformao isovolumtrica: Nessa transformao, no h variao de volume, e, consequentemente, no h realizao de trabalho. Aplicando a 1 Lei da Termodinmica, obtemos:

Como vimos na seo de capacidade calorfica, a capacidade calorfica dessa transformao Cv. Logo, temos que:

b) Transformao isobrica: Nessa transformao, que ocorre presso constante, podemos calcular o trabalho, que :

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()
Sabemos que a energia interna dada por:

( )
Aplicando o que foi visto na seo de capacidade calorfica molar, o calor dado por:

( )
Observe que aplicando a 1 Lei da Termodinmica, utilizando (i), (ii) e (iii), camos na relao de Mayer! c) Transformao isotrmica: Essa transformao realizada mantendo a temperatura constante. Como a energia interna uma funo exclusiva da temperatura, a sua variao nula nessa transformao. Aplicando a 1 Lei da Termodinmica:

()
Ou seja, se calcularmos o trabalho, teremos o calor trocado. Porm, o trabalho a rea sob um hiprbole. Para calcul-la, precisamos de conhecer das ferramentas do Clculo. Veja no Apndice 1 para ver como se chega no resultado abaixo. O trabalho realizado numa transformao isotrmica de volume inicial Vo e final Vf :

Logo o calor dado por (utilizando (i)):

d) Transformao adiabtica: Essa transformao ainda no chegou a ser comentada ainda. Ela s foi ser comentada depois de estudarmos termodinmica para termos mais caractersticas dessa transformao para se discutir, como veremos agora. A transformao realizada sem que haja troca de calor, ou seja:

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Aplicando a 1 Lei da Termodinmica, obtemos que:

Na prtica, essa transformao quase nunca ocorre, pois sempre possvel ter troca de calor, por mais que se tenha um sistema bem isolado termodinamicamente. Porm, h transformaes que pode ser aproximadas por uma transformao adiabtica. A transformao adiabtica tem uma propriedade, que a seguinte:

Onde o coeficiente de Poisson do gs em questo. Utilizando a equao de Clapeyron (PV = nRT), podemos obter relaes equivalentes. Substituindo P da equao por nRT/V:

Substituindo o volume na equao inicial por nRT/P:

Montando um grfico de presso por volume, percebe-se que a curva da transformao adiabtica mais inclinada que a da transformao isotrmica. Observe a figura abaixo para confirmar isso:

Comparao entre isotrmica e adiabtica

O trabalho de uma transformao adiabtica que vai de um ponto de presso Po e volume Vo e vai para um ponto de presso Pf e volume Vf :

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Utilizando Clapeyron nos pontos iniciais e finais, obtemos:

()
E, observe que:

( )

Aplicando (i) e (ii) na frmula do trabalho, obtemos:

A energia interna de uma transformao adiabtica agora pode ser calculada facilmente. Observe que das duas equaes, obtemos:

Observe que a segunda frmula da energia interna est consiste com o que vimos na seo 8, mostrando que a termodinmica uma teoria bem consistente!

Obs.2: Alguns resultados aqui no foram demonstrados, pois precisam de usar

clculo, que no o objetivo deste material. O foco apenas assuntos relevantes para o vestibular do ITA, e clculo um assunto fora do edital do concurso! O Apndice 2 ir demonstrar as partes omitidas, mas no perca muito tempo lendo ele.

Exerccio 4: (ITA - 2008) Certa quantidade de oxignio (considerado aqui como gs

ideal) ocupa um volume vi a uma temperatura Ti e presso pi A seguir, toda essa quantidade comprimida, por meio de um processo adiabtico e quase esttico, tendo reduzido o seu volume para vf = vi / 2. Indique o valor do trabalho realizado sobre esse gs.
.

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a) c) e)

( ( (

)( )( )(

) ) )

b) d)

( (

)( )(

) )

Resoluo: Esse exerccio uma aplicao dos assuntos discutidos na

transformao adiabtica. Observe que o oxignio um gs diatmico, logo o seu coeficiente de Poisson dada por . Para acharmos a presso final, utilizemos a propriedade da transformao adiabtica:

Aplicando a frmula do trabalho, obtemos que:

)(

Observe que esse trabalho o que o gs sofreu, portanto, o trabalho realizado o de sinal trocado. Logo, a resposta a letra c) e) Transformao cclica: Essa uma transformao tambm que no foi vista no material de gases, por motivos semelhantes aos da transformao adiabtica. A transformao cclica ocorre quando partimos de um ponto e retornamos ao mesmo estado inicial. Porm, sabemos que a energia interna funo de estado, logo a variao da energia interna em processos cclicos nula! Aplicando a 1 Lei da Termodinmica no processo, temos que:

Ou seja, todo o calor convertido em trabalho. Como veremos em sees posteriores, isso impossvel em mquinas trmicas. como se fosse possvel construir mquinas ideais. O grfico abaixo um exemplo de uma transformao cclica.

