QUMICA ORGNICA

AULA N4

As Reaces Qumicas: Tipos Energia Diagramas

Tipos Gerais de Reaces Orgnicas: Adio Eliminao Substituio Rearranjo

Reaces Polares: ciso heteroltica

A B
mais electronegativo menos electronegativo

A+ + Belectrfilo nuclefilo

Reaces Radicalares: ciso homoltica

A B

+B
radical

Variao da energia livre de Gibbs, G

Variao de entropia Variao de entalpia: reaco endotrmica ou exotrmica

Diagramas de Energia

reaco exotrmica

reaco endotrmica

EA -- energia de activao E -- estado de transio E (H) -- entalpia de reaco

Diagramas de Energia

EA -- energia de activao E -- estado de transio E (H) -- entalpia de reaco

Os Compostos Orgnicos: Grupos Funcionais

Grupos Funcionais
Alcano Alceno Alcino Nitrilo Areno Nitro Amina Imina

Aldedo

Cetona cido carboxlico

ster Amida

Halogeneto de alquilo lcool

Tiol Sulfureto dissulfureto Anidrido Cloreto de cido

ter

Os Compostos Orgnicos: Os Alcanos

Alcanos CnH2n+2

Alcanos CnH2n+2
C1 Metano C2 Etano C3 Propano C4 Butano C5 pentano C6 C7 C8 C9 Hexano Heptano Octano Nonano

C10 Decano

NOME DO ALCANO: prefixo + ano

Alcanos Carbono e Hidrognio

CnH2n+2
75% metano 25% 2-4 carbonos 3-4 carbonos: gs para combustvel 5-11 carbonos (30-200C)

Provenincia: Gs natural e 9-16 carbonos (200-300C) petrleo

15-25 carbonos (300-400C) >25 carbonos (>400C) resduo no voltil

Resultante da decomposio de material animal e vegetal Combustves fsseis

Ismeros Constitucionais A partir de C4: possibilidade de estruturas ramificadas. CH3

CH3CH2CH2CH3 (a) H3C C H (b) CH3

ismeros constitucionais: molculas com a mesma frmula molecular mas que possuem os tomos ligados entre si segundo ordens distintas. O aumento do nmero de tomos da cadeia carbonada implica um aumento do nmero de ismeros constitucionais: C4: 2 C5: 3 C6: 5 C7: 9 C8: 18 C10: 75

Pentano:

n-pentano

iso-pentano

neo-pentano

Hexano: n-hexano

iso-hexano

neo-hexano

Pentano:

n-pentano

iso-pentano

neo-pentano

Hexano: n-hexano

iso-hexano

neo-hexano

Tipos de carbonos primrio um carbono que s est ligado a 1 carbono secundrio um carbono que est ligado est ligado a mais 2 carbonos tercirio um carbono que est ligado est ligado a mais 3 carbonos quaternrio um carbono que est ligado est ligado a mais 4 carbonos

Tipos de carbonos primrios um carbono que s est ligado a 1 carbono secundrios um carbono que est ligado est ligado a mais 2 carbonos tercirios um carbono que est ligado est ligado a mais 3 carbonos quaternrio um carbono que est ligado est ligado a mais 4 carbonos

Regras de Nomenclatura 1. Identificar a cadeia principal: a que tiver maior nmero de tomos de carbono 2. Numerar os carbonos da cadeia principal de modo que os substituintes estejam nos carbonos com os nmeros mais baixos. substituintes C1 C2 C3 C4 C5 Metilo, metil Etilo, etil Propilo, propil Butilo, butil Pentilo, pentil C6 C7 C8 C9 Hexilo, hexil Heptilo, heptil Octilo, octil Nonilo, nonil

C10 Decilo, decil

3. Colocar os substituintes por ordem alfabtica. --Se houver mais do que um igual, utilizam-se os prefixos di-, tri-, tetra-, etc. (no considerados para a ordem alfabtica) --pode tambm utilizar-se os prefixos: iso, neo, sec e terc

3. Colocar os substituintes por ordem alfabtica. --Se houver mais do que um igual, utilizam-se os prefixos di-, tri-, tetra-, etc. (no considerados para a ordem alfabtica) --podem tambm utilizar-se os prefixos: iso, neo, sec e terc

4. Compor o nome:

1 os substituintes por ordem alfabtica

precedidos do nmero do carbono onde se encontram e depois o nome da cadeia principal.

5. Quando h mais do que 2 substituintes e numerando das duas extremidades d o mesmo 1 nmero, considera-se a numerao que der ao 2 substituinte o nmero mais baixo. 6. Se houver 2 cadeias com o mesmo nmero de tomos como possveis principais, escolhe-se a que tiver maior nmero de substituintes.
CH3 H3C CH CH CH2 CH2CH3 CH2 CH3 CH CH3

QUMICA ORGNICA

AULA N5

Propriedades Fsicas dos Alcanos

---Foras intermoleculares do tipo van der Waals ---Compostos apolares solveis em solventes apolares e insolveis em gua.