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Transformao cclica e o trabalho dessa transformao

O trabalho obtido pela rea contida no ciclo fechado. A figura acima mostra claramente por qual motivo o trabalho a parte interna da figura: primeiramente, somamos o trabalho de expanso total, que positivo. Isso est representada pela figura ao meio. Depois, somamos o trabalho de compresso, que negativo ( representado pela ltima figura, esquerda). Depois, somamos os dois trabalho e obtemos o trabalho total. Observe que se um ciclo est no sentido horrio, o trabalho total ser positivo (dispositivo chamado de mquina trmica) e, caso contrrio, ele ter trabalho total negativo (dispositivo chamado de refrigerador trmico, como a geladeira). Vale ressaltar que o trabalho ir depender de como a transformao cclica ir ocorrer, em outras palavras, o trabalho depende do caminho em que conduzido o processo cclico.

Exerccio 5: (ITA - 2009) Trs processos compem o ciclo termodinmico ABCA

mostrado no diagrama P V da figura. O processo AB ocorre a temperatura constante. O processo BC ocorre a volume constante com decrscimo de 40 J de energia interna e, no processo CA, adiabtico, um trabalho de 40 J efetuado sobre o sistema. Sabendo-se tambm que em um ciclo completo o trabalho total realizado pelo sistema de 30 J, calcule a quantidade de calor trocado durante o processo AB.

Resoluo: Como o prprio enunciado disse e a figura indica, o processo em

questo cclico. Logo, a soma das variaes da energia interna nula:

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, pois se trata de uma transformao isotrmica. Ainda podemos, do processo cclico , logo:

temos

Mas, como CA adiabtica, . Assim, conclumos que:

e como BC isocrica,

Sendo AB isotrmica:

11.

Transformaes reversveis e irreversveis

Antes de continuarmos o nosso estudo sobre termodinmica, primeiro precisamos entender um pouco sobre a reversibilidade das transformaes. Uma transformao chamada de transformao reversvel quando ela pode ser realizada na forma inversa e essa inversa passar por todos os estados intermedirios da transformao original. Na realidade, as transformaes no so reversveis. As idealizaes das transformaes so o que fazem com que elas tenham o carter da reversibilidade. Por exemplo, nos gases, durante uma transformao, a amostra no apresenta a mesma presso e a mesma temperatura em todos os pontos dela, isto , o gs no se encontra em equilbrio. Porm, se uma transformao feita de maneira quase-esttica, ou seja, que sejam realizadas bem devagar, de tal forma que temos uma sucesso de estados de equilbrio, ento teremos uma transformao quase reversvel. Caso uma transformao no seja reversvel, ela denominada como uma transformao irreversvel. Esse tipo de transformao so as reaes que acontecem no dia-a-dia, como por exemplo a queima do carvo.

12.

Segunda Lei da Termodinmica

Vimos em sees anteriores vrias tipos de transformaes. Mas ser que possvel converter calor integralmente em trabalho? A 2 Lei da Termodinmica explica que no possvel tal transformao sem que haja "perdas". Observe que a 1 Lei, que uma extenso do conceito de conservao da energia, no limita o fato de ser impossvel de se converter totalmente calor em trabalho e ela tambm no diz a respeito da possibilidade ou probabilidade de ocorrncia de um evento ou transformao.

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Vamos dar um dos enunciados da 2 Lei, pois admite vrios enunciados diferentes, porm equivalentes. Esses outros enunciados no sero vistos por fugir do nosso foco de estudo.

impossvel a construo de qualquer dispositivo que, operando ciclicamente, tenha como nico efeito retirar calor de um sistema e convert-lo integralmente em energia mecnica (trabalho).
A seguir, vamos definir o que uma mquina trmica e logo aps vamos descrever um ciclo muito importante, o Ciclo de Carnot, que nos servir como base para discutir o rendimento das mquinas trmicas.

13.

Mquinas Trmicas

Mquina trmica qualquer dispositivo que transforma o calor em que recebe em trabalho. Ela tambm realiza transformaes cclicas que ocorrem entre duas temperaturas bem determinadas e que se mantm constantes. A temperatura mais alta chamamos de fonte quente e a outra temperatura chamamos de fonte fria. Um esquema que facilita bastante a nossa interpretao da mquina trmica o que est representado na figura abaixo:

Mquina trmica
Vamos descrever o que significa a figura. Imagine uma fonte quente de temperatura T1. A mquina ir receber uma quantidade de calor Q1 dessa fonte. Como vimos na 2 Lei da Termodinmica, essa mquina nunca ser capaz de converter integralmente esse calor em trabalho. Na verdade, essa mquina ir perder um pouco desse calor para a fonte fria, que est a uma temperatura T2. Logo, podemos escrever esse calor liberado para a fonte fria, que representado por Q2 do seguinte modo:

Perceba que se a mquina trmica for reversvel, podemos invert-la, ou seja, podemos dizer que ela retira calor da fonte fria, realizando um trabalho para

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que isso acontea e entregando calor fonte quente. Os dispositivos que retiram calor da fonte fria por meio de um trabalho denominado refrigerador trmico ou bomba de calor. Vale ressaltar que a mquina trmica ou o refrigerador podem ou no ser reversveis!

14.

O Ciclo de Carnot

O ciclo de Carnot foi elaborado com intuito de prever algumas restries quanto ao rendimento de uma mquina trmica. Esse ciclo consiste em 4 transformaes e tambm um ciclo reversvel. Mas antes, veremos o que o rendimento de uma mquina trmica. O rendimento de uma mquina trmica definido como sendo:

Considerando um refrigerador trmico, definimos sua eficincia como sendo a seguinte relao:

Onde o trabalho realizado no ciclo e Q1 o calor advindo da fonte quente.

Obs.3:
e P representa a presso e V o volume. Sabe-se que, ao percorr-lo, o gs absorve uma quantidade de calor Q1. Podemos afirmar que o rendimento (razo entre o trabalho fornecido e a energia absorvida) do ciclo dada por:

Exerccio 6: (ITA - 82)Certo gs obrigado a percorrer o ciclo da figura onde

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a) c) e)

( ( (

)( )( )(

) ) )

b) d)

( (

)( )(

) )

Resoluo: Essa uma questo clssica de aplicao das frmulas que vimos
anteriormente. Precisamos de calcular o trabalho. O trabalho dado pela rea do interior do ciclo. Logo, calculando a rea do trapzio:

)(

)(

Assim sendo, o rendimento :

)(

( )

Considere uma massa gasosa confinada em um recipiente. O ciclo de Carnot descrito por 4 transformaes j vistas nas sees anteriores, observe a figura abaixo:

Ciclo de Carnot Projeto Rumo ao ITA Pgina 24

Comea-se a partir do ponto 1. As transformaes que ocorrem nesse ciclo so:

Vamos fazer uma anlise criteriosa dessas transformao e procuremos calcular o seu rendimento: 1) Para as isotrmicas:

() ( )
2) Para as adiabticas:

( ) ( )
3) Multiplicando os lados esquerdos de (i), (ii), (iii), (iv) e os direitos:

( )
4) Vamos agora calcular o rendimento dessa mquina. Em transformaes gasosas em mquinas trmicas, o calor advindo da fonte quente so equivalentes s transformaes em que calor adicionado calor ao sistema. No nosso caso, isso ocorre somente na primeira isotrmica ( ). O calor nessa isotrmica dada por:

( )
Analogamente, o calor vindo da fonte fria devido tambm a uma outra isotrmica, logo:

( )
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Utilizando o resultado (I), obtemos uma relao muito importante no ciclo de Carnot:

( )
5) O rendimento da mquina de Carnot dado por:

Perceba que o rendimento da mquina de Carnot s depende das temperaturas das fontes quente e fria.

Obs.4: O ciclo de Carnot pode tambm pode ser usado em um refrigerador trmico,
e sua eficincia definida por :

15.

Teorema de Carnot

Carnot provou que a mquina trmica que mais rendia nas temperaturas Tq e Tf era a do seu ciclo a partir da 2 Lei da Termodinmica. Primeiro, observa-se que o teorema dividido em vrias partes e essas partes nos levar concluso que expomos acima. a) A mquina reversvel a que possui o maior rendimento Primeiramente, considere uma mquina trmica reversvel representada por A, que realiza um trabalho W nessa demonstrao. Agora, seja uma outra mquina B qualquer que opere nas mesmas temperaturas em que se opera a mquina A. Veja a figura abaixo:

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Acoplamento de duas mquinas. O trabalho aqui representado por W e a maior temperatura representada por T1 (da fonte quente)
Suponha, por absurdo, que a mquina B realize um trabalho maior que A entre essas fontes, que o mesmo que supor que o rendimento de B maior que o de A. A mquina B recebe da fonte T1 um calor Q1 e realiza um trabalho W', assim sendo, essa fonte ir passar uma quantidade de calor Q1 - W' para a fonte T2, que a fonte fria. Como nossa hiptese foi a de que W' > W, ento podemos pegar uma parte do trabalho de B, de mesma magnitude que o trabalho de A. Esse trabalho ser usada para fazer com que A funcione no seu sentido inverso. Isso possvel, pois a mquina A uma mquina reversvel!! Ao inverter a mquina A, vemos que ela absorve uma quantidade de calor Q1 - W da fonte T2 e retorna uma quantidade de calor Q1 fonte T1. Observe que temos uma quantidade W'-W de trabalho til que sobrou e que pode ser usada como trabalho til desse sistema de mquinas. Observe que a mquina A no sentido original recebe Q1 da fonte T1 e devolve Q1 - W fonte T2. Logo, no seu sentido inverso, ela deve receber Q1 - W da fonte fria e receber um trabalho W, devolvendo o calor Q1 fonte quente! Ao fazermos com que uma mquina funcione a partir de uma energia cedida por outra temos o acoplamento. Vamos analisar o que esse acoplamento acima fez. Observe que a fonte quente T1 teve o seu calor devolvido pela mquina A. Enquanto isso, realizamos um trabalho til W'-W, que justamente o calor retirado da fonte T2. Observe que esse calor o retirado, pois:

Mas, de acordo com a 2 Lei da Termodinmica, no se pode converter integralmente o calor em trabalho, logo no possvel que o trabalho W' > W. Portanto, o trabalho de qualquer mquina sempre menor do que o de uma mquina reversvel e como a mesma quantidade de calor cedida as duas mquinas, obtemos que:

b) Todas as mquinas reversveis possuem o mesmo rendimento

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Essa parte feita de modo anlogo ao anterior, basta considerar B como uma mquina reversvel. Procedendo igual ao modo anterior, obteremos:

Agora invertendo a mquina B ao invs da mquina A, obteremos:

Das duas desigualdades, tiramos que:

Obs.5: 1) Observe que essas demonstraes no falam a respeito do que feito a

mquina, ou seja, basta que ela seja reversvel! O "combustvel" da mquina poderia ser gua, gasolina, gs, qualquer um! 2) Como sabemos que as mquinas reversveis so as que mais rendem e elas possuem o mesmo rendimento, ento basta calcular o rendimento de uma mquina reversvel e teremos o rendimento de todas as outras. Mas na seo do Ciclo de Carnot vimos que esse ciclo reversvel e sabemos o seu rendimento. Logo o rendimento de qualquer mquina reversvel que trabalha nas fontes :

Obs.6: Em termodinmica, a temperatura usada sempre o Kelvin! Exerccio 7: (ITA - 2002) Uma mquina trmica reversvel opera entre dois
reservatrios trmicos de temperaturas 100 C e 127C, respectivamente, gerando gases aquecidos para acionar uma turbina. A eficincia dessa mquina melhor representada por a) 68% b) 6,8 % c) 0,68% d) 21% e) 2,1 %

Resoluo: Como vimos acima, o rendimento de qualquer mquina reversvel o

mesmo e, portanto, basta usar o rendimento do ciclo de Carnot para as fontes acima: ( )

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16.

Escala Absoluta Termodinmica

Kelvin props uma escala de temperatura que foi baseada na mquina de Carnot. Segundo o resultado (II) na seo do ciclo de Carnot, temos que:

O ponto triplo da gua foi tomado como sendo uma das fontes, cuja temperatura . Assim, para calcularmos a que temperatura que uma fonte se encontra, basta encontrar os calores Q e QT e a temperatura ser:

Essa escala no depende de nenhuma propriedade das substncia termomtrica, pois ela baseada na troca de calor entre duas fontes qualquer, no importando o tipo de substncia que cada fonte utiliza (por exemplo, a escala em graus Celsius depende do ponto de ebulio da gua).

17.

Entropia

Pelo que foi exposto no teorema de Carnot, obteve-se a seguinte relao:

Observe que para um ciclo reversvel, a quantidade que o sistema recebe a mesma quantidade que o sistema devolve para o ambiente. O nome que damos a essa relao a de entropia. Representamos sua variao por:

Que nos diz que a variao de entropia em um sistema que se encontra a uma temperatura T(constante!) e recebe uma quantidade de calor Q de forma reversvel dada como acima. Por exemplo, na mudana de fase de uma substncia, a entropia dada tambm pela frmula acima, onde Q o calor recebido para a mudana se realizar e T a temperatura dessa mudana. Essa frmula s vlida em sistemas em que a temperatura se mantm constante ou em transformaes que a quantidade de calor nula, no caso, transformaes adiabticas.