---numa srie homloga: pontos de fuso e ebulio aumentam com o comprimento da cadeia carbonada ---em ismeros constitucionais: quanto maior a superfcie de contacto (quanto mais linear for a molcula) maior o ponto de fuso ou ebulio

Anlise Conformacional Ismeros conformacionais: arranjos espaciais diferentes dos tomos ou grupos numa molcula como consequncia de rotaes em torno de uma ligao simples. -- confrmeros our rotmeros:
H H (a) H H H 6 H H H H H 7 H

Representaes em Perspectiva ou Cavalete

H H (b) H H 8 H HH 9 H H H H H

Projeces de Newman

Anlise conformacional do etano

Anlise conformacional do butano

Ciclo-Alcanos CnH2n

Nomenclatura: 1. O mesmo nome do composto linear correspondente, precedido de ciclo. ciclopropano ciclobutano ciclopentano ciclo-hexano

2. Quando o ciclo tem substituintes, colocam-se por ordem alfabtica antes do nome usando a numerao que der o nmero mais baixo aos substituintes. Com apenas um substituinte, no h nmero.

metilciclo-hexano

1,3-dimetilciclo-hexano

Compostos Cclicos
planaridade da maioria dos ciclos implicaria um grande desvio do ngulo tetradrico ideal de 109,5 dos compostos alicclicos e tenso angular elevada. A anlise dos calores de combusto permitiu relacionar a estabilidade dos ciclos do tipo CnH2n

alcano aliftico ciclopropano ciclobutano ciclopentano ciclo-hexano ciclo-heptano ciclo-octano

Calor de Combusto (Kcal/CH2) 157,4 166,6 164,0 158,7 157,4 158,3 158,6

Tenso Total -27,6 26,3 6,5 0,0 6,4 9,6

ngulo do Polgono Planar Regular 109,5 60 90 108 120 128 135

Os ciclos no so planares: torcem e dobram de modo a minimizar trs tipos de tenso Tenso angular maior energia devido ao desvio do ngulo ideal de 109,5 Tenso torcional repulso entre electres ligantes quando esto muito prximos Tenso estrea tomos ou grupos de tomos muito prximos no espao

Ciclopropano

Ciclobutano

Ciclopentano

Ciclo-hexano

Ciclo-hexanos monossubstitudos

R metilo t-butilo isopropilo fluor

Relao equatorial/axial 95/5 >99,9/0,1 97/3 60/40

E (kcal/mol) 1,8 5,4 2,2 0,24

Ciclo-hexanos dissubstitudos
Isomeria cis/trans (do latim, deste lado e do outro lado, respectivamente) Compostos que possuem os mesmos tomos ligados entre si mas com um arranjo espacial diferente ismeros geomtricos

isomeria cis/trans existe compostos cclicos que possuem dois substituintes: isomeria cis, do mesmo lado do plano definido pelo ciclo isomeria trans, de lados opostos do plano definido pelo ciclo

As Reaces dos Alcanos: Combusto e Halogenao

Reactividade dos Alcanos: Combusto

Reaco com oxignio com libertao de energia: quando so utilizados como combustvel num motor ou numa caldeira

Calor de combusto Contedo energtico da molcula D indicao sobre a estabilidade da molcula: quanto menos energia libertar, mais estvel

---Calor de combusto numa srie homloga ---Calor de combusto em ismeros constitucionais

Halogenao: Monoclorao do Metano CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl + 25 kcal/mol

Iniciao:
H =+58 kcal/mol

2 passos de propagao:

H =+2 kcal/mol

H =27 kcal/mol

terminao:
H =25 kcal/mol

Halogenao: Monoclorao do Metano CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl + 25 kcal/mol

propagao

terminao

Di-, tri-, e tetraclorao do Metano

CH4 + Cl2 CH3Cl + CH2Cl2 + + CHCl3 + Cl4

a predominncia de produtos policlorados depende da quantidade de cloro presente

Monoclorao do Propano

CH3CH2CH3 + Cl2 CH3CH2CH2Cl + CH3CH(Cl)CH3

partida so possveis dois produtos de monoclorao

Monoclorao do Propano CH3CH2CH3 + Cl2 CH3CH2CH2Cl + CH3CH(Cl)CH3

Estabilidade relativa dos radicais: Tercirios >> secundrios >primrios > metilo

Estabilidade de Radicais

Monoclorao do Propano CH3CH2CH3 + Cl2 CH3CH2CH2Cl + CH3CH(Cl)CH3

Monobromao do Propano CH3CH2CH3 + Br2 CH3CH(Br)CH3

Diferena entre a clorao e a bromao Postulado de Hammond: --A estrutura e energia de um estado de transio so semelhantes aos da espcie estvel mais prxima. Estados de transio para passos endotrmicos so semelhantes em aos produtos e para passos exotrmicos so semelhantes aos reagentes.

Clorao: Exotrmica Estado de transio prximo dos reagentes EA muito semelhante

Processo no selectivo

Bromao: Endotrmica Estado de transio prximo dos produtos EA muito diferente

Processo selectivo

Outras Halogenaes do Metano