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Obs.7: 1) A entropia tambm uma funo de estado para ciclos reversveis! Logo a
variao de entropia depende somente do estado final e inicial nestes casos! 2) O Qrev para mostrar que a entropia definida para calores trocados de forma reversvel, que o caso em que ser utilizado para os clculos nesse material, exceto em um exemplo, que veremos frente. Mas se o sistema em anlise for uma troca irreversvel, ento deve-se pegar um caminho reversvel entre o estado inicial e o estado final, e com base nesse caminho, se calcula a variao de entropia. Observe que numa transformao isotrmica reversvel de um gs, a variao de entropia dada exatamente pela frmula acima. Um outro caso relevante o caso de uma transformao adiabtica reversvel, em que o calor trocado nulo, logo:

De posse dessas informaes, vamos montar o grfico para um ciclo de Carnot da forma Temperatura x Entropia. Obtemos a seguinte figura:

Grfico de T x S do ciclo de Carnot

AB: Expanso isotrmica BC: Expanso adiabtica CD: Compresso isotrmica DA: Compresso adiabtica Esse grfico apresenta vrias propriedades: A rea do retngulo ABCD o trabalho til do ciclo de Carnot; A rea ABEF o calor total fornecido ao ciclo de Carnot; A rea DCEF o calor rejeitado pelo ciclo de Carnot; A variao de entropia est indicada no grfico; ( ) ( ); Assim, o rendimento dado por:

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Exerccio 8: (ITA - 2010) Uma mquina trmica opera segundo o ciclo JKLMJ
mostrado no diagrama T-S da figura.

Pode-se afirmar que a) o processo JK corresponde a uma compresso isotrmica. b) o trabalho realizado pela mquina em um ciclo ( c) o rendimento da mquina dado por . )( )

d) durante o processo LM uma quantidade de calor ( ) absorvida pelo sistema. e) outra mquina trmica que opere entre T2 e T1 poderia eventualmente possuir um rendimento maior que a desta.

Resoluo: Conforme visto em teoria, o grfico de um ciclo de Carnot.

a) Como visto em teoria, JK uma expanso isotrmica, pois, numa expanso isotrmica, a entropia aumenta, pois . Logo falsa. b) Correta, pois est de acordo com o que foi descrito na teoria. c) Errada! Pois o rendimento ia ser negativo! O certo seria d) O sistema na verdade perde essa quantidade de calor para a vizinhana, logo errada! e) Como a figura de um ciclo de Carnot, ento nenhuma outra mquina poderia ter rendimento maior que esta entre essas temperaturas! A entropia pode ser entendida como uma medida de desordem do sistema. Quando a sua variao positiva, isso indica que o sistema est aumentando a sua desordem. Caso sua variao seja negativa, ela est diminuindo a desordem do sistema. Vamos estabelecer um ponto de referncia para a entropia. Para isso, segue o enunciado da 3 Lei da Termodinmica:

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A entropia de um cristal perfeito a zero kelvin zero.

Com isso, agora podemos definir a entropia como sendo a diferena em relao entropia de valor zero.

18.

Alguns Resultados

Variao Entropia de uma transformao isotrmica reversvel em gases:

Como a temperatura constante e o trabalho de uma isotrmica, como pde ser visto anteriormente, dado por:

Alm disso, o calor numa isotrmica igual ao trabalho, de tal forma que:

Variao de Entropia de uma transformao isomtrica em gases: Atravs da ferramenta de clculo e utilizando (verifique!)

Variao de Entropia de uma transformao isobrica em gases: Atravs da ferramenta de clculo e utilizando (verifique!) e que

Obs.8: Considere um ciclo como o da figura abaixo:

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Onde a transformao BC isotrmica. Se o ciclo for reversvel, ento teremos a variao de entropia de acordo com os itens anteriores (onde BA isomtrica e AC isobrica. Vamos somar as variaes de entropia de um ciclo. Observe que para a transformao isobrica, vale a seguinte relao:

Onde TA a temperatura no ponto A e T a temperatura da isotrmica BC. Procedendo com a soma das entropias, teremos que:

Como fora dito anteriormente, que a entropia uma funo de estado em um ciclo reversvel, da a variao nulo num ciclo completo!

19.

Entropia sempre Aumenta!

Um dos mais importantes resultados o que vamos discutir agora. Num processo qualquer, a entropia do universo sempre aumenta em um ciclo ou transformao qualquer. A entropia do universo a soma da entropia do sistema

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(que j calculamos sempre) mais a entropia do meio externo, que geralmente (para nosso caso, sempre ser) um meio que possui uma temperatura constante, em smbolos:

Conforme o que foi dito:

H aqui dois casos relevantes: Transformao (ou ciclo) reversvel:

Transformao (ou ciclo) irreversvel:

Vamos dar alguns exemplos:

Obs.9: Quando trabalhos com questes de equilbrios, isso acontece quando a

entropia total do universo nula, ou seja, um processo reversvel. temperatura T = 300 K do volume inicial variao de entropia do universo.

Exemplo 9: Um mol de gs perfeito expande-se reversivelmente e isotermicamente

at o volume final

. Calcule a

Resoluo: Primeiramente, segundo a teoria, a variao de entropia para ser nula.

Para o gs (sistema), a variao de entropia dada por:

( )
Para a fonte de calor (meio externo), que doa uma quantidade de calor ( ), pois uma expanso isotrmica e se mantm temperatura constante, sua variao de entropia :

Assim:

, como previmos.

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Vamos agora a um exemplo com uma transformao irreversvel e bem importante, a Expanso de Joule.

Exerccio10: A expanso de Joule ou expanso livre de Joule uma transformao

na qual um gs se expande contra o vcuo. Como no tem nada que "segure" o gs, ele ir se expandir sem realizao de trabalho! Alm disso, o gs no troca calor com o meio, ento o calor trocado tambm nulo. Utilizando a primeira lei da termodinmica, obtemos que:

Logo, como a energia interna funo da temperatura, ento a temperatura do gs se manteve constante nessa transformao. Observe que essa transformao irreversvel, pois no h como o gs voltar para o seu estado inicial por uma sucesso de estados de equilbrio. Vamos ento por meio de um exemplo numrico calcular a variao de entropia. Considere a expanso do problema anterior, no qual um gs vai de um volume at um volume , por meio da expanso de Joule. Pela Obs.7, no segundo item, vimos que precisamos achar um caminho reversvel para calcular a variao de entropia do sistema. Ento vamos pegar uma isotrmica idntica do problema anterior, que j sabemos a sua variao de entropia, uma vez que a entropia uma funo de estado nos processos reversveis. Assim:

Como no h calor trocado com o meio externo, pois o vcuo no ir trocar nada com o gs, ento:

Assim:

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Apndice 1 - Trabalho de uma transformao isotrmica

Como discutimos anteriormente, preferiu-se deixar como se chegar frmula do trabalho de uma transformao isotrmica que vai de um volume Vo at um volume V. O trabalho infinitesimal de uma fora F, ao fazer um deslocamento infitesimal dx dada pela frmula:

Mas, para o gs, temos que essa fora dada por:

Onde P a presso do exercida pelo gs e A a rea da superfcie em questo. Substituindo essa frmula do trabalho, temos que:

Onde Adx = dV, ou seja, uma variao infinitesimal do volume. Pensando na equao de Clapeyron, temos que a presso pode ser escrita em funo do volume:

Disso, obtemos:

O que isso significa? Isso indica que para um movimento muito pequeno do mbolo, o trabalho devido a esse pequeno movimento dado pela frmula acima. A fim de se obter o trabalho total, deve-se somar todos os trabalhos do movimento do mbolo. A essa soma d-se o nome de integral. Ento, o trabalho representado da seguinte forma:

Como nRT so constantes (transformao isotrmica), eles podem ser tirados da integral, e assim fica:

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por:

Se consultarmos uma tabela de integrais, temos que a integral acima dada

Logo, obtemos o resultado desejado:

( )

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Apndice 2 - Trabalho de uma transformao adiabtica

Considere uma transformao adiabtica que tem como estado inicial uma presso Po, volume Vo e temperatura To. Sabe-se que aplicando a primeira Lei da Termodinmica para a transformao em questo, obtemos:

()
Porm, sabemos que a energia interna pode ser expressa em termos da capacidade calorfica molar na forma diferencial:

Mas

. Portanto:

Ainda, pela relao de Clapeyron:

(
Portanto:

Finalmente, variao da energia interna obtida integrando essa expresso:

De (i), obtemos:

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Lista de Exerccios
1) (ITA - 2004) Um recipiente cilndrico vertical fechado por meio de um pisto, com 8,00 kg de massa e 60,0 cm2 de rea, que se move sem atrito. Um gs ideal, contido no cilindro, aquecido de 30 C a 100 C, fazendo o pisto subir 20,0 cm. Nesta posio, o pisto fixado, enquanto o gs resfriado at sua temperatura inicial. Considere que o pisto e o cilindro encontram-se expostos presso atmosfrica. Sendo Q1 o calor adicionado ao gs durante o processo de aquecimento e Q2 , o calor retirado durante o resfriamento, assinale a opo correta que indica a diferena Q1 Q2. a) 136 J b) 120 J c) 100 J d) 16 J e) 0 J 2) (ITA-2004) Uma mquina trmica opera com um mol de um gs monoatmico ideal. O gs realiza o ciclo ABCA, representado no plano PV, conforme mostra a figura. Considerando que a transformao BC adiabtica, calcule:

a) a eficincia da mquina; b) a variao da entropia na transformao BC. 3) (ITA-2003) Considerando um buraco negro como um sistema termodinmico, sua energia interna U varia com a sua massa M de acordo com a famosa relao de Einstein: . Stephen Hawking props que a entropia S de um buraco negro depende apenas de sua massa e de algumas constantes fundamentais da natureza. Desta forma, sabe-se que uma variao de massa acarreta uma variao de entropia dada por . Supondo que no haja realizao de trabalho com a variao de massa, assinale a alternativa que melhor representa a temperatura absoluta T do buraco negro. a) b) c) .

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d) e) 4) (ITA-2003) Uma certa massa de gs ideal realiza o ciclo ABCD de transformaes, como mostrado no diagrama presso x volume da figura. As curvas AB e CD so isotermas. Pode-se afirmar que

a) o ciclo ABCD corresponde a um ciclo de Carnot. b) o gs converte trabalho em calor ao realizar o ciclo. c) nas transformaes AB e CD o gs recebe calor. d) nas transformaes AB e BC a variao da energia interna do gs negativa. e) na transformao DA o gs recebe calor, cujo valor igual variao da energia interna. 5) (ITA-1994) Aquecendo-se lentamente 2 mols de um gs perfeito ele passa do estado ao estado Se o grfico da presso versus volume uma reta, a dependncia da temperatura com o volume e o trabalho realizado pelo gs nesse processo sero respectivamente: a) b) c) 6) (IME -2006) O ciclo Diesel, representado na figura abaixo, corresponde ao que ocorre num motor Diesel de quatro tempos: o trecho AB representa a compresso adiabtica da mistura de ar e vapor de leo Diesel; BC representa o aquecimento presso constante, permitindo que o combustvel injetado se inflame sem necessidade de uma centelha de ignio; CD a expanso adiabtica dos gases aquecidos movendo o pisto e DA simboliza a queda de presso associada exausto dos gases da combusto. A mistura tratada como um gs ideal de coeficiente adiabtico . Considerando que TA, TB, TC, TD, representam as temperaturas, respectivamente, nos pontos A, B, C, D mostre que o rendimento do ciclo Diesel dado por: d) e)

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7) (IME-2012-Discursiva) Em visita a uma instalao fabril, um engenheiro observa o funcionamento de uma mquina trmica que produz trabalho e opera em um ciclo termodinmico, extraindo energia de um reservatrio trmico a 1000 K e rejeitando calor para um segundo reservatrio a 600 K. Os dados de operao da mquina indicam que seu ndice de desempenho 80%. Ele afirma que possvel racionalizar a operao acoplando uma segunda mquina trmica ao reservatrio de menor temperatura e fazendo com que esta rejeite calor para o ambiente, que se encontra a 300 K. Ao ser informado de que apenas 60% do calor rejeitado pela primeira mquina pode ser efetivamente aproveitado, o engenheiro argumenta que, sob estas condies, a segunda mquina pode disponibilizar uma quantidade de trabalho igual a 30% da primeira mquina. Admite-se que o ndice de desempenho de segunda mquina, que tambm opera em um ciclo termodinmico, metade do da primeira mquina. Por meio de uma anlise termodinmica do problema, verifique se o valor de 30% est correto. Observao: o ndice de desempenho de uma mquina trmica a razo entre o seu rendimento real e o rendimento mximo teoricamente admissvel. 8) (IME-2010) Atendendo a um edital do governo, um fabricante deseja certificar junto aos rgos competentes uma geladeira de baixos custo e consumo. Esta geladeira apresenta um coeficiente de desempenho igual a 2 e rejeita 9/8 kW para o ambiente externo. De acordo com o fabricante, estes dados foram medidos em uma situao tpica de operao, na qual o compressor da geladeira se manteve funcionando durante 1/8 do tempo a temperatura ambiente de 27 C. O edital preconiza que, para obter a certificao, necessrio que o custo mensal de operao da geladeira seja, no mximo igual a R$ 5,00 e que a temperatura interna do aparelho seja inferior a 8 C. O fabricante afirma que os dois critrios so atendidos, pois o desempenho da geladeira 1/7 do mximo possvel. Verifique, baseado nos princpios da termodinmica, se esta assertiva do fabricante est tecnicamente correta. Considere que a tarifa referente ao consumo de 1 kWh R$ 0,20.

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9) No plano pV as isotermas T, T + T T T e di ic S S S S S formam um quadriculado mostrado na figura pelas reas sombreadas. Mostre que todas essas reas so iguais.

Sugesto: No tente usar clculo! Lembre-se sobre o que vimos sobre os ciclos de Carnot representados num grfico de Temperatura x Entropia, o que vai simplificar bastante o problema! 10) Turbina a gs (ciclo de Joule-Brayton). O funcionamento simplificado de uma turbina a gs pode ser descrito da seguinte maneira:

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ar presso atmosfrica P1 e temperatura ambiente T1 penetra na turbina (ponto 1 na figura); este ar comprimido em condies praticamente adiabticas por um compressor (movido pela prpria turbina). O ar sai da turbina presso maior P2 e temperatura T2. ao sair da turbina (ponto 2) o ar comprimido passa por uma cmara de combusto onde recebe, presso constante P2, a energia trmica produzida pela queima do leo combustvel. O ar sai da cmara (ponto 3) mesma presso P2 mas temperatura maior T3. a mistura de gases quentes que provm da cmara penetra na turbina (ponto 3) onde se expande em condies quase adiabticas, voltando presso atmosfrica P1. nessa expanso que o gs produz a energia mecnica que ser utilizada num alternador (por exemplo), e para girar o compressor. Numa turbina bem desenhada, a energia cintica dos gases na sada (ponto 4) deve ser muito pequena, e ser desprezada aqui. os gases, agora na atmosfera, esfriam-se presso constante P1, at a temperatura ambiente T1. Representando no plano pV: c e eci e e di di ic c e c ic i e c e e e c de c

e e f i

Considere apenas um mol de gs na realizao desse ciclo. Seja coeficiente de Poisson desse gs. Calcule o rendimento do ciclo (em funo de T1, T2, T3, T4 e tambm em funo de P1, P2 e ). Discuta tambm se esse ciclo um ciclo de Carnot. 11) Sejam XM e XD as fraes molares correspondentes quantidade de um gs ideal monoatmico e diatmico, respectivamente, que compem uma mistura gasosa no reagente. Sabendo que a presso e volume inicial da mistura so, respectivamente, Po e Vo, determine a presso P em funo do volume V da mistura quando esta submetida a uma expanso adiabtica reversvel. Obs.: A

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frao molar de um constituinte da mistura a razo entre o nmero de mols deste constituinte e o nmero de mols total da mistura. Sugesto: Lembre que a presso total a soma das presses parciais de cada constituinte de uma mistura gasosa. 12) H um copo de gua em contato com o ambiente, e ambos se encontram a uma temperatura To. a) Mostre, usando o conceito de entropia (e a segunda lei da termodinmica), que no natural ver a gua do copo variar sua temperatura e resolver se manter em equilbrio a uma temperatura diferente de To. Dicas: A variao de entropia associada variao de temperatura de uma massa m de um corpo com calor especfico c, que vai de uma temperatura To at T :

Onde ln o logaritmo natural. Voc pode usar tambm a desigualdade ln(1+x) < x, para todo x > 0. b) Dois corpos em contato trmico se encontram isolados do resto do universo. Eles possuem massas e calores especficos m1, c1 e m2, c2, com os ndices (1, 2) se referindo a cada corpo. Se ambos esto na mesma temperatura To, mostre que no esperado que eles troquem calor e se equilibrem (termicamente) em temperaturas diferentes. Dica: use que ( )

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Gabarito

1. A 2. a) 0,7 b) 0 3. D 4. E 5. B 6. 7. No, rendimento de 25,5%. 8. Custo 1,75 reais mais caro que o do enunciado. 9. Veja a sugesto!

10. uma fonte de temperatura 11.

. No um ciclo de Carnot, pois possui mais de

12. a) Suponha que a gua fique a uma temperatura T = To + em equilbrio, onde diferente de zero. Sabe-se que pela 2 Lei da Termodinmica, a entropia do universo sempre aumenta! Suponha que a vizinhana tenha cedido/absorvido uma quantidade de calor Q = mc para o sistema (lembre-se que a vizinhana possui temperatura constante!). Ento teremos a variao de entropia do universo igual a:

Aplicando a desigualdade ln (1+x) < x. Observe que o sinal da entropia da vizinhana negativo, pois ela cedeu/absorveu calor, tendo sinal contrrio da variao de entropia do sistema! Ora, ento chegamos a um absurdo, pois a entropia do universo deve sempre aumentar! b) Ento temos que supor uma troca de calor entre os componentes do sistema. Procedendo da mesma maneira que a anterior. Suponha que o corpo 1 fique a uma temperatura T1 = To + x e o corpo 2 fique a uma temperatura T2 = To + y. Pela conservao da energia (calorimetria): ( ) ( ) ( usando a igualdade da calorimetria: )

como

, teremos ento:

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independente do valor de y. Ou seja, outro absurdo!

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